JPH03147892A - 昇華性分散染料易染性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発ＦｉＡは昇華型感熱転写法にかける被転写用樹脂組
成物に関し昇華型感熱転写記録方式の受像紙・受像フィ
ルム用織物の被熱転写捺染用、プラスチック成形品（フ
ィルムｓ”　　ｈ、レンズ等）の被感熱転写用などとし
て応用できる樹脂組放物に関する。

〔従来の技術〕

従来、昇華型感熱転写法用の被転写組成物としては、特
開昭６０−８１５５９号公報記載のアクリル短繊維をア
ルキレンカーボネートとアンモニウム塩で処理しシート
状物としたもの、特開昭６０−１１２４９４号公報記載
のアンモニウム塩型に転換された酸性基を有するポリエ
ステル短繊維からなるシート状物などであるが、これら
は昇華性カチオン染料にしか染まらないために、耐光性
不良のカチオン染料に起因して耐光性は不良であった。

一方、一般にカチオン染料よりＦｉ耐光性が良好な昇華
性分散染料に染色可能な被転写用樹脂組成物としては、
特願昭６０−１８８６４４号公報記載のアクリルポリマ
ー　架橋剤、リン酸エステル系化合物及びアミン系化合
物からｉる組成物等があるが、これらの組成物は低エネ
ルギーで十分に染！るための染色感度−２５１十分では
危い上に、これらの樹脂組成物を塗布してキユアリング
した被転写体に、昇華性の分散染料を含む組成物を塗工
した転写紙（カラーシート）の染料塗布面を重ね、加熱
により染料を転写させる際に、加熱条件によっては被転
写体と転写紙がくっついてし１う、すなわちブロッキン
グという現象が発生する場合があった。離型剤となるリ
ン酸エステル系化合物とアミン系化合物の量を増加させ
ればとのよ５なブロッキングは少なくなるが、５０〜６
０℃程度の耐熱性試験で染着した染料かにじんでし１う
という現象が発生した。又、この組成物を用いて製造し
た被転写体を昇華型感熱転写記録方式によるカラープリ
ンター　例えば三菱電機■製の８ＣＴ−ＯＦ１００型の
受像紙又は受像フィルムとして用りようとした場合、カ
ラーシートと受像紙又は受像フィルムがすべってし曾い
、う！〈記録出来ないという問題が発生する場合もあっ
た。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は以上のよう々耐光性、染色感度、耐ブロッキン
グ性、安定性、カラーシートとの適合性等に関して、そ
れらを改良するためになされたものであり、特定のポリ
エステル樹脂と架橋剤に、特定の離型剤、紫外線吸収剤
及び光安定剤を配合してなる組成物が、基材に塗布され
、活性エネルギー線で硬化されると、前記問題点が解決
された昇華性分散染料易染性物品になることを見す出し
本発明を完成した。

〔課題を解決するための手段〕

すなわち、本発明は、１１℃〜９０℃の範囲のガラス転
移温度を有するポリエステル樹脂４０〜９５重量幅と活
性エネルギー線で硬化し得る架橋剤６０〜５重量憾とか
らなる混合物１００重量部に対し、シリコン系離型剤及
び含フッ素系離型剤から選ばれた少なくとも１種を０．
００１〜１１１重量部と、ベンゾトリアゾール系紫外線
吸収剤の少なくとも１穐ａ１〜１０重量部と、ヒンダー
ドアミン系光安定剤の少なくとも１種［１１〜１０重量
部を含んでなる昇華性分散染料易染性樹脂組成物である
。

以下本発明の詳細な説明する。

本発明によれば、組成物を構成する。４１Ｊエステル樹
脂は、昇華性分散染料によく染１す、かつ組成物のバイ
ンダーとしての機能を有してかり、本発明の必須成分の
一つである。ポリエステル樹脂以外の例えばアクリル樹
脂、アセテート樹脂などは染筐りＳい。

ポリエステル樹脂としては、ジカルボン酸とジオールと
の縮重合によって得られた線状熱可塑性ポリエステル樹
脂または／および反応性の二重結合をもつ不飽和多塩基
酸と多価アルコールとの縮重合によって得られた不飽和
ポリエステル樹脂があるが、中でも少なくとも１ｇ［の
ジカルボン酸と少なくとも１種のジオールとの縮重合に
よって得られた分子量２０００〜４００００の線状熱可
塑性ポリエステル樹脂であって、１１℃〜９０℃の範囲
のガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、結晶化度が１鳴以下
であるポリエステル樹脂が有機溶剤に対する溶解性と染
色の容易さ、カラーシートとの耐ブロッキング性分よび
耐光性の良さの点で好ましい。ポリエステルのＴｇが１
１℃未満であるとカラーシートとの耐ブロッキング性が
不良になり、カラーシートと本願発明の昇華性分散染料
易染性物品とが染色時又は記録時に離れに〈〈なったり
、固着してし１つたりする。あるｈは染色又は記録した
物品を高温、高湿の状態で保存して会〈と、染色物品の
色カ（薄くなったり、色かにじんだりするようになる。

一方、Ｔｇが９０℃を越えると染色時又は記録時の染色
感度が不十分にｉす、高濃度の染色濃度が得られなかっ
たす、染色又は記録に長時間かかるように々る。Ｔｇの
好オし偽範囲は１０Ｈ２Ｏ℃である。

