JPH03142449A - Thermally developable color photosensitive material - Google Patents

Thermally developable color photosensitive material

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JPH03142449A
JPH03142449A JP28144189A JP28144189A JPH03142449A JP H03142449 A JPH03142449 A JP H03142449A JP 28144189 A JP28144189 A JP 28144189A JP 28144189 A JP28144189 A JP 28144189A JP H03142449 A JPH03142449 A JP H03142449A
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JP
Japan
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group
dye
heat
image
layer
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JP28144189A
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Japanese (ja)
Inventor
Akio Miura
紀生 三浦
Tawara Komamura
駒村　大和良
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Abstract

PURPOSE:To reduce the color turbidity of an image, to prevent a change of image density due to a change of temp. at the time of thermal development and to suppress the stain of the white ground by using a magenta dye forming polymer coupler contg. specified repeating units. CONSTITUTION:This photosensitive material contains photosensitive silver halide, a reducing agent, a dye rendering substance, a binder, etc., and a (co)polymerized magenta dye forming coupler contg. repeating units derived from a monomer represented by formula I is used as the dye rendering substance. In the formula I, Ar is aryl or hetero-arom., R1 is alkyl, aryl, etc., R3 is hetero-arom., R3 is H, alkyl, etc., each of X1 and X2 is hydrocarbon, each of J1 and J2 is -NHCO-, -COO-, etc., and each of g-n is 0 or 1. A copolymer of a monomer represented by formula II with n-butyl acrylate may be used as the coupler.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、転写型熱現像カラー感光材料に関する。本発
明は特に、転写画像濃度が高く、色濁りが少なく、しか
も熱現像時の微妙な温度変化によっても画像濃度がかま
ったく変化せず、更に画像の白地部の汚染が極めて少な
い色像を形成できる、新規な色素供与物質を含有する転
写型熱現像カラー感光材料を提供するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a transfer type heat-developable color photosensitive material. In particular, the present invention forms a color image with high transferred image density, little color turbidity, no change in image density even with slight temperature changes during thermal development, and extremely little contamination of the white background of the image. The present invention provides a transfer-type heat-developable color photosensitive material containing a novel dye-providing substance.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

遅早、現像工程を熱処理で行い得る熱現像感光材料が感
光材料として注目を集めている。2. Description of the Related Art Heat-developable photosensitive materials whose development process can be performed by heat treatment have been attracting attention as photosensitive materials.

このような熱現像感光材料については、例えば特公昭４
３−４９２１号、同４３−４９２４号公報にその記載が
あり、有機銀塩、ハロゲン化銀、還元剤及びバインダー
から成る感光材料が開示されている。これは例えば、ド
ライシルバーとして３Ｍ社より商品化されている。Regarding such heat-developable photosensitive materials, for example,
There are descriptions thereof in No. 3-4921 and No. 43-4924, which disclose a photosensitive material comprising an organic silver salt, silver halide, a reducing agent, and a binder. For example, this is commercialized by 3M Company as dry silver.

かかる熱現像感光材料に改良を加え、種々の方法によっ
て色画像を得る試みがなされている。Attempts have been made to improve such heat-developable photosensitive materials and obtain color images by various methods.

例えば、米国特許３，５３１，２８６号、同３，７６１
，２７０号及び同３，７６４，３２８号等の各明細書中
に芳香族第１級アミン現像主薬の酸化体とカプラーとの
反応により色素画像を形成させる方法、リサーチ・ディ
スクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ）　１５１０８及び同１５１２７、米国特許４，０
２１．２４０号明細書等に記載のスルホンアミドフェノ
ールあるいはスルホンアミドアニリン誘導体である還元
剤（以下、現像剤、現像主薬ともいう）の酸化体とカプ
ラーとの反応により色素画像を形成させる方法、英国特
許ｌ、５９０．９５６号明細書に開示されたように色素
部を有する有機イミノ銀塩を用い、熱現像部で色素を遊
離させ別に設けられた受像層上に色素画像を遊離させる
方法、又、特開昭５２−１０５８２１号、同５２・１０
５８２２号、同５６−５０３２８号各公報、米国特許４
，２３５，９５７号明細書等に開示された銀色素漂白法
によってポジの色素画像を得る方法、更に、米国特許に
３，１８０゜７３１号、同３，９８５，５６５号、同４
，０２２，６１７号、同４，４５２゜８８３号各明細書
、特開昭５９−２０６８３１号公報等に開示されたロイ
コ色素を利用して色素画像を得る方法等、様々の方法が
提案されてきた。For example, U.S. Patent Nos. 3,531,286 and 3,761
, No. 270 and No. 3,764,328, each of which describes a method of forming a dye image by the reaction of an oxidized product of an aromatic primary amine developing agent with a coupler, Research Disclosure.
re) 15108 and 15127, U.S. Patent 4,0
A method for forming a dye image by reacting an oxidized form of a reducing agent (hereinafter also referred to as a developer or developing agent), which is a sulfonamide phenol or a sulfonamide aniline derivative, with a coupler, as described in No. 21.240, UK. A method of releasing a dye image on a separately provided image-receiving layer by using an organic imino silver salt having a dye part as disclosed in Patent No. 1, No. 590.956, or , Japanese Unexamined Patent Publication No. 52-105821, No. 52-10
No. 5822, No. 56-50328, U.S. Patent No. 4
, 235,957, etc., and the method for obtaining a positive dye image by a silver dye bleaching method disclosed in U.S. Pat.
, 022,617, 4,452°883, Japanese Unexamined Patent Publication No. 59-206831, etc., various methods have been proposed, such as methods for obtaining dye images using leuco dyes. Ta.

しかしながら、上記熱現像カラー感光材料に関するこれ
らの提案は、同時に形成される黒白銀画像を漂白定着す
ることが困難であったり、又、鮮明なカラー画像を得る
ことが困難であったり、更に繁雑な後処理を必要とする
ものであったりして実用に供し得るには未だ満足のいく
ものではなかっｌこ　。However, these proposals regarding the heat-developable color light-sensitive materials have the drawbacks that it is difficult to bleach-fix the black, white, and silver images that are formed at the same time, that it is difficult to obtain clear color images, and that it is difficult to obtain clear color images. This method is not yet satisfactory for practical use because it requires post-processing.

遅早、新しいタイプの熱現像によるカラー画像形成方法
として、特開昭５７−１７９８４０号、同５７−１８６
７４４号、同５７−１９８４５８号、同５７−２０７２
５０号各公報等に、熱現像により放出された拡散性色素
を転写してカラー画像を得る方法が開示された。As a color image forming method using a new type of thermal development, Japanese Patent Application Laid-open No. 179840/1984 and Japanese Patent Application Laid-open No. 57-186
No. 744, No. 57-198458, No. 57-2072
No. 50 and other publications disclose methods for obtaining color images by transferring diffusible dyes released by heat development.

更にこれらの方法を更に改良して、例えば特開昭５８−
５８４５３号、同５９−１６８４３９号各公報等に開示
された非拡散性の還元性色素供与物質が酸化されること
により拡散性の色素を放出させる方式、特開昭５８−７
９２４７号、同５９−１７４８３４号、同５９−１２４
３１号、同５９−１５９１５９号、同６０−２９５０号
各公報等に開示されているような現像主薬の酸化体とが
カップリングすることにより拡散性色素を放出する方式
、特開昭５８−１４９０４６号、同５９−１２４３３９
号、同５９−１８１３４５号、同６０−２９５０号の各
公報に開示され、又特願昭５９−１８１６０４号、同５
９−１８２５０６号、同５９・１８２５０７号、同５９
−２７２３３５号等に記載されているような現像主薬の
酸化体と反応して拡散性の色素を形成する非拡散性化合
物を用いる方式、更に特開昭５９−１５２４４０号、同
５９−１２４３２７号、同５９−１５４４４５号、同５
９−１６６９５４号各公報等に開示された、酸化により
拡散性色素放出能力を失う非拡散性の還元性色素供与物
質、又逆に還元されることにより拡散性の色素を放出す
る非拡散性の色素供与物質を含有する方式等が提案され
ている。Furthermore, these methods were further improved, for example, in JP-A-58-
58453, 59-168439, etc., a system in which a non-diffusible reducing dye-donating substance is oxidized to release a diffusible dye, JP-A-58-7
No. 9247, No. 59-174834, No. 59-124
31, No. 59-159159, No. 60-2950, etc., a method of releasing a diffusible dye by coupling with an oxidized developing agent, JP-A-58-149046 No. 59-124339
No. 59-181345, No. 60-2950, and Japanese Patent Application Nos. 59-181604 and 59-181604.
No. 9-182506, No. 59/182507, No. 59
A system using a non-diffusible compound that reacts with an oxidized developing agent to form a diffusible dye as described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 152440-1980, Japanese Patent Application Laid-open No. 124327-1989, No. 59-154445, No. 5
No. 9-166954, etc., non-diffusible reducing dye-donating substances that lose their ability to release diffusible dyes when oxidized, and conversely, non-diffusible reducing dye-donating substances that release diffusible dyes when reduced. A method containing a dye-donating substance has been proposed.

上記熱現像感光材料は、放出乃至形成された拡散性色素
を、同一支持体上あるいは他の独立した別の支持体上に
設けられた受像要素の受像層上に転写し色素像を得るも
のであり、画像鮮鋭性、安定性等からみてそれまでの熱
現像カラー感光材料に比べて多くの点で改良されたもの
となっている。The above heat-developable photosensitive material is one in which a dye image is obtained by transferring the released or formed diffusible dye onto the image receiving layer of an image receiving element provided on the same support or another independent support. It was improved in many respects compared to previous heat-developable color photosensitive materials in terms of image sharpness, stability, etc.

しかし、上記各公報等に記載の色素供与物質は、重層造
型時又は、熱現像時に色素供与物質が層間で移動するの
を充分に止めているとはいい難く、色濁りを生じ易かっ
た。However, the dye-providing substances described in the above-mentioned publications cannot be said to sufficiently prevent the dye-providing substance from moving between layers during multilayer molding or heat development, and color turbidity tends to occur.

この欠点を補うものとして、特開昭６０−２９５０号公
報に色素供与物質として、ポリマー（以下、色素供与物
質ポリマーという）を用いる方法が開示されている。し
かしながら、上記公報に記載の色素供与物質ポリマーを
用いた熱現像感光材料は、発色性や生成色素の転写性が
未だ不十分で、高濃度で、かつ低カブリの転写画像を得
るに至っていない。In order to compensate for this drawback, Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-2950 discloses a method using a polymer (hereinafter referred to as a dye-donor polymer) as a dye-donor substance. However, the heat-developable photosensitive materials using the dye-providing substance polymer described in the above-mentioned publication are still insufficient in color development and transferability of the formed dye, and have not yet been able to provide transferred images with high density and low fog.

又特開昭５８−１４９０４７号、同６２−６１１５７号
に記載のカプラーも、色素の転写性及び色濁りの改良は
威されているが、画像濃度の現像温度依存性、白地に関
してはまったく改良の跡が見られない。The couplers described in JP-A No. 58-149047 and JP-A No. 62-61157 are also effective in improving dye transferability and color turbidity, but they do not improve the development temperature dependence of image density or white background at all. I can't see any traces.

〔発明の目的〕[Purpose of the invention]

本発明は上記従来技術の問題点を解決しようとするもの
で、本発明の目的は、得られる転写画像の濃度が高く、
かつ該画像の色濁りの少ない転写型熱現像カラー感光材
料であって、しかも熱現像時の微妙な温度変化によって
も画像濃度がまったく変化せず、更に又、画像の白地部
分の汚染が極めて少ないものである転写型熱現像カラー
感光材料を提供することにある。The present invention is intended to solve the problems of the prior art described above, and an object of the present invention is to provide a transferred image with high density;
The transfer-type heat-developable color photosensitive material has little color turbidity in the image, the image density does not change at all even with slight temperature changes during heat development, and furthermore, there is extremely little contamination of the white background of the image. The object of the present invention is to provide a transfer type heat-developable color photosensitive material.

〔発明の構成〕[Structure of the invention]

本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも感光性ハロ
ゲン化銀、還元剤、色素供与物質、バインダーを有する
熱現像カラー写真感光材料に於いて、前記色素供与物質
が下記一般式〔Ｉ〕で表される単量体から誘導される繰
り返し単位を有する重合体は共重合マゼンタ色素形成ポ
リマーカグラ−であることを特徴とする熱現像カラー感
光材料−数式（１） 式中、Ａｒはアリール基又は複素芳香族基を表し、Ｒｏ
はアルキル基、アリール基、アルキルアミノ基、アニリ
ノ基、アシルアミノ基又はウレイド基を表す。Ｒ１は２
価の複素芳香族基を表し、Ｒ１は水素原子、アルキル基
、アリール基、カルボキシ基を表す。The above object of the present invention is to provide a heat-developable color photographic material having at least a photosensitive silver halide, a reducing agent, a dye-providing substance, and a binder on a support, wherein the dye-providing substance is represented by the following general formula [I]. A heat-developable color photosensitive material characterized in that the polymer having repeating units derived from the monomers expressed is a copolymerized magenta dye-forming polymer Kagura - Formula (1) where Ar is an aryl group or Represents a heteroaromatic group, Ro
represents an alkyl group, aryl group, alkylamino group, anilino group, acylamino group or ureido group. R1 is 2
represents a valent heteroaromatic group, and R1 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a carboxy group.

Ｘｌ及びＸ２は２価の炭化水素基を表し、Ｊ、及びＪ、
は−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−Ｃｏｏ−、−０ＣＯ
−、−５ＣＯ−。Xl and X2 represent divalent hydrocarbon groups, J, and J,
is -NHCO-, -CONH-, -Coo-, -0CO
-, -5CO-.

−ＣＯ３−、−０−、−Ｓ−、−３ｏ−、−５Ｏ２−を
表す。-CO3-, -0-, -S-, -3o-, -5O2-.

ｋ、Ｑ、ｍ、ｎはそれぞれ０又はｌを表す。k, Q, m, and n each represent 0 or l.

本発明者等は、熱現像カラー感光材料により得られる転
写画像の画質について詳細な検討を加えた結果、色素供
与物質ポリマーのカプラー残基部の置換基が現像性、発
色性あるいは生成色素の転写性に密接な相関関係がある
ことを見い出しこの知見に基づいて、上記本発明となす
に至ったものである。As a result of detailed studies on the image quality of transferred images obtained using heat-developable color light-sensitive materials, the present inventors have discovered that the substituents on the coupler residues of the dye-providing material polymers have good developability, color development, or transfer of the generated dye. It was discovered that there is a close correlation between sex, and based on this knowledge, the above-mentioned present invention was developed.

以下本発明について更に具体的に説明する。The present invention will be explained in more detail below.

前記−数式ＣＩ）において、Ａｒはアリール基又は芳香
族複素環基を表すが、Ａｒで表されるアリール基として
は、例えばフェニル基等が挙げられ、芳香族複素環基と
しては、例えばピリジル基、イミダゾリル基、ベンゾチ
アゾリル基等が挙げられる。Ａｒで表されるアリール基
、芳香族複素環基はそれぞれ置換基を有してもよく、こ
れらの置換基としては、例えばハロゲン原子（例えば、
７・素原子、塩素原子、臭素原子等）、置換基を有して
もよいアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、トリ
フルオロメチル基等）、アルコキシ基（例えば、メトキ
シ基、エトキシ基等）、アリールオキシ基（例えば、フ
ェニルオキシ基等）、アシルアミノ基（例えば、アセチ
ルアミ７基等）、カルバモイル基（置換カルバモイル基
を含み、置換基としては、例えばメチル基、エチル基、
フェニル基等）、アルキルスルホニル基（例えば、メチ
ルスルホニル基等）、アリールスルホニル基（例えば、
フェニルスルホニル基等）、アルキルスルホンアミド基
（例えば、メタンスルホンアミド基等）、アリールスル
ホンアミド基（例えば、フェニルスルホンアミド基等）
、スルファモイル基（置換スルファモイル基を含み、置
換基としては、例えば、メチル基、エチル基、フェニル
基等）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ基等）、ア
リールチオ基（例えば、フェニルチオ基等）、シアノ基
、ニトロ基、ヒドロキシ基等が挙げられ、これらの置換
基は２つ以上あってもよく、２つ以上の時これらは同じ
であっても異なっていてもよい。In formula CI) above, Ar represents an aryl group or an aromatic heterocyclic group, and examples of the aryl group represented by Ar include a phenyl group, and examples of the aromatic heterocyclic group include a pyridyl group. , imidazolyl group, benzothiazolyl group, and the like. The aryl group and aromatic heterocyclic group represented by Ar may each have a substituent, and these substituents include, for example, a halogen atom (for example,
7. elemental atoms, chlorine atoms, bromine atoms, etc.), alkyl groups that may have substituents (e.g., methyl groups, ethyl groups, trifluoromethyl groups, etc.), alkoxy groups (e.g., methoxy groups, ethoxy groups, etc.) ), aryloxy groups (e.g., phenyloxy groups, etc.), acylamino groups (e.g., acetylamino7 groups, etc.), carbamoyl groups (including substituted carbamoyl groups; examples of substituents include methyl groups, ethyl groups,
phenyl group, etc.), alkylsulfonyl group (e.g., methylsulfonyl group, etc.), arylsulfonyl group (e.g.,
phenylsulfonyl group, etc.), alkylsulfonamide group (e.g., methanesulfonamide group, etc.), arylsulfonamide group (e.g., phenylsulfonamide group, etc.)
, sulfamoyl group (including substituted sulfamoyl group, examples of substituents include methyl group, ethyl group, phenyl group, etc.), alkylthio group (for example, methylthio group, etc.), arylthio group (for example, phenylthio group, etc.), cyano group, Examples include a nitro group and a hydroxy group, and there may be two or more of these substituents, and when there are two or more, they may be the same or different.

