JPH03139546A - 高機械特性を有する芳香族ビニルポリマー基剤ブレンド - Google Patents
高機械特性を有する芳香族ビニルポリマー基剤ブレンドInfo
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Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
温度で行う連続加工の後にも高機械特性と不変のレオロ
ジー特性を示す芳香族ビニルポリマーを基剤としたブレ
ンドに関する。
製造するのに好適な高機械特性およびしオロジー特性を
有し、加ニスクラップの回収を可能とする芳香族ビニル
ポリマー基剤ブレンドに関する。
たは押出成形により成形体に変換するのに好適な熱可塑
性樹脂である。芳香族ビニルポリマーは靭性がかなり高
いが、高靭性と良好な化学的耐性の両方が求められる用
途に用いるのには適していない。
有する他のポリマーとのブレンドを供給して所望な特性
の組み合わせを有する材料を生成させることである。
おらず、実際には、配合によってそれぞれの成分の悪い
特性が組み合わされ、最終的には実際上のまたは商業的
価値のまったくない劣悪な特性の材料となるのが通例で
ある。
はないので、完全には接着しないことによる。結果とし
て、ブレンドの成分中に、脆弱および破断点を表わす界
面が形成されるのである。
ニルポリマーまたはコポリマーであってそのままのもの
またはゴムをグラフトさせることによって耐衝撃性にし
たもの、およびポリオレフィンを基剤とする配合を行う
と、これらの2種類のポリマーの不混和性により、不均
質構造と機械的脆弱性を有するブレンドを生じる。
オレフィンと芳香族ビニルポリマーを含む均質なポリマ
ー組成物が、エラストマー成分としての芳香族ビニルモ
ノマー−共役ジエン線形ブロックポリマーと、ポリオレ
フィンと芳香族ビニルポリマーとの間の相溶化剤として
の芳香族ビニルモノマー−共役ジエン星形ブロックポリ
マーとを少量含む芳香族ビニルポリマーを用いることに
よって製造することができることが知られている。
は、 分散相として、芳香族ビニルモノマー−共役ジエン線形
ブロックコポリマー0.5〜5重量%をエラストマー成
分として含む芳香族ビニルポリマー40〜98重量%と
、 ポリオレフィン1〜54重量%と、 芳香族ビニルモノマー共役ジエン星形ブロックコポリマ
ー1〜20重量%とを含んで成り、前記3成分の和が1
00%であるブレンドが記載されている。
たは熱成形によって成形体に変換するのに好適であるが
、これらの加工における使用を制限する幾つかの欠点を
有する。最大の欠点は、ブレンドの機械特性、特にレジ
リエンスおよび溶融流動性が著しく低下するので、加ニ
スクラップを再使用することができないことである。こ
の望ましくない効果のために、加ニスクラ・ツブは廃棄
または低価値の用途に用いられ、その量は元の生成物の
50〜60%にもなることがある。
ノマー−共役ジエン星形ブロックポリマー中のジエンゴ
ムの量を適当に調節することによって前記の欠点を克服
することができることを見出した。
であって、 (a) エラストマー成分として芳香族ビニルモノマ
ー−共役ジエン線形ブロックコポリマー0.5〜5重量
%とジエンゴム5〜15重量%とを含む芳香族ビニルポ
リマー(^)10〜90重量%と、ポリオレフィン(B
)5〜50重量%と、ジエン量が5〜35重量%である
芳香族ビニルモノマー−共役ジエン放射状星形ブロック
コポリマー(C)5〜40重量%とを含んで成り、前記
3成分の和が100%である組成物である。
ポリマー(A) 60〜80重量%と、ポリオレフィン
(B)10〜30重量%と、芳香族ビニルモノマー−共
役ジエン放射状ブロック星形ポリマー5〜20重量%と
を含み、成分(A) 、(B)および(C)の和が10
0%であるものである。
Rは水素または1〜4個の炭素原子を有するアルキル基
を表わし、pは0または1〜5の整数であり、Yはハロ
ゲン原子または1〜4個の炭素原子を有するアルキル基
である)を有する芳香族ビニルモノマーを、ジエンゴム
および芳香族ビニルモノマー−共役ジエン線形ブロック
ポリマーの前記の量での存在下にて、所望ならば通常の
ラジカル触媒を用いて重合することによって製造するこ
とができる。
スチレン;メチル−スチレン;モノ−ジー トリー、テ
トラ−およびペンタ−クロロスチレンおよび対応するα
−メチル−スチレン;核においてアルキル化されたスチ
レンおよび対応するα−メチル−スチレン、例えばオル