ポリエステル樹脂の配合量は架橋剤との合計量の４０〜
９５重量優であるのが好ｔＬ＜、４０重量４未満では昇
華性分散染料による染色濃度が低エネルギー条件下では
濃くならず、逆にポリエステル樹脂の配合量が９５重量
僑を越えると架橋剤が少なくなり、昇華性分散染料が塗
布されたカラーシート（転写紙）との耐ブロッキング性
が不良となり、昇華性分散染料易染性樹脂組成物を塗布
し活性エネルギー線硬化を行なった物品とカラーシート
が熱転写時にブロッキング（スティッキング）を）こす
ようになる。

より好渣しくは５５重量嘔〜９４重量優の範囲である。

少々くとも１種のジカルボン酸と少なくとも１種のジオ
ールとの縮重合によって得られた線状熱可塑性ポリニス
デル樹脂の具体例としては、テレフタル酸／イソフタル
酸／エチレングリコール／ネオペンチルグリコールより
得られたポリエステル樹脂、その他テレフタル酸／イン
フタルｉ！！！／エチレングリコール／ヒスフェノール
五−エチレンオキシド付加物、テレフタル酸／インフタ
ル酸／エチレングリコール／も６−ヘキサンジオール、
テレフタル酸／イソフタル酸／セパＶン酸／エチレング
リコール／ネオペンチルグリコール、テレフタル酸／セ
パシンｒｌｌ／エチレングリコール／ネオペンチルグリ
コール、テレフタル酸／インフタル酸／アジピン酸／エ
チＶングリコール／ネオペンチルグリコールなどから得
られるポリエステル樹脂を挙げることが出来、２種以上
を併用して用いることも出来る。特に、光、熱、水等に
対する安定性の観点からは、これらのポリエステルは少
なくとも２種併用して用いた方が、安定性を向上させる
点で好ましい。例えばム、Ｂという２種のポリマーを併
用した場合、そのポリマーの好ましい使用範囲はムが１
０〜９０重量４、Ｂが９０〜１０重量懺である。３種以
上の場合も、最も混合量が少ないものについて１０重重
量板上、最も混合量が多いものについて９０重重量板下
が好會しい、ただしポリマーを１種以上併用した場合も
混合したポリマーの１ｇは前記した理由から１１℃〜９
０℃の範囲である必要がある。

な）テレフタル酸、イソフタル酸々どの（１にエステル
化されたジメチルテレフタレート、ジメチルインフタレ
ートなどを縮重合の原料に用いることも当然可能である
。

反応性の二重結合をもつ不飽和多塩基酸と多価アルコー
ルとの縮重合によって得られた不飽和ポリエステル樹脂
としては、無水マレイン酸／無水フタル酸／プロピレン
グリコール、無水マレイン酸／イソフタル酸／プロピレ
ングリコール、マレイン＃／フマール＃／イソフタル酸
／　１．　ｓ−ブタンジオール、マレイン酸／インフタ
ル酸／ネオペンチルグリコール、無水マレインｆａ／無
水テトラヒドロフタル酸／ジプロピレングリコールなど
から得られる樹脂を挙げることか出来る。

架橋剤は発明の樹脂組成物を活性エネルギー線で硬化し
、かつ硬化した樹脂組成物の耐ブロッキング性を得るた
めに必要であり、好！しい配合量ｉｔポリエステル樹脂
との合計量の５〜６０重量懺の範囲であり、より好１し
くは６〜４５重量憾である。架橋剤の量が５重量嘔未満
であるとブロッキングが出易くなう、逆に６０重量優を
越えると耐ブロッキング性が良好になるもののポリエス
テル樹脂の比率が低下して、十分な染色濃度が得られに
くくなる。

架橋剤による組成物の硬化と、組成物の耐ブロッキング
性を考慮すると、架橋剤は少なくとも一種の多官能性七
ツマ−を有していることが好筐しく、活性エネルギー線
として取扱いの容易な紫外線を用いる場合は、これらの
架橋剤の重合性基はアクリロイルオキシ基又はメタクリ
ロイルオキＶ基を有している七ツマ−が好ましい。

（メタ）アクリロイルオキシ基を有するモノマーの例と
してはポリエーテルアクリレートもしくはポリエーテル
メタクリレート系（・以下、「アクリレートもしくはメ
タクリｖ−）Ｊを単に「（メタ）アクリレート」と略記
する。）、ポリエステル（メタ）アクリレート系、ポリ
オール（メタ）アクリレート系、エポキシ（メタ）アク
リレート系、アミドウレタン（メタ）アクリレート系、
ウレタン（メタ）アクリレート系、スピロアセタール（
メタ）アクリレート系及びポリブタジェン（メタ）アク
リレート系等ｏｅツマ−、オリゴマーを挙げること力ぶ
てきる。

