JPH03133959A - ピリジルシクロプロパンカルボキサミジン誘導体、その製造方法、これを含有する殺菌剤組成物及び殺菌方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は殺菌剤として有用なピリジルシクロプロパン力
ルポキサミジン誘導体、その製造方法、これを含有する
殺菌剤組成物及び上記誘導体を使用する菌類、特に植物
に感染する菌類の防除方法に関する。

εＰ−Ａ−０３１４４２９号明細書には、一般式（Ｉ）
：蹴 脆１ （式中、Ｒは水素、ピリジル基、置換ピリジル基、Ｃｌ
−ｓアルコキシ基、Ｃｌ−ｓアルキル基、アリール基、
カルバモイル基、スルホニル基又はシアノ基であり、Ｒ
３は水素、アルキル基、アリール基又はアリールアルキ
ル基である）で表わされるピリジルシクロプロパンカル
ボキサミジン殺菌剤が開示されている。

本発明によれば、一般式（Ｉ）： （式中、Ｒ１は水素、ハロゲン、Ｃｌ−４アルコキシ基
、Ｃｌ−４アルキル基、Ｃ３−４フルケニル基、Ｃ！−
４アルキニルＭ、ｃ、−、ハロアルキル基、Ｃｌ−４ハ
ロアルコキシ基、Ｃ２−４フルケニルオキシ基、Ｃｌ−
４アルキルカルボニル基又はシアノ基であり：Ｒ１は水
素、Ｃ１−。

アルキル基、Ｃｌ−４ハロアルキル基又はハロゲンであ
り；　　ＨｅｔはＣ１−４アルキル基により置換されて
いてもよいかつ窒素で結合されている３〜７員複素環で
ある）で表わされる化合物及びその立体異性体及びその
金属錯体及び酸付加塩が提供される。

本発明の化合物は不整的に（ｕｎｓｙｍｍｅｔｒｉｃａ
ｌｌｙ）置換された炭素−窒素二重結合を含有している
ので、これらの化合物はＥ及びＺ幾何学異性体の混合物
の形で得られ得る。しかしながら、これらの混合物は当
業者に既知の方法により個々の異性体に分離することが
でき従ってかかる異性体及びその任意の割合の混合物も
本発明の一部を構成する。

本発明の化合物は光学異性体として存在し得る。

かかる異性体及びその任意の割合の混合物も本発明の一
部を構成する。

アルキル基及びアルコキシ基のアルキル基部分は１〜４
個の炭素原子を含有しておりそして直鎖又は分岐鎖基、
例えばメチル基、エチル基、ｎ−基である。

アルケニル基及びアルケニルオキシ基のアルケニル基部
分は２〜４個の炭素原子を含有しており、この基は、ア
ルク−１−エニル基、アルク−２−エニル基又はアルク
−３−エニル基、例えば、ビニル基、２−プロブ−！−
エニル基、ｌ−プロブ−１−エニル基、アリル基、２−
ブドー１−エニル基、１−（２−メチルプロブ−１−エ
ニル）基、ｌ−ブドーｌ−エニル基、１−（２−メチル
プロブ−２−エニル）基、ｌ−ブドー２−エニル基、１
−　（１−メチルプロブ−２−エニル）基又はｌ−ブド
ー３−エニル基である。

アルキニル基は２〜４個の炭素原子を含有しており、例
えば、エチニル基、プロブ−１−イニル基、プロパルギ
ル基、２−ブドー３−イニル基、ブドー１−イニル基、
ブドー２−イニル基又はブドー３−イニル基である。

ハロアルキル基及びハロアルコキシ基は１〜４個の炭素
原子及び少なくとも１個のハロゲン原子を含有している
。これらの基は直鎖又は分岐鎖基であり、例えば、ハロ
メチル基、ハロエチル基、ハロプロピル基又はハロブチ
ル基であり、そしてこれらの基においてハロゲンは弗素
、塩素、臭素又は沃素である。例えばＲ１及びＲ２によ
って表わされるハロアルキル基はフルオルメチル基、ク
ロルメチル基、フルオルエチル基、クロルエチル基、ト
リフルオルメチル基又はトリクロルメチル基である。

Ｈａｔ基は窒素により結合されている、３〜７員複素環
でありそして場合により、Ｃｌ−４アルキル基により置
換されている。Ｈａｔ基は、例えば、窒素原子及び場合
により酸素又は硫黄原子を含有する、３〜７員飽和複素
環であり得る。Ｈａｔ基は、また、例えば、１．２又は
３個の窒素原子及び場合により酸素又は硫黄原子を含有
する、５又は６員不飽和複素環であり得る。Ｈａｔ基は
、例えば、アジリジン基、アゼチジン基、ピロリジン基
、ピペリジン基、ヘキサメチレンイミン基、モルホリン
基、イミダゾール基、ピラゾール基又は１，２．４−）
リアゾール基、テトラゾール基又はピロール基である。

ハロゲンとしては弗素、塩素、臭素及び沃素原子が挙げ
られる。式（Ｉｆ）の化合物の金属錯体としては銅及び
亜鉛錯体が挙げられる。式（ＩＩ）の化合物の酸付加塩
としては、無機酸又は有機酸、例えば、硝酸、塩酸、臭
化水素酸、硫酸、酢酸及びシュウ酸との塩が挙げられる
。

本発明の特定の態様の一つによれば、一般式（）： 場合によりＣｌ−４アルキル基により置換されているか
つ窒素で結合されている３〜７員複素環である〕で表わ
される化合物及びその立体異性体が提供される。

本発明の別の態様によれば、一般式（■）二（式中、Ｒ
１はハロゲン又はＣｌ−４アルコキシ基であり、Ｒ１は
水素又はハロゲンであり；　　Ｈａｔは窒素で結合され
ている３〜７員複素環である）で表わされる化合物及び
その立体異性体が提供される。