好ましいＩｔ置換基しては、ハロゲン原子、アルキル基
、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、シアノ基が
挙げられる。Preferred It substituents include a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, and a cyano group.

前記−数式ＣＩ）に於いて％Ｒ１はアルキル基、アリー
ル基、アルキルアミノ基、アニリノ基、アシルアミノ基
又はウレイド基を表すが、これらのアルキル基、アリー
ル基、アルキルアミノ基、アニリノ基、アシルアミノ基
、ウレイド基はそれぞれ置換基を有してもよく、置換基
としては、例えばハロゲン原子（例えば、フッ素原子、
塩素原子、臭素原子等）、直鎖もしくは分岐類のアルキ
ル基（例えば、メチル基、エチル基、ｔ−ブチル基等）
、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基等）
、アシルアミノ基（例えば、アセトアミド基、ベンズア
ミド基等）、アリールオキシ基（例えば、フェニルオキ
シ基等）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカ
ルボニル基等）、ニトロ基、ヒドロキシ基等が挙げられ
、これらの置換基は２つ以上あってもよく、２つ以上の
時はそれらは同じでも異なっていてもよい。In formula CI) above, %R1 represents an alkyl group, aryl group, alkylamino group, anilino group, acylamino group, or ureido group; , each of the ureido groups may have a substituent, and examples of the substituent include a halogen atom (e.g., a fluorine atom,
chlorine atom, bromine atom, etc.), linear or branched alkyl groups (e.g., methyl group, ethyl group, t-butyl group, etc.)
, alkoxy group (e.g., methoxy group, ethoxy group, etc.)
, acylamino group (e.g., acetamido group, benzamide group, etc.), aryloxy group (e.g., phenyloxy group, etc.), alkoxycarbonyl group (e.g., methoxycarbonyl group, etc.), nitro group, hydroxy group, etc. There may be two or more groups, and when there are two or more groups, they may be the same or different.

前記−数式ＣＩ）に於いてＲ８は、２価の複素芳香族基
を表し、複素芳香族基の具体例として７リル基、ピリジ
ル基、チエニル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラ
ゾリル基、チアゾリル基、インチアゾリル基、オキサシ
リル基、インオキサシリル基、ピラジニル基、ピリミジ
ニル基、ピリダジニル基、トリアゾリル基、テトラゾリ
ル基、チアジアゾリル基、オキサジアゾリル基及びこれ
らの基のベンゼローグ縮金環等が挙げられる。In formula CI) above, R8 represents a divalent heteroaromatic group, and specific examples of the heteroaromatic group include a 7lyl group, a pyridyl group, a thienyl group, a pyrrolyl group, an imidazolyl group, a pyrazolyl group, and a thiazolyl group. , an inthiazolyl group, an oxasilyl group, an inoxasilyl group, a pyrazinyl group, a pyrimidinyl group, a pyridazinyl group, a triazolyl group, a tetrazolyl group, a thiadiazolyl group, an oxadiazolyl group, and benzerofused fused rings of these groups.

これらの基は更に置換基を有してもよく、具体的にはＲ
，が有してもよい置換基が挙げられる。These groups may further have a substituent, specifically R
, may have substituents.

前記−数式ＣＩ）に於いてＲ１は水素原子、カルボキシ
基又はアルキル基（例えば、メチル基、エチル基等）を
表し、このアルキル基は置換基を有してもよく、置換基
としては、例えばハロゲン原子（例えば、フッ素原子、
塩素原子等）、カルボキシ基等である。Ｒ８で表される
カルボキシ基及び置換基のカルボキシ基は塩を形成して
もよい。In formula CI), R1 represents a hydrogen atom, a carboxy group, or an alkyl group (e.g., methyl group, ethyl group, etc.), and this alkyl group may have a substituent, such as Halogen atoms (e.g. fluorine atoms,
(chlorine atom, etc.), carboxy group, etc. The carboxy group represented by R8 and the carboxy group of the substituent may form a salt.

次に前記一般式〔Ｉ〕に於いて、ｘｌ及びＸ２はそれぞ
れ２価の炭化水素基を表し、２価の炭化水素基としては
例えば、アルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基
、アルキレンアリーレン基又はアリーレンアルキレン基
が挙げられ、アルキレン基としては、例えば、メチレン
基、エチレン基、プロピレン基等であり、アリーレン基
としては、例えばフェニレン基等であり、アラルキレン
基としては、フェニルメチレン基等であり、アラルキレ
ンアリーレン基としては、例えば、メチレン７エニレン
基等であり、アリーレンアルキレン基としては、例えば
フヱニレンメチレン基等である。Next, in the general formula [I], xl and X2 each represent a divalent hydrocarbon group, and examples of the divalent hydrocarbon group include an alkylene group, an arylene group, an aralkylene group, an alkylenearylene group, or an arylene group. Alkylene groups include, for example, methylene groups, ethylene groups, propylene groups, etc.; examples of arylene groups include phenylene groups; examples of aralkylene groups include phenylmethylene groups; Examples of the kylene arylene group include a methylene 7-enylene group, and examples of the arylene alkylene group include a phenylene methylene group.

−数式ＣＩ）で表される単量体から誘導される繰り返し
単位を有するポリマー（以下、本発明の色素供与物質と
いう）は、還元剤の酸化体とカップリング反応して拡散
性の色素を形成するが、生成する色素の拡散性を高める
ため、 Ａｒ ようＲ１及びＡｒを選択することが好ましく、より好ま
しくは５００以下である。- A polymer having a repeating unit derived from a monomer represented by the formula CI (hereinafter referred to as the dye-donating substance of the present invention) forms a diffusible dye through a coupling reaction with an oxidized form of a reducing agent. However, in order to improve the diffusibility of the produced dye, it is preferable to select R1 and Ar such that Ar is more preferably 500 or less.

以下に本発明の前記−数式ＣＩ）で表される単量体化合
物の代表的具体例を示すが、本発明はこれらに限定され
るものではない。Typical specific examples of the monomer compound represented by formula CI) of the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.

−２ −３ −４ Ｍ−９ Ｍ−１０ −１１ −１２ −１３ −１６ −１７ −１８ −１９ −２０ 本発明の前記一般式〔Ｉ〕で表される単量体から誘導さ
れる繰り返し単位を有するポリマーは、前記−数式ＣＩ
）で表される単量体の１種のみからなる繰り返し単位の
いわゆるホモポリマーであても、前記−数式（１）で表
される単量体の２ｆ！以上を組み合わせたコポリマーで
あってもよく、更に他の共重合し得るエチレン性不飽和
基を有するコモノマーの１種以上とからなるコポリマー
であってもよい。-2 -3 -4 M-9 M-10 -11 -12 -13 -16 -17 -18 -19 -20 Repeating unit derived from the monomer represented by the above general formula [I] of the present invention A polymer having the above-mentioned formula CI
) Even if the so-called homopolymer is a repeating unit consisting of only one type of monomer represented by -2f! of the monomer represented by formula (1) above, The copolymer may be a combination of the above, or may be a copolymer consisting of one or more comonomers having an ethylenically unsaturated group that can be copolymerized.

本発明の前記−数式ＣＩ）で表される単量体とコポリマ
ーを形成し得る上記エチレン性不飽和基を有するコモノ
マーとしては、アクリル酸エステル、メタクリル酸エス
テル、ビニルエステル類、才り、フィン類、スチレン類
、クロトン酸エステル類、イタコン酸ジエステル類、マ
レイン酸ジエステル類、７マル酸ジエステル類、アクリ
ルアミド類、アリル化合物、ビニルエーテル類、ビニル
ケトン類、ビニル異部環化合物、グリシジルエステル類
、不飽和ニトリル類、多官部上ツマ−各種不飽和酸等を
挙げることができる。Examples of the comonomer having an ethylenically unsaturated group that can form a copolymer with the monomer represented by formula CI) of the present invention include acrylic esters, methacrylic esters, vinyl esters, saccharides, and fins. , styrenes, crotonic acid esters, itaconic acid diesters, maleic acid diesters, heptamalic acid diesters, acrylamides, allyl compounds, vinyl ethers, vinyl ketones, vinyl heterocyclic compounds, glycidyl esters, unsaturated nitriles and various unsaturated acids such as polyfunctional acids.

これらのコモノマーについて更に具体的に示すと、アク
リル酸エステル類としては、メチルアクリレート、エチ
ルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、インブチ
ルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、インブチル
アクリレート、５ｅｃ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ
−ブチルアクリレート、アミルアクリレート、ヘキシル
アクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、オク
チルアクリレート、Ｌｅｒｔ−オクチルアクリレート、
２−クロロエチルアクリレート、２−ブロモエチルアク
リレート、４−クロロブチルアクリレート、シアノエチ
ルアクリレート、２・アセトキシエチルアクリレート、
ジメチルアミノエチルアクリレート、ベンジルアクリレ
ート、メトキシベンジルアクリレート、２−クロロシク
ロへキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート
、フル７リルアクリレート、テトラヒドロフルフリルア
クリレート、フェニルアクリレート、５−ヒドロキシペ
ンチルアクリレート、２．２−ジメチル−３−ヒドロキ
シペンチルアクリレート、２−メトキシエチルアクリレ
ート、３−メトキシブチルアクリレート、２−エトキシ
エチルアクリレート、２−４ｓｏ−プロポキシアクリレ
ート、２−ブトキシエチルアクリレート、２−（２−メ
トキシエトキシ）エチルアクリレート、２−（２−ブト
キシエトキシ）エチルアクリレート、ω−メトキシポリ
エチレングリコールアクリレート（付加モル数ｎ−９）
ｌ−ブロモー２−メトキシエチルアクリレート、ｉ、ｔ
−ジクロロ−２−エトキシエチルアクリレート等が挙げ
られる。More specifically, these comonomers include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, inbutyl acrylate, n-butyl acrylate, inbutyl acrylate, 5ec-butyl acrylate, tert.
-butyl acrylate, amyl acrylate, hexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, octyl acrylate, Lert-octyl acrylate,
2-chloroethyl acrylate, 2-bromoethyl acrylate, 4-chlorobutyl acrylate, cyanoethyl acrylate, 2-acetoxyethyl acrylate,
Dimethylaminoethyl acrylate, benzyl acrylate, methoxybenzyl acrylate, 2-chlorocyclohexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, fur7lyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, phenyl acrylate, 5-hydroxypentyl acrylate, 2,2-dimethyl-3-hydroxy Pentyl acrylate, 2-methoxyethyl acrylate, 3-methoxybutyl acrylate, 2-ethoxyethyl acrylate, 2-4so-propoxy acrylate, 2-butoxyethyl acrylate, 2-(2-methoxyethoxy)ethyl acrylate, 2-(2- butoxyethoxy)ethyl acrylate, ω-methoxypolyethylene glycol acrylate (number of moles added n-9)
l-bromo 2-methoxyethyl acrylate, i,t
-dichloro-2-ethoxyethyl acrylate and the like.

メタクリル酸エステル類の例としては、メチルメタクリ
レート、エチルメタクリレ−ｈ、ｎ−プロピルメタクリ
レート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタ
クリレート、イソブチルメタクリレート、５ｅｃ−ブチ
ルメタクリレート、Ｌｅｒｔ−ブチルメタクリレート、
アミルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、シク
ロヘキシルメタクリレート、ヘンシルメタクリレート、
りａｃｙベンジルメタクリレート、オクチルメタクリレ
ート、スルホプロピルメタクリレート、ｎ−エチル・Ｎ
−７エニルアミノメチルメタクリレート、２−（３−フ
ェニルプロビルオキシ）エチルメタクリレート、ジメチ
ルアミノフェノキシエチルメタクリレート、フル７リル
メタクリレート、テトラヒドロフル７リルメタクリレー
ト、フェニルメタクリレート、クレジルメタクリレート
、ナフチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、ト
リエチレングリコールモノメタクリレート、ジプロピレ
ングリコールモノメタクリレート、２−メトキシエチル
メタクリレート、３−メトキシブチルメタクリレート、
２−アセトキシエチルメタクリレート、２−アセトアセ
トキシエチルメタクリレート、２−エトキシエチルメタ
クリレート、２・１ｓｏ−プロポキシエチルメタクリレ
ート、２−ブトキシエチルメタクリレート、２−（２−
メトキシエトキシ）エチルメタクリレート、２−（２−
エトキシエトキシ）エトキシメタクリレート、２−（２
−ブトキシエトキシ）エチルジメタクリレート、ω−メ
トキシポリエチレングリコールメタクリレート（付加モ
ル数ｎ＝６）、アリルメタクリレート、メタクリル酸ジ
メチルアミノエチルメチルクロライド塩などを挙げるこ
とができる。Examples of methacrylic acid esters include methyl methacrylate, ethyl methacrylate-h, n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, 5ec-butyl methacrylate, Lert-butyl methacrylate,
amyl methacrylate, hexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, hensyl methacrylate,
acybenzyl methacrylate, octyl methacrylate, sulfopropyl methacrylate, n-ethyl N
-7enylaminomethyl methacrylate, 2-(3-phenylprobyloxy)ethyl methacrylate, dimethylaminophenoxyethyl methacrylate, fur7lyl methacrylate, tetrahydrofur7lyl methacrylate, phenyl methacrylate, cresyl methacrylate, naphthyl methacrylate, 2-hydroxy Ethyl methacrylate, 4-hydroxybutyl methacrylate, triethylene glycol monomethacrylate, dipropylene glycol monomethacrylate, 2-methoxyethyl methacrylate, 3-methoxybutyl methacrylate,
2-acetoxyethyl methacrylate, 2-acetoacetoxyethyl methacrylate, 2-ethoxyethyl methacrylate, 2.1so-propoxyethyl methacrylate, 2-butoxyethyl methacrylate, 2-(2-
methoxyethoxy)ethyl methacrylate, 2-(2-
Ethoxyethoxy)ethoxymethacrylate, 2-(2
Examples include -butoxyethoxy)ethyl dimethacrylate, ω-methoxypolyethylene glycol methacrylate (additional mole number n=6), allyl methacrylate, and dimethylaminoethyl methacrylate methyl chloride salt.

ビニルエステル類の例としては、ビニルアセテート、ビ
ニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルイソブ
チレート、ビニルカプロエート、ビニルクロロアセテー
ト、ビニルメトキシアセテート、ビニルフェニルアセテ
ート、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニルなどが挙げら
れる。Examples of vinyl esters include vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl isobutyrate, vinyl caproate, vinyl chloroacetate, vinyl methoxy acetate, vinyl phenylacetate, vinyl benzoate, vinyl salicylate, etc. Can be mentioned.

又オレフィン類の例としては、ジシクロペンタジェン、
エチレン、プロピレン、１−７”テン、１−ヘンテン、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、イソプレン、クロロブレ
ン、ブタジェン、２．３−ジメチルブタジェン等を挙げ
ることができる。Examples of olefins include dicyclopentadiene,
Ethylene, propylene, 1-7"ten, 1-hentene,
Examples include vinyl chloride, vinylidene chloride, isoprene, chlorobrene, butadiene, 2,3-dimethylbutadiene, and the like.

スチレン類としては、例えば、スチレン、メチルスチレ
ン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルス
チレン、イソプロピルスチレン、クロルメチルスチレン トキシスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチレン、
ブロムスチレン、ビニル安息１［メチルエステルなどが
挙げられる。Examples of styrenes include styrene, methylstyrene, dimethylstyrene, trimethylstyrene, ethylstyrene, isopropylstyrene, chloromethylstyrene, xystyrene, chlorstyrene, dichlorostyrene,
Examples include bromustyrene, vinyl ben 1[methyl ester, etc.

クロトン酸エステル類の例としては、クロトン酸ブチル
、クロトン酸ヘキシルなどが挙げられる。Examples of crotonate esters include butyl crotonate, hexyl crotonate, and the like.

又イタコン酸ジエステル類としては、例えば、イタコン
酸ジメチル、イタコン酸ジエチル、イタコン酸ジプチル
などが挙げられる。Examples of itaconic acid diesters include dimethyl itaconate, diethyl itaconate, and diptyl itaconate.

マレイン酸ジエステル類としては、例エバ、マレイン酸
ジエチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジプチルな
どが挙げられる。Examples of the maleic acid diesters include Eba, diethyl maleate, dimethyl maleate, and diptyl maleate.

７マル酸ジエステル類としては、例えば、７マル酸ジエ
チル、フマル酸ジメチル、フマル酸シフチルなどが挙げ
られる。Examples of the 7-malate diesters include diethyl 7-malate, dimethyl fumarate, cyftyl fumarate, and the like.