このようなモノマーもしくはオリゴマーの具体例として
は１，２．＜Ｓ−ヘキサントリオール／プロピレンオキ
シド／アクリル酸、トリメチロールプロパン／プロピレ
ンオキシド／アクリル酸かう合成されたポリエーテル（
メタ）アクリレート；アジピン酸／　１．６−ヘキサン
ジオール／アクリル酸、コハク酸／トリメチロールエタ
ン／アクリル酸等から合成されたポリエステル（メタ）
アクリレート：トリエチレングリコールジアクリレート
、ヘキサプロピレングリコールジアクリレート、ネオペ
ンチルグリコールジアクリレート、１．４−ブタンジオ
ールジメタクリレート、２−エチルへキノルアクリレー
ト、テトラヒドロフルフリルアクリレート、２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート、エチルカルピトールアクリ
レート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペ
ンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリ
スリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトー
ルペンタアクリｖ−ト、２．２−ビス（４−アクリロイ
ルオキシジェトキシフェニル）プロパン、２．２−ビス
（４−アクリロイルオキシグロポキンフェニル）プロパ
ン等の（メタ）アクリレート又はポリオール（メタ）ア
クリレート；ジグリシジルエーテル化ビスフェノールＡ
／アクリル酸、ジグリシジルエーテル化ボリビスフェノ
ールム／アクリル酸、トリグリシジルエーテル化グリセ
リン／アクリル酸等のエポキシ（メタ）アクリレート；
γ−ブチσラクトン／Ｎ−メチルエタノールアミン／ビ
ス（４−イソシアナトシクロヘキシル）メタン／２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート、γ−ブチロラクトン／Ｎ
−メチルエタノールアミン／２．６−）リレンジイソシ
アネート／テトラエチレングリコール／２−ヒドロキシ
エチルアクリレート等のアミドウレタン（メタ）アクリ
レート；２，６−）リレンジイソシアネートジアクリレ
ート、インホロンジイソシアネートジアクリレート、ヘ
キサメチレンジインシアネートジアクリレート等のウレ
タンアクリレート：ジアリリデンペンタエリスリトール
／２−ヒドロキシエチルアクリレートカラ合成されたス
ピロアセタールアクリレート：エポキシ化ブタジェン／
２−ヒドロキシエチルアクリレートから合成されたアク
リル化ポリブタジェン等が挙げられ、これらのモノマー
及びオリゴマーは単独又は２種以上の混合系で使用され
る。

前記モノマー　オリゴマーの中でも次の一般式（Ｔ’） ！　　　　　　　　　　　　　　　！ １ Ｘ　　　　　　　　　　　　　　Ｘ 〔式中、ｎは１〜４の整数であり、Ｘは少なくとも３個
が一数式：ＯＨ雪＝ｃａ−ｃｏｏ−ヘー（式中珈は単結
合、炭素原子数１〜８のアルキレン基又Ｆｉ炭素原子数
１〜Ｂのアルキレン基を有するポリオキシアルキレン基
を表わす。）で示される基を表わし、残余が炭素原子数
１〜８のアルキル基、水酸基、アミノ基１式：　　（Ｏ
Ｒ＊）ｍＨｃ式中、Ｒ４は炭素原子数１〜８のアルキレ
ン基を表わし、ｍは正の整数であるａ）で示される基又
は式：　−（ｏｎ、）ｍ−ＯＨ（式中、為及びｍは前記
と同義である。）で示される基を表わす。〕で示される
化合物、例えばジペンタエリスリトールテトラアクリレ
ート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジ
ペンタエリスリトールへキサアクリレート、トリペンタ
エリスリトールペンタアクリレート、トリペンタエリス
リトールへキサアクリレート、トリペンタエリスリトー
ルペンタアクリレート等か、次の一般式（Ｉｔ） Ｉ　　　　　　　　　　　　Ｏ烏 −ａＨ，ｃａｃＨｓ−○ｃｏ−ｃａ＝ｃａ。

（■） （式中、ｎは１〜１０の正の整数、Ｘは任意に−ＯＨか
一００００Ｈ＝ＯＨ雪である６）で示されるポリビスフ
ェノールＡ型のポリアクリレート、例えば、ジグリシジ
ルエーテル化ビスフェノールＡのジアクリレート、エピ
コート＋１ｏｏ１（ｎ＝３、シェル社製）のジアクリレ
ート等づ）、次の一般式（■） ＯＯＲ３ −ｏ＋ｘｎｏ−ｘ、　ｏ　−ｘ、　０−）−０−ｃ　Ｂ
＝ｃ　Ｈ，−（ｍ）１ （式中、ＸＩ＋　Ｘｓ　ｅ　・＝＊　Ｘｎ　ｔｒｉ炭素
数６以下の同じもしくは異なるアルキレン基又はその水
素原子１個が水酸基で置換された構造のものであり、ｎ
　ＦｉＯ〜５の整数である） で示される化合物、例えば２．２−ビス（４−アクリロ
イルオキシジェトキシフェニル）フロパン、２．２−ビ
ス（４−アクリロイルオキントリエトキシフェニル）プ
ロパン、２．２−ビス（４−アクリロイルオキシジプロ
ポキシフェニル）プロパン等が、活性エネルギー線とし
て紫外線を用いた場合、空気中での速乾性が非常に良好
であり、特に好！しい架橋剤である。

本願発明の目的には、以上に記載した特定のポリエステ
ル樹脂４０〜９５重ｔ４と活性エネルギー線で硬化し得
る特定の架橋剤６０〜５重量４とからなる組成物だけで
は不十分であって、更にシリコン系離型剤と含フッ素系
離型剤とから選ばれた少々くとも１種の離型剤をＣＬＯ
Ｏ１〜α１重量部と、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収
剤の少々くとも１種（Ｌ１〜１０ｉｉｉ一部、及びヒン
ダードアミン系光安定剤の少なくとも１種［１１〜１０
重量部を配合する必要がある。