本発明の更に別の態様によれば、一般式（■）：〔式中
、Ｒ１は水素、ハロゲン（特に塩素及び弗素）又はＣ１
−、アルコキシ基（特にメトキシ基）であり；Ｒ１は水
素、ハロゲン（特に塩素又は弗素）又はＣ３−４アルキ
ル基（特にメチル基）であり；Ｈｅｔは（式中、Ｒ１は
塩素、弗素又はメトキシ基であり；Ｒ１は水素、弗素又
は塩素であり；　　Ｈｅｔは１．２又は３個の窒素原子
及び場合により酸素又は硫黄原子を含有する、窒素で結
合されている５又は６員不飽和複素環である）で表わさ
れる化合物及びその立体異性体が提供される。

本発明の更に別の態様によれば、−ミノ（■）：１２ ルホリン又はピペリジン） 物が提供される。

本発明による式 の化合物の例を第１表に （Ｉ［） である式 （） 〔式中、Ｒ１は塩素、弗素又はメトキシ基であり；Ｒ１
は水素であり；Ｈｅｔはｌ、２又は３個の窒素原子を含
有するかつ窒素原子で結合されている５員不飽和複素環
（特にビロール、イミダゾール、ピラゾール及び１．２
．４−トリアゾール）である〕で表わされる化合物及び
その立体異性体が提供される。

本発明の更に別の態様によれば、Ｒ１がＣ１−４アルコ
キシ基（特にメトキシ基）又はハロゲン（特に弗素）で
あり；Ｒ１は水素であり；　　Ｈｅｔは窒素で結合さ、
れている、５又は６員複素環（特に、ピラゾール、イミ
ダゾール、　１．２．４−トリアゾール、モ第　　■ 表 第　　■ （続 第 ■ 表 （続 き） 第 ■ 表 （続 き） 第 ■ 表 （続 き） 第 ■ 表 （続 き） 第 ■ 表 （続 き） 第 ■ 表 （続 き） 第 ■ 表 （続 き） 第 ■ 表 （続 き） （続 第　　π　　表 第１表に示したある種の化合物についての、選択された
ＮＭＲデーターを第■表に示す。化学シフトはテトラメ
チルシランからのｐｐｍで測定しそして溶剤としてジュ
ーテロクロロホルムを使用した。下記の略号を使用した
： Ｓ：＋ニー重項；ｄ＝二重項、　ｄｄ＝二重の二重項ｍ
＝多重項Ｈｓ＝−重項 式（■）： Ｈ＠乞 （式中、Ｒ’、　Ｒ”及びＮｅｔは前記の意義を育する
）の化合物は、一般式（■）： （式中、Ｒ１及びＲ２は前記の意義を有し、Ｘはハロゲ
ン例えば塩素又は臭素である）のイミドイルハライドを
、トリエチルアミン、ピリジン又はジメチルアミノピリ
ジンのごとき好都合な塩基の介在下、一般式（ＩＶ） Ｈｅｔ　　　　　　　　　　　（ＩＶ）（式中、Ｈｅｔ
は前記の意義を有する）の化合物で処理することにより
調製し得る。反応は塩化メチレン又はジエチルエーテル
のごとき不活性溶剤中で室温で、あるいは、溶剤の還流
温度で行われる。

イミドイルハライド（ＩＩ［）中間体は、一般式（Ｖ）
ニ 一般式（Ｖ）のアミドは、一般式（■）：（式中、Ｒ１
及びＲ１は前記の意義を存する）のアミドを、五塩化燐
又は五臭化燐、又は、四塩化炭素又は１．２−ジブロム
テトラクロルエタン及びトリフェニルホスフィンのごと
きイミドイル化剤（ｉｍｉｄｏｙｌａｔｉｎｇ　ａｇｅ
ｎｔ）で処理することにより調製し得る。反応は塩化メ
チレン又は１．２−ジクロルエタンのごとき不活性溶剤
中で適当な温度で行われる。適当な場合には、トリフェ
ニルホスフィンオキシトを濾過により除去する。ｎ−ヘ
キサンのごとき適当な溶剤を添加後、研和しついで濾過
を行って、トリフェニルホスフィンオキシトを更に除去
し得る。

溶剤を除去することによりイミドイルハライド（Ｉ）又
はイミドイルハライド（Ｉ［）の塩酸塩が得られる。

（式中、Ｒ１は前記の意義を有する）の置換ピリジンと
、一般式（■）： （式中、Ｒ１は前記の意義を有する）の置換シクロプロ
パンカルボン酸クロライドとを、塩化メチレン、クロロ
ホルム、ジエチルエーテル又はテトラヒドロフランのご
とき適当な不活性溶剤中で反応させることにより調製し
得る。反応をトリエチルアミン、ピリジン、炭酸アルカ
リ又は水酸化アルカリのごとき適当な酸除去剤の存在下
で行うことが、通常適当である。一般式（Ｖ）のアミド
の調製は前記ＥＰ−Ａ　−０２４３９７１号明細書に記
載されている。

