JPH03135552A - Photographic element for color diffusion transfer - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To greatly restrain change of a developing solution with the lapse of time by heat treating the alkaline processing solution of the photographic element containing a 3-pyrazolidinone type developing agent so as to satisfy specified requirements before its use. CONSTITUTION:The color diffusion transfer photographic element comprises a silver halide emulsion layer formed on a support containing a nondiffusive redox compound capable of releasing a diffusive dye or its precursor as a result of imagewise exposure and processing with the alkaline processing solution in the presence of a silver halide developing agent, and the alkaline processing solution containing the 3-pyrazolidinone developing agent contained in a rupturable pod located inside the photographic element at a position suitable for diffusing this processing solution out of the ruptured pod throughout the photographic layer. This processing solution is heat treated under conditions excluding oxygen for a number of days represented by equation I, where X is the highest temperature at the time of heating usually kept at >= about 40 deg.C, thus permitting change of the performance of the processing solution with the lapse of time to be greatly suppressed.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、カラー拡散転写法に関する、更に詳しくは、
カラー拡散転写法用処理液及びこの処理液と組み合った
写真要素に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a color diffusion transfer method, more specifically,
The present invention relates to color diffusion transfer processing solutions and photographic elements in combination with the processing solutions.

ハロゲン化銀の現像により生じる現像主薬の酸化体との
レドックス反応の結果として、拡散性色素を放出しうる
色素放出レドックス化合物（以下ｒＤＲＲ化合物」とい
う）を用いたカラー拡散転写用写真要素において、ハロ
ゲン化銀現像主薬をアルカリ性処理組成物中に添加する
ことが知られている。ハロゲン化銀現像主薬としては、
３−ピラブリジノン類、アミノフェノール類、フェニレ
ンジアミン類、レダクトン類などがある。その中でステ
ィンが少ない（Ｄｍ　ｉ　ｎ汚染が少ない）、酸化体と
色素放出レドックス化合物との反応効率が高い等の点で
、最も有用なハロゲン化合物現像主薬は、３−ピラゾリ
ジノン類である。しかしながら、３−ピラゾリジノン類
をハロゲン化銀現像主薬として含有するアルカリ性処理
組成物は、経時（処理液が調製され、この処理液を含む
インスタント写真用フィルムとして店頭に置かれ、更に
購入者がこれを使用して１最影するまでにはがなりの日
数が経るのが普通である。）と共に性能が変化し写真性
に悪影響を及ばず（経時と共に特性曲線の足部が硬調化
する）という問題点がある。処理液の性能変化に対し、
現像時、処理液に近いハロゲン化銀乳剤層程影響を受は
易く、従って特に多色のカラー拡散転写写真の場合には
、経時と共に各々のバランスがくずれ、ｉｉ！ｉｉ質が
低下するという問題点があった。In photographic elements for color diffusion transfer using dye-releasing redox compounds (hereinafter referred to as rDRR compounds) capable of releasing diffusible dyes as a result of a redox reaction with the oxidized form of the developing agent resulting from development of silver halide, halogen It is known to add silver oxide developing agents into alkaline processing compositions. As a silver halide developing agent,
These include 3-pyrabridinones, aminophenols, phenylenediamines, and reductones. Among them, the most useful halogen compound developing agents are 3-pyrazolidinones because of their low staining (low Dmin contamination) and high reaction efficiency between the oxidant and the dye-releasing redox compound. However, alkaline processing compositions containing 3-pyrazolidinones as a silver halide developing agent are difficult to use over time (a processing solution is prepared, an instant photographic film containing this processing solution is placed on a store shelf, and then a purchaser buys it). (It is normal for a number of days to pass before the first shadow is produced after use.) The problem is that the performance changes with time, but there is no negative effect on photographic properties (the toe of the characteristic curve becomes sharper with time). There is a point. In response to changes in the performance of the processing liquid,
During development, the closer the silver halide emulsion layer is to the processing solution, the more likely it is to be affected, and therefore, especially in the case of multicolor color diffusion transfer photographs, the balance between each layer is lost over time, and ii! ii) There was a problem that the quality deteriorated.

従って、本発明の目的は、現像液の経時変化（特に階調
の変化）が大幅に抑制、もしくは、解消された現像液を
使用するカラー拡散転写用写真要素を従供することにあ
る。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, it is an object of the present invention to provide a photographic element for color diffusion transfer using a developer in which changes over time (particularly changes in gradation) are significantly suppressed or eliminated.

上記の目的は、露光後、ハロゲン化銀現像主薬の存在下
にアルカリ性処理液で処理する結果として拡散性色素ま
たは、その前駆体を放出する非拡散性レドンクス化合物
（この拡散性色素は受像層に拡散して、そこで転写画像
を形成する）と組合わされたハロゲン化銀乳剤層を支持
体上に少なくとも一層有し、更に ａ）前記のアルカリ性処理液は３−ピラゾリジノン系現
像薬を含み且つ ｂ）この（ａ）の処理液は圧力により破裂可能な容器（
ポンド）に収納されており、また Ｃ）この（１））の容器は該容器から放出された処理液
が写真層中を拡散するに適した位置で写真要素中（但し
、ハロゲン化銀乳剤層への露光に妨げとならない位置）
に組込まれているカラー拡散転写用写真要素に於て、こ
の（ａｌの処理液をその使用前に実質上酸素の遮断され
た条件下で予め、下記の式で表わされる日数Ｔ以上加熱
処理する事 によって効果的に達成できた。The purpose of the above is to develop a non-diffusible redundant compound that, after exposure, releases a diffusible dye or its precursor as a result of treatment with an alkaline processing solution in the presence of a silver halide developing agent (this diffusible dye is transferred to the image-receiving layer). a) said alkaline processing solution comprises a 3-pyrazolidinone developer, and b) This processing solution (a) is stored in a container that can be ruptured by pressure (
C) The container of (1) is placed in the photographic element at a position suitable for diffusion of the processing liquid released from the container into the photographic layer (provided that the silver halide emulsion layer (position that does not interfere with exposure to light)
In a photographic element for color diffusion transfer incorporated in a photographic element for color diffusion transfer, this (al processing solution) is heat-treated in advance for a number of days T expressed by the following formula before its use under conditions substantially cut off from oxygen. This was achieved effectively by

上記の式中、Ｘで表わされる加熱する際の最高温度とは
、加熱処理の過程で適用される最高温度を意味し、例え
ば加熱処理での成る期間は３０℃程度で加熱し、その徐
加熱処理終了まで４０゛Ｃで加熱した場合（或いは適用
する温度の順序を逆にした場合）、４０°Ｃが最高温度
を意味する。In the above formula, the maximum temperature during heating, represented by X, means the maximum temperature applied during the heat treatment process. When heating at 40°C until the end of the process (or if the order of the applied temperatures is reversed), 40°C means the maximum temperature.

加熱処理に当っては、最高温度約５０“Ｃ以上で１日〜
２０日間加熱するのが好ましく、特に約６０°Ｃで３日
間加熱するのが最も好ましい。For heat treatment, the maximum temperature is approximately 50"C or higher for 1 day or more.
Heating for 20 days is preferred, most preferably 3 days at about 60°C.