ト−およびパラ−メチル−スチレン、オルト−およびパ
ラ−エチル−スチレン;オルト−およびパラ−メチル−
α−メチル−スチレン等である。これらのモノマーは単
独で、または互いに混合して、或いは他の共重合性コモ
ノマー、例えば無水マレイン酸、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、アクリル酸またはメタクリル酸の0
1〜C4アルキルエステルと混合して用いることが−で
きる。
あり、ポリブタジェン、高または中シス−および低粘度
ポリブタジェン、ポリ−イソプレン、ブタジェンおよび
/またはイソプレンとスチレンまたは他のモノマーとの
コポリマーであってもよい。
マーは、好ましくは2〜5重量%である。
。
ーの繰返し単位20〜60重量%と、これに相応して共
役ジエンの繰返し単位80〜40重量%を含み、これら
は、型 B/SおよびS−(B/S) (但し、Sは芳香族ビニルモノマーに基づくポリマーブ
ロックであり、B/Sは芳香族ビニルモノマーおよび共
役ジエンの「ランダム」および/または「テーパー(t
apered) J型のコポリマーのブロックである)
のものである。
49,182号公報に開示されている方法によって製造
することができる。
チウム含有有機金属触媒(開始剤)の存在下にてアニオ
ン重合によって重合し、次いで共役ジエンを加えて芳香
族ビニルモノマーの既に形成されたポリマー鎖中に共役
ジエンのポリマー鎖′を形成させるようにするのが好ま
しい。
ン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等
のような不活性炭化水素中で製造される。
す空気、水分または他の不純物の不在下にて行われる。
の間に保持される。
シクロアルキルまたはアリール化合物、例えばメチル−
リチウム、n−ブチル−リチウム、5ec−ブチル−リ
チウム、シクロへキシル−リチウム、フェニル−リチウ
ム、p−トリル−リチウムおよびナフチル−リチウムを
、通常は七ツマー1モル当たり0.2〜20ミリモルの
量で用いることができる。
を加えて終了する。
きるが、100.000未満の分子量が好ましい。
、ホールデン(Holden)著の「ブロックおよびグ
ラフト共重合」第6章、133〜191頁に記載されて
おり、その内容は本明細書の記載の一部として包含され
る。
−ストーン・カンパニー(Firestone Co、
)アクロン(オハイオ)から「ステレオン(Stere
on)S4)m(V0」として、またはシェル・ケミカ
ル・カンパニー(Shell Chemical Co
mpany)から[クラトン(Kraton) 210
3 J、「クラトン2104J rクラトン2113
J等の商品名で発売されているS−B/Sブロックコポ
リマーとして市販されている。
状−懸濁または連続的塊状重合法によって製造すること
ができる。
ンゴムと、前記のブロックポリマーとの存在下にて、第
一の反応装置中で芳香族ビニルモノマーの予備重合を供
給モノマーの50重量%未満の重合率が達成されるまで
行うことから成る。
ノマーの重合を完了させる。
LDPE) 、中密度および高密度ポリエチレンから成
るポリエチレンである。
ン、ポリメチルペンテン、並びに2種類以上のα−オレ
フィンのコポリマー、例えばエチレン−プロピレンコポ
リマー、α−オレフィンとそのα−オレフィンとは異な
るエチレン性不飽和モノマーとのコポリマー、例えばエ
チレン−酢酸ビニル(EVA)コポリマーを用いること
もできる。
ルモノマー−共役ジエン放射状(radial)ブロッ
ク星形コポリマー(C)も既知の型のものであり、市販
されている。この星形ブロックコポリマーは、型 (I+) (S−B) 、−X (Ill)(Sl−B1→S2)。−X−(S2←81
)m(m (S −5−B→S )−X−(S5←B
2B2−S4)m(V) 4 2 5n (但し、5−3i、B2、B3、B4、B5、S S
およびB8は前記式(1)を有する芳香6ゝ 7 族ビニルモノマーの非エラストマー性ポリマーブロック
であり、ポリマー(II)のポリマーブロックSは単一
モードまたは多モード、好ましくはニモードの分子量分
布を有し、ポリマー(Ill) 、(mおよび(V)の
ポリマーブロック81〜S8はそれぞれrlt−モード
の分子量分布を有し、B、B1、BB およびB4は
共役ジエンに基づくエラ2ゝ 3 ストマー性ポリマーブロックであり、Xは多官能価カッ
プリング剤の基であってこれによって分岐を形成するコ
ポリマーブロックが化学的に互いにカップリングされて
