JPH0314811A - Foam breaker and its use - Google Patents
Foam breaker and its useInfo
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Landscapes
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、特定の破泡剤を用いたインテグラルスキン付
ポリウレタンフォームの製造法、およびポリウレタンフ
ォーム製造用の該特定の破泡剤に関するものである。Detailed Description of the Invention [Industrial Application Field] The present invention relates to a method for producing polyurethane foam with an integral skin using a specific foam-breaking agent, and the specific foam-breaking agent for producing polyurethane foam. It is.
［従来の技術］
インテグラルスキン付ポリウレタンフォーム成形品はス
キン層がフォーム層と共に一体或形されているので、優
れた弾性と触感をもつため、ステアリングホイール、ク
ラッシュパッド、ヘッドレスト、アームレストなどの自
動車用内装部品に多用されている。最近は、これら以外
の分野にも使用の機会が広がっており、たとえば事務用
機器のハウジングや家具などへの利用が広がりつつある
。[Prior art] Polyurethane foam molded products with integral skins have a skin layer that is integrally formed with the foam layer, so they have excellent elasticity and tactility, so they are suitable for automotive applications such as steering wheels, crash pads, headrests, and armrests. It is widely used for interior parts. Recently, opportunities for use have expanded to fields other than these, such as housings for office equipment and furniture.
インテグラルスキン付ポリウレタンフォームは、高分子
量ポリオール、架橋剤、およびポリイソシアネートを反
応原料とし、これを触媒、発泡剤、整泡剤、その他の助
剤の存在下成形型中で反応させ発泡硬化させて製造され
る。成形は上記原料を混合した混合物を成形型中に注入
することによって行なわれ、原料の混合注入には低圧発
泡機や高圧発泡機（ＲＩＭ機）が用いられている。成形
品の成形サイクルを短縮するためには高圧発泡機の使用
が有利であるが、さらに成形サイクル短縮化のために原
料面での検討が必要と考えられている。Polyurethane foam with integral skin uses a high molecular weight polyol, a crosslinking agent, and a polyisocyanate as reaction raw materials, which are reacted and cured in a mold in the presence of a catalyst, blowing agent, foam stabilizer, and other auxiliary agents. Manufactured by Molding is performed by injecting a mixture of the above-mentioned raw materials into a mold, and a low-pressure foaming machine or a high-pressure foaming machine (RIM machine) is used for mixing and injecting the raw materials. Although it is advantageous to use a high-pressure foaming machine to shorten the molding cycle of molded products, it is considered necessary to consider raw materials in order to further shorten the molding cycle.
〔発明の解決しようとする課題］
インテグラルスキン付ポリウレタンフォーム成形品の必
要サイクルを短縮するために、高反応性の原料を選択す
ることや触媒の種類や使用量の最適化が考えられる。し
かし、本発明者は、それ以外にも、成形品の脱型時間を
短縮するための方策が必要と考えた。脱型を早めると成
形品の変形、即ち脱型後の成形品のふくれや収縮が起り
易い。この原因はインテグラルスキンの強度不足も勿論
であるが、成形品内のガスの抜けが不充分であることも
考えられる。即ち、発泡ガスが独立気泡中に閉じ込めら
れて成形品内圧が高まることによる成形品の膨張や発泡
ガスが冷却されて成形品内圧が下り成形品が収縮するこ
とによるものと推測される。この問題を解決するために
はコアのフォームの連通化が必要である。コアのフォー
ムの連通化にはいわゆる破泡剤の使用が考えられる。一
般的ボリウレタンフォーム用の破泡剤としてはシリコー
ン系化合物やボリブテンなどのオイルが用いられている
。しかしながら、インテグラルスキン付ポリウレタンフ
ォームの製造においては従来の破泡剤では充分とはいえ
ず、より高性能の破泡剤が求められている。[Problems to be Solved by the Invention] In order to shorten the cycle required for polyurethane foam molded articles with integral skins, it is possible to select highly reactive raw materials and optimize the type and amount of catalyst used. However, the inventors of the present invention considered that there is a need for other measures to shorten the demolding time of molded products. If demolding is accelerated, deformation of the molded product, ie, swelling or shrinkage of the molded product after demolding, is likely to occur. The cause of this is of course insufficient strength of the integral skin, but it is also thought that gas release within the molded product is insufficient. That is, it is presumed that this is due to expansion of the molded product due to the foaming gas being trapped in closed cells and an increase in the internal pressure of the molded product, or cooling of the foaming gas, resulting in a decrease in the molded product internal pressure, causing the molded product to contract. To solve this problem, it is necessary to communicate the core form. It is conceivable to use a so-called foam-breaking agent to make the core foam open. Silicone compounds and oils such as polybutene are used as foam-breaking agents for general polyurethane foams. However, in the production of polyurethane foam with integral skin, conventional foam-breaking agents are not sufficient, and a foam-breaking agent with higher performance is required.