その他のコモノマーの例としては、次のものが挙げられ
る。Examples of other comonomers include:

アクリルアミド類、例えば、アクリルアミド、メチルア
クリルアミド、エチルアクリルアミド、プロピルアクリ
ルアミド、ブチルアクリルアミド、Ｌｅｒｔ−ブチルア
クリルアミド、シクロヘキシルアクリルアミド、ベンジ
ルアクリルアミド、ヒドロキシメチルアクリルアミド、
メトキシエチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチル
アクリルアミド、フェニルアクリルアミド、ジメチルア
クリルアミド、ジエチルアクリルアミド、β−シアノエ
チルアクリルアミド、Ｎ−（２−アセトアセトキシエチ
ル）アクリルアミドなど： メタクリルアミド類、例えば、メタクリルアミド、メチ
ルメタクリルアミド、エチルメタクリルアミド、プロピ
ルメタクリルアミド、ブチルメタクリルアミド、Ｌｅｒ
Ｌ−ブチルメタクリルアミド、シクロヘキシルメタクリ
ルアミド、ベンジルメタクリルアミド、ヒドロキシメチ
ルメタクリルアミド、メトキシエチルメタクリルアミド
、ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、フェニルメ
タクリルアミド、ジメチルメタクリルアミド、ジエチル
メタクリルアミド、β−シアノエチルメタクリルアミド
、Ｎ−（２−アセトアセトキシエチル）メタクリルアミ
ドなど： アリル化合物、例えば、酢酸アリル、カプロン酸アリル
、ラウリン酸アリル、安息香酸アリルなど： ビニルエーテル類、例えば、メチルビニルエーテル、ブ
チルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、メトキ
シエチルビニルエーテル、ジメチルアミノエチルビニル
エーテルなど： ビニルケトン類、例えば、メチルビニルケトン、フェニ
ルビニルケトン、メトキシエチルビニルケトンなど： ビニル異部環化合物、例えば、ビニルピリジン、Ｎ−ビ
ニルイミダゾール、Ｎ−ビニルオキサゾリドン、Ｎ・ビ
ニルトリアゾール、Ｎ−ビニルピロリドンなどニゲリシ
ジルエステル類、例えば、グリシジルアクリレート、グ
リシジルメタクリレートなど：不飽和ニトリル類、例え
ば、アクリロニトリル、メタクリレートリルなど： 多官能性上ツマ−　例えば、ジビニルベンゼン、メチレ
ンビスアクリルアミド、エチレングリコールジメタクリ
レートなど。Acrylamides, such as acrylamide, methylacrylamide, ethylacrylamide, propylacrylamide, butylacrylamide, Lert-butylacrylamide, cyclohexylacrylamide, benzylacrylamide, hydroxymethylacrylamide,
Methoxyethylacrylamide, dimethylaminoethylacrylamide, phenylacrylamide, dimethylacrylamide, diethylacrylamide, β-cyanoethylacrylamide, N-(2-acetoacetoxyethyl)acrylamide, etc.: Methacrylamides, such as methacrylamide, methylmethacrylamide, ethylmethacrylamide Amide, Propyl methacrylamide, Butyl methacrylamide, Ler
L-butylmethacrylamide, cyclohexylmethacrylamide, benzylmethacrylamide, hydroxymethylmethacrylamide, methoxyethylmethacrylamide, dimethylaminoethylmethacrylamide, phenylmethacrylamide, dimethylmethacrylamide, diethylmethacrylamide, β-cyanoethylmethacrylamide, N- (2-acetoacetoxyethyl)methacrylamide, etc.: Allyl compounds, such as allyl acetate, allyl caproate, allyl laurate, allyl benzoate, etc. Vinyl ethers, such as methyl vinyl ether, butyl vinyl ether, hexyl vinyl ether, methoxyethyl vinyl ether, Dimethylaminoethyl vinyl ether, etc.: Vinyl ketones, such as methyl vinyl ketone, phenyl vinyl ketone, methoxyethyl vinyl ketone, etc.: Vinyl heterocyclic compounds, such as vinylpyridine, N-vinylimidazole, N-vinyloxazolidone, N-vinyltriazole , N-vinylpyrrolidone, and other nigericidyl esters, such as glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, etc.; Unsaturated nitriles, such as acrylonitrile, methacrylate trile, etc.; Polyfunctional polymers, such as divinylbenzene, methylenebisacrylamide, ethylene Glycol dimethacrylate etc.

更に、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイ
ン酸、イタコン酸モノアルキル、例えば、イタコン酸モ
ノメチル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸モノブチ
ルなど：マレイン酸モノアルキル、例えば、マレイン酸
モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノブ
チルなどニジトラコン酸、スチレンスルホン酸、ビニル
ベンジルスルホン酸、ビニルスルホン酸、アクリロイル
オキシアルキルスルホン オキシメチＪレスルホン酸、アクリロイルオキシエチル
スルホン酸、アクリロイルオキシエチルスルホン酸なと
：メタクリロイルオキシアルキルスルホン酸、例えば、
メタクリロイルオキシメチルスルホンａ，メタクリロイ
ルオキシエチルスルホン酸、メタクリロイルオキシエチ
ルスルホン酸などニアクリルアミドアルキルスルホン酸
、例えば、２−アクリルアミド−２−メチルエタンスル
ホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスル
ホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルブタンスルホ
ン酸など：メタクリルアミドアルキルスルホン酸、例え
ば、２−メタクリルアミド−２−メチルエタンスルホン
酸、２−メタクリルアミド−２−メチルプロパンスルホ
ン酸、２−メタクリルアミド−２−メチルブタンスルホ
ン酸などニアクリロイルオキシアルキルホスフェート、
例えば、アクリロイルオキシエチルホスフェート、３−
アクリロイルオキシプロピル−２−ホスフェートなと゛
ニアクリロイルオキシアルキルホスフェート、例えば、
メタクリロイルオキシエチルホスフェート、３−メタク
リロイルオキシプロピル・２−ホスフェートなど：親水
基を２ケ有する３−アリロキシ−２−ヒドロキシプロパ
ンスルホン酸ナトリウムなどが挙げられる。Furthermore, acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, monoalkyl itaconates, such as monomethyl itaconate, monoethyl itaconate, monobutyl itaconate, etc.; monoalkyl maleates, such as monomethyl maleate, monoethyl maleate, maleic acid; Acrylic acid monobutyl, etc., ditraconic acid, styrene sulfonic acid, vinylbenzyl sulfonic acid, vinyl sulfonic acid, acryloyloxyalkyl sulfonic acid, oxymethylene sulfonic acid, acryloyloxyethyl sulfonic acid, acryloyloxyethyl sulfonic acid, etc.: methacryloyloxyalkyl sulfonic acid, e.g. ,
Niacrylamidoalkylsulfonic acids such as methacryloyloxymethylsulfone a, methacryloyloxyethylsulfonic acid, methacryloyloxyethylsulfonic acid, such as 2-acrylamido-2-methylethanesulfonic acid, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, 2- Acrylamido-2-methylbutanesulfonic acid, etc.: methacrylamide alkyl sulfonic acids, such as 2-methacrylamido-2-methylethanesulfonic acid, 2-methacrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, 2-methacrylamido-2-methyl Niacryloyloxyalkyl phosphates, such as butanesulfonic acid,
For example, acryloyloxyethyl phosphate, 3-
Niacryloyloxyalkyl phosphates such as acryloyloxypropyl-2-phosphate, e.g.
Methacryloyloxyethyl phosphate, 3-methacryloyloxypropyl 2-phosphate, etc.: Examples include sodium 3-aryloxy-2-hydroxypropanesulfonate having two hydrophilic groups.

これらの酸はアルカリ金属（例えば、Ｎａ，になど）又
はアンモニウムイオンの塩であってもよい。更にその他
のコモノマーとしては、米国特許３、４５９，７９０号
、同３，４３８．７０８号、同３，５５４，９８７号、
同４，２１５，１９５号、同４，２４７，６７３号、特
開昭５７−２０５７３５号公報明細書等に記載されてい
る架橋性モノマーを用いることができる。このような架
橋性七ツマ−の例としては、具体的にはＮ−（２−アセ
トアセトキシエチル）アクリルアミド、　Ｎ−　（２−
　（２−アセトアセトキシエトキシ）エチル）アクリル
アミド等を挙げることができる。These acids may be salts of alkali metals (eg, Na, etc.) or ammonium ions. Furthermore, other comonomers include U.S. Pat. No. 3,459,790, U.S. Pat.
Crosslinking monomers described in 4,215,195, 4,247,673, JP-A-57-205735, etc. can be used. Examples of such crosslinkable hexamers include N-(2-acetoacetoxyethyl)acrylamide, N-(2-
(2-acetoacetoxyethoxy)ethyl)acrylamide and the like can be mentioned.

又、本発明の前記−数式ＣＩ）で示される単量体と前記
コモノマーとでコポリマーを形成する場合、好ましくは
前記−数式（１）で示される単量体からなる繰り返し単
位が重量比で全体のポリマーの１０〜９０重量％含まれ
る場合であり、更に好ましくは３０〜７０重量％含まれ
る場合である。Further, when forming a copolymer with the monomer represented by formula (CI) of the present invention and the comonomer, preferably the repeating unit consisting of the monomer represented by formula (1) is 10 to 90% by weight of the polymer, more preferably 30 to 70% by weight.

−船釣にポリマーカプラーは乳化重合法又は溶液重合法
により重合され、本発明に係る前記−数式ＣＩ）で示さ
れる単量体から誘導される繰り返し単位を有する本発明
の色素供与物質ポリマーも同様の方法で重合することが
できる。- The polymer coupler for boat fishing is polymerized by an emulsion polymerization method or a solution polymerization method, and the dye-donor polymer of the present invention having a repeating unit derived from a monomer represented by the above-mentioned formula CI) according to the present invention is also similar. It can be polymerized by the following method.

乳化重合法については、米国特許４，０８０．２１１号
、同３，３７０．９５２号に、又親油性ポリマーをゼラ
チン水溶液中にラテックスの形で分散する方法について
は、米国特許３，４５１，８２０号に記載されている方
法を用いることができる。Emulsion polymerization methods are described in U.S. Pat. No. 4,080.211 and U.S. Pat. No. 3,370.952, and U.S. Pat. The method described in this issue can be used.

これらの方法はホモポリマーの形成及びコポリマーの形
成にも応用でき、後者の場合、コモノマーは液体コモノ
マーであるとよく、乳化重合の場合には常態で回定単量
体のための溶液としても作用する。These methods can also be applied to the formation of homopolymers and copolymers; in the latter case the comonomer may be a liquid comonomer, which in the case of emulsion polymerization normally also acts as a solution for the circulating monomers. do.

界面活性剤、高分子保護コロイド及び共重合乳化剤が挙
げられる。Examples include surfactants, polymeric protective colloids, and copolymer emulsifiers.

界面活性剤としては、当該分野において公知のアニオン
活性剤、イニオン活性剤、カチオン活性剤及び両性活性
剤が挙げられる。Surfactants include anionic surfactants, inionic surfactants, cationic surfactants, and amphoteric surfactants known in the art.

アニオン活性剤の例としては、石ケン類、ドテシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硝酸ナトリウム、
ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、イニオン活性剤
の硫酸塩等が挙げられる。Examples of anionic activators include soaps, sodium dotesylbenzenesulfonate, sodium lauryl nitrate,
Examples include sodium dioctyl sulfosuccinate and sulfates of inion activators.

イニオン活性剤の例としては、ポリオキシエチレンノニ
ルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステアリン酸
エステル、ポリオキシエチレンソルビクンモノラウリル
酸エステル、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレ
ンブロック共重合体等が挙げられる。又カチオン活性剤
の例としては、アルキルピリジウム塩、第３アミン類等
が挙げられる。Examples of the inion activator include polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene stearate, polyoxyethylene sorbicun monolaurate, polyoxyethylene-polyoxypropylene block copolymer, and the like. Examples of cationic activators include alkylpyridium salts and tertiary amines.

又、両性活性剤の例としては、ジメチルアルキルベタイ
ン類、アルキルグリシン類等が挙げられアルコール、ヒ
ドロキシエチルセルロース等が挙げられる。これらの保
護コロイドは、単独で乳化剤として用いてもよく、又他
の界面活性剤と組み合わせて用いてもよい。これらの活
性剤の種類及びその作用については、ベルギシエ・ケミ
シエ・インダストリ（Ｂｅｌｇｉｓｃｈｅ　Ｃｈｅｍｉ
ｓｃｈｅ　１ｎｄｕｓｔｒｉｅ）、２８、１６−２０（
１９６３）に記載されている。Examples of amphoteric active agents include dimethylalkylbetaines, alkylglycines, alcohols, hydroxyethylcellulose, and the like. These protective colloids may be used alone as emulsifiers or in combination with other surfactants. For information on the types of these activators and their effects, please refer to Belgische Chemi Industrie.
sche 1industrie), 28, 16-20 (
1963).

溶液重合法等によって合皮された親油性ポリマーをゼラ
チン水溶液中にラテックスの形で分散するには、まず親
油性ポリマーを有機溶媒中に溶かしたのち、これをゼラ
チン水溶液中に分散剤の助けをかりて、超音波、コロイ
ドミル等によりラテックス状に分散する。親油性ポリマ
ーをゼラチン水溶液中にラテックスの形で分散する方法
については米国特許３，４５１．８２０号に記載されて
いる。In order to disperse a lipophilic polymer synthesized by a solution polymerization method in the form of latex in an aqueous gelatin solution, the lipophilic polymer is first dissolved in an organic solvent, and then dissolved in an aqueous gelatin solution with the help of a dispersant. Then, it is dispersed into a latex form using ultrasonic waves, a colloid mill, etc. A method of dispersing lipophilic polymers in latex form in aqueous gelatin solutions is described in US Pat. No. 3,451,820.

親油性ポリマーを溶解する有機溶媒としては、エステル
類、例えば酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸フロビル等、
アルコール類、ケトン類、ハロゲン化炭化水素、エーテ
ル類等を用いることができる。又これらの有機溶媒は、
単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる
。Examples of organic solvents that dissolve lipophilic polymers include esters such as methyl acetate, ethyl acetate, furovir acetate, etc.
Alcohols, ketones, halogenated hydrocarbons, ethers, etc. can be used. In addition, these organic solvents are
They can be used alone or in combination of two or more.

本発明に係る色素供与物質ポリマーを製造するにあたっ
て、重合に用いる溶媒としては単量体及び生成する色素
供与物質ポリマーの良溶媒であり、重合開始剤との反応
性が低いものが望ましい。In producing the dye-providing substance polymer according to the present invention, the solvent used in the polymerization is preferably a good solvent for the monomer and the dye-providing substance polymer to be produced, and has low reactivity with the polymerization initiator.

具体的には水、トルエン、アルコール（例えばメタノー
ル、エタノール、１ｓｏ−プロパツール、Ｌｅｒｔ−ブ
タノール等）、アセトン、メチルエチルケトン、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサン、酢酸エチル、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、塩
化メチレン等を挙げることができ、これらの溶媒は単独
でもしくは２種以上混合して使用してもよい。Specific examples include water, toluene, alcohol (e.g. methanol, ethanol, 1so-propanol, Lert-butanol, etc.), acetone, methyl ethyl ketone, tetrahydrofuran, dioxane, ethyl acetate, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, acetonitrile, methylene chloride, etc. These solvents may be used alone or in combination of two or more.

重合温度は重合開始剤の種類、使用する溶媒の種類等を
考慮する必要があるが通常は３０〜１２０℃の範囲であ
る。Although it is necessary to consider the type of polymerization initiator, the type of solvent used, etc., the polymerization temperature is usually in the range of 30 to 120°C.

本発明の色素供与ポリマーの乳化重合法及び溶液重合法
に用いられる重合開始剤としては以下に示すものが挙げ
られる。Examples of the polymerization initiator used in the emulsion polymerization method and solution polymerization method of the dye-providing polymer of the present invention include those shown below.

水溶性重合開始剤としては、例えば過硫酸カリウム、過
硫酸アンモニウム、過ＷｔＭすトリウム等の過硫酸塩類
、４．４′−アゾビス−４−シアノ吉草酸ナトリウム、
２．２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩等
の水溶性アゾ化合物、過酸化水素を用いることができる
。Examples of the water-soluble polymerization initiator include persulfates such as potassium persulfate, ammonium persulfate, and sodium perwtM, sodium 4,4'-azobis-4-cyanovalerate,
Water-soluble azo compounds such as 2.2'-azobis(2-amidinopropane) hydrochloride and hydrogen peroxide can be used.