いるものであり、Kは3以上の整数であって、一般的に
は3〜lOであり、好ましくは3または4であり、mお
よびnは整数であって、mはnより大きく、mとnとの
和は3以上であり、一般的には3〜lOであり、好まし
くは3または4であり、pSqおよび「は整数であり、
その和は3より大きい)のものである。
ブロック間の変化が急激ではなく、漸進的であることを
意味する。
献で知られている。即ち、式(II)のポリマーはドイ
ツ国特許出願(DO3)第1.959.922号公報に
開示されており、米国特許節4.0116.298号公
報および第4,167.545号公報には、式(Ill
)および(1v)のポリマーが開示されており、欧州特
許節153,727号公報には式(■)のポリマーが開
示されている。
570.404号公報に記載のように、単独でまたはポ
リスチレンと混合して用いることができる。
ル芳香族上ツマ−はスチレンであり、同じ共重合特性を
示すアルキル置換スチレン、例えばメチル−スチレン、
エチル−スチレン、t−ブチル−スチレン等も用いるこ
とができる。
エンは、分子中に4〜8個の炭素原子を有するものであ
り、例えば1.3−ブタジェン、イソプレン、2.3−
ジメチル−1,3−ブタジェン、ピペリレンおよびそれ
らの混合物である。
性ポリマーブロックは、好ましくは分子量が5.000
〜250.000のポリスチレンである。エラストマー
性ポリマーブロックは、好ましくは分子量が5,000
〜50.000のポリブタジェン、またはスチレンのよ
うな芳香族ビニルモノマー30重量%未満、好ましくは
20重量%未満を含むそのコポリマーであって、モノマ
ー分布が実質的にランダムなもの、である。
1v)におけるB2→S5の遷移は、ジエンポリマー中
の芳香族ビニルモノマーの比率が非エラストマー性ポリ
マーブロックの方向に次第に増加し、したがって共役ジ
エンの比率は次第に減少するという意味において漸進的
である。
、通常、前記の方法を用いて鎖の一方の末端に活性リチ
ウム原子を有する線形ブロックポリマーを先ず形成させ
る。
素結合と反応することができる少なくとも3個の反応性
部位を有する多官能価カップリング剤を加えることによ
ってカップリングして、官能基に炭素原子鎖をカップリ
ングする。
のに好適なカップリング剤は既知であり、例えば英国特
許節985,814号公報に開示されている。
、例えばエポキシ化ポリブタジェン、エポキシ化大豆油
、エポキシ化亜麻仁油、ジエチルアジペートのようなポ
リエステル、四塩化ケイ素のようなポリハロゲン化物、
1.2.4−ベンゼン−トリイソシアネートのようなポ
リイソシアネート、ポリイミン、ポリアルデヒド、1,
3.6−ヘキサン−トリオンのようなポリケトン、ピロ
メリット酸二無水物のような多無水物、メリット酸の塩
化物等のような多酸のハロゲン化物であり、更に、米国
特許節3.280.0S4)m(V号公報に記載されて
いるように、ジビニルベンゼンのようなポリビニル芳香
族化合物もカップリング剤として用いられる。ジビニル
−ベンゼンは重合して、現場で多官能価カップリング剤
を形成する。
炭素、酸等を用いることによって停止しなければならな
い。
BASP)によって製造販売されている「スチロラック
ス(STYROLUX)Jという商品名およびフィリッ
プス・ペトロリウム(PHILLIPS PETROL
EUM)により製造販売されている「K−レジン(に−
RESIN) Jという商品名で市販されている。
分の混合を低温で行うことによって製造することができ
る。次いで、このブレンドについて、好ましくは150
@〜250℃の温度で、−軸または二軸押出機で押出し
を行う。
は他の添加剤を十分に混合して含むことがができる。
顔料、軽量の製品および軽量の半製品を提供するための
気泡剤を、成分の混合段階中に0.1〜10重量%の量
で添加することができる。
個々の成分の特性よりも著しく良好な一連の特性を示す
。このため、本発明のブレンドは、高化学耐性と共に高
い機械特性およびレオロジー特性を有する材料を得るの
に用いることができる。
品の分野、および−殻内にはフィルム、シート、テープ
、バンド、ロッド、ボックス、カップ、容器等の形態で
の技術材料の分野において有用である。
て発泡製品を提供するのに用いることができる。
繰返し加工された後でも総ての機械的およびレオロジー
的特性を実質的に変化させないで保持する点である。こ
の特性のために、加ニスクラップを回収して、加工サイ
クルに戻し、出発材料として再使用することができる。
,352号公報に開示されているブレンドに比して、流