［課題を解決するための手段］
本発明は、ポリウレタンフォーム製造用の破泡剤および
それを用いたインテグラルスキン付ポリウレタンフォー
ムの製造法に関する下記の発明である。[Means for Solving the Problems] The present invention relates to a foam-breaking agent for producing polyurethane foam and a method for producing polyurethane foam with integral skin using the same.
フルオロアルキル基を有する酸性化合物あるいはその塩
からなるポリウレタンフォーム製造用の破泡剤。A foam-breaking agent for producing polyurethane foam made of an acidic compound having a fluoroalkyl group or a salt thereof.
高分子量ポリオール、架橋剤、およびポリイソシアネー
トを触媒、発泡剤、整泡剤、およびフルオロアルキル基
を有する酸性化合物あるいはその塩の存在下に成形型中
で反応させることを特徴とするインテグラルスキン付ポ
リウレタンフォーム成形品の製造法。With an integral skin characterized by reacting a high molecular weight polyol, a crosslinking agent, and a polyisocyanate in a mold in the presence of a catalyst, a blowing agent, a foam stabilizer, and an acidic compound having a fluoroalkyl group or a salt thereof. Manufacturing method for polyurethane foam molded products.
本発明における破泡剤であるフルオロアルキル基を有す
る酸性化合物はフルオロアルキル基と酸性基を有する化
合物であり、その塩とはその酸性化合物と塩基性化合物
の塩である。フルオロアルキル基とはフッ素化された炭
素原子を有するアルキル基をいい、フッ素原子は２以上
存在してもよくアルキル基としては炭素数１以上、好ま
しくは３〜２５の基である。好ましくは、高度にフッ素
化されたポリフルオロアルキル基（以下、Ｒｆで表わす
）がまたはＲｆ−Ｒ一（ Ｒはアルキレン基）である。The acidic compound having a fluoroalkyl group, which is a foam-breaking agent in the present invention, is a compound having a fluoroalkyl group and an acidic group, and the salt thereof is a salt of the acidic compound and a basic compound. A fluoroalkyl group refers to an alkyl group having a fluorinated carbon atom, and two or more fluorine atoms may be present, and the alkyl group has one or more carbon atoms, preferably 3 to 25 carbon atoms. Preferably, the highly fluorinated polyfluoroalkyl group (hereinafter referred to as Rf) is or Rf-R- (R is an alkylene group).
高度にフッ素化されたとは炭素原子に結合する水素原子
の数にして８０〜１００％がフッ素原子に置換されてい
ることをいい、残余の水素原子は塩素原子などのフッ素
原子以外の原子でさらに置換されていてもよい。Ｒｆは
直鎮状であっても分岐状であってもよく、その炭素数は
１〜２１．特に３〜１７が好ましい。Ｒは炭素数１以上
、特に２〜８が好ましい。ただし、Ｒの炭素数はＲｆの
炭素数より少いことが好ましい。さらに、Ｒの代りにフ
ッ素原子を有するポリオキシアルキレン基をＲｆ基に連
結させることができ、このフッ素化された（ポリ）オキ
シアルキレン基の炭素数はＲｆ基の炭素数より大きくて
もよい。Ｒｆ＋Ｒ←基は酸性基と直接に結合してもよく
、何らかの結合基を介して酸性基と結合していてもよい
。Highly fluorinated means that 80 to 100% of the hydrogen atoms bonded to carbon atoms are replaced with fluorine atoms, and the remaining hydrogen atoms are further replaced with atoms other than fluorine atoms such as chlorine atoms. May be replaced. Rf may be straight or branched, and has 1 to 21 carbon atoms. Particularly preferably 3 to 17. R preferably has 1 or more carbon atoms, particularly 2 to 8 carbon atoms. However, the number of carbon atoms in R is preferably smaller than the number of carbon atoms in Rf. Furthermore, a polyoxyalkylene group having a fluorine atom instead of R can be linked to the Rf group, and the number of carbon atoms in this fluorinated (poly)oxyalkylene group may be larger than the number of carbon atoms in the Rf group. The Rf+R← group may be bonded directly to the acidic group or may be bonded to the acidic group via some bonding group.
酸性化合物において酸性基は２以上存在してもよいが、
通常は１個存在する。酸性基としては、たとえばカルボ
ン酸基、スルホン酸基、チオカルボン酸基、リン酸残基
、亜リン酸残基などがある。好ましくは、カルボン酸基
、スルホン酸基、およびリン酸残基であり、特にリン酸
残基が好ましい。具体的酸性化合物としては、ポリフル
オロカルボン酸、ポリフルオロスルホン酸、ポリフルオ
ロアルコールのリン酸モノエステル、同ジエステル、そ
れらの混合物などがある。最も好ましくは、Ｒｆ＋Ｒ｝
−ＯＨで表わされるポリフルオロアルコールのリン酸モ
ノエステル、同ジエステル、およびそれらの混合物であ
る。Two or more acidic groups may exist in the acidic compound, but
There is usually one. Examples of acidic groups include carboxylic acid groups, sulfonic acid groups, thiocarboxylic acid groups, phosphoric acid residues, and phosphorous acid residues. Preferred are carboxylic acid groups, sulfonic acid groups, and phosphoric acid residues, with phosphoric acid residues being particularly preferred. Specific acidic compounds include polyfluorocarboxylic acids, polyfluorosulfonic acids, phosphoric acid monoesters and diesters of polyfluoroalcohols, and mixtures thereof. Most preferably, Rf+R}
These are phosphoric acid monoesters, diesters of polyfluoroalcohols represented by -OH, and mixtures thereof.