また、加熱処理に当っては実質上酸素を遮断して行うの
が肝心であるので、この目的に適した好ましい一実施し
！様としては、処理液収納容器（圧力りこより破裂可能
な容器）に処理液を充填してこれを密封した後、加熱す
る方法を挙げる事ができる。In addition, since it is important to perform the heat treatment while substantially blocking oxygen, there is a preferred method suitable for this purpose! An example of this method is to fill a processing liquid storage container (a container that can be ruptured by pressure) with the processing liquid, seal it, and then heat it.

この態様の場合には、適用する最高温度は８０′Ｃ以下
が好ましい。In this embodiment, the maximum temperature applied is preferably 80'C or less.

現像ｊ！として使用する３−ピラゾリジノンｒｎのうち
、好ましいものは１−アリール−４−置換３−ピラゾリ
ジノン類（前記のアリール２．（はｒ１１Ａアリール基
も含む）であり、特に好まＬ２いものは下記の一般式（
ｔｌ）で表わされる。Development j! Among the 3-pyrazolidinones rn used as rn, preferred are 1-aryl-4-substituted 3-pyrazolidinones (the above-mentioned aryl 2. (also includes r11A aryl group), and particularly preferred are the following general formula(
tl).

（ＩＴ） ４ 但しＲ１およびＲ２は、それぞれ独立に水宋原子、低級
アルキル基（好ましくはメチル基）、又：よヒドロキシ
基置換低級アルキル基（好ましくはヒドロキシメチル基
）杏表わし、Ｒ，、Ｒ，およびＲ２は、それぞれ独立に
水素原子、水酸基、アルキル基、アルコキシ基、アリー
ロキシ基、スルフォンアミド基、又は芳香族基を表わす
、また、Ｒ２−、Ｒ，、Ｒ，で表わされるこれらの基（
水素原子と水酸基は除く）はそれぞれの置換体も含む意
味で用いられている。Ｒ３とＲ１がともに水素原子でＲ
４がメチル基である場合が好ましい。(IT) 4 However, R1 and R2 each independently represent a water atom, a lower alkyl group (preferably a methyl group), or a lower alkyl group substituted with a hydroxy group (preferably a hydroxymethyl group), R,,R , and R2 each independently represent a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, a sulfonamide group, or an aromatic group;
(excluding hydrogen atoms and hydroxyl groups) are used to include their respective substituents. Both R3 and R1 are hydrogen atoms and R
It is preferred that 4 is a methyl group.

本発明において、有用な３−ピラゾリジノン類の例は、
上記の一般式において次の定義をもつ化合物である。Examples of useful 3-pyrazolidinones in the present invention are:
It is a compound having the following definition in the above general formula.

／ 本発明のメカニズムは明らかではないが、種々の研究の
結果、以下の事実が明確となった。/ Although the mechanism of the present invention is not clear, the following facts have become clear as a result of various studies.

１）酸素が存在しない場合、室温では、数年に渡って徐
々に３−ピラゾリジノン類含有処理液の性能が変化する
が、最終的には実質上完全に変化が止まる。２）この性
能変化は温度依存性が大きく高温で著しく変化が速くな
り、室温での場合と同様に最終的に実質上変化しなくな
る。その変化の依存性は、通常の反応（１０°Ｃ変化に
対して２倍）に比較し、著しく大きい（１０°Ｃ変化に
対して５倍以上）。従来より３−ピラゾリジノン類を含
有するアルカリ性現像液の劣化についての研究が報告さ
れている。1) In the absence of oxygen, at room temperature, the performance of the 3-pyrazolidinone-containing treatment solution gradually changes over several years, but eventually the change stops substantially completely. 2) This performance change has a strong temperature dependence; it changes significantly faster at high temperatures, and eventually becomes virtually unchanged as in the case at room temperature. The dependence of the change is significantly greater (more than 5 times for a 10°C change) compared to a normal response (twice for a 10°C change). Research has been reported on the deterioration of alkaline developers containing 3-pyrazolidinones.

しかしながら、いずれの報告も３−ピラゾリジノン類は
、アルカリ溶液中で最終的には、完全に分解してしまう
というものである。例えばり、Ｆ。However, in all reports, 3-pyrazolidinones are ultimately completely decomposed in alkaline solutions. For example, Ri, F.

Ａ、Ｍａｓｏｎ等の報文（Ｊ、Ｐｈｏｎ、Ｓｃｉ。A paper by Mason et al. (J. Phon. Sci.

土工、３５　（１９６６））によると、のように、加水
分解後、完全に分解してしまうことが示唆されている。According to Earthworks, 35 (1966), it is suggested that it completely decomposes after hydrolysis.

また、Ｌｅｅ　（Ｗ、Ｅ、Ｌｅｅ、Ｐｈｏｔ。Also, Lee (W, E, Lee, Photo.

Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、ｊ３−　１２０　（１９６４））は、
酸素を断った系での３−ピラゾリジノン類の加水分解を
調べ、次のように、最終的にバラバラに分解されること
を報告している。Sci, Eng, j3-120 (1964))
They investigated the hydrolysis of 3-pyrazolidinones in a system without oxygen and reported that they were eventually broken down into pieces as shown below.

従って、３−ビラソ゛リジノン類のアル１カリン容液を
、酸素を断った系で、ある温度で、一定期間置けば、性
能変化のない現像液が得られるという知見は、これまで
全く知られておらず、むしろ従来知見とは異なる全く予
測できなかったおどろくべき事実であった。Therefore, the knowledge that a developer with no change in performance can be obtained by leaving a solution of 3-virasolidinone in alkaline in an oxygen-free system at a certain temperature for a certain period of time has never been known. Rather, it was a completely unexpected and surprising fact that differed from conventional knowledge.

本発明は上記１）、２）の現象を発見し、応用した事に
基づいている。The present invention is based on the discovery and application of the phenomena 1) and 2) above.

本発明で使用される３−ピラゾリジノン類の使用量は特
に限定されないが、−船釣には約１ｇ／１以上（上限は
化合物が溶解する限度内）で使用される。好ましくは５
〜２０ｇ／ｊ！である。The amount of 3-pyrazolidinone used in the present invention is not particularly limited, but - for boat fishing, it is used in an amount of about 1 g/1 or more (the upper limit is within the soluble limit of the compound). Preferably 5
~20g/j! It is.

本発明において使用されるアルカリ処理液におけるアル
カリ性供与物質としては、主としてアルカリ金属やその
他の金属酸化物たとえば、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、水酸化ルビジウム、水酸化セシウムなどが用い
られる。As the alkalinity-donating substance in the alkaline treatment liquid used in the present invention, alkali metals and other metal oxides such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, rubidium hydroxide, cesium hydroxide, etc. are mainly used.

更には炭酸ナトリウムあるいは、ジエチルアミンの如き
アミン類を用いることができる。アルカリ性処理液はこ
れらのアルカリ性供与物質を含有させて１１を１遡るｐ
Ｈとなるようにすることが好ましい。Furthermore, sodium carbonate or amines such as diethylamine can be used. The alkaline treatment liquid contains these alkalinity-donating substances and
It is preferable to set it to H.

本発明に使用されるアルカリ性処理液には、次に示す如
き増粘剤を含有させることが好ましい。The alkaline processing liquid used in the present invention preferably contains a thickener as shown below.