又、溶液重合法に用いられる親油性重合開始剤としては
、例えばアゾビスインブチロニトリル、２．２′−アゾ
ビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２．２′
−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニ
トリル）　、１．１’−アゾビス（シクロヘキサノン−
１−カルボニトリル）、２．２’−アゾビスイゾシアノ
酪ａ、２．２’−アゾビスイソ酪酸ジメチル、１．１’
−アゾビス（シクロへキサノン−１−カルボニトリル）
、４．４’−アゾビス−４−シアノ吉草酸等のアゾ化合
物、ベンゾイルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイ
ド、クロロベンジルパーオキサイド、ジイソプロピルパ
ーオキシジカルポネート、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイ
ド等の過酸化物等を挙げることができる。これらのうち
好ましいものは、ベンゾイルパーオキサイド、クロロベ
ンジルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド等を挙
げることができる。In addition, examples of the lipophilic polymerization initiator used in the solution polymerization method include azobisinbutyronitrile, 2,2'-azobis-(2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'
-azobis(4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 1,1'-azobis(cyclohexanone-
1-carbonitrile), 2.2'-azobisisocyanobutyric a, 2.2'-dimethyl azobisisobutyrate, 1.1'
-Azobis(cyclohexanone-1-carbonitrile)
, azo compounds such as 4,4'-azobis-4-cyanovaleric acid, peroxides such as benzoyl peroxide, lauryl peroxide, chlorobenzyl peroxide, diisopropyl peroxydicarponate, di-t-butyl peroxide, etc. etc. can be mentioned. Among these, preferred are benzoyl peroxide, chlorobenzyl peroxide, lauryl peroxide and the like.

これらの重合開始剤は、乳化重合法及び溶液重合法に８
いて七ツマー全量に対して０．０１〜１０重量％の範囲
、好ましくは０１〜５１ｉ量％の範囲で含有せしめるこ
とができる。These polymerization initiators are suitable for emulsion polymerization and solution polymerization.
It can be contained in a range of 0.01 to 10% by weight, preferably in a range of 0.1 to 51% by weight, based on the total amount of 7-mer.

更に又、上記重合法以外の重合法、例えば、懸濁重合、
塊状重合等の方法も適用することができる。即ち、本発
明においては、本発明の前記−数式〔１〕で示される単
量体の色素供与性のホモポリマー　該単量体の２種以上
を組み合せてなるコポリマー又は該単量体と他の少なく
とも１種の重合可能なコモノマーを共重合成分としてな
るコポリマーのすべてを包含し、その合成プロセスによ
っては限定されない。Furthermore, polymerization methods other than the above polymerization methods, such as suspension polymerization,
Methods such as bulk polymerization can also be applied. That is, in the present invention, a dye-donating homopolymer of the monomer represented by the above formula [1] of the present invention, a copolymer formed by combining two or more of the monomers, or a copolymer formed by combining two or more of the monomers, or the monomer and other monomers. It includes all copolymers comprising at least one polymerizable comonomer as a copolymerization component, and is not limited by the synthesis process.

更に又、前記−数式〔ｌ〕で表される単量体から誘導さ
れる繰り返し単位を有するポリマーの重量平均分子量は
、１０，０００〜５，０００，０００が好ましく、更に
好ましくは、ｓｏ、ｏｏｏ〜２，０００，０００である
。Furthermore, the weight average molecular weight of the polymer having repeating units derived from the monomer represented by formula [l] is preferably 10,000 to 5,000,000, more preferably so, ooo ~2,000,000.

本発明においで、重量平均分子量はＧＰＣ法（ゲルパー
ミェーションクロマトグラフィー法）によって限定され
る。測定方法を以下に示す。In the present invention, the weight average molecular weight is defined by the GPC method (gel permeation chromatography method). The measurement method is shown below.

ＧＰＣ：　ＨＬＣ−８０２Ａ　（東洋曹達製）カラム：
ＴＳＫ　　ｇｅｔ　　（東洋曹達製）ＧＭＨ排除限界分
子量４Ｘ　１０” カラム寸法　７．５１Ｘ　６００ｍｍ １本 溶媒：ＴＨＦ 流量：　ｌ　ｍＱ／ａｉｎ カラム温度；３８°Ｃ ティラフター：　ＵＶ　−８ｍｏｄｅｌｌｌ　（東洋曹
達製）検出波長　２５４ｎｍ ＴＳＫスタンダードポリスチレン（東洋曹達製）で検量
線を作製。GPC: HLC-802A (manufactured by Toyo Soda) Column:
TSK get (manufactured by Toyo Soda) GMH exclusion limit molecular weight 4X 10" Column dimensions 7.51X 600mm 1 bottle Solvent: THF Flow rate: l mQ/ain Column temperature; 38°C Tirafter: UV -8 modelll (manufactured by Toyo Soda) Detection wavelength 254 nm A calibration curve was prepared using TSK standard polystyrene (manufactured by Toyo Soda).

本発明において、−数式（１）で表される単量体が本発
明のポリマー中に未反応のまま残存するとき、この残存
量は全訳ポリマーの５重量％以下であることが好ましく
、より好ましくは０．５重量％以下である。かかる単量
体の存在量も前記ＧＰＣ法によって測定できる。In the present invention, when the monomer represented by formula (1) remains unreacted in the polymer of the present invention, the remaining amount is preferably 5% by weight or less of the total polymer, more preferably is 0.5% by weight or less. The amount of such monomers present can also be measured by the GPC method described above.

本発明の色素供与物質は単独で用いてもよいし、２つ以
上用いてもよい。その使用量は限定的でなく、色素供与
物質の種類、単用か又は２種以上の併用使用か、或いは
本発明の感光材料の写真構成層が単層か又は、２層以上
の重量か等に応じて決定すればよいが、例えばその使用
量はｌ　ｍ２当り０．００５ｇ〜５０ｇ、好ましくはＯ
，１ｇ”　１０ｇ用いることができる。The dye-providing substances of the present invention may be used alone or in combination of two or more. The amount used is not limited, and it depends on the type of dye-providing substance, whether it is used alone or in combination of two or more, and whether the photographic constituent layer of the light-sensitive material of the present invention is a single layer or the weight of two or more layers. For example, the amount used is 0.005g to 50g per lm2, preferably O
, 1g" 10g can be used.

本発明に用いる色素供与物質を熱現像カラー感光材料の
写真構成層に含有せしめる方法は任意であり、例えば低
沸点溶媒（メタノール、エタノール、酢酸エチル等）又
は高沸点溶媒（ジブチル７タレート、ジオクチル７タレ
ート、トリクレジルホスフェート等）に溶解した後、超
音波分散するか、あるいはアルカリ水溶液（例えば、水
酸化ナトリウム１０％水溶液等）に溶解した後、核酸（
例えば、塩酸又は硝酸等）にて中和して用いるか、ある
いは適当なポリマーの水溶液（例えば、ゼラチン、ポリ
ビニルブチラール、ポリビニルピロリドン等）と共にボ
ールミルを用いて分散させた後、使用することができる
。The dye-providing substance used in the present invention can be incorporated into the photographic constituent layer of the heat-developable color light-sensitive material using any method. talate, tricresyl phosphate, etc.) and then subjected to ultrasonic dispersion, or dissolved in an alkaline aqueous solution (e.g., 10% aqueous sodium hydroxide solution, etc.), then the nucleic acid (
For example, it can be used after being neutralized with hydrochloric acid or nitric acid, or after being dispersed with a suitable polymer aqueous solution (eg, gelatin, polyvinyl butyral, polyvinyl pyrrolidone, etc.) using a ball mill.

以下、本発明の色素供与物質ポリマーの具体的代表例を
表−１に挙げるが、これに限定されるも表−１ 表− ■に於いてコモノマーの略号は以下の通りである。Specific representative examples of the dye-providing substance polymer of the present invention are shown in Table 1 below, but are not limited thereto.

ＢＡ　：ｎ−ブチルアクリレート ＭＡ：メチルアクリレート ＭＭ：メチルメタクリレート ＥＭ：エチルメタクリレート ＳＴ：スチレン ＡＡニアクリル酸 本発明の色素供与物質単量体は従来公知の方法で合成で
きる。すなわち米国特許３，２２７．５４４号、同３，
７０１，７８３号に記載されている方法、特開昭４９−
６２４６４号に記載されている方法、リサーチディスク
ロージャー　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ）１３８０６（１９７５）に記載されている方法、特
開昭５８−８５８６４号に記載されている方法、及びそ
れに準じた方法で合成することが出来る。BA: n-butyl acrylate MA: Methyl acrylate MM: Methyl methacrylate EM: Ethyl methacrylate ST: Styrene AA Niacrylic acid The dye-donor monomer of the present invention can be synthesized by a conventionally known method. That is, U.S. Patent No. 3,227.544;
The method described in No. 701,783, JP-A-49-
The method described in No. 62464, Research Disclosure
e) It can be synthesized by the method described in JP-A No. 13806 (1975), the method described in JP-A-58-85864, and methods analogous thereto.

以下に本発明の色素供与物質ポリマーの重合例を示す。Examples of polymerization of the dye-providing substance polymer of the present invention are shown below.

重合例１ 単量体（Ｍ−１）とｎ−ブチルアクリレートとの共重合
ポリマー色素供与物質（Ｐ−１）の合成。Polymerization Example 1 Synthesis of copolymer dye-providing substance (P-1) of monomer (M-1) and n-butyl acrylate.

２０ｇの例示単量体（Ｍ−１）と３０ｇのｎ−ブチルア
クリレートを２５０ｍ（２のジオキサンに溶解し、窒素
ガスを導入しながら８０°Ｃに加熱し、２．２′−アゾ
ビスイソブチロニトリル　１．Ｏｇを加え、５時間１８
０　’Ｏで加熱した。反応終了後、反応液を２　、５０
０ｍ１２の水に注ぎ込み、沈澱をろ別し、この固形分を
再び２５０ｍｆ２のジオキサンに溶解し、２５００ｍ＋
２の水に注ぎ込み沈澱をろ別した。固体を乾燥し、目的
ポリマー（Ｐ−１）４５ｇを得た。20 g of exemplified monomer (M-1) and 30 g of n-butyl acrylate were dissolved in 250 m (2) of dioxane, heated to 80°C while introducing nitrogen gas, and 2.2'-azobisisobutyl acrylate was dissolved. Lonitrile 1. Add Og, 5 hours 18
Heated at 0'O. After the reaction is complete, add 2,50% of the reaction solution to
Pour into 0m12 of water, filter the precipitate, dissolve this solid again in 250mf2 of dioxane, and add 2500m+
The mixture was poured into water from step 2 and the precipitate was filtered out. The solid was dried to obtain 45 g of the target polymer (P-1).

重合例２ 単量体（Ｍ−３）と０−ブチルアクリレートとの共重合
ポリマー色素供与物質（Ｐ−３）の合成。Polymerization Example 2 Synthesis of copolymer dye-providing substance (P-3) of monomer (M-3) and 0-butyl acrylate.

２５ｇの例示単量体（Ｍ−２）と２５ｇのれ一ブチルア
クリレートを３００ｍαのＮ、Ｎ　’−ジメチルホルム
アミドに溶解し、窒素ガスを導入しながら６０℃に加熱
し、４，４′−アゾビス−４−シアノ吉草酸５００ｍｇ
を加え、７時間１６０℃で加熱した。反応終了後、反応
液を３　、０００ｍ＜２の水に注ぎ込み、沈澱をろ別し
、この固形分を再び２５０ｍ１２のＮ、Ｎ　’−ジメチ
ルホルムアミドに溶解し、２，５００ｍ！の水に注ぎ込
み沈澱をろ別した。固体を乾燥し、目的ポリマー　（Ｐ
−３）４７ｇを得た。25 g of exemplified monomer (M-2) and 25 g of 1-butyl acrylate were dissolved in 300 mα N,N'-dimethylformamide, heated to 60°C while introducing nitrogen gas, and 4,4'-azobis -4-cyanovaleric acid 500mg
was added and heated at 160°C for 7 hours. After the reaction was completed, the reaction solution was poured into 3,000 m<2 of water, the precipitate was filtered off, and this solid content was again dissolved in 250 m12 of N,N'-dimethylformamide. water and filtered out the precipitate. Dry the solid and remove the desired polymer (P
-3) 47g was obtained.

重合例３ 単量体（Ｍ−９）とｎ−ブチルアクリレートとの共重合
ポリマー色素供与物質（Ｐ−９）の合成。Polymerization Example 3 Synthesis of copolymer dye-providing substance (P-9) of monomer (M-9) and n-butyl acrylate.

３０ｇの例示単量体（Ｍ−４）と２０ｇのｎ−ブチルア
クリレートを２００ｍＱのＮ、Ｎ　’−ジメチルアセト
アミドに溶解し、窒素ガスを導入しなから８０　’Ｏに
加熱し、４，４′−アゾビス−４−シアノ吉草酸７５０
ｍｇを加え、５時間１８０℃で加熱した。反応終了後、
反応液を２　、０００ｍＱの水に注ぎ込み、沈澱をろ別
し、この固形分を再び２００ｍ（２のＮ、Ｎ　’−ジメ
チルアセトアミドに溶解し、２　、　ＯＯＯｍ（２の水
に注ぎ込み沈澱をろ別した。固体を乾燥し、目的ポリマ
ー（Ｐ−５）４５ｇを得た。30 g of exemplified monomer (M-4) and 20 g of n-butyl acrylate were dissolved in 200 mQ of N,N'-dimethylacetamide, heated to 80'O without introducing nitrogen gas, and 4,4' -azobis-4-cyanovaleric acid 750
mg was added and heated at 180° C. for 5 hours. After the reaction is complete,
The reaction solution was poured into 2,000 mQ of water, the precipitate was filtered off, the solid content was again dissolved in 200 m(2) of N,N'-dimethylacetamide, and the solid content was poured into 2,000 mQ of water and the precipitate was filtered off. The solid was dried to obtain 45 g of the target polymer (P-5).

重合例４ 単量体（Ｍ　−１５）とエチルメタクリレートとの共重
合ポリマー色素供与物質（Ｐ　−１５）の合成。Polymerization Example 4 Synthesis of copolymer dye-providing substance (P-15) of monomer (M-15) and ethyl methacrylate.

２５ｇの例示単量体（Ｍ−１１）と２５ｇのエチルメタ
クリレートを３００ｍ（２のジオキサンに溶解し、窒素
ガスを導入しながらｓ　ｏ　’ｃに加熱し、２．２’−
アゾビスイソブチロニトリル７５０ｍｇを加え、５時間
１８０°Ｃで加熱した。反応終了後、反応液を３　、０
００ｍＱの水に注ぎ込み、沈澱をろ別し、この固形分を
再び２５０ｍ１２のジオキサンに溶解し、２．５００ｍ
ｆｆの水に注ぎ込み沈澱をろ別した。固体を乾燥し、目
的ボ！−７（ｐ−Ｃ３’＋ＡＡ　−九　ｆｌ！　　？−
重合例５ 単量体（Ｍ　−１８）とアクリル酸との共重合体ポリマ
ー色素供与物質（ｐ　−１８）の合皮。25 g of exemplified monomer (M-11) and 25 g of ethyl methacrylate were dissolved in 300 m(2) of dioxane, heated to so'c while introducing nitrogen gas, and 2.2'-
750 mg of azobisisobutyronitrile was added and heated at 180°C for 5 hours. After the reaction is complete, add 3,0% of the reaction solution
Pour into 00 mQ of water, filter out the precipitate, dissolve this solid again in 250 m of dioxane, and add 2.500 m of water.
The mixture was poured into ff water and the precipitate was filtered out. Dry the solid and use it! -7(p-C3'+AA -9 fl!?-
Polymerization Example 5 Synthetic leather of copolymer polymer dye-donor material (p-18) of monomer (M-18) and acrylic acid.

２０ｇの例示単量体（Ｍ　−１６）と３０ｇのアクリル
酸を２５０ｍｆｆのＮ、Ｎ　’・ジメチルホルムアミド
に溶解し、窒素ガスを導入しながら８０℃に加熱し、４
．４　’−アゾビスー４−シアノ吉草酸５００ｍｇを加
え、５時間、８０°Ｃで加熱した。反応終了後、反応液
を２．５００ｍ（２の水に注ぎ込み、沈澱をろ別し、こ
の固形分を再び２５０ｍ＋２のＮ、Ｎ　’−ジメチルア
セトアミドに溶解し、２　、５００ｍＱの水に注ぎ込み
沈澱をろ別した。固体を次に本発明に用いられる感光性
ハロゲン化銀について述べる。使用できるハロゲン化銀
は任意であり、例えば塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化
銀、塩沃化銀、沃臭化銀等が挙げられる。該感光性ハロ
ゲン化銀は、写真技術分野で一般的に用いられる任意の
方法で調製することができる。20g of the exemplary monomer (M-16) and 30g of acrylic acid were dissolved in 250mff of N,N'-dimethylformamide, heated to 80°C while introducing nitrogen gas, and heated to 80°C while introducing nitrogen gas.
．． 500 mg of 4'-azobis-4-cyanovaleric acid was added and heated at 80°C for 5 hours. After the reaction was completed, the reaction solution was poured into 2,500 mQ of water and the precipitate was filtered out. This solid content was again dissolved in 250 m+2 of N,N'-dimethylacetamide, and poured into 2,500 mQ of water to remove the precipitate. The solid was filtered out.Next, the photosensitive silver halide used in the present invention will be described.Any silver halide can be used, such as silver chloride, silver bromide, silver iodide, silver chlorobromide, and silver chloride. Examples include silver oxide, silver iodobromide, etc. The photosensitive silver halide can be prepared by any method commonly used in the photographic field.