動性、剛性および耐熱性の特性が改良されている。
理解および実施を更に良好にするためのものである。
を表わす。
ゴム7.75重量%と、スチレン25%とブタジェン7
5%を含むS/B線形ブロックポリマー3%とをポリマ
ーマトリックス中に分散させて含む分子!75,000
の耐衝撃性スチレンポリマー(^)75重量部と、 密度が0.928 g/〜、MFIが0.7 g/10
分である線形の低密度ポリエチレン(LLDPE)(B
)15重量部と、 構造(II)を有し、ブタジェン70重量%とスチレン
30重量%とを含んで成り、カップリング基としてケイ
素を含み、それぞれのポリマー単位の分子量が40.0
00である放射状ブロックコポリマー10重量部とを混
合した。
軸バンデラ(BANDERA) T R45押出機から
押出した。
50℃、180℃、190℃、215℃であった。
DEl?A) T R45押出機で、温度240℃およ
び押出機中での滞留時間55秒間で押出した。
ロジー特性を、同じ押出機で同じ加工条件で行った2、
4および6回の押出工程の後に測定した。
クス(MFI)をASTM D1238にしたがって
220℃および10kgで測定し、レジリエンス・ノツ
チ付アイゾツトは、ASTM D256にしたがって
ネグリ・アンド−ポジ(NEGRI &BO35I )
V17−110FAを用いて温度190℃で射出成形に
よって得た厚さが12.7m腸の試験片について23℃
で測定した。
の耐衝撃性スチレンポリマー(A)75 li重量部、 実施例1の線形低密度ポリエチレン (LLDPE)(B)15重量部と、 構造(II)を有し、ブタジェン35重量%とスチレン
65重量%とを含んで成り、カップリング基としてケイ
素を含み、それぞれのポリマー単位の分子量が40,0
00である放射状ブロックポリマー(C)10重量部と
で構成されるブレンドを製造した。
記の表−1に示す。
の耐衝撃性スチレンポリマー(A)75重量部と、 実施例1の線形低密度ポリエチレン (LLDPE)(B)15重量部と、 構造(IV)を有し、ブタジェン20〜21重量%とこ
れに相応してスチレン79〜80重量%とを含んで成り
、カップリング基としてケイ素を含む放射状ブロックポ
リマー(C)10重量部とで構成されるブレンドを製造
した。
45押出機で押出によって得た顆粒を、ネグリ・アンド
・ポジ(NEGRI & BO35I) V 17−1
10FAで温度190℃で射出成形し、標準規格に準じ
る寸法を有する試験片を得た。
の表−2に示す。
用いた。
での軟化温度ビカーを測定した。
ASTM D1238に準じてメルト・フロー・イン
デックス(MFI)を測定した。
−D638にしたがって測定し、23℃でのアイゾツト
レジリエンス(ノツチ付)を厚さが12.7龍の試験片
についてASTM−D256にしたがって測定した。
マー(B)の量を15から10重量部へ変えて、実施例
3を繰返した。
TR45押出機から1回、2回、4回および6回押出し
た後に得られた試料のレジリエンスおよびレオロジー特
性は、次の通りである。
DERA) T R45押出機中、温度240℃で押出
機中の滞留時間55秒間で再押出した。
同じ加工条件で同じ押出機から2回、4回および6回押
出した後に測定した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、200℃以上の温度での連続加工の後にも高機械特
性と不変のレオロジー特性を有する、芳香族ビニルポリ
マーを基剤としたブレンドであって、 エラストマー成分として芳香族ビニルモノマー−共役線
形ブロックコポリマー0.5〜5重量%とジエンゴム5
〜15重量%とを含む芳香族ビニルポリマー(A)10
〜90重量%と、 ポリオレフィン(B)5〜50重量%と、 ジエン含量が5〜35重量%である芳香族ビニルモノマ
ー−共役ジエン放射状ブロック星形ポリマー(C)5〜
40重量%とを含んで成り、前記3成分の和が100%
である芳香族ビニルポリマー基剤ブレンド。 2、芳香族ビニルポリマー(A)60〜80重量%と、 ポリオレフィン(B)10〜30重量%と、芳香族ビニ
ルモノマー−共役ジエン放射状ブロック星形ポリマー5
〜20重量%とを含んで成り、前記3成分の和が100
%である、請求項1に記載の芳香族ビニルポリマー基剤
ブレンド。 3、芳香族ビニルポリマー(A)中のジエンゴムの量が
7〜12重量%である、請求項1または2に記載の芳香
族ビニルポリマー基剤ブレンド。 4、芳香族ビニルポリマー(A)中の芳香族ビニルモノ
マー−共役ジエン線形ブロックポリマーの量が2〜5重