増粘剤としては、たとえば、ヒドロキンエチルセルロー
ス又は、カルボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩
（例えばナトリウムカルボキシメチルセルロース）のよ
うな、アルカリ性の溶液に対して不活性なエーテル等を
含有させる。含有量は、増粘剤の種類、重合度等に依存
するが、通常、処理液の１〜１０重世％の濃度が有利で
ある。粘度は、約１００〜２５０．０００ｃｐｓの粘度
を達成することが好ましい。従って、上記の増粘剤の他
にＲｅ５ｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ誌ｋ１５
１６２（１９７６年１１月発行）に記載の如き、グアー
・ゴム４Ｒ（ｇｕａｒ　　ｇｕｍｓ　）の如きポリサン
カライド・ゴム［（ｐｏｌｙｓａｃｃｈａｒｉｄｅ　　
ｇｕｍｓ　）や、キサンタン類（Ｘａｒ＋Ｌｈａｎｅｓ
　）、アルギン類（Ａｌｇｉｎｓ　）を増粘剤として用
いることもできる。As the thickener, an ether inert to alkaline solutions, such as hydroquine ethyl cellulose or an alkali metal salt of carboxymethyl cellulose (eg, sodium carboxymethyl cellulose), is included. Although the content depends on the type of thickener, degree of polymerization, etc., a concentration of 1 to 10 weight percent of the treatment liquid is usually advantageous. Preferably, the viscosity is achieved between about 100 and 250,000 cps. Therefore, in addition to the above-mentioned thickeners, Re5earch Disclosure magazine k15
162 (published November 1976), polysaccharide rubbers such as guar gums 4R, as described in
gums) and xanthans (Xar+Lhanes
), algins can also be used as thickeners.

本発明に使用されるアルカリ性処理液には、次に示す如
き不透明化剤を含有せしめることができる。例えばカー
ボンブラック、二酸化チタン、その他の光吸収性染料た
とえば、ｐ　Ｈによって色が変化する指示薬色素など。The alkaline processing liquid used in the present invention can contain the following opacifying agents. Examples include carbon black, titanium dioxide, and other light-absorbing dyes, such as indicator dyes that change color depending on pH.

更に本発明の写真要素には、次の如き、種々の化合物を
夫々の目的に応して含有させることができるが、これを
アルカリ性処理液に添加することが好ましい。Furthermore, the photographic element of the present invention may contain various compounds as described below depending on the purpose, but it is preferable to add them to the alkaline processing solution.

本発明の写真要素は、転写画像濃度を増大させるために
次のような添加剤を含有することができる。たとえば米
国特許３，８４６，１２９号に知られている如きベンジ
ルアルコール、ｐ−キシレン−α、α′−ジオールなど
の芳香族アルコール。Photographic elements of this invention can contain additives to increase transferred image density, such as the following: Aromatic alcohols such as benzyl alcohol, p-xylene-α, α'-diol, as known for example from US Pat. No. 3,846,129.

更には、米国特許４，０３０．９２０号に知られている
脂肪族又は、脂環式のグリコールかもしくは飽和脂肪族
又は、脂環式のアミノアルコールたとえば１．４−シク
ロヘキサンジメタツール、ｌ　６−ヘキサンジオール、
３−アミノ−１−プロパツール、２−アミノ−１−プロ
パツール、５アミノ−１−ペンタノール、６−アミノ−
１−ヘキサノール、２−アミノ−２−メチル−１−プロ
パツールなど。Furthermore, aliphatic or cycloaliphatic glycols or saturated aliphatic or cycloaliphatic amino alcohols such as 1,4-cyclohexane dimetatool, l 6 -hexanediol,
3-amino-1-propatol, 2-amino-1-propatol, 5-amino-1-pentanol, 6-amino-
1-hexanol, 2-amino-2-methyl-1-propatol, etc.

本発明の写真要素は実質的に現像が終了して後に発生す
るプツ故障（ｐｉ＋＊ｐｌｅ−１ｉｋｅ　ｄｅｆｏｒ＋
＊ａＬｔｏｎｓ）を防止するために米国特許３，９４２
，９８７号で知られている次のような化合物を含有する
ことができる。たとえば、アルカリ金属弗化物又は蓚酸
塩、バリウム塩など。Photographic elements of the present invention are susceptible to put-down failures (pi+*ple-1ike def+) that occur substantially after development has been completed.
*U.S. Patent 3,942 to prevent
, No. 987, as follows. For example, alkali metal fluorides or oxalates, barium salts, etc.

本発明の写真要素には更に米国特許２．４９７９１７号
で知られている如き化合物を含ませてもよい。たとえば
５−メチルベンゾトリアヅール、５．６−ジクロロベン
ゾトリアゾール、６−ニドロヘンツイミダゾール、ヒス
チジンなど。Photographic elements of the invention may further include compounds such as those known from U.S. Pat. No. 2,497,917. For example, 5-methylbenzotriazole, 5,6-dichlorobenzotriazole, 6-nidrohenzimidazole, histidine and the like.

本発明に用いるアルカリ性処理液は、カーボンブラック
や二酸化チタンの如き顔料を均一に分散させる場合が多
い。この場合には、従来から知られている分散助剤や界
面活性剤を用いることができる。たとえば、ポリアクリ
ル酸、ナフタレンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸と
ホルマリンの重合物、ポリスチレンスルホン酸といった
化合物のアルカリ金属塩など。また特に有用なカーボン
分散物は、特願昭５６−１５０２２８号及び同５７−２
００８６２号に記載の化合物及び方法にて調製したもの
である。The alkaline processing liquid used in the present invention often uniformly disperses pigments such as carbon black and titanium dioxide. In this case, conventionally known dispersion aids and surfactants can be used. For example, alkali metal salts of compounds such as polyacrylic acid, naphthalene sulfonic acid, polymers of naphthalene sulfonic acid and formalin, and polystyrene sulfonic acid. Particularly useful carbon dispersions are Japanese Patent Application No. 56-150228 and No. 57-2.
It was prepared using the compound and method described in No. 00862.

アルカリ処理液中の種々の不純物を、ハロゲン化銀乳剤
に）・すして実質的に無害なものとするために次の如き
化合物を含ませても良い。即ち、金属塩たとえば、硝酸
銀、酸化銀、酸化鉛、酸化スズ、酸化カドミウム、硝酸
亜鉛、酸化水銀などがある。In order to make the silver halide emulsion substantially harmless from various impurities in the alkaline processing solution, the following compounds may be included. That is, metal salts include, for example, silver nitrate, silver oxide, lead oxide, tin oxide, cadmium oxide, zinc nitrate, and mercury oxide.

本発明に使用される感光性ハロゲン化銀乳剤は塩化銀、
臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀もしくはこれ
らの混合物の親水性コロイ］゛状分散物であって、ハロ
ゲン組成は感光材料の使用目的と処理条件に応じて選択
されるが、沃化物含量がｌＱｍ＊ｌｅ％以下、塩化物含
量が３Ｑｍｏｌｅ％以下の臭化銀、沃臭化銀又は塩沃臭
化銀が特に好ましい。The photosensitive silver halide emulsion used in the present invention includes silver chloride,
A hydrophilic colloidal dispersion of silver bromide, silver chlorobromide, silver iodobromide, silver chloroiodobromide, or a mixture thereof, and the halogen composition varies depending on the purpose of use and processing conditions of the photosensitive material. Although selected, silver bromide, silver iodobromide or silver chloroiodobromide having an iodide content of 1Qm*le% or less and a chloride content of 3Qmole% or less are particularly preferred.