上記酸性化合物はそのまま破泡剤として使用しつるが、
酸性化合物の量が多い場合ポリウレタンフォーム製造用
の有機金属触媒に影響を与えるおそれがあるので、むし
ろ塩基性化合物との塩の形にして用いることが好ましい
。塩基性化合物としては、アルカリ金属化合物、アルカ
リ土類金属化合物、その他の塩基性の金属化合物を用い
ることができるが、上記と同様の理由によりむしろアミ
ン類が好ましい。アミン類としては、第１アミン、第２
アミン、第３アミン、４級アンモニウムなどがある。こ
れらアミン類は単官能性であっても多官能性であっても
よい。勿論、水酸基などの他の官能基を有していてもよ
い。従って、後述架橋剤として用いられるアミン類と同
様のアミン類を用いることもできる。同様に、ポリウレ
タンフォーム製造用の触媒として用いられることの多い
第３アミンと同様のアミン類を用いることもできる。後
述架橋剤として説明するアミン類以外のアミン類として
は、たとえば、アルキルアミン、Ｎ−アルキルアミン、
Ｎ−アルキル置換アルキレンジアミン、ポリアルキレン
ボリアミン、その他の脂肪族アミン類、シクロヘキシル
アミンなどの脂環族アミン類、アミノベンゼン、ペンジ
ルアミンなどの芳香族アミン類、モルホリンなどの複素
環族アミンなどがある。さらに、架橋剤よりも高分子量
のアミン類もまた使用できる。またテトラアルキルアン
モニウムイオンなどの４級アンモニウムイオンを含む前
記酸性化合物の塩もまた使用できる。本発明の破泡剤の
使用量は後述の高分子量ポリオール（ポリマー分敗ポリ
オールなとも含む） １００重量部に対して０．Ｏｌ〜
５重量部、特に０．０５〜２重量部が好ましい。ただし
、塩の場合は高分子量の塩基性化合物も使用しつるので
、上記使用量はその塩基の量を除いて計算されるものと
する。The above acidic compound can be used as a foam-breaking agent, but
If the amount of the acidic compound is large, it may affect the organometallic catalyst for producing polyurethane foam, so it is preferable to use the acidic compound in the form of a salt with a basic compound. As the basic compound, alkali metal compounds, alkaline earth metal compounds, and other basic metal compounds can be used, but amines are preferable for the same reason as above. The amines include primary amines, secondary amines,
These include amines, tertiary amines, and quaternary ammoniums. These amines may be monofunctional or polyfunctional. Of course, it may have other functional groups such as a hydroxyl group. Therefore, the same amines as those used as crosslinking agents described below can also be used. Similarly, amines similar to the tertiary amines often used as catalysts for the production of polyurethane foams can also be used. Examples of amines other than the amines described below as crosslinking agents include alkyl amines, N-alkyl amines,
Examples include N-alkyl-substituted alkylene diamines, polyalkylene polyamines, other aliphatic amines, alicyclic amines such as cyclohexylamine, aromatic amines such as aminobenzene and pendylamine, and heterocyclic amines such as morpholine. . Additionally, amines of higher molecular weight than the crosslinking agent can also be used. Salts of the acidic compounds containing quaternary ammonium ions such as tetraalkylammonium ions can also be used. The amount of the foam-breaking agent used in the present invention is 0.00 parts by weight per 100 parts by weight of the high molecular weight polyol (including polymer decomposition polyol) described below. Ol~
5 parts by weight are preferred, especially 0.05 to 2 parts by weight. However, in the case of a salt, a high molecular weight basic compound is also used, so the amount used above is calculated excluding the amount of the base.
本発明における前記特定の破泡剤はインテグラルスキン
付ポリウレタンフォームの製造に適している。インテグ
ラルスキン付ポリウレタンフォーム（以下、インテグラ
ルフォームという）を製造するための反応原料としては
、高分子量ポリオール、架橋剤、およびポリイソシアネ
ートが主たるものである。その他、後述助剤が相対的に
少量使用されることが多い。The specific foam-breaking agent in the present invention is suitable for producing polyurethane foam with an integral skin. The main reaction raw materials for producing polyurethane foam with an integral skin (hereinafter referred to as integral foam) are a high molecular weight polyol, a crosslinking agent, and a polyisocyanate. In addition, relatively small amounts of the auxiliary agents described below are often used.