本発明の他の要旨によれば上記したごとき製造方法も包
含される。

本発明の化合物はつぎの病害の１種又はそれ以上を防除
するのに使用し得る。

稲のイモチ病（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　　ｏｒｙｚａ
ｅ）　；小麦のサビ病　（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　　ｒｅｃ
ｏｎｄｉｔａ、　Ｐｕｃｃｉｎｉａｓｔｒｉｉｆｏｒｍ
ｉｓ及び他のサビ病）、大麦のサビ病（Ｐｕｃｃｉｎｉ
ａ　ｈｏｒｄｅｉ、　　ｐｕｃｃｉｎｉａ　ｓｔｒｉｉ
ｆｏｒｍｉｓ及び他のサビ病）、並びに他の宿主植物、
例えばコーヒー　ナシ、リンゴ、落花生、野菜及び鑑賞
用植物のサビ病二大麦及び小麦のウドフコ病（Ｅｒｙｓ
ｉｐｈｅ　ｇｒａｍｉｎｉｓ）並びにホップのウドフコ
病き種々の宿主植物についての他のウドンコ病；穀類の
葉枯病（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ　Ｈｐ、　
ＳｅｐｔｏｒｉａＧａｅｕｍａｎｏｍｙｃｅｓ　ｇｒａ
ｍｉｎｉｓ）　　；落花生のカッパン何（Ｃｅｒｃｏｓ
　ｏｒａ　ａｒａｃｈｉｄｉｃｏｌａ及びＣｅｒｃｏｓ
　ｏｒｉｄｉｕｍトユ凹旦Ω及びその他の宿主、例えば
てんさい、バナナ、大豆及び稲のハシテン病（Ｃｅｒｃ
ｏｓ　ｏ　ａ匣；トマト、イチゴ、野菜、ブドウ及び他
の宿主植物の灰色カビ病（Ｇｒｅｙ　ｍｏｕｌｄ）　　
」史■ｎｃｉｎｅｒｅａ）　；野菜（例えばキュウリ）
、アブラナ、リンゴ、トマト及び他の宿主植物の黒斑病
（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ　５Ｈ２ｊ　；リンゴのクロホ
ン病（ｓｃａｂ）（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　ｉｎ且■虹旦）
及びブドウのベト病（Ｄｏｗｎｙｍｉｌｄｅｗ）　止ｎ
憇匹肛ａ　ｖｉｔｉｃｏｌａ）　；稲の病害（Ｔｈａｎ
ａｔｅ　ｈｏｒｕｓ　　ｃｕｃｕｍｅｒｉｓ）及び小麦
、大麦、野菜、綿及び芝草のごとき種々の宿主植物の他
のりジフトニア種止尼ｎ虱ｏｎｉａ　　肚丑。

本発明による化合物の幾つかは試験管内において菌類■
匹旦りに対して広範囲の活性を示す。

これらの化合物はまた果物の収穫後の種々の病害、例え
ばオレンジの緑カビ病（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍｄｉ　
ａｔａｔｕｍ）及びｉｔａｌｉｃｕｍ及びＴｒｉｃｏｈ
ｄｅｒｍａ　ｖｉｒｉｄｅ）、バナナのタンソ病■ｕ１
凹亙凹工ｉｕｍ　ｍｕｓａｒｕｍ）及びブドウの灰色カ
ビ病（Ｂｏｔ■ｔｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａ）に対して活性
を示す。

更に本発明の化合物の幾つかは、穀類のイチョウ病（Ｆ
ｕｓａｒｉｕｍ　５ｐｐ）、ハカマパンテン病（Ｓｅｐ
ｔｏｒｉａ匣、ナマグサクロホ病（Ｔｉｌｌｅｔｉａ　
ｓｐ股（黒穏病、小麦の種子に生育する病害）、カタク
ロホ病（Ｕｓｔｉｌａｇｏ　５ｐｐ）およびウドンコ粉
病（Ｈｅｌｉｎｔｈｏｓｐ。

ｒｉｕｍ　　５ｐｐ）、綿の白絹病（Ｒｈｉｚｏｃｔｏ
ｎｉａ　　５ｏｌａｎｉ）および稲のイモチ病（Ｐｒｙ
ｉｃｕｌａｒｉａ　　ｏｒｙｚ−ａｅ）に対して、種子
ドレッシング剤の形で活性を示す。

本発明の化合物は植物の組織内を求頂的に７局部的に移
動し得る。更に本発明の化合物は植物上の苗に対して蒸
気の形で活性を示すのに十分な程度に揮発性であり得る
。

従って、本発明によれば、植物、植物の種子又は植物又
は植物の種子が生育している場所に式（■）の殺苗剤化
合物又はこれを含有する組成物を有効量施すことを特徴
とする、殺菌法が提供される。

本発明の化合物はそのままで農園芸的用途に使用し得る
が、担体又は稀釈剤を使用してかかる用途に使用するた
めの組成物に製剤することがより好都合である。従って
本発明によれば、前記式（ＩＩ）の化合物および担体ま
たは稀釈剤からなる殺葭剤組成物が提供される。

本発明の化合物は種々の方法で施し得る；例えばこれら
の化合物は製剤にするかあるいは製剤にすることなしに
、直接、植物の葉、種子、あるいは、植物が生育しつつ
あるもしくは植えられるべき他の媒体に施用できる。こ
の化合物は噴霧もしくは散布により又はクリーム状もし
くはペースト状製剤として又は蒸気の形であるいは遅効
性顆粒の形で施用できる。

施用は植物の任意の部分、例えば葉、茎、技または根、
または、根の周囲の土壌または播種する前の種子または
土壌、通常、水田水（ｐａｄｄｙ　ｗａｔｅｒ）または
水栽培用培地系に行うことができる。また、本発明の化
合物は植物に注入することができ、あるいは電動噴霧方
法又は他の低容量法を使用して植物上に噴霧し得る。

本明細書で用いられる用語“植物“は苗木、低木及び高
木を包含するものである。更に本発明による殺菌方法は
予防、保護及び撲滅処理を包含する。

本発明の化合物は好ましくは組成物の形で農園芸用に使
用される。使用される組成物の梨は意図される特定の目
的に応じて変化するであろう。

組成物は、活性成分（本発明の化合物）と固体稀釈剤又
は担体、例えばカオリン、ベントナイト、珪藻土、ドロ
マイト、炭酸カルシウム、タルク、粉末マグネシア、フ
ラー土、石膏、珪藻土台及び陶土のごとき充填剤とから
なる撒布用粉末または粒剤の形であり得る。かかる顆粒
は、更に処理することなしに土壌に施すのに適当な予備
成形された顆粒であり得る。これらの顆粒は充填剤ベレ
ットに活性成分を含浸させるかまたは活性成分と粉末充
填剤との混合物をペレット化することにより調製し得る
。種子ドレツシング用の組成物は、例えば組成物の種子
への付着性を助長する薬剤（例えば鉱油）を含有し得る
；また、有機溶剤（例えばＮ−メチルピロリドン、プロ
ピレングリコールまたはジメチルホルムアミド）を使用
して活性成分を種子ドレツシング用の製剤とし得る。組
成物はまた粉末又は粒剤の液体中の分散を容易にするた
めの湿潤剤又は分散剤を含む湿潤性粉末又は水分散性粒
剤の形であることもできる。かかる粉末又は粒剤は更に
充填剤及び懸濁剤を含存し得る。