シリコン系離型剤と含フッ素系離型剤とから選ばれた少
なくとも１種の離型剤は、昇華性染料が塗布された転写
紙（カラーシート）との離型性（耐ブロッキング性）を
向上させるために必須であり、その配合量はポリエステ
ル樹脂と架橋剤の合計量１００重量部に対してａ００１
〜（１１重量部である。添加量が江００１重量部未満で
あると染色時又は記録時にカラーシートとの離型性が悪
くなり、カラーシートと本願発明の昇華性分散染料易染
性物品が離れに〈〈なったり、固着（ブロッキング）し
たりする、他方、離型剤の配合量が多くなると離型性は
良くなるものの、その配合量がα１重量部を越えると、
キユアリングした組成物が乳白化したり、染色した物品
を長期間保存してシ〈と染色した物品の色かにじむよう
になる。特に、本願発明を昇華型感熱転写記録方式のプ
リンターの受像紙又は受像フィルムに適用するような場
合は、記録ドツトの広がりとなって表われ、物理的な光
学濃度測定では染色濃度が高くなり、−見、保存安定性
が改良されたように見えるが、よ〈見ると両像はにじん
だようになるという問題を生じる。又、離型剤が多くな
ると、受像紙又は受像フィルムの表面摩擦係数が小さく
なり、染色時又は記録時にカラーシートとのずれが生じ
画像のずれとなってあられれることがわかった。

シリコン系離型剤としては、シリコンオイル；アミノ変
性シリコンオイル、ポリエーテル変性Ｆ　リコンオイル
、アルキル変性！／ＩＪコンオイル、エポキシ変性シリ
コンオイル、フッ素変性シリコンオイル、α−メチルス
チレン変性シリコンオイル、アルコール変性ｓｙ　リコ
ンオイル、カルボキシル変性シリコンオイル等の変性シ
リコンオイル；シリコン系界面活性剤；γ−グリシドキ
シプロビルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル
）ｒ−アミノプロピルトリメトキシシランなどのシラン
カップリング剤；ポリオルガノシロキサンを幹又は枝と
するグラフトポリマー等を使用することが出来るが、離
型効果の点ではシリコンオイル、変性シリコンオイル及
びシリコン系界面活性剤が好ましく、適性な表面摩擦係
数１で考慮するとシリコン系界面活性剤が最も好１しし
。

シリコンオイルトシては、ジメチルシロキサンタイプ、
メチルハイドロジエンポリシロキサンタイプ、メチルフ
ェニルシロキサンタイプ等があり、具体例としてはＳＨ
２００（東しシリコーン）、ＢＹ１６−８７３（東しシ
リコーン）、５ｘ１６−ａｏｓ（東しシリコーン）、８
Ｈ５１０（東しシリコーン）、−ＫＦ−９６（信越シリ
コーン）、ＫＦ−６９（信越シリコーン）、ＫＦ−９９
（信越シリコーン）、ＫＦ−５６（信越シリコーン）等
を挙げることが出来る。

変性Ｖリコンオイルとしては、アミノ変性シリコンオイ
ルのＫＩＦ−５９３（信越シリコーン）、ＫＦ−８５７
（信越シリコーン）、８Ｆ−８４１７（東しシリコーン
）；ポ’Ｊエーテル変性シリコンオイルのＫｙ−３ｓ１
（信越シリコーン）、５Ｈ３７４ｑ　（東ｙシリコーン
）、５Ｈ８４００（東しシリコーン）；アルキル変性シ
リコンオイルのＫＦ４１２（信越シリコーン）、ＢＦ３
４１６（’Ｊ［レシリコーン；エポキシ変性シリコンオ
イルのｘｙ−１ｏｏ（信越シリコーン）、８Ｆ８４１１
　（東しＶリコーン）；フッ素シリコンオイルのｘ−２
２−ａ２ｏ（ｆＦｉＭシリコーン）、ＸＰ８１２６５（
東しシリコーン）；α−メチルスチレン変変性クリコン
オイルＫＦ−４１０ＣＭ越Ｖ’）コーン）：アルコール
変性シリコンオイルのｘｐ−ａｓｌ（信越シリコーン）
、ＥＦ−８４２７（東しシリコーン）、カルボキシル変
性シリコンオイルのＢＦ８４１８（東しシリコーン）；
高級脂肪酸変性シリコンオイルのＫＩＦ−９１０（信越
シリコーン）等を具体例として挙げることが出来る。

シリコン系界面活性剤としてはＫＰ−３２３（信越シリ
コーン）、ＫＰ−３ａ　ｏ　（信越シリコーン）、Ｋｐ
−ｓ＜１（信越シリコーン）、Ｋｐ−ｓｓａ（信越シリ
コーン）、ＫＰ−５６６（信越シリコーン）、ＢＴ９４
Ｐム（東しシリコーン）、ＤＣｌ　１　ｐ＊（東しシリ
コーン）、日Ｈ２８Ｐム（東しシリコーン）、ＢＦｉ２
９Ｐム（東しシリコーン）などを具体例として挙げるこ
とが出来るが、これらのシリコン系界面活性剤の中でも
ポリジメチルシロキサンとポリオキシアルキレンがブロ
ックになった化合物（その他の官能基で若干変性されて
いてもよい。）が有効で、特にシリコン系界面活性剤中
のａｓｓ−（ＢｉＯ’）ｌ／ｘ−基と一０Ｒ−基（Ｒ：
アルキレン残基）の割合が、ＯＨＭ　　（ｆｌｉｏ）ｔ
／＊／　　０Ｒ＝１／１０〜１／（１１のもの、より好
筐しくば１１５〜１／住２の範囲のものが、ブロッキン
グ改良性と組成物をコーティング剤として使用した場合
のレベリング改良性にかいて優れてレリ好プしい。これ
らのシリコン系界面活性剤は、−数式（■）、（■）Ｏ
Ｈ。