高分子量ポリオールとしては、水酸基価８０以下（水酸
基当りの分子量約１００以上）、１分子当りの平均水酸
基数は１．８以上の高分子量ポリオールおよびその２種
以上の混合物が好ましい。より好ましい水酸基価は５〜
６０、特に２０〜４５である。より好ましい１分子当り
の水酸基は２〜４、特に２〜３である。高分子量ポリオ
ールとしては、ポリオキシアルキレンポリオールやポリ
エステルポリオールなどの通常ポリウレタンフォーム原
料として使用されている高分子量ポリオールが使用でき
、特にポリオキシアルキレンポリオールが好ましい。ポ
リオキシアルキレンポリオールとしてはオキシブロビレ
ン基やオキシブチレン基をメインとするものが好ましく
、それらより少い量のオキシエチレン基を有するものが
さらに好ましい。オキシエチレン基はポリオキシアルキ
レン鎖内にランダム状あるいはブロック状に存在してい
てもよいが、特にボリオキシアルキレン鎖末端に存在す
ることが、反応性の高い水酸基を生じる理由で好ましい
。特に好ましくは、分子鎖末端部分に５〜４０重量％、
特に８〜２５重量％のオキシエチレン基を有するボリオ
キシプロピレンオキシエチレンポリオールである。The high molecular weight polyol is preferably a high molecular weight polyol having a hydroxyl value of 80 or less (molecular weight per hydroxyl group of about 100 or more) and an average number of hydroxyl groups per molecule of 1.8 or more, and a mixture of two or more thereof. More preferable hydroxyl value is 5~
60, especially 20-45. The number of hydroxyl groups per molecule is more preferably 2 to 4, particularly 2 to 3. As the high molecular weight polyol, high molecular weight polyols that are commonly used as raw materials for polyurethane foam, such as polyoxyalkylene polyols and polyester polyols, can be used, and polyoxyalkylene polyols are particularly preferred. The polyoxyalkylene polyol is preferably one containing mainly oxybrobylene groups or oxybutylene groups, and more preferably one having a smaller amount of oxyethylene groups. Although the oxyethylene group may be present in the polyoxyalkylene chain in a random or block form, it is particularly preferable that the oxyethylene group be present at the terminal of the polyoxyalkylene chain because a highly reactive hydroxyl group is generated. Particularly preferably, 5 to 40% by weight at the end of the molecular chain,
In particular polyoxypropyleneoxyethylene polyols having 8 to 25% by weight of oxyethylene groups.
上記高分子量ポリオールは、他の高分子量の活性水素化
合物の少量と併用でき、また充填剤などの他の成分を含
んでいてもよい。後者の代表例はポリマーポリオールと
も呼ばれるポリマー分敗ポリオールである。このポリマ
ー分敗ポリオールは高分子量ポリオールを分数媒とし、
ポリマー微粒子を分散体として含むポリマー微粒子の分
散安定性のよい分散物である。The high molecular weight polyols described above may be used in combination with small amounts of other high molecular weight active hydrogen compounds and may also contain other components such as fillers. A typical example of the latter is a polymer-decomposed polyol, also called a polymer polyol. This polymer decomposition polyol uses a high molecular weight polyol as a fraction medium,
This is a dispersion of fine polymer particles containing fine polymer particles as a dispersion with good dispersion stability.
ポリマー微粒子としては付加重合系ポリマーや縮重合系
ポリマーの微粒子があり、それらは分散媒中でもモノマ
ーなとのポリマー原料を重合して製造され、また別に製
造したポリマー微粒子を高分子量ポリオールに配合する
ことにより製造される。ポリマー微粒子の含有量は通常
５〜４５重量％である。また、高分子量ポリオール中で
ポリマー原料を重合して得られるポリマー分敗ポリオー
ルであっても、その後高分子量ポリオールを加えて希釈
することができる。Polymer particles include addition polymer particles and condensation polymer particles, which are produced by polymerizing polymer raw materials such as monomers in a dispersion medium, and by blending separately produced polymer particles with high molecular weight polyol. Manufactured by. The content of polymer fine particles is usually 5 to 45% by weight. Moreover, even if it is a polymer decomposition polyol obtained by polymerizing a polymer raw material in a high molecular weight polyol, it can be diluted by adding a high molecular weight polyol afterwards.
ポリマー分敗ポリオールの分散媒の高分子量ポリオール
としては前記水酸基価と水酸基数を有するポリオキシア
ルキレンポリオールが好ましい。またポリマー分敗ポリ
オールの水酸基価は分敗媒の高分子量ポリオールの水酸
基価よりもポリマー微粒子の量に対応して低下する。本
発明において好ましいポリマー分敗ポリオール（希釈物
であってもよい）のポリマー微粒子の量は１〜３０重量
％が好ましい。さらに、ポリマー微粒子の代りにシリカ
微粒子などの無機質微粒子を配合した高分子量ポリオー
ルもまた使用できる。As the high molecular weight polyol for the dispersion medium of the polymer-decomposed polyol, a polyoxyalkylene polyol having the above-mentioned hydroxyl value and number of hydroxyl groups is preferable. Furthermore, the hydroxyl value of the polymer decomposition polyol is lower than the hydroxyl value of the high molecular weight polyol as the decomposition medium in accordance with the amount of polymer fine particles. In the present invention, the amount of polymer fine particles of the polymer-decomposed polyol (which may be a diluted product) is preferably 1 to 30% by weight. Furthermore, a high molecular weight polyol blended with inorganic fine particles such as silica fine particles instead of polymer fine particles can also be used.