乳化性濃厚液又はエマルジョンは、活性成分を場合によ
り湿潤剤又は乳化剤を含有し得る有機溶剤中に溶解し、
ついで得られた混合物をこれまた湿潤剤又は゛乳化剤を
含有し得る水に添加することによって調製できる。適当
な有機溶剤はアルキルベンゼン及びアルキルナフタレン
のごとき芳香族溶剤、イソホロン、シクロヘキサノン及
びメチルシクロヘキサノンのごときケトン、クロルベン
ゼン及びトリクロルエタンのごとき塩素化炭化水素及び
ベンジルアルコール、フルフリルアルコール、ブタノー
ル及びグリコールエーテルのごときアルコールである。

溶解性の非常に低い固体の懸濁濃厚液は分散剤と共にボ
ールミリング又はビーズミリングを行いついで懸濁剤を
添加して固体の沈降を防止することによって調製できる
。

噴霧用組成物はまた、製剤を例えばフルオロトリクロル
メタン又はジクロルジフルオルメタンのような噴霧剤の
存在下に加圧容器中に保持したエアゾールの形であるこ
ともできる。

また本発明の化合物は乾燥状態で火煙混合物（Ｐｙｒｏ
ｔｅｃｈｎｉｃ　ｍ１ｘｔｕｒｅ）と混合することによ
って該化合物を含む煙を密閉空間で発生せしめる１４適
する組成物にすることもできる。

別法として、本発明の化合物はマイクロカプセルの形で
使用し得る。また、この化合物は、活性成分の遅いかつ
制御された放出を行わせるために。

生分解性高分子製剤とし得る。

適当な添加剤、例えば被処理表面への拡展性、付着性お
よび耐両性を改良するための添加剤を配合することによ
って、種々の組成物を意図する種々の用途によりよく適
合させることができる。

本発明の化合物は肥料（例えば窒素、カリウム叉は燐含
宥肥料）との混合物として使用することもできる。化合
物を例えば被覆により配合した肥料の粒剤のみからなる
組成物が好ましい。かかる粒剤は式（ｎ）の化合物を２
５重量％までの量で含有するのが適当である。従って本
発明によれば、更に、式（ＩＦ）の化合物を含有する肥
料組成物が提供される。

湿潤性粉末、乳化性濃厚液及び懸濁濃厚液は、通常、表
面活性剤、例えば湿潤剤、分散剤、乳化剤又は懸濁剤を
含有するであろう。かかる薬剤は陽イオン、陰イオン又
は非イオン活性剤であり得る。

適当な陽イオン活性剤は第４級アンモニウム化合物、例
えばセチルトリメチルアンモニウムブロマイドである。

適当な陰イオン活性剤は、石鹸、硫酸の脂肪族モノエス
テルの塩（例えばナトリウムラウリルサルフェート）、
スルホン化芳香族化合物の塩（例えばナトリウム　ドデ
シルベンゼンスルホネート、ナトリウム、カルシウム又
はアンモニウムリグノスルホネート、ブチルナフタレン
スルホネート及びジイソプロピル−とトリイソプロピル
ナフタリンスルホン酸のナトリウム塩の混合物）である
。

適当な非イオン活性剤は、エチレンオキシドと、オレイ
ルアルコール又はセチルアルコールの如き脂肪族アルコ
ールあるいはオクチルフェノール、ノニルフェノール又
はオクチル　クレゾールの如きアルキルフェノールとの
縮合生成物である。他の非イオン活性剤は、長鎖脂肪酸
とへキシトール無水物とから誘導された部分エステル、
該部分エステルとエチレンオキシドとの縮合生成物及び
レシチンである。適当な懸濁剤は例えば親水性コロイド
（たとえばポリビニルピロリドン及びナトリウムカルボ
キシメチルセルロース）及びベントナイト及びアタパル
ジャイトのごとき膨潤クレイである。

水性分散液はエマルジョンの形で使用される組成物は、
通常活性成分を高割合で含む濃厚液の形で供給され、使
用前に水で稀釈される。かかる濃厚液はしばしば長期間
の貯蔵に耐えかつかかる長期貯蔵後に水で稀釈する際、
慣用の噴霧装置で施用されるに十分な時間均質に保持さ
れる水性製剤を形成し得るものであることが必要である
。かかる濃厚液は好都合には９５重量％まで、好適には
ｌＯ〜８５重二％、例えば２５〜６０重量％の活性成分
を含有し得る。水性製剤の調製のために稀釈した場合、
かかる製剤はその使用目的に応じて種々の量の活性成分
を含有し得るが、一般に０．０００５　（通常０．０１
）〜１０重量％の活性成分を含む水性製剤を使用できる
。

本発明の組成物は更に、生物学的活性を有する他の化合
物、例えば類似のあるいは補助的な殺菌活性を存する化
合物、または植物成長調整活性、除草活性又は殺虫活性
を有する化合物を含有し得る。

本発明の組成物中に存在させ得る他の殺菌剤化合物は穀
物（例えば小麦）の穂（ｅａｒ）の病気例え５ｅｐｔｏ
ｒｉａ、　ＧｉｂｂｅｒｅｌｌａおよびＨｅｌｍｉｎｔ
ｈｏｐｏｒｉｕｍｓｐｐ　、種子および土壌に発生する
病気、ぶどうのベト病およびウドノコ病、およびりんご
等のウドノコ病及びクロホン病を撲滅させ得る化合物で
ある。他の殺菌剤を包含させることにより、組成物は式
（ＩＩ）の化合物単独の場合より、より広範囲な活性を
存し得る。更に他の殺菌剤は式（Ｉ［）の化合物の殺菌
活性と相乗効果を有し得る。