ＯＨ。

（式中Ｐば＋０１１１．ＯＨ，Ｏ）！＋○Ｈ！０ＨＯ）
、−であり、ＯＨ。

ｍ及びｎは１，２，５．・・・の正の整数を、またＸ及
びｙはＯｔ　　１ｔ　２ｔ　　３ｔ・・・の数を表わと
る。Ｒ１は−Ｈ５アルキル基、アシル基又ハアリール基
、アセトキシ基などを表わす。）ＯＨ３ ＯＨ。

であり、ｍ及びｎＦｉｌ、ｌ　　３．−・・の正の整数
を、！たＸ及びｙは０．　１．　２．　３．・・・の数
を、ｚ　ＦｉＯまたは１〜５の整数を表わし、ｃａ。

Ｒ雪は−８１−ＯＨＩＪ、−Ｈ，アルキル基、アシルＯ
Ｈ３ 基又はアリール基を表わし、Ｒ３は−Ｈ，アルキル基、
アシル基又は了り−ル基、アセトキシ基などを表わす。

） で示される化合物があり、これら？ｉ２［［以上を併用
して使用することも可能である。

含フッ素系離型剤としてはフッ素オリゴマー化合物、フ
ッ素系界面活性剤、フッ素系不活性液体などがあるが、
フッ素系界面活性剤が組成物への溶解性とレベリング効
果の点で好！し−。

フッ素系界面活性剤としては、ポリエステル樹脂と架橋
剤の混合物に可溶性であり、耐ブロッキング性を示すも
のであれば、ノニオン系、アニオン系、カチオン系又は
両性系のいずれかのフッ素系界面活性剤を１種以上用い
ることが可能で、例えばフルオロアルコキシポリフルオ
ロアルキル硫酸エステル、フルオロカーボンスルホン酸
塩、フルオロカーボンカルボン酸塩等のアニオン系界面
活性剤；例えばＮ−フルオロアルキルスルホンアミドア
ルキルアミン４級アンモニウムｌ、ＩＪ−フルオロアル
キルスルホンアミドアルキルアミン塩、Ｎ−フルオロア
ルキルアミドアルキルアミン４級アンモニウム塩、Ｎ−
フルオロアルキルアミドアルキルアミン塩、Ｎ−フルオ
ロアルキルスルホンアミドアルキルハロメチルエーテル
４級アンモニウム塩などのカチオン系界面活性剤；例え
ばフルオロカーボンスルホンアミド、フルオロカーボン
アミノスルホンアミド、フルオロカーボンカルボキンス
ルホンアミド、フルオロカーボンヒドロキシスルホンア
ミド、フルオロカーボンスルホンアミドエチレンオキサ
イド付加物、フルオロカーボンヒドロキシスルホンアミ
ド硫酸エステル、フルオロカーボンアミノ酸アミド、フ
ルオロカーボン酸アミド、フルオロカーボンヒドロキシ
酸アミド、フルオロカーボン酸アミドのエチレンオキサ
イド付加縮金物、フルオロカーボンヒドロキシ酸アミド
硫酸エステル、フルオロカーボンヒドロキシ酸アミド硫
酸エステル、フルオロカーボンスルホン酸、フルオロハ
イドロカーボンカルボン酸、フルオロハイドロカーボン
アルキルエステル、フルオロハイドロカーボンアルキル
エーテル、フルオロハイドロカーボンカルボキンアルキ
ルエステル、フルオロカーボンヒドロキシアミド、フル
オロハイドロカーボンアルキルエステル硫酸、フルオロ
アルキルジアミンなどのノニオン系界面活性剤；例えば
ベタイン型フルオロカーボンスルホンアミド結合ヲ有す
るアルキルアミン、ベタイン型フルオロカーボン酸アミ
ド結合を有するアルキルアミン等の両性界面活性剤が挙
げられる。上記界面活性剤の中でも本発明の被記録体の
レベリング改良、ブロッキング解消等を特に考慮すると
ノニオン系界面活性剤が好ましい。

ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤とヒンダードアミン
系光安定剤は、昇華性分散染料で染色された物品の光に
対する安定性を向上させる目的で配合したものであるが
、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤とヒンダードアミ
ン系光安定剤を特定の割合で併用して樹脂組成物に配合
した場合、それぞれ単独に使用した場合と比較して格段
に光に対する安定性が向上するとともに、昇華性分散染
料易染性物品を染色した際により高濃度に染色できるこ
とを見い出した。

しかしながらベンゾトリアゾール系以外の紫外線吸収剤
、たとえばベンゾフェノン系紫外線吸収剤の２．４−ジ
ヒドロキシ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−ｎ−オ
クトキシベンゾフェノン、サリチル酸エステル系紫外線
吸収剤のフェニルサリシレート、Ｐ　−ｔｅｒｔ、プチ
ルフェニルサリシレートなどを使用したり、ヒンダード
アミン系以外の光安定剤、例えばニッケル錯塩タイプの
工ＲＧＡ８ＴＡＢ■２００２（チパガイギー社製ニッケ
ルコンプレックス−五５−ジ・ｔａｒｔ−ブチル−４−
ヒドロキシベンジル・リン酸モノエチレート）などを使
用した場合は、十分な染色濃度・光安定性・暗退色性を
得ることが出来ない。

ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、２−（５
−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾー
ル（Ｔ工ＮＵＶ工Ｎ［Ｆ］Ｐ１チバガイギー）、２−〔
２−ヒドロキン−へ５−ビス（α、α−ジメチル−ベン
ジル）フェニル）　−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（Ｔ工
ＮＵＶＩＮ［Ｆ］２３４、チパガイギー）、２−（ム５
−ジーｔ−ブチルー２−ヒドロキシフェニル）ベンゾト
リアゾール（ｒｘｙｒｙｖｘＮ＠３２ａ、チバガイギー
）、２−（ｓ−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキ
シフェニル）−Ｓ−クロロベンゾトリアゾール、（Ｔニ
ーＮＵＶＩＮ■３２６、チバガイギー）、２−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−ク
ロロベンゾトリアゾール（Ｔ工ＮＵＶＩＮ＠５２７、チ
パガイギー）、２−（５，５−ジ−ｔ−アミル２−２−
ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール（Ｔ工ＮＵｖ
工Ｎ■３２８、チバガイギー）などがあり、これらは１
種以上を、ポリエステル樹脂と架橋剤の合計１００重量
部に対して０．１〜１０重量部の範囲で用しる必要があ
る。配合量が（Ｌ１重量部未満の時は染色濃度、光安定
性、改良効果が十分でなく、逆に１０重量部を越える場
合は、活性エネルギーによる硬化性が悪くなる。好まし
′Ｖ−ｈｆＸ囲はａ２〜８重量部である。

ヒンダードアミン系光安定剤としては、ビス（２，２，
４６−テトラメチル−４−ピペリジル）セパケ−ト（ｓ
ＡＮｏｒ、＠Ｌｓ７ｙｏ、三共）、ヒス（Ｌ２．２．娠
６−ベンタメチルー４−ピペリジン）セバケート（ＳＡ
ＮＯＩＩ［Ｆ］ＬＢ７６５、三共）、コハク酸ジメチル
−１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２
，２，４６−チトラメチルビベリジン重縮合物（ｓａＭ
ｏｂ［Ｆ］Ｔ、Ｂ６２２２Ｄ、三共）。

ポリ（（６−（１，１，ム５−テトラメチルブチル）イ
ミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル〕（（
２，２，６，６−テトラメチル−４−ビベリヅル）イミ
ノ〕へキサメチレン（（２，２，４６−テトラメチル−
４−ピペリジル）イミノ）　）　（Ｅｌａｎｏｌ［Ｆ］
Ｌ８９４４ＬＤ、三共）、１−〔２−〔Ｓ−（氏５−ジ
ーｔ−ブチルー４−ヒドロキンフェニル）プロピオニル
オキシ〕エチル）−４−１ｊ−（Ａ５−！／−ｔ−ブチ
ルー４−ヒドロキＶフェニル）プロピオニルオキシ）　
−２，２，６，６−チトラメチルビベリジン（５Ａａｏ
ｒ、■ＬＢ２６２６．三共）など力（あり、゛これらは
１種以上をポリエステル樹脂と架橋剤の合計１００ｉ量
部に対して化１〜１０重量部の範囲で用いる必要がある
。

配合量が０．１重量部未満の時は染色濃度、光安定性、
改良効果が十分でなく、逆に１０重量部を越える場合は
、活性エネルギー線による硬化性が悪くなる。

以上の成分から構成される組成物は、架橋剤の一成分と
してポリマーの溶解性が強く粘度の低ｂエチルカルピト
ールアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、テ
トラヒドロフルフリルアクリレートなどを使用する場合
はその１１０−ルコート、バーコード、ブレードコート
などのコーティングが可能であるが、塗工作業性を向上
させるためには、これらの組成物に溶剤、例えばエチル
アルコール、メチルエチルケトン、トルエン、酢酸エチ
ル、ジメチルホルムアミドなどを配合し、適当な塗工粘
度に調節した方がより０これによりスプレーコート、カ
ーテンコート、フローコート、デイツプコートなどを容
易に行なうことが出来る。

又、以上の組成物を使用する目的によっては、更に数μ
ｍ以下の微小な無機微粒子、例えばＶリカ、アルミナ、
タルク、酸化チタンなどを配合してもよい。

本発明の組成物は電子線、紫外線などの活性エネルギー
線によってキユアリングされるが、線源の管理を考慮す
ると紫外線を用いるのがよい。活性エネルギー線として
紫外線を用いる場合は、ポリエステル樹脂と架橋剤の合
計１００重量部に対して光重合開始剤を（Ｌ１〜１０重
量部添加することが好ましい。光重合開始剤の具体例と
してはベンゾイン、ベンゾインイソブチルエーテル、ベ
ンジルジメチルケタール、エチルフェニルグリオキシレ
ート、シェドキンアセトフェノン、１．１−ジクロロア
セトフェノン、４′−イソプロピル−２−ヒドロキシ−
２−メチルプロピオフェノン、１−ヒドロキシンクロへ
キシルフェニルケトン、ベンゾフェノン、ベンゾフェノ
ン／ジェタノールアミン、４．４’−ビスジメチルアミ
ノベンゾフェノン、２−メチルチオキサントン、ｔｅｒ
ｔ−ブチルアントラキノン、ベンジル等のカルボニル化
合物；テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメ
チルチウラムジスルフィド等の硫黄化合物；アゾビスイ
ソブチロニトリル、アゾビス−２，４−ジメチルバレロ
ニトリル等のアゾ化合物；ベンゾイルパーオキサイド、
ジーｔｓｒｔ−ブチルパーオキサイド等のパーオキサイ
ド化合物等が挙げられ、これらの化合物は１種もしくは
２種以上の混合系で使用される。

以上の本願発明の組成物が適用できる物品としては昇華
型感熱転写記録方式に使用される受像紙又は受像フィル
ム用基材、綿の織物、ＰＫＴフィルム、塩ビフィルム、
ＰＭＭＡシート、ＰＣシート、アクリルレンズ、ポリエ
ステルのボタン、ナイロンのバックル、紙、ＰＰ紙など
を挙げることが出来、前記した塗工法により組成物が塗
工された後、活性エネルギー線によってキユアリングさ
れる。