量%である、請求項1〜3のいずれか1項に記載の芳香
族ビニルポリマー基剤ブレンド。 5、芳香族ビニルモノマー−共役ジエン線形ブロックポ
リマーが、芳香族ビニルモノマーの繰返し単位20〜6
0重量%およびこれに対応して共役ジエンの繰返し単位
80〜40重量%を含む、請求項1〜4のいずれか1項
に記載の芳香族ビニルポリマー基剤ブレンド。 6、線形ブロックコポリマーが、型 B/SおよびS−(B/S) (但し、Sは芳香族ビニルモノマーに基づくポリマーブ
ロックであり、B/Sは芳香族ビニルモノマーおよび共
役ジエンの「ランダム」および/または「テーパー」型
のコポリマーのブロックである)のものである、請求項
1〜5のいずれか1項に記載の芳香族ビニルポリマー基
剤ブレンド。 7、ポリオレフィンが線形の低密度、高密度または中密
度型のポリエチレンである、請求項1〜6のいずれか1
項に記載の芳香族ビニルポリマー基剤ブレンド。 8、ポリオレフィンがポリプロピレン、2種類以上のα
−オレフィン、のコポリマーまたはα−オレフィンとそ
のα−オレフィンとは異なるエチレン性不飽和モノマー
とのコポリマーである、請求項1〜6のいずれか1項に
記載の芳香族ビニルポリマー基剤ブレンド。9、芳香族
ビニルモノマー−共役ジエン放射状ブロック星形ポリマ
ー(C)が、型 (II)(S−B)_k−X (III)(S_1−B_1→S_2)_n−X−(S_
2←B_1)_m(IV)(S_3−S_4−B_2→S
_5)_n−X−(S_5←B_2−S_4)_m(V
)▲数式、化学式、表等があります▼ (但し、S、S_1、S_2、S_3、S_4、S_5
、S_6、S_7およびS_8は一般式( I )▲数式
、化学式、表等があります▼( I ) (式中、Rは水素または1〜4個の炭素原子を有するア
ルキル基を表わし、pは0または1〜5の整数であり、
Yはハロゲン原子または1〜4個の炭素原子を有するア
ルキル基である)を有する芳香族ビニルモノマーの非エ
ラストマー性ポリマーブロックであり、ポリマー(II)
のポリマーブロックSは単一モードまたは多モード、好
ましくは二モードの分子量分布を有し、ポリマー(III
)、(IV)および(V)のポリマーブロックS_1〜S
_8はそれぞれ単一モードの分子量分布を有し、B、B
_1、B_2、B_3およびB_4は共役ジエンに基づ
くエラストマー性ポリマーブロックであり、Xは多官能
価カップリング剤の基であってこれによって分岐を形成
するコポリマーブロックが化学的に互いにカップリング
されているものであり、Kは3以上の整数であって、一
般的には3〜10であり、好ましくは3または4であり
、mおよびnは整数であって、mはn以上であり、mと
nとの和は3より大きく、一般的には3〜10であり、
好ましくは3または4であり、p、qおよびrは整数で
あり、その和は3より大きく、式(III)および(IV)
中の記号→はポリマーブロック間の変化が漸進的である
ことを意味する)のものである、請求項1〜8のいずれ
か1項に記載の芳香族ビニルポリマー基剤ブレンド。 10、非エラストマー性ポリマーブロックが分子量5,
000〜250,000のポリスチレンであり、エラス
トマー性ポリマーブロックが分子量5,000〜50,
000のポリブタジエンであるか、またはスチレンのよ
うな芳香族ビニルモノマー30重量%未満、好ましくは
20重量%未満を含むそのコポリマーであって、モノマ
ーの分布が実質的にランダムなコポリマーである、請求
項9に記載の芳香族ビニルポリマー基剤ブレンド。 11、ブロック放射状星形ポリマー(c)がポリスチレ
ンと混合して用いられる、請求項1〜10のいずれか1
項に記載の芳香族ビニルポリマー基剤ブレンド。
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DE4139827A1 (de) * | 1991-12-03 | 1993-06-09 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen, De | Thermoplastische formmasse |
US5532315A (en) * | 1991-12-20 | 1996-07-02 | The Dow Chemical Company | Thermoformable, chemical resistant polymer blends |