本発明の組成物中に存在させ得る他の殺菌剤の例として
は（±）−２−（２，４−ジクロルフェニル）　−３−
（ＩＨ−１，２，４−１リアゾール−１−イル）プロピ
ル１．１．２．２−テトラフルオルエチルエーテル、（
Ｒ３）−１−アミノプロピルホスホン酸、（Ｒ３）−４
−（４−クロルフェニル）−２−フェニル−２−（ＩＨ
−１，２，４−トリアゾール−！−イルメチル）ブチロ
ニトリル、（Ｒ３）−４−クロル−Ｎ−（シアノ（エト
キシ）メチル）ベンズアミド、（Ｚ）−Ｎ−ブドー２−
エールオキシメチル−２−クロル−２’　、６’−ジエ
チルアセドアニライド、１−（２−シアノ−２−メトキ
シイミノアセチル）−３−エチル尿素、１−（（２ＲＳ
、　　４Ｒ３，２Ｒ３。

４ＲＳ）−４−ブロム−２−（２，４−ジクロルフェニ
ル）テトラヒドロフルフリル）　−１Ｈ−１，２，４−
トリアゾール、３−（２，４−ジクロルフェニル）−２
−（ＩＨ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）キナ
ゾリン−４（３Ｈ）−オン、３−クロル−４〔４−メチ
ル−２−（ｌ　Ｈ−１，２，４−）リアゾール−１−メ
チル）−１，３−ジオキシラン−２−イル〕フェニルー
４−クロルフェニルエーテル、４−ブロム−２−シアノ
−Ｎ、Ｎ−ジメチル−６−ドリフルオルメチルベンズイ
ミダゾールーｌ−スルホンアミド、４−クロルベンジル
　Ｎ−（２゜４−ジクロルフェニル）−２−（ＩＨ−１
，２，４−トリアゾール−１−イル）チオアセトアミド
、５−エチル−５，８−ジヒドロ−８−オキソ（１，３
）−ジオキソ口（４，５ｇ）キノリン−７−カルボン酸
、α−（Ｎ−（３−クロル−２，６−キシリル）−２−
メドキシアセトアミド〕−γ−プチロアセトンシ）う誉
リンＳ　ＢＡＳ　４５４　、ベナラキタル（ベンさＪし
〕ピロキサゾール、ビナパクリル、ビテルタノール、プ
ラスチジン−３１ブビリメート、ブチオベート、キャブ
タフオル、キャブタン、カンベンダジム、カルボキシン
、クロルベンズチアシン、クロロネブ、りｅｒａタロニ
ル、クロロシリネート、オキシ。

塩化銅、硫酸銅及びボルドー混合物のごとき鋼含有化合
物、シクロへキシミド、シモキサニル、シブロコナゾー
ル、シクロフラム、ジー２−ビリジルジサルファイド１
．１’−ジオキシド、ジクロフルアニド、ジクロン、ジ
クロブトラゾール、ジクロメジン、ジクロラン、ジメタ
モルフ、ジメタモルフ フォス、ジチアノン、ドブモルフ、ドジン、ニジフェン
ホス、エタコナゾール、エチリモール、エチル（Ｚ）−
Ｎ−ベンジル−Ｎ−（〔メチル（メチルチオエチリデン
アミノ−オキシカルボニル）アミノコチオ）−β−アラ
ニネート、エトリダゾール、フエナバニル、フェナリモ
ール、フェンフラム、フェンビクロニル、フェンプロピ
ジン、フェンプロピモルフ、フェンチンアセテート、フ
ェンチンヒドロオキシド、フルトラニル、フルトリアフ
ォル、フルシラゾール チルーアルミニウム、フベリダゾール、フララキシル、
フルコナゾール−シス、グアザチン、ヘキサコナゾール
、ヒドロキシイソキサゾール、イマザリル、イブロベン
フォス、イプロジオン、インブロチオラン、カスがマイ
シン、マンコゼブ、マネブ、メプロニル、メタラキシル
、メトフロキサム、メトスルフォバックス、ミクロブタ
ニル、ネオアソジン、ニッケルジメチルジチオカルバメ
ート、ニトロタル−イソプロピル、ヌアリモール、オフ
レース、オルガノ水銀化合物、オキサシキシル、オキシ
カルボキシン、ペンコナーゾール、ベンジクロン、ベン
ト−４−エニル　Ｎ−フルフリル−Ｎ−イミダゾール−
ｌ−イルカルボニル−ＤＬホモアラニネート、フェナジ
ンオキシド、フタライド、ポリオキシン−Ｄ１ポリラム
、プロベナゾール、プロクロラズ、プロシミドン、プロ
チオカーブ、プロピコナゾール、プロピネブ、プロチオ
カーブ、ピラシフオス、ピリフルノックス、ピロクイロ
ン、ビロキシフル、ピロールニドリン、キノメチオネー
ト、クイントゼン、ストレプトマイシン、硫黄、テクロ
フタラム、テクナゼン、テブコナゾール、チアベンダゾ
ール、チオファナテーメチル、チラム、ドルクロフォス
−メチル、ｌ。

１′−イミノジ（オクタメチレン）ジグアニジンのトリ
アセテート、トリアジメツオン、トリアセテ−ト、トリ
アズブチル、トリシクロラゾール、トリデモルフ、トリ
フォリン、バリダマイシン−Ａ、ビンクロゾリン及びジ
ネブが挙げられる。