本発明には表面潜像を形成するネガ型乳剤でも、直接反
転型乳剤でも使用できる。後者の乳剤としては、内部潜
像型乳剤や予めカブらせた直接反転型乳剤がある。In the present invention, either a negative type emulsion that forms a surface latent image or a direct reversal type emulsion can be used. The latter emulsion includes an internal latent image type emulsion and a pre-fogged direct reversal type emulsion.

本発明には内部潜像型直接反転ハロゲン化銀乳剤が有利
に使用でき、この型の乳剤としては例えば米国特許２．
５９２，２５０号、同３，２０６゜３１３号、同３．４
４７，９２７号、同３，７６１．２７６号、及び同３，
９３５，０１４号等に記載があるコンバージョン型乳剤
、コア／シェル型乳剤、異種金属を内蔵させた乳剤等を
挙げることができる。Internal latent image type direct reversal silver halide emulsions can be advantageously used in the present invention; emulsions of this type include, for example, U.S. Pat.
No. 592,250, No. 3,206゜313, No. 3.4
No. 47,927, No. 3,761.276, and No. 3,
Examples include conversion type emulsions, core/shell type emulsions, and emulsions incorporating different metals, which are described in No. 935,014 and the like.

この型の乳剤の造核剤としては、米国特許２゜５８８．
９８２号、同２，５６３，７８５号に記載されたヒドラ
ジン類：同３，２２７，５５２号に記載されたヒドラジ
ン類とヒドラゾン類；英国特許１．２８３．８３５号、
特公昭４Ｌ−３８１６４号、米国特許４，１１５，１２
２号、同３゜７３４．７３８号、同３，７１９．４９４
号、同３．６１５．６１５号に記載された四級塩化合物
；米国特許３，７１８．４７０号に記載された、かぶら
せ作用のある（　ｎｕｃｌｅａｔｉｎｇ　）置換基を色
素分子中に存する増感色素；米国特許４，０３０゜９２
５号、同４．０３１，１２７号、同４，２４５．０３７
号、同４，２５５．５１１号、同４゜２６６．０１３号
、同４．２７６．３６４号などに記載されたチオ尿素連
結型アシルヒドラジン系化合物が代表的なものである。Nucleating agents for this type of emulsion are disclosed in U.S. Pat. No. 2,588.
982 and 2,563,785; hydrazines and hydrazones described in 3,227,552; British Patent No. 1.283.835;
Special Publication No. 4L-38164, U.S. Patent No. 4,115,12
No. 2, No. 3 734.738, No. 3,719.494
Quaternary salt compounds described in U.S. Pat. ; U.S. Patent 4,030°92
No. 5, No. 4.031,127, No. 4,245.037
Typical examples include thiourea-linked acylhydrazine compounds described in No. 4,255.511, No. 4266.013, and No. 4.276.364.

本発明で好ましく使用されるＤＲＲ化合物は、アルカリ
性処理条件下で、不動性であり、一般に次式で表わすこ
とができる。DRR compounds preferably used in the present invention are immobile under alkaline processing conditions and can generally be represented by the formula:

（Ｂａ１ｌａｓｔ　）　−（Ｌｉｎｋ　）　　（Ｄｙｅ
　）　　（ＩＩＩ）式中（Ｂａ１１ａｓｔ　）は本化合
物をアルカリ性処理条件で不動化するためのバラスト基
であり、（Ｄｙｅ）は少くともアルカリ性処理条件下で
感光要素中を移動しうる色素基またはその前駆体であり
、（Ｌｉｎｋ　）は現像に伴う酸化により切断を受ける
か、あるいは逆に切断が抑制されるような性質を有する
レドックス開裂基を表わす。(Ba1last) - (Link) (Dye
) (III) In the formula (Ba11ast) is a ballast group for immobilizing the present compound under alkaline processing conditions, and (Dye) is a dye group or its precursor that can migrate in the photosensitive element at least under alkaline processing conditions. (Link) represents a redox cleavage group which has the property of being cleaved by oxidation accompanying development, or conversely, cleavage is suppressed.

本発明で使用するのム二特に好ましいＤＰＩ’？化合物
としては、ネガ型のＤＲＲ−化合物であり、その具体例
は特開昭４８−３３８２６号、同５４−５４０２１号、
同５ｍ−１１３６２４号および同５６−７１０７２号な
どに記されている。ハロゲン化銀の現像に対応して、ア
ルカリ性条件下で拡散性色素を放出する（　Ｂａ１ｌｉ
ｓｔ　）　−（Ｌｉｎｋ　）−の具体例としては、下記
の基がある。Which DPI's are particularly preferred for use in the present invention? The compound is a negative type DRR compound, and specific examples thereof include JP-A-48-33826, JP-A-54-54021,
It is described in No. 5m-113624 and No. 56-71072. In response to silver halide development, a diffusible dye is released under alkaline conditions (Ba1li
Specific examples of st ) -(Link )- include the following groups.

一般式（ＩＶ） その他のＤＲＲ化合物としては、特開昭５３１１０８２
８号、同５３−１１０８２７号、同４９−１１１６２８
号、同５２−４８１９号、同５１−６３６１８号、同５
４−１３０９２７号、同５６−１６４３４２号などに記
載のポジ型のレドックス母核を件する化合物を挙げるこ
とができる。General formula (IV) Other DRR compounds include JP-A-5311082
No. 8, No. 53-110827, No. 49-111628
No. 52-4819, No. 51-63618, No. 5
Examples include compounds having a positive redox core described in No. 4-130927 and No. 56-164342.

この中でも特に好ましくは、−ｉ式（ＩＶ　）で表わさ
れるレドックスキャリア一部分を存する化合物である。Particularly preferred among these is a compound containing a portion of the redox carrier represented by the formula (IV).

ＤＲＲ化合物から放出される色素は、既成色素であるか
、あるいはまた写真処理工程あるいは追加処理段階にお
いて色素に変換しうる色素前駆体であってもよく、最終
画像色素は金属キレート化されていてもいなくてもよい
。代表的な色素としては、アゾ色素、アゾメチン色素、
アントラキノン色素、フタロシアニン色素の金属キレー
ト化された、あるいは金属キレート化されていない色素
を挙げることができる。この中でもアブ系のシアン、マ
ゼンタおよびイエローの色素が特に有用である。The dye released from the DRR compound may be a ready-made dye or it may also be a dye precursor that can be converted into a dye during photographic processing or additional processing steps, and the final image dye may be metal chelated. You don't have to. Typical dyes include azo dyes, azomethine dyes,
Examples include anthraquinone dyes, phthalocyanine dyes, and dyes with or without metal chelation. Among these, the cyan, magenta and yellow pigments of the ab-based pigments are particularly useful.

イエローＤＲＲ化合物の具体例は、特公昭４９−２６１
８号、米国特許３，３０９，１９９号、特公昭５７−１
２１４０号、特開昭５１−１１４９３０号、同５４−１
１１３４４号、同５６−１６１３０号、同５６−７１０
７２号、同５４−７９０３１号、同５３−６４０３６号
および同５４−２３５２７号、米国特許４，１４８，６
４１と同４　、１４８．６４３　；　Ｒｅ５ｅａｒｃｈ
　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ１７６３０　（１９７８）号
、同１６４７５　（１９７７）号に記されている。Specific examples of yellow DRR compounds are listed in Japanese Patent Publication No. 49-261
No. 8, U.S. Patent No. 3,309,199, Special Publication No. 57-1
No. 2140, JP-A-51-114930, JP-A No. 54-1
No. 11344, No. 56-16130, No. 56-710
No. 72, No. 54-79031, No. 53-64036, and No. 54-23527, U.S. Pat. No. 4,148,6
41 and same 4, 148.643; Re5search
Disclosure No. 17630 (1978) and Disclosure No. 16475 (1977).

