JPH0314876A

JPH0314876A - 複素環式化合物およびそれを用いて疎水性繊維材料を染色または捺染する方法

Info

Publication number: JPH0314876A
Application number: JP1224267A
Authority: JP
Inventors: Yasuyoshi Ueda; 植田　泰嘉; Atsushi Yamamoto; 淳山本; Takashi Omura; 尾村　隆; Hideo Hattori; 秀雄服部; Yosuke Yamamoto; 陽介山本; Masahide Ikeou; 池応　真英
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1988-12-01
Filing date: 1989-08-29
Publication date: 1991-01-23
Anticipated expiration: 2013-08-13
Also published as: JP2785372B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は新規な複素環式化合物、およびそれを用いて疎
水性繊維材料を染色または捺染する方法に関する。更に
詳しくは、本発明はペンゾジフラノン化合物およびそれ
を用いて疎水性繊維材料、特にポリエステルまたはそれ
を含む繊維材料を赤色系の色相に染色または捺染する方
法に関する。

（公知技術）疎水性繊維の染色または捺染に用いられるペンゾジフラ
ノン化合物としては、例えば、特開昭６０−１５２５６
７号公報、同５２−１０９５２６号公報、同５６−１２
２８６９号公報などに種々のものが配載されている。

（発明が解決しようとする課題）近年、消費者の衣料品に対する高級化指向に伴い、染色
性が優れかつ堅牢度の良好な分散染料の需要が強い。こ
の様な背景のもと、分散染料で染色された疎水性繊維中
心の素材においては、高付加価値化をはかるため柔軟加
工、帯電防止、風合い向上など種々の後加工が行なわれ
るようになったが、これらの後加工は高温化で行なわれ
るため、染料がブリードし、湿潤堅牢度、特に洗濯堅牢
度が低下する問題があった。

洗濯堅牢度の良好な赤色系染料を開発する意図で、アゾ
系化合物を主に数多くの化合物が提案されているが、こ
れらのほとんどは、前記した後加工を行なった後の洗濯
堅牢度が著しく低下するという欠点を完全に解消するに
は至っていない。

また、ペンゾジフラノン化合物も数多《提案されている
が、前述の各公報に具体的に開示されているいずれの化
合物も染色性および堅牢度を同時に満足し得るものでは
なく、その改良が望まれている。

本発明者らは、疎水性繊維、特にポリエステル繊維を優
れた染色性で染色あるいは捺染し、耐光、昇華、水など
の諸堅牢度に優れ、特に洗濯堅牢度が優れた染色物を提
供し得る化合物を見いだすべ《鋭意検討の結果、本発明
を完成するに至った。

（課題を解決するための手段）本発明は、下記式（Ｉ）リ〔式中，Ａ，Ｂは独立に水素原子、Ｃｌ９　　アルキル
基、Ｃ１％４　　アルコキシ基を表わし、Ｙは水素原子
、ＣＩ−％４　アルキル基、ＣＩ−％４　アルコキシ基
または−０−Ｒ”−Ｘ−Ｒ１で示される基を表わすかま
たはＢと共にメチレンジオキシ基を形成する。Ｒ１は０
１〜４アルキル基、フェニル基、またはＣｓまたはＣ４
アルケニル基を表わし　Ｈ．Ｒはメチル基、メトキシメ
チル基またはエトキシメテル基で置換されていてもよい
エチレン基、ヒドロキシ基、Ｃｌ〜　アルキルカルボニ
ルオキシ基またはメチル基で置換されていてもよいプロ
ピレン基またはヒドロキシ基、Ｃ？−４７ルキルカルボ
ニルオキシ基またはＣ１〜４アルコキシ基で置換されて
いてもよいＣ　ｘｓ　アルキレン基を表わし、Ｘは一〇
−、Ｒ● ｌ −Ｓ−　−ＳＯ−、−ＳＯ禦一または一Ｎ−（　Ｒ”は
水素原子またはＣ？−４アルキル基を表わす。）を表わ
す。ただし、Ｘが一〇一またはーＳ−であり、ＹがＢと
共にメチレンジオキシ基を形成しない場合であってＲも
Ｓ夫々無置換のエチレンまたはプロピレン基を表わすと
き　Ｒｌは夫々Ｃ＄またはＣ４アルキルもしくはアルケ
ニル基またはＣ？−４アルキル基を表わす。〕で示され
る複素環式化合物、およびそれを用いることを特徴とす
る疎水性繊維材料を染色または捺染する方法を提供する
。