−ミノ（ｎ）の化合物は土壌、堆肥または種子、土壌ま
たは葉に発生する菌による病害から植物を保護するため
の他の媒体と混合し得る。

本発明の組成物中に配合し得る適当な殺虫剤としてはブ
プロフェジン、カルバリル、カルボフラン、カルボスル
フアン、クロルビリフォス、シクロプロトリン、ダメト
ン−Ｓ−メチル、ジアジノン、ジメトエート、エトフェ
ンブロックス、フェニトロチオン、フェノブカーブ、フ
ェンチオン、フォルモチオン、イソプロカーブ、イソキ
サチオン、モノクロトフォス、フェントエート、ピリミ
カーブ、プロパホス及びＸＭＣが挙げられる。

植物生長調整剤は雑草の生長または種子類（ｓｅｅｄｈ
ｅａｄ）の形成を抑制しそして好ましくない植物（例え
ば雑草）の生長を選択的に抑制する化合物である。

本発明の化合物と共に使用するのに適当な植物生長調節
剤の例としては、３．６−ジクロルピコリン酸、１−（
４−クロルフェニル）−４，６−シメチルー２−才キソ
ー１．２−ジヒドロピリジン−３−カルボン酸、３．６
−ジクロルアニス酸メチル、アブシン酸、アスラム、ペ
ンゾリルプロブ−占チル、カルベタミド、ダミノジド、
ジフエンゾクオート、ジケグラック、エテフォン、フェ
ンペンテゾール、フルオリダミド、グリホセート、グリ
ホシン、ヒドロキシベンゾニトリル（例えばブロモキシ
ニル）、イナベンフィド、イソビリモール、長鎖脂肪族
アルコール及び脂肪酸、マレイン酵ヒドラジド、メフル
イダイド、モルフアクチン（例えばクロルフルオロエコ
ール）パルコブトラゾール、フェノキシ酢酸（例えば２
．４−Ｄ又はＭＣＰＡ）、置換安息香酸（例えばトリヨ
ード安息香酸）、置換第四アンモニウム又はホスホニウ
ム化合物（例えばクロルメクオート、クロルホニウム又
はメピクオートクロライド）、テクナゼン、オーキシン
（例えばインドール酢酸、インドール酪酸、ナフチル酢
酸又はナフトキシ酢酸）、シトキニン（例えばベンズイ
ミダゾール、ベンジルアデニン、ベンジルアミノプリン
、ジフェニル尿素又はキネチン）、キベリレン（例えば
ＧＡ、、　ＧＡ、又はＧＡ？）及びトリアベンテノール
が挙げられる。

以下の本発明の実施例を示す。

水感受性の中間体を使用する反応は窒素雰囲気下で行い
、溶剤は必要に応じて乾燥してから悄用した。

実施例１ Ｎ−（２−メトキシ−５−ピリジル）−シクロプロピル
メタンイミドイルピラゾール（第１表、化合物Ｎα３）
の調製 舌−一程ｌ ジクロルメタン＜２００ｍ１　）中の５−アミノ−２−
メトキシピリジン（１２，４ｇ、　０．１０モル）とピ
リジン（ＩｏｎＮ）の溶液を室温で攪拌した。反応混合
物にシクｂブピパンカルボン酸クロライド（９，ｌｄ。

０．１０モル）を２０Ａ−３０℃の温度が保持されるよ
うｔ４速度で滴下した。添加の終了後、反応混合物を室
温で更に１時間攪拌しついで５％水酸化ナトリウム（２
００ｍＮ）　、水（１００ｍＮ）で洗浄しついで無水硫
酸マグネシウム上で乾燥した。溶剤を除去して、Ｎ−（
２−メトキシ−５−ピリジル）−シクロプロパンカルボ
キサミド（１６，７ｇ、収率８７％）、融点１３０−　
１３１”ｃを得た。

工　程２ Ｎ−（２−メトキシ−５−ピリジル）−シクロプロパン
カルボキサミド（５，０ｇ、　　０．０２６モル）を、
ジクロルメタン（２５ｍ１）中の五塩化燐（５，４２ｇ
。

０、０２６モル）の攪拌されている溶液に窒素雰囲気下
、室温で少量づつ添加した。添加終了後、反応混合物を
室温で１時間攪拌しついで更に１時間還流下で加熱した
。ついで反応混合物を真空下で蒸発させて固体生成物を
得、これをジエチルエーテル（５０ｄ　）で洗浄しつい
で風乾して、Ｎ−（２−メトキシ−５−ピリジル）−シ
クロプロピルメタンイミドイルクロライドを塩酸塩（６
，２ｇ、収率９７％）として得、これを精製又は分析す
ることなしに第３工程で使用した。

工　程３ ジクロルメタン（２５ｄ　）中のＮ−（２−メトキシ−
５−ピリジル）−シクロプロピルメタンイミドイルクロ
ライド（６，２ｇ、前記工程で調製）とトリエチルアミ
ン（５，２６ｇ、　　０．０５２モル）の混合物にピラ
ゾール（１，７７ｇ　、　　０．０２６モル）を窒素雰
囲気下、室温で少量づつ添加した。添加終了後、反応混
合物を４時間、還流下で加熱した。ついで反応混合物を
真空下で蒸発させて固体残渣を得、これをカラムクロマ
トグラフィー（シリカ、ヘキサン：酢酸エチル＝３＝１
で溶離）により精製して、標題化合物を白色結晶固体（
２，０ｇ、収率３２％）として得た。融点６ロー６７℃
。

実施例２ Ｎ−（２−フルオル−５−ピリジル）−シクロプロピル
メタンイミドイルイミダゾール（第１表。

化合物Ｎａ４）の調製 工　程ｌ ジクロルメタン（１２０ｄ）中の５−アミノ−２−フル
オルピリジン（６，３３ｇ　、　　０．０５９モル）と
ピリジン（５，１６ｇ、　　０．０６５モル）の溶液を
室温で攪拌した。反応混合物にシクロプロパンカルボン
酸クロライド（６，２ｇ、　　０．０５９モル）を２０
〜３０℃の温度が保持されるような速度で滴下した。添
加の終了後、反応混合物を室温で更に１時間攪拌しつい
て５％水酸化ナトリウム（１００ｍ７）　、水（１００
ｍｌ？）で洗浄しついで無水硫酸マグネシウム上で乾燥
しな。