これらの物品はそれ自体をその壕１使用してもよく、必
要に応じて洗浄、エツチング、コロナ放電、活性エネル
ギー線照射、洗色、印刷等の前処理が施されたものを使
用してもよｈにれらの物品に昇華性分散染料可染性組成
物を前記した塗工方法により、キユアリング後の膜厚が
ＣＬ５〜１００μへ好１しくは１〜５０μｍになるよう
に均一に塗工を行なう。

膜厚が（１５μｍよりも薄くなると染料の拡散が途中で
飽和に達し濃色に染めることが出来ない。一方、膜厚が
１００μｍを越えると加熱時にブロッキングが出易くな
る。

なか染色された物品でフィルム又は紙形状の場合、それ
らの積み重ね時、分散染料の移染を防ぐためには、基材
の片面のみに前記組成物を塗布した方がよいが、積極的
にこの染料の移染を防止するためには昇華性分散染料可
染性組成物の塗工面と反対面に非移染層を設けた方がよ
り好１し−。

非移染層を形成する組成物としては、前記した多官能性
七ツマ−又は／）よび１官能性モノマーからなるモノマ
ー　オリゴマー混合物１００重量部と、必要なら前記し
た光重合開始剤（Ｌ１〜１００ｆｉｉ部からなるコーテ
ィング剤を用−ることが出来るが、分散染料による移染
を十分に防止するためには、七ツマ−オリゴマー混合物
の重合性基が分子当り平均してｔ５個以上であることが
必要である。これらのコーティング剤も昇華性分散染料
可染性組成物と同様に、溶剤による粘度の調節、基体に
対する塗工、キユアリングを行なうことが出来る。

〔実施例〕

以下にかいて、本発明の実施例を掲げ、更に詳細に説明
する。なか、実施例及び比較例中、「部」はすべて重量
部を表わす。

参考例１　染色試験法 カラーシートは昇華型カラープリンター５ＯＴ−ｃｐｌ
ｏｏ（三菱電機＠製）設え付けのＯＨＰ用シアン色カラ
ーシートを用−１染色される物品の染着面とカラーシー
トとの染ａ層側を合わせた後、ミニファックス（ＮＴＴ
ＩＩＩ）を利用してファインモードで記録、染色した。

参考例２　耐ブロッキング性の評価 参考例１の試験後、染色された物品とカラーシートを引
きはがす際に、容易に引きはがすことが出来たものを耐
ブロッキング性を「良」と表わし、粘着性があり力を入
れる必要があったものを「不良」と表わした。

参考例３　染色濃度測定法 染色濃度はカラーアナライザー（日立製作新製、３０７
型）を用い光線透過率Ｔを測定し、−１ｏｇＴ　　とし
て求めた。基材が不透明な場合は反射率Ｒを測定し、−
１ｏｇＲとして求めた。

参考例４　耐光性評価法 キセノンフェードメーター（スガ試［１！１１１、ＦＡ
Ｌ−２５ＡＸ型）＠露前後の色差ΔＫ　（：ｒ工８Ｚ−
８７３０、Ｈｕｎｔｅｒの色差式利用）により評価。

ΔＫが大なるほど耐光性不良であることを表わす。

参考例５　暗退色評価法 温度６０℃、湿度６０４の雰囲気下、＠露後の色濃度変
化を百分率で評価。マイナス表示は色濃度が初期よりう
すくなったことを表わす。

参考例６　色にじみ評価法 暗退色試験を終了したサンプルを、特にサーマルヘッド
で記録されたドツトの広がり程度を目視で観察した。

○→にじみほとんど無し Δ→にじみ少し有り ×→にじみ大 参考例７１ｔ！擦係数測定法 昇華性分散染料易染性受像フィルム又は受像紙を、受像
面が上になるように水平で平らな板に固定する。次に若
干粗面化された平らな面を持つプラスチックをこの面が
下になるように受像面上に置き１０９７ｃｍ”の荷重を
かけ、このプラスチックを引張試験機を利用して引張り
、静摩擦係数を求めた。

参考例８　カラーシートとのすべり評価法受像フィルム
又は受像紙を昇華型カラープリンターＥＩＯＴ−ＯＰ１
００を用いて記録し、画像の色づれを観察した。カラー
シートとのすべりがある受像フィルム又は受像紙は色づ
れが発生した。なかカラーシートは日ＣＴ−ＯＰ１００
設えっけのものを使用した。

実施例１〜４．比較例１〜１３ 表１に示す組成物を混合、調整後、これらを１００μｍ
厚の透明なポリエステルフィルム（ダイアホイル社製、
品番０−１００Ｋ、１００μ）の片面にフローコート法
により均一に塗布し、更−に空気中で２　ｆｆ　高圧水
銀灯により紫外線を照射して、膜厚５〜６μｍを有する
昇華性分散染料可染物品を得たので参考例１〜８に従っ
て評価を行なった。結果を表１に示す。又、ポリニスデ
ルフィルムに対するキユアリングした屈成物の接着性を
セロハンテープで剥離テストをしたところ、本発明の物
品は良好で剥離しなかった。