また同じくマゼンタＤＲＲ化合物の具体例は、米国特許
３．４５３，１０７号、特公昭４６−４３９５０号およ
び特開昭５２−１．０６，７２７号、米国特許３，９３
２，３８０号、同３，９３１゜１４４号、同３，９３２
，３０８号、特開昭５０−１１５５２８号、同５２−１
０６７２７号、同５３−２３６２８号、同５４−６５０
３４号、同５５−３６８０４号、同５４−１６１３３２
号、同５５〜４０２８号、同５６−７３０５７号、同５
６−７１０６０号、同５５−１３４号、同５３−３５５
３３号、米国特許４，２０７，１０４号、同４，２８７
，２９２号、同４，３５７，４１０号、同４，３５７，
４１２号に記されている。Similarly, specific examples of magenta DRR compounds include U.S. Pat.
No. 2,380, No. 3,931゜144, No. 3,932
, No. 308, JP-A-50-115528, JP-A No. 52-1
No. 06727, No. 53-23628, No. 54-650
No. 34, No. 55-36804, No. 54-161332
No. 55-4028, No. 56-73057, No. 5
No. 6-71060, No. 55-134, No. 53-355
No. 33, U.S. Patent No. 4,207,104, U.S. Patent No. 4,287
, No. 292, No. 4,357,410, No. 4,357,
It is written in No. 412.

さらに同じくシアンＤＲＲ化合物の具体例は、特公昭４
８−３２１３０号、特開昭５２−８８２７号、同４９−
１２６３３１号、同５１−１０９９２８号、同５４−９
９４３１号、同５３−１４９３２８号、同５２−８８２
７号、同５３−４７８２３号、同５３−１４３３２３号
、同５４−９９４３１号、同５６−７１０６１号、同５
３−６４０３５号、同５４−１２１１２５号、米国特許
４．１４２，８９１号、同４，１９５，９９４号、同４
，１４７，５４４号、同４，１４８，６４２号、ヨーロ
ッパ特許５３，０３７号、同５３．０４０号；　Ｒｅ５
ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　１７．６３０（１
９７８）号、同１６，４７５　（１９７５）号及び同１
６．４７５　（＋９７７）号に記載されている。Furthermore, a specific example of the cyan DRR compound is
No. 8-32130, JP-A-52-8827, JP-A No. 49-
No. 126331, No. 51-109928, No. 54-9
No. 9431, No. 53-149328, No. 52-882
No. 7, No. 53-47823, No. 53-143323, No. 54-99431, No. 56-71061, No. 5
No. 3-64035, No. 54-121125, U.S. Pat. No. 4,142,891, U.S. Pat. No. 4,195,994, No. 4
, No. 147,544, No. 4,148,642, European Patent No. 53,037, No. 53.040; Re5
each Disclosure 17.630(1
No. 978), No. 16,475 (1975) and No. 1 of the same
6.475 (+977).

また色素前駆体の一種として、感光要素中では一時的に
光吸収をシフトさせである色素部分を有するＤＲＲ化合
物も本特許に使用することができ、その具体例は特開昭
５５−５３．３３０号、同５５−５３３２９号、米国特
許３，３３６，２８７号、同３，５７９，３３４号、同
３，９８２．９４６号、英国特許１，４６７．３１７号
に記載されている。Furthermore, as a type of dye precursor, a DRR compound having a dye moiety that temporarily shifts light absorption in a photosensitive element can also be used in this patent; No. 55-53329, U.S. Pat. No. 3,336,287, U.S. Pat. No. 3,579,334, U.S. Pat.

ＤＲＲ化合物の塗布量は、１×１０−“〜１×ｌＯ−”
ｍｏｌｅ　／　ｒｄ、好ましくは、２ＸＩＯ−’　〜２
ＸｌＯ−’ｍｏｌｅ／　ｒｒｆである。The coating amount of the DRR compound is 1×10−“~1×1O−”
mole/rd, preferably 2XIO-'~2
XlO-'mole/rrf.

減色法による天然色の再現には、ある波長範囲に選択的
分光感度をもつ乳剤と同波長範囲に選択的な分光吸収を
もつＤＲＲ化合物との組合せの少くとも二つからなる感
光材料が使用される。To reproduce natural colors by the subtractive color method, a photosensitive material is used that is composed of at least two combinations: an emulsion that has selective spectral sensitivity in a certain wavelength range and a DRR compound that has selective spectral absorption in the same wavelength range. Ru.

特に青感性ハロゲン化銀乳剤と黄色ＤＲＲ化合物との組
合せ、緑感性乳剤とマゼンタＤＲＲ化合物との組合せ並
びに赤悪性乳剤とシアンＤＲＲ化金物との組合せからな
る感光要素は有用である。In particular, light-sensitive elements comprising a combination of a blue-sensitive silver halide emulsion and a yellow DRR compound, a combination of a green-sensitive emulsion and a magenta DRR compound, and a combination of a red-sensitive emulsion and a cyan DRR compound are useful.

これら乳剤とＤＲＲ化合物との組合せ単位は感光材料中
で面対面の関係で層状に重ねて塗布されてもよいし、或
いは各粒子状（ＤＲＲ化合物とハロゲン化銀粒子が同−
粒子中に存在する）に形成されて混合して一層として塗
布されてもよい。本発明の写真要素に使用しろる受像要
素（少くとも媒染層を含む）、中和層や中和速度調節層
（タイミングＮ）、反射層、遮光層やカバーシート等に
ついては、例えば特開昭５３−１４９３２８号に記載の
ものが適用できる。These combination units of an emulsion and a DRR compound may be coated in a layered manner in a face-to-face relationship in a light-sensitive material, or in the form of individual grains (DRR compound and silver halide grains are the same).
present in particles), mixed and applied as a single layer. Regarding the image receiving element (including at least a mordant layer), the neutralizing layer, the neutralization rate adjusting layer (timing N), the reflective layer, the light shielding layer, the cover sheet, etc. that can be used in the photographic element of the present invention, for example, 53-149328 can be applied.

媒染層に用いられるポリマー媒染剤としては、二級およ
び三級アミノ基を含むポリマー、含窒素複素環部分をも
つポリマー、これらの４級カチオン基を含むポリマーな
とで、分子量が５　０００以上のもの特に好ましくは１
０，０００以上のものである。Polymer mordants used in the mordant layer include polymers containing secondary and tertiary amino groups, polymers with nitrogen-containing heterocyclic moieties, and polymers containing these quaternary cation groups, with a molecular weight of 5,000 or more. Particularly preferably 1
0,000 or more.

本発明に用いる圧力により破裂可能な容器は、米国特許
２，５４３，１８１号、同２．６４３８８６号、同２，
６５３，７３２号、同２，７２３．０５１号、同３，０
５６．４９１号、同３゜０５６．４９２号、同３，１５
２，５１５号等に記載されているようなものを使用する
ことが好ましい。Pressure-rupturable containers used in the present invention are described in U.S. Pat.
No. 653,732, No. 2,723.051, No. 3,0
56.491, 3゜056.492, 3.15
It is preferable to use those described in No. 2,515 and the like.