前記式（Ｉ）において、ＡおよびＢで表わされるアルキ
ルおよびアルコキシ基としてはメチル、エチル、ｎ−プ
ロビル、ｌ−プロビル、ｎ−プチルおよびメトキシ１エ
トキシ、ｎ−ブロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブト
キシ１（どがそれぞれ例示される。Ａとしては水素原子
、メチル、メトキシなどが好ましく、とりわけ水素原子
が好ましい。Ｂとしては、水素原子およびメトキシ、ブ
トキシなどのアルコキシ基が好まし《、とりわけ、水素
原子が好ましい。

Ｙで表わされるアルキルおよびアルコキシ基としてはＡ
およびＢについての例示と同様のものが例示される。Ｙ
としては水素原子、メチル、メトキシ、ブトキシなどの
アルコキシ、−０−Ｒ”−Ｘ−Ｒ’で示されるＣｋ−％
−４　アルコキシ麿Ｃ　ｘｓアルコキシ、たとえば、メ
トキシブロポキレ、更にはＢと共に形成されたメチレン
ジオキシなどが好ましく、とりわけ、水素原子が好まし
い。

前記式（Ｉ）におけるＲ１およびＲ３について、次の態
様が好ましい。

Ｋ）Ｒ”が無置換のエチレン基であり　Ｒｌがｎープロ
ビル、ｉ−プロビル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ一ブチル、ｔ
ｅｒｔ−プチルなとの直鎖または分岐のＣ●またはＣ４
アルキル基またはｉ−ブテニルなどのＣｍまたはＣ４ア
ルケニル基である。

（ロ））Ｒ３がメチル基、メトキシメテル基またはエト
キシメチル基で置換されているエチレン基であり　Ｒｌ
がＣ｝％４アルキル基、とりわけメチル基またはエチル
基である。

Ｑ→Ｒ！が無置換のプロピレン基であり　ＲＬがメチル
基、エチル基、ｎ−プロビル基などの０１〜●アルキル
基、とりわけエチル基である。

（ニ）Ｒ８がヒドロキシ基またはメチル基で置換されて
いるプロピレン基であり　Ｒｌがメチル基、エチル基、
ｎ−プロビル基などのＣト●アルキル基またはアリル基
などのＣｓまたはＣ４アルケニル基である。

（ホ）Ｒ！カ水酸基、Ｃ　ＩＳ−４７ルキルカルボニル
オキシ基もしくは０１〜４アルコキシ基で置換されてい
てもよい直鎖のＣ４％１１　アルキレン基であり、ＲＬ
ｂ（メチル基、エチル基、ｎ−プロビル基などのＣ１−
４アルキル基が好ましい。

これらの好ましい態様の中では（切およびＶ→が更に好
ましい態様である。

本発明において、Ｘは、特に一〇一が好ましい。

前記式（Ｉ）で示される複素環式化合物は前述した各公
報に記載された種々の方法で製造することができ、たと
えば、下式（自）（式中、Ａ，Ｘ，ＲｌおよびＲ３は前記の意味を有する
。）で示されるマンデル酸化合物と下式Ｏ（以下余白）（式中ＢおよびＹは前記の意味を有する。）℃ で示される化合物を溶媒中５　０ｆｆ〜１５０℃の温度
で加熱し、次いで酸化剤を用いて酸化することによって
製造することができる。酸化剤としてはクロラニル、過
硫酸塩、過酸化水素などが好適に用いられる。