溶剤を除去して、暗褐色固体を得、これをカラムクロマ
トグラフィー（シリカ、ジクロルメタン：テトラヒドロ
フラン＝９：ｌで溶離）により持製して、Ｎ−（２−フ
ルオル−５−ピリジル）−シクロプロパンカルボキサミ
ド（７，７ｇ　、収率７２％）を橙−褐色固体として得
た。融点１１６−１１７°Ｃ０工　程２ Ｎ−（２−フルオル−５−ピリジン）−シクロプロパン
カルボキサミド（２，０ｇ、　　０．０１１モル）を、
ジクロルメタン（２０ｒｒｄ！　”）中の五塩化燐（２
，３１ｇ。

０．０１１モル）の攪拌されている溶液に窒素雰囲気下
、室温で少量ずつ添加した。添加終了後、反応混合物を
室温で１時間攪拌しついで更に１時間還流下で加熱した
。ついで反応混合物を真空下で蒸発させてＮ−（２−フ
ルオル−５−ピリジル）−シクロプロピルメタンイミド
イルクロライド（２，１ｇ、収率９６％）を得、これを
精製又は分析することなしに第３工程で使用した。

工　程３ ジクロルメタン（２０１ｒＬｌ）中のＮ−（２−フルオ
ル−５−ピリジル）−シクロプロピルメタンイミドイル
クロライド（２，１ｇ　、前記工程で調製）とトリエチ
ルアミン（２，２５ｇ　、　０．０２２モル）の混合物
にイミダゾール（０，７６ｇ、０．０１１モル）を窒素
雰囲気下、室温で添加した。添加終了後、反応混合物を
４時間、還流下で加熱した。ついで反応混合物を真空下
で蒸発させて　暗黄色油状物を得、これをカラムクロマ
トグラフィー（シリカ、ジクロルメタン：酢酸エチル＝
１：１で溶離）により精製して、標題化合物（０，４ｇ
、収率２０％）を黄色固体として得た。融点５８−６０
℃。

害−棹−例３ Ｎ−（２−フルオル−５−ピリジル）−シクロプロピル
メタンイミドイルトリアゾール（ＩＩ表化合物Ｎα５）
の調製 工　程１ １、２−ジクロルエタン（５０ｍ／　’）とトリエチル
アミン（４，４９ｇ　、０．０４４モル）中の１．２−
ジブロムテトラクロルエタン（７，２３ｇ、０．０２２
モル）の溶液を、１、２−ジクロルエタン（２５ｍ７）
中のＮ−（２−フルオル−５−ピリジル）−シクロプロ
パンカルボキサミド（２，０ｇ、０．０１１モル）一実
施例２、工程ＩＩ照−及びトリフェニルホスフィン（５
，８３ｇ。

０、０２２モル）の攪拌されている懸濁液に窒素雰囲気
下、−１０℃で、温度が−ｌＯ℃より上昇しないような
速度で添加した。添加終了後（ｌ　ｌ／４時間）、反応
混合物を室温まで昇温させついでトリフェニルホスフィ
ンオキシトを濾過により除去した。残渣とヘキサンとを
研和することによりトリフェニルホスフィンオキシトを
更に除去した。濾液を蒸発させてＮ−（２−フルオル−
５−ピリジル）−シクロプロピルメタンイミドイルブロ
マイド（２，５４ｇ、収率９５％）を黄色結晶固体とし
て得、これを精製又は分析を行うことなしに次の工程で
使用した。

工　程２ ジクロルメタン（２０ｍｔ’　）中のＮ−（２−フルオ
ル−５−ピリジル）−シクロプロピルメタンイミドイル
ブロマイド（２，５４ｇ、前記の反応で調ｉ１）とトリ
エチルアミン（２，５４ｇ、０．０２２モル）の掲合物
に１．２．４−　トリアゾール（０，７７ｇ、０．０１
１モル）を窒素雰囲気下、室温で添加した。添加終了彎
、反応混合物を還流下で４時間加熱しついで室４まで冷
却し、水に注入した。有機相をブラインで洗浄しついで
無水硫酸マグネシウム上で乾燥しな。

溶剤を除去して橙色油状物を得、これをカラムクロマト
グラフィー（シリカゲル、ジエチルエーテルで溶離）に
より精製して、標題化合物（０，５３ｇ。

収率２１％）を黄色油状物として得た。

本発明の化合物から調製し得る農業及び園芸で使用する
のに適する組成物を以下の実施例に示す。

これらの組成物は本発明の他の要旨を形成する。

％は重量％である。

実施例４ 下記の成分を混合し、混合物を全成分が溶解するまで攪
拌して乳化性原液を調製した：第■表の化合物ＮＱ３　
　　　　　　　　　１０％ベンジルアルコール　　　　
　　　　　　３０％ドデシルベンゼンスルホン酸カルシ
ウム　５％ノニルフェノールエトキシレート （エチレンオキシド１３モル）　　　　　　　１０％ア
ルキルベンゼン　　　　　　　　　　　４５％実施例５ 活性成分を二塩化メチレンに溶解した後、得られた溶液
をアタパルジャイトクレイ顆粒上に噴霧した。ついで溶
剤を蒸発させて顆粒状組成物を得た： 第１表の化合物Ｎα３　　　　　　　　　　５％アタパ
ルジャイト顆粒　　　　　　　　　９５％実施例６ 下記の３成分を粉砕しついで混合して種子ドレッシング
剤を調製した： 第１表の化合物Ｎ１１３　　　　　　　　　　５０％鉱
　　　油　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２％陶　　　土　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　４８％実施例７ 活性成分とタルクを粉砕しついで混合することにより散
布用粉末を調製した： 第１表の化合物魚３　　　　　　　　　５％タ　　ル　
　り　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　９５％実施例８ 下記の成分をボールミルにかけることにより、水性懸濁
濃厚液を調製した： 第１表の化合物魚３４０％ ナトリウムリグノスルホネー）　　　　　　１０％ベン
トナイトクレイ　　　　　　　　　　　１％水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４９
％この製剤は水で稀釈するかまたは種子に直接施すこと
により噴霧液として使用し得る。