本発明の写真要素が写真フィルム・ユニットの形態であ
る場合、即ち、イメージ・ワイズに露光した後、一対の
並置された押圧部材の間にそのフィルムユニットを通過
せしめることにより写真処理を行ない得るように構成さ
れているフィルムユニットである場合は、例えば下記の
諸要素：ｌ）少くとも一つの支持体、 ２）前述のような感光要素、 ３）前述のような受像要素（（２）と（３）の間に剥離
層が配置されていてもよい）及び ４）前述のような処理要素を含む。When the photographic element of the invention is in the form of a photographic film unit, that is, after imagewise exposure, photographic processing can be carried out by passing the film unit between a pair of juxtaposed pressure members. In the case of a film unit composed of, for example, the following elements: l) at least one support, 2) a photosensitive element as described above, 3) an image receiving element as described above ((2) and ( 3) with a release layer disposed therebetween) and 4) a treatment element as described above.

重ね合わせて一体化したタイプであって、本発明を適用
するに当って最も推奨すべき実施態様は、ヘルギー特許
７５７，９５９号に開示されている。The most recommended embodiment of the superimposed and integrated type for applying the present invention is disclosed in Helgie Patent No. 757,959.

この態様によれば、透明な支持体の上に、受像層、実質
的に光を遮光する光反射層（たとえばＴ　ｉ　Ｏを層と
カーボンブラック層の組合せ）、そして前記した単数又
は複数の感光層（感光要素）が順次塗設されており、こ
れにさらに透明なカバーシートが面対面に重ねられてい
る。遮光のための不透明化剤（たとえばカーボンブラッ
ク）を含むアルカリ性処理液を収容する圧力により破裂
可能な容器は、上記感光層の最上層（保護層）と透明な
カバーシートに隣接して配置される。このようなフィル
ムユニットを、透明なカバーシートを介して露光し、カ
メラから取り出す際に押圧部材によって容器を破裂させ
、処理組成物（不透明化剤を含む）を感光層とカバーシ
ートとの間に一面にわたって展開する。これにより、感
光層はサンドインチの形で遮光され、明所で現像が進行
する。According to this embodiment, an image receiving layer, a light reflecting layer that substantially blocks light (for example, a combination of a T i O layer and a carbon black layer) are provided on a transparent support, and one or more of the above-mentioned photosensitive layers are provided. The layers (photosensitive elements) are applied one after the other and are further superimposed face-to-face with a transparent cover sheet. A pressure rupturable container containing an alkaline processing solution containing an opacifying agent (e.g. carbon black) for blocking light is placed adjacent to the top layer (protective layer) of the photosensitive layer and the transparent cover sheet. . Such a film unit is exposed to light through a transparent cover sheet, and upon removal from the camera, the container is ruptured by a pusher member, and the processing composition (including the opacifying agent) is placed between the photosensitive layer and the cover sheet. Expand over one side. As a result, the photosensitive layer is shielded from light in the form of a sand inch, and development proceeds in a bright place.

この実施態様のフィルムユニットには、中和機構を組込
む事が推奨される。It is recommended that a neutralization mechanism be incorporated into the film unit of this embodiment.

なかでも、カバーシートに中和層を設ける（所望により
更にタイミング層を処理液が展開される側に設ける）事
が好ましい。Among these, it is preferable to provide a neutralizing layer on the cover sheet (if desired, further provide a timing layer on the side where the processing liquid is spread).

また、本発明の写真要素を使用することができる別の有
用な積層一体化形態は、米国特許３，４１５．６４４号
、同３，４１５．６４５号、同３゜４１５．６４６号、
同３，６４７，４８７号、及び同３，６３５．７０７号
、ドイツ特許出願（ＯＬＳ）２，４２６．９８０号に記
載されている。Other useful laminated integrated configurations in which the photographic elements of the present invention can be used include U.S. Pat.
No. 3,647,487, No. 3,635.707, and German patent application (OLS) No. 2,426.980.

別の望ましい態様においては、支持体上に中和層、タイ
ミング、媒染層の配列をもつ重層構成の受像要素と、他
の支持体の上に単数または複数の感光層（感光要素）を
順次塗布したものとを面対面の関係で重ね合わせて、こ
の両要素の間に、やはり前述のアルカリ性処理液を展開
することにより処理される。この際、受像要素を転写後
に剥離してもよいし、また米国特許３．４１５，６４５
号に記されているように、受像層の支持体を透明とし、
かつ受像層と感光層の間に反射層を設けて剥離すること
なく、そのまま像を鑑賞できるようにしてもよい。In another preferred embodiment, a multilayer image receiving element having an array of neutralizing layers, timing layers, and mordant layers on a support and one or more photosensitive layers (photosensitive elements) are sequentially coated on another support. The above-mentioned alkaline processing liquid is also applied between these two elements to be treated. At this time, the image-receiving element may be peeled off after the transfer, or as disclosed in U.S. Pat. No. 3,415,645
As stated in the number, the support of the image-receiving layer is transparent,
Additionally, a reflective layer may be provided between the image-receiving layer and the photosensitive layer so that the image can be viewed as is without peeling off.

受像要素を転写後、感光要素から剥離するタイプでは、
中和層やタイミング層を省く事もできる。In the type where the image-receiving element is peeled off from the photosensitive element after being transferred,
It is also possible to omit the neutralization layer and timing layer.

実施例１ 透明ポリエチレンテレフタレートフィルム支持体上に下
記の層を列挙した順に塗布することにより感光材料をつ
くった。Example 1 A photosensitive material was prepared by coating the following layers in the order listed on a transparent polyethylene terephthalate film support.

（１）　　コポリ〔スチレン−Ｎ−ビニルヘンシルＮ、
Ｎ、Ｎ−）リヘキシルアンモニウムクロリド）３．Ｏｇ
／ボとゼラチン３．０ｇ／ｎｒを含有する媒染層。(1) Copoly [styrene-N-vinylhensyl N,
N,N-)lyhexylammonium chloride)3. Og
/ mordant layer containing 3.0 g/nr of gelatin.

（２）二酸化チタン２０ｇ／ボ、ゼラチン２．０ｇ／ｒ
ｒｌを含有する光反射層。(2) Titanium dioxide 20g/r, gelatin 2.0g/r
A light reflecting layer containing rl.

（３）　　カーボンブラック３．０ｇ／ｒｄとゼラチン
２、Ｏｇ／ボを含有する遮光層。(3) A light shielding layer containing 3.0 g/rd of carbon black and 2,0 g/rd of gelatin.

（４）下記構造のシアン色素放出レドックス化合物（０
，４４ｇ／ｒｄ）、トリシクロへキシルホスフェート（
０，０９ｇ／ｎ？）及びゼラチン（０，８ｇ／ｍ）を含
有する層。(4) Cyan dye-releasing redox compound with the following structure (0
, 44g/rd), tricyclohexyl phosphate (
0.09g/n? ) and gelatin (0,8 g/m).