また、上紀式ゆで示される化合物はパイルシュタイン（
　Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎｓ　＆ｎｄｂｕｃｈ　ｄｅｒ　Ｏ
ｒｇａｎｉ　−ｓｃｈｅｎ　Ｃｈａｎｉｅ　）　　１　
０巻のシステム番号１１０６／１｛４１０−４１１　　
に対応する本編ないし増補編に記載された種々の方法と
同様にして製造することができる。たとえば下記式（自
）ａ（以下金山）（式中、Ａは前記の意味を表わし、Ｑは水素原子または
Ｃ　ｈ４アルキル基を表わす。）で示される４−ヒドロ
キシマンデル酸誘導体と、下記式（ｏ）ｂＲ’−Ｘ−Ｒ”　−Ｌ　　　　　　　（［）ｂ（式中　
Ｒｌ，Ｒ！およびＸは前記の意味を表わし、Ｌはハロゲ
ン原子、アリールスルホニルオキシ基などの脱離基を表
わす。）で示されるアルキル化剤と酸結合剤の存在下反応させた
後、エステル結合を加水分解して得られる。また下記式
ｒｍＣＡ（式中、Ｒｌ，Ｒ！，ＸおよびＡは前記の意味を表わす
。）で示されるベンズアルデヒド誘導体を亜硫酸水素ナトリ
ウム及び青酸ソーダと反応させて得られるマンデロニト
リル誘導体を加水分解する方法、あるいは下記式Ｏｄ（式中、Ｒｌ　，　Ｒ！　，　ＸおよびＡは前記の意味
を表わす。）で示されるフェニルグリオキシル酸誘導体の還元によっ
ても製造することができる。

前記式一で示される化合物は、たとえばケミエフシＪｌ”ベリヒテ（　Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ　　Ｂｅｒ
ｉｃｈｔｅ　）８０巻、Ｐｌ２４（１８９７）に記載さ
れた方法と同様にして、下記式（至）ａＡ（式中、ＡおよびＹは前記の意味を表わす．，）で示さ
れるマンデル酸誘導体とハイドロキノンを、７８９６硫
酸などの酸性溶媒中加熱することによって製造すること
ができる。なお、上記式Ｑｌｌ）ａで示される化合物は
、前記式（自）で示される化合物と同様にして製造する
ことができる。

本発明の前記式（Ｉ）で示される化合物は、疎水性繊維
材料、特にポリエステル繊維材料の染色または捺染に有
用である。たとえば、本発明化合物を常法により適当な
分散剤、たとえばナフタレンスルホン酸とホルムアルデ
ヒドの綜合物やリグニンスルホン酸などと共に水性媒体
中で微細な粒子に粉砕して染料分散液を得ることができ
る。染料分散液は、そのままの液状あるいはスプレー乾
燥等によって粉末状として用いることができる。染色は
、水性染浴中に疎水性繊維材料を浸漬し、加圧下１０６
℃以上、好ましくは１１０〜１４０℃で行なうことがで
きる。

また、０−フェニルフェノールやトリクロロベンゼン等
のキャリャーの存在下で比較的高温、たとえば水の沸騰
状態で染色するか、または染料分散液を布にパディング
し、１６０〜２８０℃で８０〜６０秒間の乾熱処理をす
るいわゆるサーモゾル染色することも可能である。

一方、捺染の場合は、染料分散液を適当な糊剤と共に練
り合わせ、これを布にパディングし、スチーミングまた
はサーモゾル処理をして染色を行うことができる。また
トリクロロエチレンやパークロロエチレン等の有機溶剤
を染色媒体とした溶剤染色法も可能である。

得られた染色物に、必要に応じて柔軟加工、はっ水加工
、風合い向上加工、帯電防止加工、衛生加工等の種々の
後加工を行なうことができ、後加工後においても諸堅牢
度、特に洗濯堅牢度が低下することはないという特徴を
有する。