さらに、粒子のハロゲン組成が、表面と内部で異なった
多層構造から成る粒子を含有する乳剤を用いることがで
きる。例えばコア／シェル型ハロゲン化銀粒子であって
ハロゲン組成がステップ状に変化したもの、或は連続的
に変化した粒子を有するハロゲン化銀乳剤を用いること
ができる。Furthermore, it is possible to use an emulsion containing grains having a multilayer structure in which the halogen composition of the grains differs on the surface and inside. For example, a silver halide emulsion having core/shell type silver halide grains in which the halogen composition changes stepwise or continuously can be used.

又、感光性ハロゲン化銀の形状は、立方体、球形、８面
体、１２面体、１４面体等の明確に晶癖を有するもので
も、そうでないものでも用いることができる。この種の
ハロゲン化銀としては、特開昭６０−２１５９４８号に
記載されているものがある。Further, the shape of the photosensitive silver halide may be cubic, spherical, octahedral, dodecahedral, dodecahedral, etc., whether or not it has a clear crystal habit. This type of silver halide is described in JP-A-60-215948.

又、例えば特開昭５８−１１１９３３号、同５８−１１
１９３４号、同５８−１０８５２６号、リサーチ・ディ
スクロージャー２２５３４号等に記載されているような
、２つの平行する結晶面を有し、かつ、これらの結晶面
は各々この粒子の他の単結晶よりも面積が大きい粒子で
あって、そのアスペクト比、即ち粒子の直径対厚みの比
が５：１以上の平板状ハロゲン化銀粒子を含有するハロ
ゲン化銀乳剤を用いることもできる。Also, for example, JP-A-58-111933, JP-A No. 58-11
No. 1934, No. 58-108526, Research Disclosure No. 22534, etc., and each of these crystal planes has a crystal surface that is larger than the other single crystal of this particle. It is also possible to use a silver halide emulsion containing tabular silver halide grains having a large area and an aspect ratio, that is, a ratio of grain diameter to thickness of 5:1 or more.

更に、本発明には表面が予めカブラされていない内部潜
像型ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤を用
いることができる。表面が予めカブラされていない内部
潜像型ハロゲン化銀については、例えば米国特許２，５
９２．２５０号、同３，２０６，３１３号、同３，３１
７，３２２号、同３，５１１．６２２号、同３，４４７
．９２７号、同３，７６１，２６６号、同３，７０３，
５８４号、同３，７３６゜１４０号等の各明細書に記載
されている。Further, in the present invention, a silver halide emulsion containing internal latent image type silver halide grains whose surfaces have not been fogged in advance can be used. For internal latent image type silver halide whose surface is not prefogged, for example, US Pat.
92.250, 3,206,313, 3,31
No. 7,322, No. 3,511.622, No. 3,447
．． No. 927, No. 3,761,266, No. 3,703,
It is described in various specifications such as No. 584 and No. 3,736°140.

表面が予めカブラされていない内部潜像型ハロゲン化銀
粒子とは、上記各明細書に記載の如く、ハロゲン化銀粒
子の表面の感度よりも粒子内部の感度の方が高いハロゲ
ン化銀粒子である。又、米国特許第３．２７１．１５７
号、同第３．４４７，９２７号及び同第３゜５３１．２
９１号に記載されている多価金属イオンを内蔵している
ハロゲン化銀粒子を有するハロゲン化銀乳剤、又は米国
特許第３，７６１，２７６号に記載されているドープ剤
を含有するハロゲン化銀粒子の粒子表面を弱く化学増感
したハロゲン化銀乳剤、又は特開昭５０−８５２４号及
び同５０−３８５２５号等の公報に記載されている積層
構造を有する粒子からなるハロゲン化銀乳剤、その他特
開昭５２−１５６６１４号及び特開昭５５−１２７５４
９号に記載されているハロゲン化銀乳剤などを用いるこ
とができる。Internal latent image type silver halide grains whose surfaces are not fogged in advance are silver halide grains in which the sensitivity inside the grain is higher than the sensitivity on the surface of the silver halide grain, as described in each of the above specifications. be. Also, U.S. Patent No. 3.271.157
No. 3.447,927 and No. 3.531.2
Silver halide emulsions having silver halide grains incorporating polyvalent metal ions as described in US Pat. No. 91, or silver halide emulsions containing dopants as described in U.S. Pat. Silver halide emulsions whose grain surfaces are weakly chemically sensitized, or silver halide emulsions consisting of grains having a laminated structure described in JP-A-50-8524 and JP-A-50-38525, etc. JP-A-52-156614 and JP-A-55-12754
Silver halide emulsions such as those described in No. 9 can be used.

上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子であっても
微粒子であっても良いが、好ましい粒子サイズは、その
径が約０．００５μｍ〜約１．５μ重であり、更に好ま
しくは約０．０１μ１１１〜０，５μｍである。The silver halide in the above-mentioned photosensitive emulsion may have coarse or fine grains, but the preferred grain size is about 0.005 μm to about 1.5 μm, more preferably about 1.5 μm in diameter. It is 0.01 μm to 0.5 μm.

本発明において、他の感光性ハロゲン化銀の調製法とし
て、感光性銀塩形成成分を後述する有機銀塩と共存させ
、有機銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成させるこ
ともできる。In the present invention, as another method for preparing photosensitive silver halide, it is also possible to allow a photosensitive silver salt-forming component to coexist with an organic silver salt described below to form photosensitive silver halide in a part of the organic silver salt. .

これら感光性ハロゲン化銀及び感光性銀塩形成成分は、
種々の様態で組合せて使用でき、使用量は、−層あたり
支持体１ｍ２に対して０．００１ｇ　〜５０ｇであるこ
とが好ましく、より好ましくは、Ｏ，１ｇ〜１０ｇであ
る。These photosensitive silver halide and photosensitive silver salt forming components are
They can be used in combination in various ways, and the amount used is preferably from 0.001 g to 50 g, more preferably from 1 g to 10 g, per m2 of support per layer.

該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野の任意の方
法で化学的に増感してもよい。The light-sensitive silver halide emulsion may be chemically sensitized by any method in the photographic art.

また、用いる感光性ハロゲン化銀乳剤は公知の分光増感
色素により、青、緑、赤、近赤外光へ感度を付与させる
ために分光増感を行うことができる。Further, the photosensitive silver halide emulsion used can be spectral sensitized using a known spectral sensitizing dye to impart sensitivity to blue, green, red, and near-infrared light.

用いることができる代表的な分光増感色素としては、例
えば、シアニン、メロシアニン、コンプレックス　（つ
まり３核または４核の）シアニン、ホロポラ−シアニン
、スチリル、ヘミシアニン、オキソノール等が挙げられ
る。Typical spectral sensitizing dyes that can be used include, for example, cyanine, merocyanine, complex (ie, trinuclear or tetranuclear) cyanine, holoporacyanine, styryl, hemicyanine, oxonol, and the like.

これら増感色素の好ましい添加量は、感光性ハロゲン化
銀又はハロゲン化銀形成成分１モル当たりｌ　Ｘ　１０
−’モル−１モルである。更に好ましくは、ｌ　Ｘ　１
０−’　−１ｘ　１０−’−Ｆ−ルテある。The preferred amount of these sensitizing dyes added is l x 10 per mole of photosensitive silver halide or silver halide forming component.
−'mol−1 mole. More preferably, l x 1
There is 0-'-1x 10-'-F-lute.

増感色素はハロゲン化銀乳剤の調製のどの過程において
添加してもよい。即ち、ハロゲン化銀粒子形成時、可溶
性塩類の除去時、化学増感開始前、化学増感時、或は化
学増感終了後等のいずれの時期でもよい。The sensitizing dye may be added at any stage of the preparation of the silver halide emulsion. That is, it may be carried out at any time, such as when silver halide grains are formed, when soluble salts are removed, before the start of chemical sensitization, during chemical sensitization, or after the end of chemical sensitization.

本発明の熱現像感光材料においては、必要に応じて感度
の上昇や現像性の向上を目的として各種の有機銀塩を用
いることが好ましい。In the heat-developable photosensitive material of the present invention, it is preferable to use various organic silver salts, if necessary, for the purpose of increasing sensitivity and improving developability.

本発明の熱現像感光材料に用いることができる有機銀塩
としては、特開昭５３−４９２１号、同４９−５２６２
６号、同５３−３７６２６号、同５２−１４１２２２号
、同５３−３６２２４号及び同５３−３７６１０号等の
各公報並びに米国特許第３．３３０，６３３号、同第３
，７９４，４９６号、同第４，１０５，４５１号等の各
明細書中に記載されているような長鎖の脂肪族カルボン
酸の銀塩やヘテロ環を有するカルボン酸の銀塩、例えば
、ベヘン酸銀、σ−（ｌ−フェニルテトラゾールチオ）
酢酸銀などや、特公昭４４−２６５８２号、同４５−１
２７００号、同４５−１８４１６号、同４５−２２１８
５号、特開昭５２−１３７３２１号、同５８−１１８６
３８号、同５８−１１８６３９号、米国特許第４，１２
３．２７４号の各公報に記載されているイミノ基の銀塩
がある。Examples of organic silver salts that can be used in the heat-developable photosensitive material of the present invention include JP-A Nos. 53-4921 and 49-5262.
No. 6, No. 53-37626, No. 52-141222, No. 53-36224, and No. 53-37610, as well as U.S. Patent Nos. 3.330,633 and 3.
Silver salts of long-chain aliphatic carboxylic acids and silver salts of carboxylic acids having heterocycles, such as those described in the specifications of , 794,496 and 4,105,451, for example, Silver behenate, σ-(l-phenyltetrazolethio)
Silver acetate, etc., Special Publication No. 44-26582, No. 45-1
No. 2700, No. 45-18416, No. 45-2218
No. 5, JP-A-52-137321, JP-A No. 58-1186
No. 38, No. 58-118639, U.S. Patent No. 4,12
There are silver salts of imino groups described in various publications such as No. 3.274.

以上の有機銀塩のうちでもイミノ基の銀塩が好ましく、
特にベンゾトリアゾール誘導体の銀塩、より好ましくは
ベンゾトリアゾール及びその誘導体、５−メチルベンゾ
トリアゾール及びその誘導体、スルホベンゾトリアゾー
ル及びその誘導体、Ｎ−アルキルスルファモイルベンゾ
トリアゾール及びその誘導体が好ましい。Among the above organic silver salts, imino group silver salts are preferred;
Particularly preferred are silver salts of benzotriazole derivatives, more preferably benzotriazole and its derivatives, 5-methylbenzotriazole and its derivatives, sulfobenzotriazole and its derivatives, and N-alkylsulfamoylbenzotriazole and its derivatives.

本発明に用いられる有機銀塩は、単独でも或いは２８１
以上併用して用いてもよい。又、適当なバインダー中で
銀塩を調製し、単離せずにそのまま使用してもよいし、
単離したものを適当な手段によりバインダー中に分散し
て使用に供してもよい。The organic silver salt used in the present invention may be used alone or
The above may be used in combination. Alternatively, a silver salt may be prepared in a suitable binder and used as it is without isolation.
The isolated product may be used after being dispersed in a binder by an appropriate means.

分散の手段としては、ボールミル、サンドミル、コロイ
ドミル、振動ミルによるもの等を挙げることができるが
、これらに制限されることはない。Dispersion means include, but are not limited to, ball mills, sand mills, colloid mills, vibration mills, and the like.

有機銀塩の使用量は、通常感光性ハロゲン化銀１モル当
たり０．０１モル〜５００モルが好ましく、より好まし
くは０．１−１００モルである。更に好ましくは０．３
〜３０モルである。The amount of organic silver salt used is usually preferably 0.01 to 500 moles, more preferably 0.1 to 100 moles per mole of photosensitive silver halide. More preferably 0.3
~30 moles.

本発明の熱現像感光材料に用いられる還元剤（本明細書
中還元剤グレカーサも還元剤に包含されるものとする）
は、熱現像感光材料の分野で通常用いられるものを使用
することができる。Reducing agent used in the heat-developable photosensitive material of the present invention (in this specification, the reducing agent glecasa is also included in the reducing agent)
Those commonly used in the field of heat-developable photosensitive materials can be used.

本発明に用いることができる還元剤としては、例えば米
国特許第３，５３１，２８６号、同第３，７６１，２７
０号、同第３．７６４．３２８号各明細書、又ＲＤ（リ
サーチディスクロージャー　）　Ｎｏ、１２１４６、同
Ｎｏ、１５１０８、同Ｎｏ、１５１２７及び特開昭５６
−２７１３２号公報、米国特許第３，３４２．５９９号
、同第３，７１９，４９２号各明細書、特開昭５３−１
３５６２８号、同５７−７９０３５号等の各公報に記載
のｐ〜フェニレンジアミン系及びｐ−アミノフェノール
系現像主薬、フォスフォロアミドフェノール系、スルホ
ンアミドアニリン系現像主薬、又ヒドラゾン系発色現像
主薬及びそれらのブレカーサや、或はフェノール類、ス
ルホンアミドフェノール類、又はポリヒドロキシベンゼ
ン類、ナフトール類、ヒドロキシビナフチル類及びメチ
レンビスナフトール類、メチレンビスフェノール類、ア
スコＪレビン酸、３ピラゾリドン類、ピラゾロン類を用
いることができる。Examples of reducing agents that can be used in the present invention include U.S. Pat. Nos. 3,531,286 and 3,761,27.
No. 0, No. 3.764.328, and RD (Research Disclosure) No. 12146, No. 15108, No. 15127, and JP-A No. 15127.
-27132 publication, U.S. Patent No. 3,342.599, U.S. Patent No. 3,719,492 specifications, JP-A-1983-1
p-phenylenediamine-based and p-aminophenol-based developing agents, phosphoramidophenol-based, sulfonamide aniline-based developing agents, and hydrazone-based color developing agents described in publications such as No. 35628 and No. 57-79035; or using phenols, sulfonamide phenols, or polyhydroxybenzenes, naphthols, hydroxybinaphthyls, methylene bisnaphthols, methylene bisphenols, Asco J lebic acid, 3-pyrazolidones, and pyrazolones. Can be done.

また色素供与物質が還元剤を兼ねてもよい。Further, the dye-donating substance may also serve as a reducing agent.

特に好ましい還元剤として、特開昭５６−１４６１３３
ジアルキルアミノ）フェニルスルファミン酸塩が挙げら
れる。As a particularly preferable reducing agent, JP-A-56-146133
dialkylamino) phenylsulfamate.

還元剤は２種以上同時に用いてもよい。Two or more types of reducing agents may be used simultaneously.

本発明の熱現像感光材料に用いられる還元剤の使用量は
、使用される感光性ハロゲン化銀の種類、有機銀塩の種
類及びその他の添加剤の種類などに依存し、必ずしも一
定ではないが、通常好ましくは感光性ハロゲン化銀１モ
ルに対してｏ、ｏｉ〜１５００ミル１５００モル、更に
好ましくは０．１〜２００モルである。The amount of the reducing agent used in the heat-developable photosensitive material of the present invention depends on the type of photosensitive silver halide, the type of organic silver salt, and the type of other additives used, and is not necessarily constant. , usually preferably from o, oi to 1,500 mils to 1,500 mols, more preferably from 0.1 to 200 mols, per 1 mol of photosensitive silver halide.

本発明の熱現像感光材料に用いることができるバインダ
ーとしては、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、
エチルセルロース、ポリメチルメタクリレート、セルロ
ースアセテートブチレート、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルピロリドン、ゼラチン、フタル化ゼラチン等の
ゼラチン誘導体、セルロース誘導体、タンパク質、デン
プン、アラビアゴム等の合皮或いは天然の高分子物質な
どがあり、これらは単独で、或いは２以上を組合せて導
体とポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等の
親木性ポリマーとを併用することが好ましく、より好ま
しくは特開昭５９−２２９５５６号公報に記載のゼラチ
ンと、ポリビニルピロリドンとの混合バインダーを用い
ることである。Binders that can be used in the heat-developable photosensitive material of the present invention include polyvinyl butyral, polyvinyl acetate,
These include ethyl cellulose, polymethyl methacrylate, cellulose acetate butyrate, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, gelatin, gelatin derivatives such as phthalated gelatin, cellulose derivatives, proteins, starch, synthetic leather such as gum arabic, or natural polymeric substances. It is preferable to use these alone or in combination with a conductor and a wood-loving polymer such as polyvinylpyrrolidone or polyvinyl alcohol. More preferably, gelatin described in JP-A-59-229556 and polyvinyl The solution is to use a mixed binder with pyrrolidone.

バインダーの好ましい使用量は、通常支持体ｌｌ１１２
当たり０．０５ｇ〜５０ｇであり、更に好ましくは０．
２ｇ〜２０ｇである。The preferred amount of the binder used is usually the support ll112
The amount is 0.05g to 50g, more preferably 0.05g to 50g.
It is 2g to 20g.

又、バインダーは、色素供与物質１ｇに対して０．１〜
１０ｇ用いることが好ましく、より好ましくは０．２〜
５ｇである。In addition, the amount of the binder is 0.1 to 1 g per 1 g of the dye-providing substance.
It is preferable to use 10g, more preferably 0.2~
It is 5g.