架橋剤は水酸基および／または１級あるいは２級アミノ
基を合計２涸以上有する分子量３００以下の化合物およ
びそれらの２種以上の混合物である。特に分子量２００
以下の化合物が好ましい。官能基の数は２〜３個、特に
２個が好ましい。しかし、前記破泡剤用の塩基性化合物
として用いられるアミン類ではこれに限られない。The crosslinking agent is a compound having a molecular weight of 300 or less and having a total of two or more hydroxyl groups and/or primary or secondary amino groups, or a mixture of two or more thereof. Especially molecular weight 200
The following compounds are preferred. The number of functional groups is preferably 2 to 3, particularly 2. However, the amines used as the basic compound for the foam-breaking agent are not limited thereto.
架橋剤としては、たとえば多価アルコール、アルカノー
ルアミン、ポリアミンなどがあり、これらのアルキレ゛
ンオキシド付加物も低分子量であれば使用できる。具体
的には、たとえば、エチレングリコール、ジエチレング
リコール、ジプロピレングリコール、１．４−ブタンジ
オール、ネオベンチルグリコール、１．６−ヘキサンジ
オール、グリセリン、ビスフェノールＡ−アルキレンオ
キシド付加物、モノエタノールアミン、ジエタノールア
ミン、トリエタノールアミン、ジイソプロパノールアミ
ン、トリイソブロパノ―ルアミン、エチレンジアミン、
プロピレンジアミン、ジアミノシクロヘキサン、イソホ
ロンジアミン、ジアミノベンゼン、トルエンジアミン、
ジフエニルメタンジアミン、キシリレンジアミンなどが
ある。また、上記アルカノールアミンやポリアミン、あ
るいは１級モノアミン、およびそれらのアルキレンオキ
シド付加物は前記破泡剤用の塩基性化合物として用いる
ことができる。架橋剤の使用量は高分子量ポリオール１
００重量部に対して０，４〜１５重量部、特に１〜８重
量部が好ましい。Examples of crosslinking agents include polyhydric alcohols, alkanolamines, and polyamines, and alkylene oxide adducts of these can also be used as long as they have a low molecular weight. Specifically, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 1,4-butanediol, neobentyl glycol, 1,6-hexanediol, glycerin, bisphenol A-alkylene oxide adduct, monoethanolamine, diethanolamine , triethanolamine, diisopropanolamine, triisopropanolamine, ethylenediamine,
Propylene diamine, diaminocyclohexane, isophorone diamine, diaminobenzene, toluene diamine,
Examples include diphenylmethanediamine and xylylenediamine. Further, the above-mentioned alkanolamines, polyamines, primary monoamines, and alkylene oxide adducts thereof can be used as basic compounds for the foam-breaking agent. The amount of crosslinking agent used is 1 part of the high molecular weight polyol
0.4 to 15 parts by weight, particularly preferably 1 to 8 parts by weight.
ポリイソシアネートとしては２以上のイソシアネート基
を有する芳香族、脂肪族、脂環族の化合物であり、特に
芳香族ポリイソシアネートが好ましい。具体的には、た
とえばトリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジ
イソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリジ
ンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート
、イソホロンジイソシアネート、キシノレンジイソシア
ネート、およびこれらの変性物がある。変性物としては
、ブレポリマー型変性物、カルボジイミド変性物、ヌレ
ート変性物などがある。変性物のイソシアネート含量は
１０重量％以上、特に１６重量％以上が好ましい。好ま
しくは、ジフエニルメタンジイソシアネート、特に４，
４゛−ジフェニルメタンジイソシアネート、やその変性
物が使用される。ポリイソシアネートの使用量はそれ以
外の反応性原料の１当量に対して０．８〜１．３当量、
特に０．９５〜１．２当量が好ましい。The polyisocyanate is an aromatic, aliphatic, or alicyclic compound having two or more isocyanate groups, and aromatic polyisocyanates are particularly preferred. Specific examples include tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, naphthalene diisocyanate, toridine diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xynolene diisocyanate, and modified products thereof. Examples of modified products include brepolymer-type modified products, carbodiimide-modified products, and nurate-modified products. The isocyanate content of the modified product is preferably 10% by weight or more, particularly 16% by weight or more. Preferably diphenylmethane diisocyanate, especially 4,
4'-diphenylmethane diisocyanate and its modified products are used. The amount of polyisocyanate used is 0.8 to 1.3 equivalents per equivalent of other reactive raw materials,
Particularly preferred is 0.95 to 1.2 equivalents.