US6008294A (en) * | 1991-12-20 | 1999-12-28 | The Dow Chemical Company | Thermoformable, chemical resistant polymer blends |
US5264280A (en) * | 1992-09-21 | 1993-11-23 | Ferro Corporation | Multilayer thermoformable structure |
US5969027A (en) * | 1994-12-07 | 1999-10-19 | Ferro Corporation | Polymer blend comprising polypropylene |
US5986000A (en) * | 1995-05-22 | 1999-11-16 | Playtex Products, Inc. | Soft, flexible composition and method for making same |
AU733787B2 (en) * | 1995-05-22 | 2001-05-24 | Playtex Products, Inc. | Tampon applicator barrel and method for making same from a soft flexible composition |
US5623019A (en) * | 1995-07-13 | 1997-04-22 | Bayer Corporation | Compatibilized thermoplastic molding composition |
US6150442A (en) * | 1998-12-31 | 2000-11-21 | Ferro Corporation | Flame retardant polypropylene composition |
US6977105B1 (en) * | 2000-04-21 | 2005-12-20 | Kuraray Co., Ltd. | Multilayered tube and medical supply comprising multilayered tube |
US20040115381A1 (en) * | 2002-12-12 | 2004-06-17 | Chevron Phillips Chemical Company, Lp | Method for manufacturing articles with materials containing tapered polymers |
WO2009054955A1 (en) * | 2007-10-22 | 2009-04-30 | Cornell University | Manipulating surface properties of polymer with migrating additives |
US9598524B1 (en) | 2015-09-18 | 2017-03-21 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Styrene-butadiene block copolymers with a terminal butadiene block for tubing applications |
US9441090B1 (en) | 2015-03-12 | 2016-09-13 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods for controlling hardness of styrene-butadiene block copolymers |
US9540475B2 (en) | 2015-03-12 | 2017-01-10 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Styrene-butadiene block copolymers for tubing applications |
US9738781B2 (en) | 2015-09-03 | 2017-08-22 | Ineos Styrolution Group Gmbh | Blends of styrene-butadiene block copolymer with styrenic thermoplastic elastomers for tubing applications |
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