本発明の熱現像感光材料は、支持体上に写真構成層を形
成して得ることができ、ここで用いることができる支持
体としては、例えばポリエチレンフィルム、セルロース
アセテートフィルム及び、ポリエチレンテレフタレート
フィルム、ポリ塩化ビニル等の合成プラスチックフィル
ム、写真用原紙、印刷用紙、アート紙、キャストコート
紙、バライタ紙及びレジンコート紙等の紙支持体、更に
、これらの支持体の上に電子線硬化性樹脂組成物を塗布
、硬化させた支持体等が挙げられる。The heat-developable photosensitive material of the present invention can be obtained by forming a photographic constituent layer on a support, and examples of the support that can be used here include polyethylene film, cellulose acetate film, polyethylene terephthalate film, and polyethylene terephthalate film. Synthetic plastic films such as vinyl chloride, paper supports such as photographic base paper, printing paper, art paper, cast coated paper, baryta paper and resin coated paper, and electron beam curable resin compositions on these supports. Examples include supports coated with and cured.

本発明の熱現像感光材料、更に該感光材料が転写型で受
像部材を用いる場合、熱現像感光材料及び／又は受像部
材には、各種の熱溶剤が添加されることが好ましい。熱
溶剤とは、熱現像時液状であり、熱現像及び／又は熱転
写を促進する化合物である。これらの化合物としては、
例えば米国特許第３，３４７，６７５号、同第３．６６
７．９５９号、ＲＤ（リサーチ・ディスクロージャー）
　Ｎｏ、１７６４３　（ＸＩ［）　、特開昭５９−２２
９５５６号、同５９−６８７３０号、同５９−８４２３
６号、同６０−１９１２５１号、同６０−２３２５４７
号、同６０−１４２４１号、同６１−５２６４３号、同
６２−７８５５４号、同６２−４２１５３号、同６２−
４２１３号各公報等、米国特許第３，４３８．７７６号
、同３，６６６．４７７号、同３，６６７．９５９号各
明細書、特開昭５１−１９５２５号、同５３−２４８２
９号、同５３−６０２２３号、同５８１１８６４０号、
同５８−１９８０３８号各公報に記載されているような
極性を有する有機化合物が挙げられ、本発明を実施する
際に特に有用なものとしては、例えば尿素誘導体（例え
ば、ジメチルウレア、ジエチルウレア、フェニルウレア
等）、アミド誘導体（例えば、アセトアミド、ベンズア
ミド、ｐ−トルアミド等）、スルホンアミド誘導体（例
えばベンゼンスルホンアミド、α−トルエンスルホンア
ミド等）、多価アルコール類（例えば、１．６−ヘキサ
ンジオール、ｉ、２−シクロヘキサンジオール、ペンタ
エリスリトール等）、又はポリエチレングリコール類が
挙げられる。When the photothermographic material of the present invention and the photosensitive material are of a transfer type and an image receiving member is used, various heat solvents are preferably added to the photothermographic material and/or the image receiving member. The thermal solvent is a compound that is liquid during thermal development and promotes thermal development and/or thermal transfer. These compounds include;
For example, U.S. Patent No. 3,347,675, U.S. Patent No. 3.66
No. 7.959, RD (Research Disclosure)
No. 17643 (XI[), JP-A-59-22
No. 9556, No. 59-68730, No. 59-8423
No. 6, No. 60-191251, No. 60-232547
No. 60-14241, No. 61-52643, No. 62-78554, No. 62-42153, No. 62-
4213, etc., U.S. Pat.
No. 9, No. 53-60223, No. 58118640,
Examples of organic compounds having polarity as described in each publication of No. 58-198038 include urea derivatives (e.g., dimethylurea, diethylurea, phenylurea, urea, etc.), amide derivatives (e.g., acetamide, benzamide, p-toluamide, etc.), sulfonamide derivatives (e.g., benzenesulfonamide, α-toluenesulfonamide, etc.), polyhydric alcohols (e.g., 1,6-hexanediol, i, 2-cyclohexanediol, pentaerythritol, etc.), or polyethylene glycols.

上記熱溶剤の中でも、水不溶性固体熱溶剤が特に好まし
く用いられる。Among the above thermal solvents, water-insoluble solid thermal solvents are particularly preferably used.

上記水不溶性熱溶剤の具体例としては、例えば特開昭６
２−１３６６４５号、同６２−１３９５４７号、同６３
−５３５４８号各公報、特願昭６３−２０５２２８号、
同６３−５４１１３号に記載されているものがある。Specific examples of the water-insoluble heat solvent include, for example, JP-A No. 6
No. 2-136645, No. 62-139547, No. 63
-53548 publications, Japanese Patent Application No. 63-205228,
There is one described in No. 63-54113.

熱溶剤を添加する層としては、感光性ハロゲン化銀乳剤
層、中間層、保ｗ１層、受像部材の受像層等を挙げるこ
とができ、それぞれに応じて効果が得られるよう添加さ
れて用いられる。Examples of the layer to which a heat solvent is added include a photosensitive silver halide emulsion layer, an intermediate layer, a protective W1 layer, an image receiving layer of an image receiving member, etc., and the heat solvent is added and used to obtain an effect depending on each layer. .

熱溶剤の好ましい添加量は通常バインダー量の１０重量
％〜５００重量％、より好ましくは３０重量％〜すｎ０
蕾ＪＬＯ１−ｆ＆−１＋　又 有機銀塩と熱溶剤は、同一の分散液中に分散してもよい
。バインダー　分散媒、分散装置はそれぞれ分散液を作
る場合と同じものが使用できる。The preferred addition amount of the heat solvent is usually 10% to 500% by weight of the binder amount, more preferably 30% to 50% by weight.
Bud JLO1-f&-1+ The organic silver salt and the thermal solvent may also be dispersed in the same dispersion liquid. The same binder, dispersion medium, and dispersion device as those used for making the dispersion can be used.

本発明の熱現像感光材料には、上記各成分以外に必要に
応じ各種添加剤、例えば現像促進剤、カブリ防止剤、塩
基ブレカーサ−等を含有することができる。In addition to the above-mentioned components, the photothermographic material of the present invention may contain various additives, such as a development accelerator, an antifoggant, a base breaker, etc., as necessary.

現像促進剤としては、特開昭５９−１７７５５０号、同
５９−１１１６３６号、同５９−１２４３３３号公報に
記載の化合物、又、特開昭６１−１５９６４２号公報や
、特願昭６２−２０３９０８号にに記載の現像促進剤放
出化合物、或いは、特願昭６３−１０４６４５号に記載
の電気陰性度が４以上の金属イオンも用いることができ
る。As development accelerators, compounds described in JP-A-59-177550, JP-A-59-111636, JP-A-59-124333, JP-A-61-159642, and Japanese Patent Application No. 62-203908 are used. It is also possible to use the development accelerator-releasing compound described in 1. or the metal ion having an electronegativity of 4 or more described in Japanese Patent Application No. 104645/1983.

カプリ防止剤としては、例えば米国特許第３，６４５．
７３９号明細書に記載されている高級脂肪酸、特公昭４
７−１１１１３号公報に、記載の第２水銀塩、特開昭５
１−４７４１９号公報に記載のＮ−ハロゲン化合物、米
国特許第３．７００，４５７号明細書、特開昭５１−５
０７２５号公報に記載のメルカプト化合物放出性化合物
、同４９−１’）Ｅ０１Ｇ会小紹Ｌψ節しのアＩｆ　−
Ｌスノしホン酸　間５１−４７４１９号公報に記載のカ
ルボン酸リチウム塩、英国特許第１．４５５，２７１号
明細書、特開昭５０−１０１０１９号公報に記載の酸化
剤、同５３−１９８２５号公報に記載のスルフィン酸類
或いはチオスルホン酸類、同５１−３２２３号に記載の
２−チオウランル類、同５１−２６０１９号に記載のイ
オウ単体、同５１−４２５２９号、同５１−８１１２４
号、同５５−９３１４９号公報に記載のジスルフィド及
びポリスルフィド化合物、同５１−５７４３５号に記載
のロジン或いはジテルペン類、同５１−１０４３３８号
公報に記載のフリーのカルボキシル基又はスルホン酸基
を有したポリマー酸、米国特許第４．１３Ｌ２６５号明
細書に記載のチアゾリンチオン、特開昭５４−５１８２
１号公報、米国特許第４，１３７，０７９号明細書に記
載の１．２．４−トリアゾール或いはは５−メルカプト
１．２゜４−トリアゾール、特開昭５５−１４０８８３
号に記載のチオスルフィン酸エステル類、同５５−１４
２３３１号公報に記載の１．２，３．４−チアトリアゾ
ール類、同５９−４６６４１号、同５９−５７２３３号
、同５９−５７２３４号公報に記載のジハロゲン化合物
或いはトリハロゲン化合物、更に同５９−４１１６３６
号公報に記載のチオール化合物、同６０−１９８５４０
号公報に記載のハイドロキノン誘導体、同６０−２２７
２５５号公報に記載のハイドロキノン誘導体とベンゾト
リアゾール誘導体との併用などが挙げられる。Anti-capri agents include, for example, U.S. Pat. No. 3,645.
Higher fatty acids described in specification No. 739, Japanese Patent Publication No. 4
The second mercury salt described in JP-A No. 7-11113, JP-A-Sho 5
N-halogen compounds described in Publication No. 1-47419, U.S. Patent No. 3,700,457, and JP-A-51-51
Mercapto compound-releasing compound described in Publication No. 0725, 49-1')
Lithium carboxylic acid salts of L-sinoshiphonic acid described in Hazama No. 51-47419, oxidizing agents described in British Patent No. 1,455,271, JP-A-50-101019, No. 53-19825 Sulfinic acids or thiosulfonic acids described in the publication, 2-thiouranyl compounds described in the publication No. 51-3223, simple sulfur described in the publication No. 51-26019, No. 51-42529, No. 51-81124
disulfide and polysulfide compounds described in Japanese Patent No. 55-93149, rosins or diterpenes described in Japanese Patent No. 51-57435, and polymers having free carboxyl groups or sulfonic acid groups described in Japanese Patent No. 51-104338. acid, thiazolinthione described in U.S. Pat. No. 4.13L265, JP-A-54-5182
1, 2,4-triazole or 5-mercapto 1.2°4-triazole described in US Pat. No. 4,137,079, JP-A-55-140883
Thiosulfinic acid esters described in No. 55-14
1,2,3,4-thiatriazoles described in No. 2331, dihalogen compounds or trihalogen compounds described in No. 59-46641, No. 59-57233, and No. 59-57234; 411636
Thiol compound described in Publication No. 60-198540
Hydroquinone derivatives described in Publication No. 60-227
Examples include the combined use of a hydroquinone derivative and a benzotriazole derivative described in Japanese Patent No. 255.

更に別の特に好ましいカブリ防止剤としては、特開昭６
２−７８５５４号に記載されている親水性基を有する抑
制剤、特開昭６２−１２１４５２号に記載されているポ
リマー抑制剤、特開昭６２−１２３４５６号に記載のバ
ラスト基を有する抑制剤が挙げられる。Still another particularly preferred antifoggant is disclosed in JP-A No. 6
The inhibitor having a hydrophilic group described in JP-A No. 2-78554, the polymer inhibitor described in JP-A-62-121452, and the inhibitor having a ballast group described in JP-A-62-123456 are Can be mentioned.

また、特願昭６２−３２０５９９号に記載の無呈色カプ
ラーも好ましく用いられる。Furthermore, colorless couplers described in Japanese Patent Application No. 62-320599 are also preferably used.

塩基プレカーサーとしては加熱により脱炭酸して塩基性
物質を放出する化合物（例えばグアニジニウムトリクロ
ロアセテート）、分子内求核置換反応等の反応により分
解してアミン類を放出する化合物等が挙げられ、例えば
特開昭５６−１３０７４５号、同５６−１３２３３２号
公報、英国特許２，０７９，４８０号、米国特許第４．
０６０，４２０号明細書、特開昭５９−１５７６３７号
、同５９−１６６９４３号、同５９−１８０５３７号、
同５９−１７４８３０号、同５９−１９５２３７号、同
６２−１０８２４９号、同６２−１７４７４５号公報等
に記載されている塩基放出剤などを挙げることができる
。Examples of base precursors include compounds that release basic substances by decarboxylation upon heating (e.g., guanidinium trichloroacetate), compounds that decompose by reactions such as intramolecular nucleophilic substitution reactions, and release amines, etc. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 56-130745, Japanese Patent Application Publication No. 56-132332, British Patent No. 2,079,480, and US Patent No. 4.
060,420 specification, JP 59-157637, JP 59-166943, JP 59-180537,
Examples include base releasing agents described in Japanese Publications No. 59-174830, No. 59-195237, No. 62-108249, No. 62-174745, and the like.

その他にも必要に応じて熱現像感光材料に用いられる各
種の添加剤、例えばハレーション防止染料、蛍光増白剤
、硬膜剤、帯電防止剤、可塑剤、延展剤、マット剤、界
面活性剤、退色防止剤等を含有することができ、これら
については、具体的にはＲＤ（リサーチ・ディスクロー
ジャー）誌Ｖｏ１．１７０．１９７８午６月Ｎｏ、　１
７０２９号、特開昭６２−１３５８２５号公報等に記載
されている。In addition, various additives used in heat-developable photosensitive materials as necessary include antihalation dyes, optical brighteners, hardeners, antistatic agents, plasticizers, spreading agents, matting agents, surfactants, It can contain anti-fading agents, etc., and these are specifically described in RD (Research Disclosure) Magazine Vol. 1.170. June 1978 No. 1
No. 7029, JP-A-62-135825, etc.

これらの各種の添加剤は感光性層に添加するだけでなく
、中間層、保護層或いはバッキング層等の非感光性層に
添加してもよい。These various additives may be added not only to the photosensitive layer but also to non-photosensitive layers such as an intermediate layer, a protective layer or a backing layer.

本発明の熱現像感光材料は、（ａ）感光性ハロゲン化銀
、（ｂ）還元剤、（Ｃ）バインダーを含有し、カラー感
光材料とする場合（ｄ）色素供与物質を含有する。更に
必要に応じて（ｅ）有機銀を含有することが好ましい。The heat-developable photosensitive material of the present invention contains (a) photosensitive silver halide, (b) a reducing agent, and (C) a binder, and in the case of a color photosensitive material, contains (d) a dye-providing substance. Furthermore, it is preferable to contain (e) organic silver as necessary.

これらは基本的には１つの熱現像感光性層に含有されて
よいが、必ずしも単一の写ｘ構成層中に含有させる必要
はなく、例えば、熱現像感光性層を２層に分け、前記（
ａ）　、　（ｂ）　、　（ｃ）　。Basically, these may be contained in one heat-developable photosensitive layer, but they do not necessarily have to be contained in a single constituent layer. For example, if the heat-developable photosensitive layer is divided into two layers, (
a), (b), (c).

（ｅ）の成分を一方の熱現像感光性層に含有させ、この
感光性層に隣接する他方の層に色素供与物質（ｄ）を含
有せしめる等の構成でもよく、相互に反応可能な状態で
あれば２以上の構成層にわけて含有せしめてもよい。The component (e) may be contained in one heat-developable photosensitive layer, and the dye-providing substance (d) may be contained in the other layer adjacent to this photosensitive layer, in a state where they can react with each other. If necessary, it may be contained in two or more constituent layers.

又、熱現像感光性層を低感度層と高感度層、高濃度層と
低濃度層の２層またはそれ以上に分割して設けてもよい
。Further, the heat-developable photosensitive layer may be divided into two or more layers: a low-sensitivity layer and a high-sensitivity layer, a high-density layer and a low-density layer, or more.

本発明の熱現像感光材料は、ｌ又は２以上の熱現像感光
性層を有する。フルカラー感光材料とする場合には、一
般に感色性の異なる３つの熱現像感光性層を備え、各感
光層では、熱現像によってそれぞれ色相の異なる色素が
形成又は放出される。The heat-developable photosensitive material of the present invention has one or more heat-developable photosensitive layers. In the case of a full-color photosensitive material, it is generally provided with three heat-developable photosensitive layers having different color sensitivities, and in each photosensitive layer, dyes having different hues are formed or released by heat development.

通常、青感光性層ではイエロー色素、緑感光性層ではマ
ゼンタ色素、赤感光性層ではシアン色素が組み合わされ
るが、これに限らない。又、近赤外感光性層を組み合わ
せることも可能である。Typically, a yellow dye is used in the blue-sensitive layer, a magenta dye is used in the green-sensitive layer, and a cyan dye is used in the red-sensitive layer, but the invention is not limited to this. It is also possible to combine a near-infrared sensitive layer.

各層の構成は目的に応じて任意に選択でき、例えば支持
体上に順次、赤感光性層、緑感光性層、青感光性層とす
る構成、逆に支持体上に順次、青感光性層、緑感光性層
、赤感光性層とする構成、或は支持体上に順次、緑感光
性層、赤感光性層、青感光性層とする構成等がある。The structure of each layer can be arbitrarily selected depending on the purpose. For example, a structure in which a red-sensitive layer, a green-sensitive layer, and a blue-sensitive layer are sequentially formed on a support, or a blue-sensitive layer is sequentially formed on a support. , a green-sensitive layer, a red-sensitive layer, or a green-sensitive layer, a red-sensitive layer, and a blue-sensitive layer sequentially formed on a support.