インテグラルフォームの製造には、通常触媒、発泡剤、
整泡剤などの助剤の使用が必要である。触媒としては３
級アミン系触媒や有機スズ化合物などの有機金属化合物
、その他ポリウレタンフォーム製造用触媒が単独である
いは併用して用いられ、特に３級アミン触媒の使用が好
ましい。発泡剤としては、水や低沸点有機化合物が用い
られるが、インテクラルフォームの場合、通常のポリウ
レタンフォームの製造に比べて水の使用量は少いか実質
的に使用されない。低沸点有機化合物としては、低沸点
炭化水素やハロゲン化炭化水素などが代表例である。The production of integral foam usually requires a catalyst, a blowing agent,
It is necessary to use auxiliary agents such as foam stabilizers. 3 as a catalyst
A tertiary amine catalyst, an organometallic compound such as an organotin compound, or another catalyst for producing polyurethane foam may be used alone or in combination, with tertiary amine catalysts being particularly preferred. As the blowing agent, water or a low-boiling organic compound is used, but in the case of integral foam, the amount of water used is small or substantially not used compared to the production of ordinary polyurethane foam. Typical examples of low-boiling organic compounds include low-boiling hydrocarbons and halogenated hydrocarbons.
ハロゲン化炭化水素としては従来広く使用されているト
リクロロフルオロメタンなどのクロロフルオロカーボン
が使用できるが、オゾン問題があり、よりこの問題の少
いフルオロカーボンや塩化メチレンなどの使用が好まし
い。整泡剤としてはシリコーン化合物が広く使用されて
おり、本発明においてもこのシリコーンの使用が好まし
い。シリコーンとしてはジオルガノボリシロキサンやジ
オルガノボリシロキサンとポリオキシアルキレンとのブ
ロックコポリマーが好ましい。高分子量ポリオールｌ０
０重量部に対する各助剤の使用量は特に限定されるもの
ではないが、触媒は０．Ｏｌ〜５重量部、発泡剤は３〜
２０重量部、整泡剤は０．１〜５重量部である。その他
、任意に種々の助剤を使用でき、上記以外の助剤として
は、たとえば着色剤、難燃剤、紫外線吸収剤、酸化防止
剤、光安定剤、充填剤などがある。As the halogenated hydrocarbon, chlorofluorocarbons such as trichlorofluoromethane, which have been widely used in the past, can be used, but there is a problem with ozone, and it is preferable to use fluorocarbons, methylene chloride, etc., which have fewer problems with ozone. Silicone compounds are widely used as foam stabilizers, and the use of silicones is also preferred in the present invention. As the silicone, diorganoborisiloxane or a block copolymer of diorganoborisiloxane and polyoxyalkylene is preferable. High molecular weight polyol l0
The amount of each auxiliary agent to be used is not particularly limited, but the amount of the catalyst is 0.0 parts by weight. Ol ~ 5 parts by weight, blowing agent 3 ~
20 parts by weight, and the foam stabilizer is 0.1 to 5 parts by weight. In addition, various auxiliary agents can be optionally used, and examples of auxiliary agents other than those mentioned above include colorants, flame retardants, ultraviolet absorbers, antioxidants, light stabilizers, and fillers.
インテグラルフォーム成形品の成形は高圧発泡機を用い
て反応性混合物を成形型に注入する方法（即ち、反応射
出成形方法）で行なわれることが好ましい。高圧発泡機
は通常の２液を混合するタイプが好ましく、その内の１
液はポリイソシアネート、他の液はポリイソシアネート
以外の全原料の混合物が用いられる。場合によっては、
触媒あるいは破泡剤（通常一部の高分子量ポリオールに
分散〜溶解して用いる）を別成分とする合計３成分で反
応性混合物を形成し注入することもできる。The integral foam molded article is preferably molded by a method in which a reactive mixture is injected into a mold using a high-pressure foaming machine (ie, a reaction injection molding method). The high-pressure foaming machine is preferably a type that mixes two normal liquids, one of which is
The liquid used is polyisocyanate, and the other liquids are a mixture of all raw materials other than polyisocyanate. In some cases,
It is also possible to form a reactive mixture of three components in total and inject it, including a catalyst or a foam-breaker (usually dispersed or dissolved in some high molecular weight polyol) as a separate component.
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明はこれら実施例に限られるものではない。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be explained in detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
［実施例］
下記第１表記載の高分子量ポリオール、架橋剤、発泡剤
などの混合物を高圧発泡機のポリオール成分側のタンク
に仕込み、一方ポリイソシアネートをイソシアネート成
分側のタンクに仕込んだ。高圧発泡機の吐出圧力は１８
０ｋｇ／ｃｍ”、吐出量は２００ｇ／秒、両成分の液温
を２３±３℃に調節し、反応射出成形を行った。[Example] A mixture of a high molecular weight polyol, a crosslinking agent, a blowing agent, etc. listed in Table 1 below was charged into a tank on the polyol component side of a high-pressure foaming machine, and a polyisocyanate was charged into a tank on the isocyanate component side. The discharge pressure of the high pressure foaming machine is 18
Reaction injection molding was carried out at a discharge rate of 200 g/sec and a liquid temperature of both components of 23±3°C.