前記（Ｉ）で示される本発明の化合物を用いて疎水性繊
維材料、特にポリエステル繊維材料を染色あるいは捺染
して得られる鮮明な赤色の染色物は、耐光堅牢度、昇華
堅牢度、湿潤堅牢度なＬ′１マ諸堅牢度に優れ、特にヒートセットあるいは後加工後
においても洗濯堅牢度が低下しないという特徴を有する
。たとえば、ポリエステル繊維材料を濃色（ＪＩＳ２／
１濃度）で染色した後にヒートセットを行なった場合の
洗ｍ＊牢度は前記した家庭洗濯に対応した試験条件でも
既存の染料に比べ著しく優れている。

また本発明の化合物（Ｉ）は、染色性、特に染着力とピ
ルドアップ性が優れることから、濃色の染色物を容易に
得ることができる。前述したスポーツウエア等の衣料の
場合、濃色染めが望まれること及び頻繁に洗濯が行なわ
れるため洗濯堅牢度が優れることが不可欠であることか
ら、本発明の化合物（Ｉ）はこのような衣料の染色に、
Ｖ；特婢卓越した性能を発揮する、また他の染料と併用して
もよく、染色性の向上、色調の改変など好結果を期待す
ることができる。

以下に本発明を実施例によってさらに詳細に説明するが
、本発明はこれらの実施例によって限定されるものでは
ない。なお例中、部は重量部である。

実施例１４−（２−ｎ−ブトキシエトキシ）マンデル酸２．８２
部と５−ヒドロキシ−２−オキソー８ーフェニルー２．
８−ジヒドロベンゾフラン２，２６部の混合物を、酢酸
８８部と硫酸２部の混合溶媒中で１１０℃で９時間保っ
た後に、過硫酸アンモニウム２．８４部を加え、さらに
１１０℃で１時間保温した。室温まで冷却した後、氷水
中で示される化合物を得た。この化合物のりメチルホル
ムアミド中でのｋｍａｘは５０ｊ！ｎｍであった実施例２（１）罰記式場で示される化合物１．　０部をナフタレンスル
ホン酸とホルムアルデヒドの縮合物８．０部とともに水
性媒体中で微粒化分散した。この染料分散液を乾煽して
得られた粉末０．６部を含む染浴にテトロンジＶ−ジ（
ポリエステル布、帝人＠製品）ｌＯ部を浸し、加圧下１
８０〜１８６℃で６０分間染色を行なった。ついで染色
物をカセイソーダ３部、ハイドロサルフ！イト８部、ベ
タイン型両性界面活性剤８部と水ａ，ｏｏｏ部からなる
処理液で、８６Ｃで１０分間還元洗浄処理を行い、水洗
、乾燥したところ、鮮明な赤色の染色物が得られ、その
耐光、昇華および湿潤堅牢度は優れたものであった。

得られた染色物に下記の方法に従って柔軟帯電防止加工
を行なった。

パット槽１こ、スミテフクスソフテナーＬＫ−１（住友
化学工業■製柔軟加工剤）１０ｆ／Ａ’およびスミスタ
ットＦ−１（住友化学工業■製帯電防止剤）６ｆ／ｌな
る組成のパッド液を調製し、この液に染色物を浸した後
、重量増加率８ｏ９６まで均一に絞った。再度染色物を
液に浸し、同様に絞った後、８０℃で２分間中間乾燥を
行ない、ついで１７０℃で１分間ヒートセットを行なっ
た。

こうして得られた後加工後の染色物の洗濯堅牢度を測定
したところ、極めて優れた結果が得られた。

実施例８，１、前記式中で示される化合物１．８部にリグニンスルホン
酸８．７部を加えて微粒化分散し、これに温湯８６部と
下記組成の八一フエマルジ曽ン糊６０部とを混合して捺
染糊を調製した。

０／Ｗｚｖルジ＊：ｚ　　　　　　　　　　　８００部
メイブロガムＮＰ１２％ペースト　　　　　　　６９４
部塩素酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　４部計　
　　　　　　　　　　　　ｔ，ｏｏｏ部この捺染糊を用
いてテトロントロピカル（ポリエステル布、帝人■製）
に印捺し、乾燥後常圧の高温スチーマーで１７０℃、７
分間スチーミングして固着させ、実施例２配載の方法に
従って還元洗浄処理、水洗、乾燥、柔軟・帯電防止加工
の順に行なった。こうして得られた赤色の染色物は、耐
光、昇華および湿潤堅牢度に優れ、特に洗濯堅牢度が優
れていた。