本発明の熱現像感光材料には、前記熱現像感光性層の他
に、下塗り層、中間層、保護層、フィルター層、バッキ
ング層、剥離層等の非感光性層を任意に設けることがで
きる。前記熱現像感光性層及びこれらの非感光性層を支
持体上に塗布するには、一般のハロゲン化銀感光材料を
塗布調製するのに用いられるものと同様の方法が適用で
きる。In addition to the heat-developable photosensitive layer, the heat-developable photosensitive material of the present invention may optionally include non-photosensitive layers such as an undercoat layer, an intermediate layer, a protective layer, a filter layer, a backing layer, and a release layer. . To coat the heat-developable photosensitive layer and these non-photosensitive layers on the support, a method similar to that used for coating and preparing general silver halide photosensitive materials can be applied.

露光光源としては、タングステンランプ、ハロゲンラン
プ、キセノンランプ、水銀灯、陰極線管フライングスポ
ット、発光ダイオード、レーザー（例えばガスレーザー
　ＹＡＧレーザ−色素レーザー、半導体レーザーなど）
、ＣＲＴ光源、及びＦＯＴ等、種々のものを単独で或い
は複数組み合わせて用いることができる。半導体レーザ
ーと第２高調波発生素子（Ｓ　ＨＧ素子）などを用いる
こともできる。Exposure light sources include tungsten lamps, halogen lamps, xenon lamps, mercury lamps, cathode ray tube flying spots, light emitting diodes, lasers (e.g. gas lasers, YAG lasers, dye lasers, semiconductor lasers, etc.).
, CRT light source, FOT, and the like can be used alone or in combination. A semiconductor laser and a second harmonic generating element (SHG element) can also be used.

その他、電子線、Ｘ線、γ線、σ線などによって励起さ
れた蛍光体から放出する光によって露光されてもよい。Alternatively, exposure may be performed using light emitted from a phosphor excited by electron beams, X-rays, γ-rays, σ-rays, or the like.

露光時間は通常カメラで用いられるｌ／１０００秒から
１秒の露光時間はもちろん、ｌ／１ｏｏｏ秒より短い露
光、例えばキセノン閃光灯や陰極線管を用いたｌ／１０
〜１／１０’秒の露光を用いることもできる。必要に応
じて色フィルターで露光に用いる光の分光組成を調節す
ることができる。Exposure times range from l/1000 seconds to 1 second, which is normally used with cameras, as well as exposure times shorter than l/100 seconds, such as l/10 using xenon flash lamps and cathode ray tubes.
Exposures of ~1/10' seconds can also be used. If necessary, the spectral composition of the light used for exposure can be adjusted using a color filter.

本発明の感光材料はレーザー等を用いたスキャナー露光
に用いることができる。The photosensitive material of the present invention can be used for scanner exposure using a laser or the like.

本発明の熱現像感光材料は像様露光後、通常好ましくは
８０℃〜２００°Ｃ１更に好ましくは１００℃〜１７０
℃の温度範囲で、好まし、くは１秒間〜１８０秒間、更
に好ましくは１．５秒間〜１２０秒間加熱するだけで現
像することができる。拡散性色素の受像層への転写は、
熱現像時に受像部材を感光材料の感光面と受像層を密着
させることにより熱現像と同時に行ってもよく、又、熱
現像後に受像部材と密着したり、又、水を供給した後に
密着し、更に必要なら加熱したりすることによって転写
してもよい。After imagewise exposure, the heat-developable photosensitive material of the present invention is usually preferably 80°C to 200°C, more preferably 100°C to 170°C.
It can be developed simply by heating within a temperature range of .degree. C., preferably for 1 second to 180 seconds, more preferably for 1.5 seconds to 120 seconds. The transfer of the diffusible dye to the image-receiving layer is
During heat development, the image receiving member may be brought into close contact with the photosensitive surface of the photosensitive material and the image receiving layer at the same time as the heat development, or the image receiving member may be brought into close contact with the image receiving member after heat development, or after water is supplied, Further, if necessary, the image may be transferred by heating.

又、露光前に７０°Ｏ−１８０°Ｃの温度範囲で予備加
熱を施してもよい。又、特開昭６０−１４３３３８号、
同６１１６２０４１号に記載されているように相互の密
着性を高めるため、感光材料及び受像部材を熱現像転写
の直前に８０°Ｃ〜２５０°Ｃの温度でそれぞれ予備加
熱してもよい。Further, preheating may be performed in a temperature range of 70° O to 180° C. before exposure. Also, JP-A-60-143338,
As described in No. 61162041, the photosensitive material and the image receiving member may be preheated at a temperature of 80 DEG C. to 250 DEG C. immediately before thermal development transfer in order to improve their mutual adhesion.

本発明の熱現像感光材料には、種々の加熱手段を用いる
ことができる。Various heating means can be used for the heat-developable photosensitive material of the present invention.

加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得る方法が
すべて利用でき、例えば、加熱されたブロックないしプ
レートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触さ
せたり、高温の雰囲気中を通過させたり、或いは高周波
加熱を用いたり、更には本発明の感光材料の裏面もしく
は熱転写用受像部材の裏面にカーボンブラック等の導電
性物質を含有する導電性層を設け、通電によって生ずる
ジュール熱を利用する。こともできる。加熱パターンは
特に＃Ｊ　＠されることはなく、あらかじめ予熱（ブレ
ヒート）した後、再度加熱する方法をはじめ、窩泪で朽
ＰＦ間、渚いＬ４妊追ア再賭聞加敷すＡのでも、温度を
連続的に上昇、連続的に下降させたり或いはそれらを繰
り返すのでもよく、更には不連続加熱も可能であるが、
簡便なパターンが好ましい。又、露光と加熱が同時に進
行する方式であってもよい。As the heating means, any method that can be applied to ordinary heat-developable photosensitive materials can be used, such as contacting with a heated block or plate, contacting with a heated roller or drum, or passing through a high-temperature atmosphere. Alternatively, high-frequency heating may be used, or furthermore, a conductive layer containing a conductive substance such as carbon black may be provided on the back surface of the photosensitive material of the present invention or the back surface of the image receiving member for thermal transfer, and Joule heat generated by energization may be utilized. . You can also do that. The heating pattern is not particularly #J@, and there are methods such as preheating (breathing) and then reheating, and A that also includes the method of heating again after preheating. , the temperature may be raised or lowered continuously, or these may be repeated; discontinuous heating is also possible;
A simple pattern is preferred. Alternatively, a method in which exposure and heating proceed simultaneously may be used.

本発明を転写方式の熱現像感光材料とする場合、上述の
如く受像部材を用いる。その場合受像部材に有効に用い
られる受像層としては、熱現像により放出乃至形成され
た熱現像感光性層中の色素を受容する機能を有するもの
であればよく、例えば、３級アミン又は４級アンモニウ
ム塩を含むポリマーで、米国特許第３，７０９．６９０
号明細書に記載されているものが好ましく用いられる。When the present invention is applied to a transfer type photothermographic material, an image receiving member is used as described above. In this case, the image-receiving layer that can be effectively used in the image-receiving member may be one that has the function of receiving the dye in the heat-developable photosensitive layer released or formed by heat development, such as tertiary amine or quaternary amine. Polymers Containing Ammonium Salts, U.S. Patent No. 3,709.690
Those described in the specification are preferably used.

典型的な拡散転写用の受像層としては、アンモニウム塩
、３級アミン等を含むポリマーをゼラチンやポリビニル
アルコール等と混合して支持体上に塗布することにより
得られるものがある。別の有用な色素受容物質として、
特開昭５７−２０７２５０号公報等に記載されたガラス
転移温度が４０°Ｃ以上、２５０°Ｃ以下の耐蝕性右潜
高分子物質で形膚されるものが塁げらハる。Typical image-receiving layers for diffusion transfer include those obtained by mixing a polymer containing ammonium salt, tertiary amine, etc. with gelatin, polyvinyl alcohol, etc., and coating the mixture on a support. Another useful dye-receiving material is
The material is made of a corrosion-resistant latent polymer material having a glass transition temperature of 40 DEG C. or more and 250 DEG C. or less, which is described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-207250.

これらポリマーは受像層として支持体上に担持されてい
てもよく、又これ自身を支持体として用いてもよい。These polymers may be supported on a support as an image-receiving layer, or may themselves be used as a support.

ポリマーとしては、「ポリマーハンドブック、セカンド
エデイジョン」　（ジョイ・ブランドラップ、イー・エ
イチ・インマーガツト編）ジョンウィリ　アンドサンズ
出版（Ｐｏｌｙｍｅｒ　１ｌａｎｄｂｏｏｋ２　　ｎｄ
　　ｅｄ、　　（Ｊ、　　Ｂｒａｎｄｒｕｐ、　　Ｅ、
Ｈ２ｉｍｍｅｒ４ｕｔＪｉ　）　　ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ
　＆　５ｏｎｓ）に記載されているガラス転移温度４０
°Ｃ以上の合皮ポリマーも有用である。−船釣には前記
高分子物質の分子量としては２．０００〜２０υ、　０
００が有用である。これらの高分子物質は、単独でも２
ｗ１以上をブレンドして用いてもよく、又２種以上を組
み合せて共重合体として用いてもよい。Regarding polymers, "Polymer Handbook, Second Edition" (edited by Joy Brandrup and E.H. Inmargat), John Willi & Sons Publishing (Polymer 1landbook2nd
ed, (J, Brandrup, E.
H2immer4utJi) John Wiley
&5ons) glass transition temperature 40
Synthetic leather polymers at temperatures above °C are also useful. - For boat fishing, the molecular weight of the polymer substance is 2.000 to 20υ, 0
00 is useful. These polymeric substances alone have 2
W1 or more may be used as a blend, or two or more may be used in combination as a copolymer.

特に好ましい受像層としては、特開昭５９−２２３４２
５号公報に記載のポリ塩化ビニルより成る層及び特開昭
６０−１９］、３８号公報に記載のポリカーボネートと
可塑剤より成る層が挙げられる。A particularly preferable image-receiving layer is JP-A-59-22342
Examples include a layer made of polyvinyl chloride described in Japanese Patent Publication No. 5 and a layer made of polycarbonate and a plasticizer described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-19 and No. 38.

これらのポリマーを使用して支持体兼用受像層（受像部
材）として用いることもでき、その時には支持体は単一
の層から形成されていてもよいし、又、多数の層により
形成されていてもよい。These polymers can also be used as a support and an image-receiving layer (image-receiving member), in which case the support may be formed from a single layer or from multiple layers. Good too.

受像部材用支持体としては、透明支持体、不透明支持体
等何を使用してもよいが、例えば、ポリエチレンテフタ
レート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリエチレン、ポリプロピレン等のフィルム、及
びこれらの支持体中に酸素チタン、硫酸バリウム、炭酸
カルシウム、タルク等の顔料を含有させた支持体、バラ
イタ紙、紙の上に顔料を含んだ熱可塑ｔ４：樹脂をラミ
ネートしｔ；レジンコート紙、布類、ガラス類、アルミ
ニウム等の金属等、又、これら支持体の上に顔料を含ん
だ電子線硬化性樹脂組生物を塗布、硬化させた支持体、
及びこれらの支持体の上に顔料を含んだ塗布層を設けた
支持体等が挙げられる。更に特開昭６２−２８３３３３
号に記載されたキャストコート祇等の各種コート紙も支
持体として有用である。As the support for the image-receiving member, any material such as a transparent support or an opaque support may be used, and examples thereof include films of polyethylene terephthalate, polycarbonate, polystyrene, polyvinyl chloride, polyethylene, polypropylene, and supports thereof. Supports containing pigments such as oxygen titanium, barium sulfate, calcium carbonate, talc, etc., baryta paper, thermoplastics containing pigments on paper t4: resin laminated t; resin coated paper, cloth , glass, metals such as aluminum, etc., and supports obtained by coating and curing electron beam curable resin compositions containing pigments on these supports,
and a support in which a coating layer containing a pigment is provided on these supports. Furthermore, JP-A No. 62-283333
Various coated papers such as cast coated paper described in this issue are also useful as supports.

又、紙の上Ｉこ顔料を含んだ電子線硬化性樹脂組成物を
塗布、硬化させた支持体、又は紙の上に顔料塗布層を有
し、顔料塗布層上に電子線硬化性樹脂組成生物を塗布し
硬化させた支持体は、それ自身で樹脂層が受像層として
使用できるので、受像部材としてそのまま使用できる。In addition, a support having an electron beam curable resin composition containing a pigment coated and cured on paper, or a support having a pigment coating layer on paper and an electron beam curable resin composition on the pigment coating layer. The support coated with a biological material and cured can be used as an image-receiving member as it is, since the resin layer itself can be used as an image-receiving layer.

本発明の熱現像感光材料は、ＲＤ（リサーチ・ディスク
ロージセー誌）　１５１０８号、特開昭５７−１９８４
５８号、同５７−２０７２５０号、同６１−８０１４１
３号公報に記載されているような、感光層と受像層が同
一支持体上に設層されたいわゆるモノシート型熱現像感
光材料であることができる。The heat-developable photosensitive material of the present invention is published in RD (Research Disclosure Magazine) No. 15108, JP-A-57-1984.
No. 58, No. 57-207250, No. 61-80141
The photothermographic material may be a so-called monosheet-type photothermographic material in which a photosensitive layer and an image-receiving layer are formed on the same support, as described in Japanese Patent No. 3.

本発明の受像材料には、公知の各種添加剤を添加するこ
とができる。その様な添加剤の例としては、例えば、紫
外線吸収剤、画像安定剤、現像促進剤、カブリ防止剤、
ｐｎ調整剤（各８ｉ酸及び酸プレカーサー　或いは、塩
基及び塩基プレカーサー等）及び熱溶剤を挙げることが
できる。Various known additives can be added to the image-receiving material of the present invention. Examples of such additives include, for example, ultraviolet absorbers, image stabilizers, development accelerators, antifoggants,
Examples include pn adjusters (each 8i acid and acid precursor, or base and base precursor, etc.) and hot solvents.

紫外線吸収剤の例としては、例えば、ベンゾトリアゾー
ル系化合物及びベンゾフェノン系化合物が代表的例とし
て挙げられる。画像安定剤としては、例えば、ヒンダー
ドアミン系、ヒンダードフェノール系、ジアルコキシベ
ンゼン系、クロマン系、インダン系、チオエーテル系、
ハイドロキノン系、クロル置換Ｓ−）リアジン系化合物
等を挙げることができる。Typical examples of ultraviolet absorbers include benzotriazole compounds and benzophenone compounds. Examples of image stabilizers include hindered amine type, hindered phenol type, dialkoxybenzene type, chroman type, indane type, thioether type,
Examples include hydroquinone-based compounds, chloro-substituted S-)riazine-based compounds, and the like.

現像促進剤及びカブリ防止剤としては熱現像感光材料に
添加される化合物から適宜選択して用いることができる
。The development accelerator and antifoggant can be appropriately selected from compounds added to heat-developable photosensitive materials.

本発明の熱現像感光材料及び受像部材には保護層を設け
ることが好ましい。It is preferable to provide a protective layer on the photothermographic material and image receiving member of the present invention.

保護層には、写真分野で使用される各種の添加剤を用い
ることができる。該添加剤としては、各種マット剤、コ
ロイダルシリカ、スベリ剤、有機フルオロ化合物（特に
、フッ素系界面活性剤）、帯電防止剤、紫外線吸収剤、
高沸点有機溶媒、酸化防止剤、ハイドロキノン誘導体、
ポリマーラテックス、界面活性剤（高分子界面活性剤を
含む）、硬膜剤（高分子硬膜剤を含む）、有機銀塩粒子
。Various additives used in the photographic field can be used in the protective layer. The additives include various matting agents, colloidal silica, slipping agents, organic fluoro compounds (especially fluorine surfactants), antistatic agents, ultraviolet absorbers,
High-boiling organic solvents, antioxidants, hydroquinone derivatives,
Polymer latex, surfactants (including polymeric surfactants), hardeners (including polymeric hardeners), organic silver salt particles.

非感光性ハロゲン化銀粒子、カブリ防止剤、現像促進剤
等が挙げられる。Examples include non-photosensitive silver halide grains, antifoggants, and development accelerators.

これらの添加剤については、ＲＤ（リサーチディスクロ
ージャー誌）　Ｖｏｌ、１７０．１９７８年６月Ｎｏ、
１７０２９号、特開昭６２−１３５８２５号に記載され
てい〔実施例〕 以下、本発明の具体的実施例を説明する。但し、当然の
ことながら、本発明は以下に述べる実施例により限定さ
れるものではない。Regarding these additives, please refer to RD (Research Disclosure Magazine) Vol. 170. June 1978 No.
17029 and JP-A-62-135825 [Examples] Specific examples of the present invention will be described below. However, as a matter of course, the present invention is not limited to the examples described below.

実施例−１ 本実施例では次のようにして、沃臭化銀乳剤、有機銀塩
と熱溶剤の分散液、色素供与物質分散液、還元剤分数液
を調製して、これらを用いて熱現像カラー感光材料を作
成した。又後記のように、受像部材を作成した。Example 1 In this example, a silver iodobromide emulsion, a dispersion of an organic silver salt and a heat solvent, a dye-providing substance dispersion, and a reducing agent fraction were prepared as follows, and these were used to heat the A developable color photosensitive material was prepared. An image receiving member was also prepared as described below.