成形型として８００ｍｍ Ｘ ４００ｍｍ Ｘ １０ｍ
ｍ（ｔ）の内寸法を持つ金型を使用し、その型温を４５
〜５０’Ｃに調節したものを用いた。成形後の成形品の
取り出し時の外観（およびその変化）から脱型可能な時
間（脱型時間）を測定した。また成形品を２３℃に調温
した雰囲気下に１晩放置後密度、引張強度、伸びなどの
物性を測定した。その結果を第１表に示す。なお、原料
の使用量はポリイソシアネートを除き重量部で表わした
。800mm x 400mm x 10m as mold
A mold with internal dimensions of m(t) is used, and the mold temperature is set to 45
The temperature was adjusted to ~50'C. The time required for demolding (demolding time) was measured based on the appearance (and changes in the appearance) when the molded product was taken out after molding. In addition, the molded product was left overnight in an atmosphere controlled at 23° C., and its physical properties such as density, tensile strength, and elongation were measured. The results are shown in Table 1. Note that the amounts of raw materials used are expressed in parts by weight, excluding polyisocyanate.
本実施例、比較例に用いた原料の種類は以下の通りであ
る。The types of raw materials used in the present examples and comparative examples are as follows.
ポリオールＡ：末端にｌ５重量％のオキシエチレン基を
有する水酸基価３４、水酸基数３のボリオキシブロビレ
ンオキシエチレ
ントリオール。Polyol A: Polyoxybrobyleneoxyethylene triol having a hydroxyl value of 34 and a hydroxyl group number of 3, having 15% by weight of oxyethylene groups at the terminals.
ポリオールＢ：ポリオールＡを分散媒とし、アクリロニ
トリルースチレンコポリマー
微粒子を３０重量％含有するポリマー分散ポリオール。Polyol B: Polymer-dispersed polyol containing 30% by weight of acrylonitrile-styrene copolymer fine particles using polyol A as a dispersion medium.
ＥＧ ．エチレングリコール（架橋剤）触 媒：ト
リエチレンジアミンーＥＧ溶液（商品名″Ｄａｂｃｏ−
ＥＧ’″）
整泡剤：シリコーン系整泡剤（東レシリコーン（株）製
商品名“ＳＦ−２９６２”）
ポリイソシアネート：変性ジフエニルメタンジイソシア
ネート（日本ポリウレタン
（株）製商品名“Ｃ−１０５０”） イソシアネート含
量２３重量％なお、ポリイソシアネートの使用量はイン
デックス
（イソシアネート基と反応しつる全原
料の１当量に対するポリイソシアネー
トの当量の１００倍）
破泡剤Ａ：パーフルオロアルキル基の （ Ｒｆ’でで
表わす）炭素数が９のＲｆ’−ＣＨ．ＣＨ２−ＯＨのリ
ン酸モノエステルおよびジエステルの混合物（１分子当
りの平均の
Ｒｆ’ＣＨ２ＣＨｉＯ基の数が１．７）とジエタノール
アミンとの塩
破泡剤Ｂ：シリコーン系破泡剤（東レシリコーン （株
）製商品名“ＳＲＸ−２５４ ” ）発泡剤：トリクロ
ロフルオロメタン
着色剤：カーボンペースト
（注）注入後５分で脱型した場合、成形品にフクレやボ
イドが発生した。EG. Ethylene glycol (crosslinking agent) catalyst: Triethylenediamine-EG solution (trade name "Dabco-"
EG''') Foam stabilizer: Silicone foam stabilizer (trade name "SF-2962" manufactured by Toray Silicone Co., Ltd.) Polyisocyanate: Modified diphenylmethane diisocyanate (trade name "C-1050" manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) ) Isocyanate content: 23% by weight The amount of polyisocyanate used is an index (100 times the equivalent of polyisocyanate per equivalent of all raw materials that react with isocyanate groups) Foam-breaking agent A: perfluoroalkyl group (Rf') A mixture of phosphoric acid monoesters and diesters of Rf'-CH.CH2-OH having 9 carbon atoms (the average number of Rf'CH2CHiO groups per molecule is 1.7) and diethanolamine to break the foam. Agent B: Silicone-based foam-breaking agent (product name “SRX-254” manufactured by Toray Silicone Co., Ltd.) Foaming agent: Trichlorofluoromethane Colorant: Carbon paste (Note) If the mold is removed 5 minutes after injection, the molded product will be damaged. Blisters and voids occurred.