なり実施例４＃ｉ、空気中では十分に硬化しなかったの
で窒素中で紫外線を照射してキユアリングした。

（１１２Ｐ６Ａニジペンタエリスリトールヘキサアクリ
レート （２１２Ｐ　５ム：ジペンタエリスリトールペンタアク
リレート （３）　２　Ｉ’　４　Ａ　ニジペンタエリスリトール
テトラアクリｌ／　　） （４）Ａ−ＤＩＰ　：　２，２−ビス（４−アクリロイ
ルオキシジェトキシフェニル）プロパ ン （５１ＴＭＰＴＡニトリメチロールプロパントリアクリ
レート （６）　ポリエステル樹脂Ａ：テレフタル酸／インフタ
ルａ／エチレンクリコール／ネ オペンチルグリコールより縮重合 された樹脂（分子−１：　１５０００〜２００００、Ｔ
ｇ６５℃） （７）ポリエステル樹脂Ｂ：テレフタル酸／イソフタル
酸／セパシン酸／エチレング リコール／ネオペンチルグリコ− ルを縮重合によう重合した樹脂 （分子量：　２００００〜２５０００、ＴＥ１０）（８
）アクリル樹脂ム：プチルメタクリレート／メチルメタ
クリレート＝　６０　／　４０のコポリマー　７ｇ５０
℃ （９）シリコン系界面活性剤Ａ： ＝１，３ Ｉ 実施例５，６、比較例１４〜１７ 表■に示す組成物を混合、調整後、これらを１００μｍ
厚の透明なポリエステルフィルム（ダイアオイル社製、
品番ｏ　−１ｏ　０１１００１７）の片面に７０−コー
ト法により均一に塗布し、更に窒素中で２ｙｃｗＦｉＥ
ｐＥ水銀灯により紫外線を照射して、膜厚５〜６μｍを
有する昇華性分散染料可染物品を得たので参考例１〜８
に従って評価を行なった。結果を表■に示す。又、ボリ
エステルフィルムに対するキユアリングした組成物の接
着性をセロハンテープで剥離テストをしたところ、本発
明の物品は良好で剥離しなかった。

（ＩＩＭ−８０６０：　　東亜合成■製、ポリエステル
アクリレート （２）ポリエステル樹脂Ｃ：テレフタル酸／イソフタル
酸／セパシン酸／エチレンク リコール／ネオペンチルグリコ− ル／１，４−ブタンジオールをｉ重 合により重合した樹脂（分子１１： １５０００〜２００００．Ｔｇ　４５℃）（３）ポリエ
ステル樹脂Ｄ＝テレフタル酸／イソフタル酸／エチレン
グリコール／ネ オペンチルグリコールよりなる樹 脂（分子量：　２００００〜２５０００゜Ｔｇ４０℃） 実施例７〜９ 表■に示す組成物を混合、調整後、これらを１２５μｍ
厚の乳白色のポリエステルフィルム（ダイヤホイル社製
、！−３００）の片面に浸漬法により均一に塗布し、更
に空気中で２　Ｋ！高圧水銀灯により紫外線を照射して
、膜厚５〜６μｍを有する昇范性分散染料可染物品を得
たので参考例１〜８に従って評価を行なった。結果を表
■に示す。な釦基材は不透明だったので染色濃度は反射
率を測定した。

（１１８２８ＤＡ：エピコート８２８のジアクリレート （２）ポリエステル樹脂にニアーレフタル＃／イソフタ
ル酸／エチレングリコール／ネ オベンチルグリコールヲ縮重合ｔｃ より重合した樹脂（分子量： １８０００〜２５０００．Ｔｇ５５℃）（田ポリエステ
ル樹脂Ｆ＝プレフタル酸／イソフタル酸／エチレングリ
コール／ネ オペンチルグリコール／　１．　ａ　−ｓ／クロヘキサ
ンジメタノールヲ縮重 合により重合した樹脂（分子量： ２００００〜２５０００．Ｔｇ６０℃）（４）ポリエス
テルＩ！［ｉ：テレフタル酸／セパシン酸／エチレング
リコール／ネオ ペンチルグリコールを縮重合によ り重合した樹脂（分子ｉ　：　１５０００〜２００００
．Ｔｇ　２０℃） （５）シリコン系界面活性剤Ｂ： （２ｍ＋ｎ＋１）／（ｎｘ＋ｎｙ）＝２．３（６）シリ
コン系界面活性剤Ｃ： ＤＨ。

（２！ＩＩ　＋　ｎ　＋　１）／（ｎ　ｘ　＋　ｎ　ｙ
ン＝ｌ１３５〔発明の効果〕 本発明の昇華性分散染料易可染性組成物は、昇華性の分
散染料で容易に高濃度に染色され、かつ発色性及び鮮明
性が従来のものに比べ格段に優れたものであると共に、
優れた耐ブロッキング性と高い耐熱性を有し、得られた
染色物品の耐光性、暗退色性も非常に優れている。従っ
て本発明の組成物は、例えば織物の乾式転写捺染用組成
物、プラスチック成形品（フィルム、シート、レンズ、
ボタン等）の乾式熱転写用組成物としてのみならず、昇
華型感熱転写記録方式の受像紙又は受像フィルムの受像
層としても極めて有用である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）１１℃〜９０℃の範囲のガラス転移温度を有する
   ポリエステル樹脂４０〜９５重量％と活性エネルギー線
   で硬化し得る架橋剤６０〜５重量％とからなる混合物１
   ００重量部に対し、シリコン系離型剤及び含フッ素系離
   型剤から選ばれた少なくとも１種を０．００１〜０．１
   重量部と、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の少なく
   とも１種０．１〜１０重量部と、ヒンダードアミン系光
   安定剤の少なくとも１種０．１〜１０重量部を含んでな
   る昇華性分散染料易染性樹脂組成物。