実施例４実施例１の４−１−ｎ−プトキシエトキシ）マンデル酸
２．８２部の代わりに、４−ＣＢ一二で示される化合物
を得た（λＤＭＦ　，０８ｎｍ）。

ｍａｘとの化合物を用いて実施例２と同様にして得られた染色
物は、優れた耐光、昇華、湿潤堅牢度を示し、特に洗濯
堅牢度が著しく優れていた。

実施例５〜８１実施例１の方法に従って、下記第１表に示した化合物を
合成し、これを用いてポリエステル布を染色した。

これら染色物の洗濯堅牢度は、いずれも優れたものであ
った。

（以下金山）

Claims

【特許請求の範囲】

（１）下記式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）〔式中、Ａ、Ｂは独立に水素原子、Ｃ＿１＿〜＿４アル
キル基、Ｃ＿１＿〜＿４アルコキシ基を表わし、Ｙは水
素原子、Ｃ＿１＿〜＿４アルキル基、Ｃ＿１＿〜＿４ア
ルコキシ基または−Ｏ−Ｒ＾２−Ｘ−Ｒ＾１で示される
基を表わすかまたはＢと共にメチレンジオキシ基を形成
する。Ｒ＾１はＣ＿１＿〜＿４アルキル基、フェニル基
、またはＣ＿３またはＣ＿４アルケニル基を表わし、Ｒ
＾２はメチル基、メトキシメチル基またはエトキシメチ
ル基で置換されていてもよいエチレン基、ヒドロキシ基
、Ｃ＿１＿〜＿４アルキルカルボニルオキシ基またはメ
チル基で置換されていてもよいプロピレン基またはヒド
ロキシ基、Ｃ＿１＿〜＿４アルキルカルボニルオキシ基
またはＣ＿１＿〜＿４アルコキシ基で置換されていても
よいＣ＿４＿〜＿８アルキレン基を表わし、Ｘは−Ｏ−
、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ＿２−または▲数式、化学
式、表等があります▼（Ｒ＾８は水素原子またはＣ＿１
＿〜＿４アルキル基を表わす。）を表わす。ただし、Ｘ
が−Ｏ−または−Ｓ−であり、ＹがＢと共にメチレンジ
オキシ基を形成しない場合であってＲ＾２が夫々無置換
のエチレンまたはプロピレン基を表わすとき、Ｒ＾１は
夫々Ｃ＿３またはＣ＿４アルキルもしくはアルケニル基
またはＣ＿１＿〜＿４アルキル基を表わす。）で示される複素環式化合物。
（２）Ａ、ＢおよびＹが共に水素原子である請求項１に
記載の化合物。
（３）Ｘが−Ｏ−である請求項１または２に記載の化合
物。
（４）Ｒ＾２がＣ＿４＿〜＿８アルキレン基である請求
項１〜３のいずれかに記載の化合物。
（５）Ｒ＾２がメチル基、メトキシメチル基またはエト
キシメチル基で置換されているエチレン基である請求項
１〜３のいずれかに記載の化合物。
（６）Ｒ＾２が無置換のエチレン基であり、Ｒ＾１がｎ
−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基また
はｉｓｏ−プテニル基である請求項１〜３のいずれかに
記載の化合物。
（７）Ｒ＾２がヒドロキシ基またはメチル基で置換され
ているプロピレン基である請求項１〜３のいずれかに記
載の化合物。
（８）Ｒ＾２が無置換のプロピレン基であり、Ｒ＾１が
Ｃ＿１＿〜＿４アルキル基である請求項１〜３のいずれ
かに記載の化合物。
（９）Ｒ＾１がメチル基、エチル基またはｎ−プロピル
基である請求項８に記載の化合物。
（１０）請求項１〜９のいずれかに記載の化合物を用い
ることを特徴とする疎水性繊維材料を染色または捺染す
る方法。