■　沃臭化銀乳剤の調製 ５０’０において、特開昭５７−９２５２３号、同５７
−９２５２４号公報に示される混合撹拌機を用いて、オ
セインゼラチン２０ｇ１蒸留水１０１００Ｏ及びアンモ
ニアを溶解した（Ａ）液に、沃化カリウム１１．６ｇと
臭化カリウム１３１ｇを含有している水溶液である（Ｂ
）液５００ｍ０．と、硝酸銀１モルとアンモニアを含有
して溶液である（Ｃ）液５００ｍ１２とを同時にｐＡｇ
を一定に保ちつつ添加した。■ Preparation of silver iodobromide emulsion 50'0, JP-A-57-92523;
Using the mixer shown in Publication No. 92524, an aqueous solution containing 11.6 g of potassium iodide and 131 g of potassium bromide was added to solution (A) in which 20 g of ossein gelatin, 10,100 O of distilled water, and ammonia were dissolved. There is (B
) liquid 500m0. and 500 ml of solution (C) containing 1 mole of silver nitrate and ammonia at the same time as pAg.
was added while keeping it constant.

調製する乳剤粒子の形状とサイズはＩ）Ｈ，！’）Ａｇ
及び（Ｂ）液と（Ｃ）液の添加速度を制御することで調
節した。このようにして、沃化銀含有率７モル％、正８
面体、平均粒径０゜２５μｍのコア乳剤を調製した。The shape and size of the emulsion grains to be prepared are I)H,! ')Ag
It was adjusted by controlling the addition rate of liquid (B) and liquid (C). In this way, silver iodide content of 7 mol%, positive 8
A core emulsion with a face shape and an average grain size of 0° and 25 μm was prepared.

次に上記の方法と同様にして沃化銀含有量１モル％のハ
ロゲン化銀のシェルを披露することで、正８面体、平均
粒径０．３μｍのコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤を調
製した（単分散性は９％であった）。このようにして調
製した乳剤を水洗、脱塩し　ｊこ　。Next, a core/shell type silver halide emulsion with a regular octahedral shape and an average grain size of 0.3 μm was prepared by exposing a silver halide shell with a silver iodide content of 1 mol % in the same manner as above. (monodispersity was 9%). The emulsion thus prepared was washed with water and desalted.

■　感光性ハロゲン化銀分散液の調製 上記のようにして調製した沃臭化銀乳剤７００ｍｆ２に
下記成分を添加して化学増感及び分光増感等を施し、赤
感性、緑感性、青感性の各感光性ハロゲン化銀乳剤分散
液を調製した。■ Preparation of photosensitive silver halide dispersion The following components were added to the silver iodobromide emulsion (700 mf2) prepared as described above, and chemical sensitization and spectral sensitization were carried out. Each photosensitive silver halide emulsion dispersion was prepared.

（ａ）赤感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　７００ｍＱ４−
ヒドロキシ−６−メチル− １，３，３ａ　、７−チトラザインデ７　　　０．４ｇ
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　３２ｇチオ硫
酸ナトリウム 下記増感色素（ａ） メ タ ノール ０ｍｇ ％溶液 蒸留水 ８０ＬＩ＋１２ １２００ａ１２ 増感色素（ａ） （ｂ）緑感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　７００ｍ１２４
−ヒドロキシ−６−メチル− １，３，３ａ　、７−チトラザインデ７　　　０．４ｇ
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　３２ｇチオ硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　１０ｍｇ下記増感色素（
ｂ）メタノール１％溶液８０＋＋＋Ｑ 蒸留水　　　　　　　　　　　　　　１２００ｍ１２以
下余白 増感色素（ｂ） （ｃ）青感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　７００ｔＱ４−
ヒドロキシ−６−メチル− １，３，３ａ　、７−チトラザインデン　　　０．４ｇ
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　３２ｇチオ硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　１０ｍｇ下記増感色
素（ｃ）メタノール１％溶液０ｍＱ 蒸留水　　　　　　　　　　　　　　１２００ｍｆｆ増
感色素（ｃ） ■　有磯銀塩分教液の調製 下記の処方に基づき、有機銀塩と熱溶剤の分散液を調製
した。(a) Preparation of red-sensitive silver iodobromide emulsion The above silver iodobromide emulsion 700mQ4-
Hydroxy-6-methyl-1,3,3a,7-chitrazainde 7 0.4g
Gelatin 32g Sodium thiosulfate Sensitizing dye (a) Methanol 0mg % solution Distilled water 80LI+12 1200a12 Sensitizing dye (a) (b) Preparation of green-sensitive silver iodobromide emulsion The above silver iodobromide emulsion 700m124
-Hydroxy-6-methyl-1,3,3a,7-chitrazainde 7 0.4g
Gelatin 32g Sodium thiosulfate 10mg The following sensitizing dyes (
b) 1% methanol solution 80+++Q Distilled water 1200m12 or less Margin sensitizing dye (b) (c) Preparation of blue-sensitive silver iodobromide emulsion The above silver iodobromide emulsion 700tQ4-
Hydroxy-6-methyl-1,3,3a,7-chitrazaindene 0.4g
Gelatin 32g Sodium thiosulfate 10mg The following sensitizing dye (c) 1% methanol solution 0mQ Distilled water 1200mff Sensitizing dye (c) ■ Preparation of Ariiso silver salt teaching solution Dispersion of organic silver salt and hot solvent based on the following recipe A liquid was prepared.

ベンズトリアゾール銀　　　　　　　　６０．５ｇ熱溶
剤−八（下記）　　　　　　　　　　３４６ｇポリビニ
ルピロリドン（１０％）　　　　　　４４６ｍＱ水にて
　　　　　　　　　　　　　２０００ｇとする。Benztriazole silver 60.5g Heat solvent-8 (see below) 346g Polyvinylpyrrolidone (10%) 446mQ Make up to 2000g with water.

アルミナボールミルにて分散した後ＩＯ％のクエン酸水
溶液でｐＨを５．５に合わせ、有機銀塩と熱溶剤の分散
液を調製した。After dispersing in an alumina ball mill, the pH was adjusted to 5.5 with an IO% citric acid aqueous solution to prepare a dispersion of an organic silver salt and a hot solvent.

熱溶剤−Ａ ■　本発明に係る化合物Ｐ−１の分散液の調製化合物Ｐ
−１２９．８ｇ、下記抑制剤−Ｂ　　０．０２４ｇ及び
下記スカベンジャー〇　　３．６ｇ、　　トリクレジル
ホスフェート１５ｇを、硫酸エチル１００ｍＱに溶解し
、アルカノールＣ５ｔ量％、水溶液１６０ｍｄ、写真用
ゼラチン３６ｇを含むゼラチン水溶液３６０ｍＱを混合
して、超音波ホモジナイザーで分散し、酢酸エチルを留
去した後、 １２００ｍ１２ とし、 色素供与物質の 分散液を得Ｉ；。Thermal solvent-A ■ Preparation of dispersion of compound P-1 according to the present invention Compound P
-129.8g, 0.024g of the following inhibitor-B, 3.6g of the following scavenger 〇, 15g of tricresyl phosphate, dissolved in 100mQ of ethyl sulfate, gelatin containing 5t% alkanol C, 160md of aqueous solution, and 36g of photographic gelatin. After mixing 360 mQ of the aqueous solution and dispersing it with an ultrasonic homogenizer and distilling off the ethyl acetate, the volume was made up to 1200 m12 to obtain a dispersion of the dye-providing substance.

抑制剤−（Ｂ） スカベンジャー（Ｃ） ■　感光材料−■の作成 ラテックス下塗りを施した厚さ１８０μｍの透明ポリエ
チレンテレフタレートフィルム上に上記分散液を用いて
、各−ｍ酸物が支持体上１ｍ”当り下記付量となるよう
に塗布乾燥して、感光材料−ｌを作成した。Inhibitor - (B) Scavenger (C) ■ Preparation of photosensitive material - ■ Using the above dispersion on a 180 μm thick transparent polyethylene terephthalate film coated with latex undercoat, each -m acid was coated on the support 1 m" The photosensitive material-1 was prepared by coating and drying the coating in the following amount.

化合物（Ｍ　−１’）　　　　　　　　　　　０．６４
６緑感性ハロゲン化銀　　　　　　　　　０．４９Ａｇ
ポリビニルピロリドン　　　　　　　　０，２゜抑制剤
−Ｂ　　　　　　　　　　　　　　Ｑ　、　７ｍｇベン
ズトリアゾール銀　　　　　　　　１．０ｇゼラチン　
　　　　　　　　　　　　２．８ｇ熱溶剤−Ａ　　　　
　　　　　　　　　　４．５ｇトリクレジルホスフェー
ト　　　　　　０．６５ｇ還元剤（プレカーサ）−（Ｄ
Ｘ下記）　　　　０４ｇスカベンジャー（Ｃ）　　　　
　　　　　　０．０８ｇ尚還死刑（プレカーサ”）−（
Ｄ）は、各分散液を混合した塗布液へ、塗布直前に添加
した。Compound (M-1') 0.64
6 Green-sensitive silver halide 0.49Ag
Polyvinylpyrrolidone 0.2° Inhibitor-B Q, 7mg Benztriazole Silver 1.0g Gelatin
2.8g hot solvent-A
4.5g tricresyl phosphate 0.65g reducing agent (precursor) - (D
X below) 04g Scavenger (C)
0.08g death penalty (precasa) - (
D) was added to the coating solution in which each dispersion was mixed immediately before coating.

還元剤（プレカーさ）−（Ｄ） ＣＨ，ＣＨ２−ハＭＨ２ＣＨ、ＯＣＨ１■　受像部材の
作成 写真用バライタ紙上に下記化合物を含むポリ塩化ビニル
層（受像層）を塗設して、受像部材を作成した。Reducing agent (precursor) - (D) CH, CH2-HAMH2CH, OCH1 ■ Creation of image-receiving member Create an image-receiving member by coating a polyvinyl chloride layer (image-receiving layer) containing the following compound on photographic baryta paper. did.

尚、ポリ塩化ビニルの付量は、支持体１　ｍ　２当リ１
２ｇ である。The amount of polyvinyl chloride applied is 1 m2 of support.
It is 2g.

「０ Ｆ１０ＣＨ２ＣＨ，ＳＣＨ，Ｃ）＋２ＳＣ）ＩＩＣ１１
！ＯＨ０，２ｇ／ｍ”感光材料ｌの色素供与物質を表１
に示す本発明の色素供与物質又は比較化合物に代えた以
外は感光材料ｌと同様の感光材料−２〜１０を作成した
。“0 F10CH2CH,SCH,C)+2SC)IIC11
! Table 1 shows the dye-providing substances for the OH0.2g/m" photosensitive material.
Photosensitive materials-2 to 10 were prepared in the same manner as photosensitive material 1, except that the dye-providing substance of the present invention or the comparative compound shown in FIG.

得られた各感光材料に対して、ステップウェッジを通し
て８００ＣＭＳの露光を行い前記受像材料を重ね合わせ
て表１に示す各温度で７０秒間熱現像を行った。Each of the obtained photosensitive materials was exposed to light at 800 CMS through a step wedge, and the image receiving materials were stacked and thermally developed for 70 seconds at each temperature shown in Table 1.

得られた画像の最小濃度（カブリ）及び最大製表−１ 比較化合物 表−１が示す通り、本発明の色素供与物質を用いた感光
材料−ｌ〜６は高い最高濃度と低カブリのマゼンタ画像
が得られるが、比較化合物を用いた感光材料では、十分
な最高濃度が得られず、又カブリも高い。Minimum Density (Fog) and Maximum Density of Obtained Images - 1 As shown in Comparative Compound Table 1, the light-sensitive materials 1 to 6 using the dye-providing substances of the present invention have magenta images with high maximum density and low fog. However, with the light-sensitive materials using the comparative compounds, sufficient maximum density cannot be obtained and fog is also high.

更に現像温度を変化させたときに本発明の感光材料は最
高濃度、最低濃度ともに殆ど変動しないのに対し、比較
の感光材料では現像温度が高くなると著しくカブリが上
昇し、現像温度が低くなると最高濃度が著しく低下する
のがわかる。Furthermore, when the development temperature is changed, the maximum density and minimum density of the photosensitive material of the present invention hardly change, whereas in comparison photosensitive materials, fog increases significantly when the development temperature becomes high, and when the development temperature becomes low, the maximum density increases. It can be seen that the concentration drops significantly.

実施例−２ 表−２の如くカラー重層感光材料−１１を作戊１７Ｙ−
フィルター色素（Ｆ− ■ ） 高分子色素供与物質 （ ） （ｘ−５０重量％） （ｙ　−５０重量％） 高分子色素供与物質（２） 感光材料Ｎｏ、１１の緑感層中の色素供与物質を表−３
に示す本発明の色素供与物質又は比較化合物に代えた以
外は同様にして、感光材料−１２〜１７を作成した。Example-2 Color multilayer photosensitive material-11 was prepared as shown in Table-2 17Y-
Filter dye (F-■) Polymer dye-donor substance ( ) (x-50% by weight) (y-50% by weight) Polymer dye-donor substance (2) Dye-donor substance in the green-sensitive layer of light-sensitive material No. 11 Table 3
Photosensitive materials-12 to 17 were prepared in the same manner except that the dye-providing substance of the present invention or the comparative compound shown in Table 1 was used instead.

作成した感光材料の各々に対し、ステップウェッジを通
して１６００ＣＭＳの青色露光を与えた後、実施例−■
で用いた受像部材と合わせて、熱現像機（デイペロツバ
−モジュール２７７．３Ｍ社）にて１５０°Ｃ２分間の
熱現像を行った。そののち感光材料と受像部材をすみや
かにひきはがし、得られた色画像に対し、青色光、緑色
光及び赤色光の各々で画像濃度（最高濃度Ｄｍａｘ及び
最低濃度ＤＢｉｎ）を測定した。同様に各々の感光材料
に対し緑色露光及び赤色露光し、同様に現像して得た色
画像について青色光、 緑色光及び赤色光の各々で濃度測定を しｔこ、 結果を表−３に示す。After giving each of the prepared photosensitive materials a blue exposure of 1600 CMS through a step wedge, Example-■
Together with the image receiving member used in the above, heat development was performed at 150° C. for 2 minutes using a heat development machine (Dipero Tuba Module 277.3M). Thereafter, the photosensitive material and the image receiving member were quickly peeled off, and the image densities (maximum density Dmax and minimum density DBin) of the obtained color images were measured using each of blue light, green light, and red light. Similarly, each light-sensitive material was exposed to green light and red light, and the density was measured using blue light, green light, and red light respectively for the color images obtained by developing in the same manner. The results are shown in Table 3. .

表−３ 〔発明の効果〕 上述したように、本発明の転写型熱現像カラー感光材料
は、得られる転写画像の濃度が高く、かつ該画像の色濁
りの少ない転写型熱現像カラー感光材料であって、しか
も熱現像時の微妙な温度変化によっても画像濃度がまっ
たく変化せず、更に又画像の白地部の汚染が極めて少な
いという効果を有するものである。Table 3 [Effects of the Invention] As described above, the transfer-type heat-developable color photosensitive material of the present invention is a transfer-type heat-developable color photosensitive material in which the resulting transferred image has a high density and the image has little color turbidity. Moreover, the image density does not change at all even with slight temperature changes during thermal development, and furthermore, it has the effect that contamination of the white background portion of the image is extremely small.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、還元剤、色
素供与物質、バインダーを有する熱現像カラー感光材料
に於いて、前記色素供与物質が下記一般式〔 I 〕で表
される単量体から誘導される繰り返し単位を有する重合
体又は共重合マゼンタ色素形成ポリマーカプラーである
ことを特徴とする熱現像カラー感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ａｒはアリール基又は複素芳香族基を表し、Ｒ
＿１はアルキル基、アリール基、アルキルアミノ基、ア
ニリノ基、アシルアミノ基又はウレイド基を表す。Ｒ＿
２は２価の複素芳香族基を表し、Ｒ＿３は水素原子、ア
ルキル基、アリール基、カルボキシ基を表す。 Ｘ＿１及びＸ＿２は２価の炭化水素基を表し、Ｊ＿１及
びＪ＿２は−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ−、
−ＯＣＯ−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＳ−、−Ｏ−、−Ｓ−
、−ＳＯ−、−ＳＯ＿２−を表す。 ｋ、ｌ、ｍ、ｎはそれぞれ０又は１を表す。〕[Scope of Claims] In a heat-developable color photosensitive material having at least a photosensitive silver halide, a reducing agent, a dye-providing substance, and a binder on a support, the dye-providing substance is represented by the following general formula [I]. 1. A heat-developable color photosensitive material comprising a polymer or copolymerized magenta dye-forming polymer coupler having a repeating unit derived from a monomer derived from a monomer. General formula [I] ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ [In the formula, Ar represents an aryl group or a heteroaromatic group, and R
_1 represents an alkyl group, aryl group, alkylamino group, anilino group, acylamino group, or ureido group. R_
2 represents a divalent heteroaromatic group, and R_3 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a carboxy group. X_1 and X_2 represent divalent hydrocarbon groups, and J_1 and J_2 are -NHCO-, -CONH-, -COO-,
-OCO-, -SCO-, -COS-, -O-, -S-
, -SO-, -SO_2-. k, l, m, and n each represent 0 or 1. ]
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