θＣＨｚＣＨｚＯＣＨ３ ＼ （５）赤感性の内部潜像型直接反転臭化銀乳剤（銀の量
で１，０３ｇ／イ）、七′ラチン（１゜２ｇ／＋ｄ）、
下記の構造の造核剤（０，０５■／ｎ（）及び２−スル
ホ−５−ｎ−ペンタデシルハイドロキノン・ナトリウム
塩（０゜【３　ｇ／ｒＩｆ）を含有する層。θCHzCHzOCH3 \ (5) Red-sensitive internal latent image type direct reversal silver bromide emulsion (silver amount 1,03g/a), 7' latin (1°2g/+d),
A layer containing a nucleating agent having the following structure (0.05 .mu./n()) and 2-sulfo-5-n-pentadecylhydroquinone sodium salt (0.degree. [3 g/rIf).

（６）ゼラチン（０，８ｇ／イ）、２．５−ジーも一ペ
ンタデシルハイドロキノン（１，０ｇ／イ）及びポリメ
チルメタクリレート（１゜０ｇ／ｒｒｆ）を含む混色防
止剤含有層。(6) Color mixing inhibitor-containing layer containing gelatin (0.8 g/l), 2.5-dipentadecylhydroquinone (1.0 g/l) and polymethyl methacrylate (1°0 g/rrf).

（７）下記構造Ｉのマゼンタ色素放出レドックス化合物
（０，２１ｇ／ｒｒｆ）　、構造■のマゼンタ色素放出
レドックス化合物（０，ｌ１ｇ／ｒｒｆ）、）ＩＪシク
ロへキシルホスフェート（０゜０８ｇ／イ）、及びゼラ
チン（０，９ｇ／ポ）を含有する層。(7) Magenta dye-releasing redox compound of the following structure I (0.21 g/rrf), magenta dye-releasing redox compound of structure II (0.11 g/rrf), ) IJ cyclohexyl phosphate (0°08 g/rrf), and a layer containing gelatin (0.9 g/po).

構造式１ ％式％ （８）緑怒性の内部潜像型直接反転臭化銀乳剤（銀の量
で０．　８２　ｇ／ｒｄ）　、ゼラｆ７　（Ｑ。Structural Formula 1 % Formula % (8) Green-induced internal latent image direct reversal silver bromide emulsion (silver content 0.82 g/rd), Zera F7 (Q.

９ｇ／ｒｒｒ）、層（５）と同じ造核剤（０，０３＋ａ
ｇ／　ｒｄ　）及び２−スルボー５−ｎ−ベンタテ゛ン
ルハイドロキノン・ナトリウム塩（０，０８ｇ／夏ｒｆ
）を含有する層。9g/rrr), the same nucleating agent as layer (5) (0,03+a
g/rd) and 2-Surbo-5-n-bentatin hydroquinone sodium salt (0.08g/summer rf
).

（９）　　（６）と同一の層。(9) Same layer as (6).

０■　下記構造のイエロー色素放出しド、クス化合物（
０，５３ｇ／ｒｒｒ）、トリ’ｙ　’ｙ　口へキシルホ
スフェ−）（０，１３ｇ／ボ）、およびゼラチン（０，
１ｇ／イ）を含有する層。0 ■ A yellow dye-releasing compound with the following structure (
0.53g/rrr), tri'y'y stohexylphosphate) (0.13g/rrr), and gelatin (0.13g/rrr),
A layer containing 1 g/a).

（１１）　　前悪性の内部潜像型置１妾反転臭化銀乳剤
（銀の量で１．０９ｇ／ｒｉ、ゼラチン（１゜１ｇ／ポ
）、層（５）と同じ造核剤（０，０４ｍｇ／イ）及び２
−スルホ−５−ｎ−ペンタデシルハイドロキノン・ナト
リウム塩（０，０７ｇ　／　ｒＴｆ）を含有する層。(11) Pre-malignant internal latent image type inverted silver bromide emulsion (silver amount 1.09 g/ri, gelatin (1°1 g/po), same nucleating agent as layer (5) (0, 04mg/a) and 2
- layer containing sulfo-5-n-pentadecylhydroquinone sodium salt (0,07 g/rTf).

Ｑり　ゼラチン（１，０ｇ／ｒｄ）を含有する層。Q: A layer containing gelatin (1.0 g/rd).

透明なポリエステル支持体上に順次、以下の層（１′）
〜（３′）を塗布したカバーシートを作製した。Sequentially the following layers (1') on a transparent polyester support:
A cover sheet coated with ~(3') was prepared.

（１′）アクリル酸とアクリル酸ブチルの８０対２０（
重量比）の共重合体（２２ｇ／ｒｒ？）および１．４−
ビス（２，３−エポキシプロポキシ）−ブタン（０，４
４ｇ／ボ）を含有する層。(1') 80:20 of acrylic acid and butyl acrylate (
weight ratio) copolymer (22g/rr?) and 1.4-
Bis(2,3-epoxypropoxy)-butane(0,4
4g/bo).

（２′）アセチルセルロース（１００ｇのアセチルセル
ロースを加水分解して、３９．４ｇアセチル基を作成す
る。　）　　（３，８ｇ／ｒｒｆ）およびスチレンと無
水マレイン酸の６０対４゜（重量比）の共重合体（分子
量約５万）（０゜２ｇ／ｎ？）および５−（β−シアノ
エチルチオ）−１−フェニルテトラゾール（０，１１５
ｇ／ｎｆ）を含有する層。(2') Acetylcellulose (100g of acetylcellulose is hydrolyzed to create 39.4g of acetyl groups) (3.8g/rrf) and 60:4° (weight ratio) of styrene and maleic anhydride. copolymer (molecular weight approximately 50,000) (0°2 g/n?) and 5-(β-cyanoethylthio)-1-phenyltetrazole (0,115
g/nf).

（３′）塩化ビニリデンとメチルアクリレートとアクリ
ル酸の８５対１２対３（重量比）の共重合体ラテックス
（２，５ｇ／ｎｆ）およびポリメチルメタアクリレ−ト
ラテンクス（粒径ｌ〜３μｍ）（０，０５ｇ／ポ）を含
有する層。(3') Copolymer latex of vinylidene chloride, methyl acrylate, and acrylic acid in a ratio of 85:12:3 (weight ratio) (2.5 g/nf) and polymethyl methacrylate latex (particle size 1 to 3 μm) ( 0.05 g/po).

前記の感光材料と上記のカバーシートを重ね合わせてフ
ィルム・ユニットを作成した。A film unit was prepared by overlapping the above-mentioned photosensitive material and the above-mentioned cover sheet.

次に下記の処方の処理液を調製した。Next, a treatment solution with the following formulation was prepared.