［発明の効果］
実施例と比較例との比較で明らかなように、従来の破泡
剤の使用では原料注入後脱型まで少くとも５分を要し、
それ以下の脱型時間では成形品に変形を起こしていたの
に対し、本発明の破泡剤を使用した場合には５分未満の
脱型時間で良好な成形品が得られる。従って、本発明の
破泡剤はポリウレタンフォーム用の破泡剤として優れた
効果を有し、特にインテグラルフォームの製造に適用し
た場合、その効果によりより短時間で脱型が可能となり
、成形サイクル短縮に有効である。[Effect of the invention] As is clear from the comparison between Examples and Comparative Examples, when conventional foam-breaking agents are used, it takes at least 5 minutes to demold after injection of raw materials.
If the demolding time is shorter than that, the molded product will be deformed, whereas when the foam-breaking agent of the present invention is used, a good molded product can be obtained with a demolding time of less than 5 minutes. Therefore, the foam-breaking agent of the present invention has an excellent effect as a foam-breaking agent for polyurethane foam, and especially when applied to the production of integral foam, its effect enables demolding in a shorter time and reduces the molding cycle. Effective for shortening.
Claims (1)
の塩からなるポリウレタンフォーム製造用の破泡剤。 ２、フルオロアルキル基が炭素数３〜１７の高度にフッ
素化されポリフルオロアルキル基を含むポリフルオロア
ルキル基である、請求項第１項記載の破泡剤。 ３、酸性化合物がフルオロアルキル基を含むアルコール
のリン酸モノエステル、リン酸ジエステル、あるいはそ
れらの混合物である、請求項第１項記載の破泡剤。 ４、塩がアミン類の塩である、請求項第１項記載の破泡
剤。 ５、インテグラルスキン付ポリウレタンフォーム製造用
の破泡剤である、請求項第１項記載の破泡剤。 ６、高分子量ポリオール、架橋剤、およびポリイソシア
ネートを触媒、発泡剤、整泡剤、およびフルオロアルキ
ル基を有する酸性化合物あるいはその塩の存在下に成形
型中で反応させることを特徴とするインテグラルスキン
付ポリウレタンフォーム成形品の製造法。 ７、高分子量ポリオールが水酸基価８０以下のポリオキ
シアルキレンポリオールである、請求項第６項記載の方
法。 ８、高分子量ポリオールがポリマー微粒子を含むポリマ
ー分散ポリオールである、請求項第６項記載の方法。[Scope of Claims] 1. A foam-breaking agent for producing polyurethane foam comprising an acidic compound having a fluoroalkyl group or a salt thereof. 2. The foam-breaking agent according to claim 1, wherein the fluoroalkyl group is a highly fluorinated polyfluoroalkyl group having 3 to 17 carbon atoms and containing a polyfluoroalkyl group. 3. The foam-breaking agent according to claim 1, wherein the acidic compound is a phosphoric monoester, a phosphoric diester, or a mixture thereof of an alcohol containing a fluoroalkyl group. 4. The foam-breaking agent according to claim 1, wherein the salt is an amine salt. 5. The foam-breaking agent according to claim 1, which is a foam-breaking agent for producing polyurethane foam with integral skin. 6. Integral, which is characterized by reacting a high molecular weight polyol, a crosslinking agent, and a polyisocyanate in a mold in the presence of a catalyst, a blowing agent, a foam stabilizer, and an acidic compound having a fluoroalkyl group or a salt thereof. Method for manufacturing polyurethane foam molded products with skin. 7. The method according to claim 6, wherein the high molecular weight polyol is a polyoxyalkylene polyol having a hydroxyl value of 80 or less. 8. The method according to claim 6, wherein the high molecular weight polyol is a polymer-dispersed polyol containing fine polymer particles.
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14826289A JPH0314811A (en) | 1989-06-13 | 1989-06-13 | Foam breaker and its use |
| EP19900111211 EP0402905A3 (en) | 1989-06-13 | 1990-06-13 | Method for producing a molded product of integral-skin polyurethane foam |
| US07/538,099 US5100922A (en) | 1989-06-13 | 1990-06-13 | Method for producing a molded product of integral-skin polyurethane foam |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14826289A JPH0314811A (en) | 1989-06-13 | 1989-06-13 | Foam breaker and its use |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0314811A true JPH0314811A (en) | 1991-01-23 |
Family
ID=15448845
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14826289A Pending JPH0314811A (en) | 1989-06-13 | 1989-06-13 | Foam breaker and its use |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0314811A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0551473A (en) * | 1991-08-26 | 1993-03-02 | Tokyo Seat Kk | Production of urethane foam molding with high-density surface layer |
| JPH0687945A (en) * | 1992-07-08 | 1994-03-29 | Tokyo Seat Kk | Production of urethane foam molded product with high-density surface layer |
-
1989
- 1989-06-13 JP JP14826289A patent/JPH0314811A/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0551473A (en) * | 1991-08-26 | 1993-03-02 | Tokyo Seat Kk | Production of urethane foam molding with high-density surface layer |
| JPH0687945A (en) * | 1992-07-08 | 1994-03-29 | Tokyo Seat Kk | Production of urethane foam molded product with high-density surface layer |
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