実施例９ 下記の成分を混合しついで混合物を全成分が完全に混合
されるまで粉砕することにより分散性粉末製剤を調製し
た： 第１表の化合物魚３　　　　　　　　　２５％ラウリル
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　２９６リグノスルホ
ン酸ナトリウム　　　　　　５％シ　　　リ　　　カ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　２５％陶　　　土　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　４３％実施例１Ｏ 本発明の化合物を植物の葉に寄生する種々の菌類による
病害に対して試験した。用いた試験法は次の通りである
。

供試植物を直径４ｃｍの小さい鉢の中でジョインキス鉢
植用堆肥（Ｎｌｌｌ又はＮα２）内で生育させた。

供試化合物はディスパゾール（Ｄｉｓｐｅｒｓｏｌ）　
Ｔ水溶液とビーズ混練するかあるいはアセトンまたはア
セトン／エタノール中の溶液（これは使用直前に所要の
濃度に稀釈）として製剤化した。葉の病害に対して、製
剤（活性成分１０１００ｐｐを葉に噴霧しまた植物の根
の土壌を介して施した。噴霧液は保留が最大になるよう
に施し、根トレンチ液は最終濃度が乾燥土壌当り活性成
分的４０ｐｐｍに等しくなるように施した。噴霧液を穀
物に施した場合にはトウイーン（Ｔｗｅｅｎ）　２０を
最終濃度が０．０５％になるように添加した。

はとんどの試験の場合、供試化合物は植物に病原菌を接
種する１日〜２日前に土壌（根）及び葉（噴霧により）
に施した、Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｇｒａｍｉｎｉｓについ
ての試験では処理の２４時間前に植物に菌を接種した。

葉の病原菌は胞子懸濁液として供試植物の葉に噴霧した
。接ｆ！Ｉ後、植物を適当な環境に移して感染せしめ、
ついで病害の程度を評価するまで培養させた。接種から
評価までの期間は病害の種類及び環境に応じて４〜１４
日であった。

病害の防除を下記の等級により記録した：４＝病害なし ３＝未処理植物で生じた病害に比べて微小−５％２＝未
処理植物で生じた病害の６−２５％に相当１＝未処理植
物で生じた病害の２６−５９％に相当０＝未処理植物で
生じた病害の６０−１００％に相当得られた結果を第■
表に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＾１は水素、ハロゲン、Ｃ＿１＿−＿４アル
   コキシ基、Ｃ＿１＿−＿４アルキル基、Ｃ＿２＿−＿４
   アルケニル基、Ｃ＿２＿−＿４アルキニル基、Ｃ＿１＿
   −＿４ハロアルキル基、Ｃ＿１＿−＿４ハロアルコキシ
   基、Ｃ＿２＿−＿４アルケニルオキシ基、Ｃ＿１＿−＿
   ４アルキルカルボニル基又はシアノ基であり；Ｒ＾２は
   水素、Ｃ＿１＿−＿４アルキル基、Ｃ＿１＿−＿４ハロ
   アルキル基又はハロゲンであり；ＨｅｔはＣ＿１＿−＿
   ４アルキル基により置換されていてもよいかつ窒素で結
   合されている３〜７員複素環である）で表わされる化合
   物及びその立体異性体及びその金属錯体及び酸付加塩。 ２、一般式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＾１は水素、ハロゲン又はＣ＿１＿−＿４ア
   ルコキシ基であり；Ｒ＾２は水素、ハロゲン又はＣ＿１
   ＿−＿４アルキル基であり；ＨｅｔはＣ＿１＿−＿４ア
   ルキル基により置換されていてもよいかつ窒素で結合さ
   れている３〜７員複素環である）で表わされる、請求項
   １に記載の化合物及びその立体異性体。 ３、一般式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＾１はハロゲン又はＣ＿１＿−＿４アルコキ
   シ基であり；Ｒ＾２は水素又はハロゲンであり；Ｈｅｔ
   は窒素で結合されている３〜７員複素環である）で表わ
   される、請求項１又は２に記載の化合物及び立体異性体
   。 ４、一般式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＾１は塩素、弗素又はメトキシ基であり；Ｒ
   ＾２は水素、弗素又は塩素であり；Ｈｅｔは１、２又は
   ３個の窒素原子及び場合により酸素又は硫黄原子を含有
   する、窒素で結合されている５又は６員不飽和複素環で
   ある）で表わされる、請求項１〜３項のいずれかに記載
   の化合物及びその立体異性体。 ５、一般式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＾１は塩素、弗素又はメトキシ基であり、Ｒ
   ＾２は水素であり、Ｈｅｔは１，２又は３個の窒素原子
   を含有する、窒素原子で結合されている５員不飽和複素
   環である）で表わされる、請求項１〜４のいずれかに記
   載の化合物及びその立体異性体。 ６、一般式（III）： ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｒ＾１及びＲ＾２は請求項１に記載の意義を有
   する）のイミドイルハライドを、不活性溶剤の存在下及
   び塩基の存在下、式（IV）： ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） の化合物で処理することを特徴とする、請求項１に記載
   の化合物の製造方法。 ７、殺菌剤として有効な量の、請求項１に記載の化合物
   と、殺菌剤において許容される担体又は稀釈剤とからな
   る殺菌剤組成物。 ８、請求項１に記載の化合物又は請求項７に記載の組成
   物を植物、植物の種子又は植物又は種子の生育している
   場所に施すことを特徴とする殺菌方法。