！−ｐ−）ツルー４−ヒドロキシ メチル−４−メチル−３−ピラ ゾリジノン メチルハイドロキノン ５−メチルベンゾトリアゾール 亜硫酸ナトリウム（無水） カルボキシメチルセルロース・ Ｎａ塩　　　　　　　　　　　４３ｇ 水酸化カリウム　　　　　　　　　　　５６ｇベンジル
アルコール　　　　　　　　１．５ｍｌカーボンブラッ
ク　　　　　　　　　　１５０ｇ水　　　　　　　　　
　　　全量を１ｋｇにする量上記処理液を破裂可能な容
器に充てん後（但し、この容器は、酸素が遮断されてお
り、また前記のフィルムユニットの処理中に、圧力適用
部材により、これに押圧力が加えられると容器内の内容
物がフィルムユニットを構成する感光材料とカバーシー
トの間に放出するような位置に配置されるものである）
、下記の如き条件下で容器ごと加熱処理した。その後こ
の容器をそれぞれフィルムユニットの感光材料とカバー
シートの間に装着し一体２ｇ ｏ、　Ｉｇ ３、５ｇ ０、２ｇ 化した。! -p-) True 4-hydroxymethyl-4-methyl-3-pyrazolidinone Methylhydroquinone 5-methylbenzotriazole Sodium sulfite (anhydrous) Carboxymethylcellulose/Na salt 43g Potassium hydroxide 56g Benzyl alcohol 1.5ml Carbon black 150g Water
After filling a rupturable container with the above-mentioned processing solution in an amount to make the total amount 1 kg (however, this container is cut off from oxygen, and during the processing of the film unit, a pressure applying member is used to apply pressure to it. is placed in such a position that the contents of the container are released between the photosensitive material and the cover sheet that make up the film unit when the film is added)
The whole container was heat-treated under the following conditions. Thereafter, this container was attached between the photosensitive material of the film unit and the cover sheet, respectively, so that 2g 0, Ig 3, 5g 0, and 2g were combined.

処理液Ａ：加熱せず（比較用） 処理液Ｂ；４５℃にて３０日間加熱（本発明）処理液Ｃ
：５０°Ｃにて１５日間加熱（〃）処理液Ｄ：６０“Ｃ
にて　３日間加熱（）処理ＩＡ−Ｄをそれぞれ室温にて
１年８力月放置したものと、他方これらの処理液Ａ−Ｄ
をそれぞれ１年８ケ月冷凍保存（冷凍後と前とでは実質
上性能は変わらないと考えられる）した対応する処理液
Ａ’、Ｂ’、Ｃ’及びＤ’　　（いずれも対照用）との
性能をそれぞれ比較した。Treatment liquid A: Not heated (for comparison) Treatment liquid B: Heated at 45°C for 30 days (invention) Treatment liquid C
: Heating at 50°C for 15 days (〃) Treatment solution D: 60"C
The IA-D treated with heat () for 3 days was left at room temperature for 1 year and 8 months, and the treated solution A-D
The performance of the corresponding treatment solutions A', B', C', and D' (all for control) which were frozen and stored for 1 year and 8 months (it is thought that there is virtually no difference in performance between before and after freezing) were compared respectively.

比較にあたって、２８５４°にのタングステン光を用い
、デイビスギブソンフィルターを通して４８００°Ｋに
変換した光を連続ウェッジを通して前記のフィルムユニ
ットの感光層側の透明支持体側から像状に露光した（こ
の時、最大露光量は１０ＣＭＳ）Ｉｌ この露光量のフィルムユニットを加圧ローうに通して上
記の処理液にて２５゛Ｃにて現像し、写真性の動きを評
価した。写真性の動きは、ここでは特性値ΔＳにて評価
した。特性値ΔＳとは、１年８力月室温にて放置したそ
れぞれＡ−Ｄの処理液にて現像した感材の特性曲線にお
いて、転写濃度（反射濃度を測定）０．５に対応する露
光量（対数表示）を８１とし、冷凍保存しておいた対応
する処理液Ａ′〜Ｄ′にて現像した感材の特性曲線にお
いて同様に濃度０．５に対応する露光量（対数表示）を
３２とした場合、Ｓ２とｓｌの差をｍｍ単位で表わした
ものである。（５ｍａ＋が露光量の対数０．１に相当す
る）。For comparison, tungsten light at 2854° was converted to 4800°K through a Davis-Gibson filter, and was imagewise exposed through a continuous wedge from the transparent support side on the photosensitive layer side of the film unit (at this time, the maximum The exposure amount was 10 CMS) Il. A film unit with this exposure amount was passed through a pressure row and developed with the above processing solution at 25° C., and the photographic behavior was evaluated. The photographic behavior was evaluated here using the characteristic value ΔS. The characteristic value ΔS is the exposure amount corresponding to a transfer density (measurement of reflection density) of 0.5 in the characteristic curve of a sensitive material developed with processing solutions A to D, respectively, which was left at room temperature for 1 year and 8 months. (logarithmic representation) is 81, and the exposure amount (logarithmic representation) corresponding to a density of 0.5 is 32 in the characteristic curve of the sensitive material developed with the corresponding processing solutions A' to D' that have been stored frozen. In this case, the difference between S2 and sl is expressed in mm. (5ma+ corresponds to the logarithm of the exposure amount of 0.1).

結果を表１に示す 表１の数値から明らかなように、本発明に従って予め一
定期間加熱処理した処理液を使用した場合の方が、加熱
処理しなかったものに比べてΔＳが著しく小さい、即ち
経時による現像液の性能の変化が著しく少ない事、そし
てこの傾向は特に処理液の展開位置に最も近い青怒層に
於いて最も顕著である事がわかる。The results are shown in Table 1. As is clear from the numerical values in Table 1, ΔS is significantly smaller when a treatment liquid that has been heat-treated for a certain period of time in accordance with the present invention is used, compared to one that is not heat-treated. It can be seen that there is very little change in the performance of the developer over time, and that this tendency is most noticeable especially in the blue-green layer closest to the developing position of the processing solution.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 露光後、ハロゲン化銀現像主薬の存在下にアルカリ性処
理液で処理する結果として拡散性色素又は、その前駆体
を放出できる非拡散性レドックス化合物（この拡散性色
素は、受像層に拡散してそこで転写画像を形成する）と
組合わされたハロゲン化銀乳剤層を支持体上に少なくと
も一層有する写真要素において、この写真要素が更に下
記の要件をもつ事； ａ）前記のアルカリ性処理液は３−ピラゾリジノン系現
像薬を含む事、 ｂ）この（ａ）の処理液は圧力により破裂可能な容器に
収納されている事、また ｃ）この（ｂ）の容器は該容器から放出された処理液が
写真層中を拡散するに適した位置で写真要素中（但し、
ハロゲン化銀乳剤層への露光に妨げとならない位置）に
組込まれている事、しかも ｄ）この（ａ）の処理液はその使用前に実質上酸素の遮
断された条件下で予め、下記の式で表わされる日数Ｔ以
上加熱処理されている事、ｌｏｇＴ＝ｌｏｇ２＋（６０
−Ｘ）／（１０）×ｌｏｇ５［式中、Ｘは加熱する際の
最高温度を表わす。 但し、Ｘは約４０℃以上を表わす。］ を特徴とするカラー拡散転写用写真要素。[Scope of Claims] A non-diffusible redox compound capable of releasing a diffusible dye or its precursor as a result of treatment with an alkaline processing solution in the presence of a silver halide developing agent after exposure. A photographic element having at least one silver halide emulsion layer on a support, in combination with a silver halide emulsion layer (diffusing into the layer to form a transferred image therein), the photographic element further having the following requirements: a) alkalinity as described above; The processing solution contains a 3-pyrazolidinone developer; b) the processing solution in (a) is stored in a container that can be ruptured by pressure; and c) the container in (b) cannot be released from the container. in the photographic element at a location suitable for diffusion of processed processing solutions through the photographic layer (but
d) This processing solution (a) must be incorporated in the following manner under substantially oxygen-free conditions before use. It must be heat treated for more than the number of days T expressed by the formula, logT=log2+(60
-X)/(10)×log5 [wherein, X represents the maximum temperature during heating. However, X represents approximately 40°C or higher. ] A photographic element for color diffusion transfer characterized by the following.