JPH03121187A - オイルベース掘削液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はオイルベース掘削液及びそのための添加剤に関
する。

炭化水素を含む油層の回転掘削には循環液が必要である
。この循環液は掘削泥水と呼ばれている。

２つの主要なタイプの乳化掘削液もしくは泥水があり、
通常水中油形孔濁液及び油中水形乳濁液とされ、各々は
その特有の要求、利点及び問題を有する。油中水形乳濁
液（油泥水）が多くの用途において好ましい。

この油−泥水循環液はドリルパイプにポンプで送られ、
ドリルビットの穴を介し油田口に放出され、ドリルパイ
プと油田口の壁との間の環状空間の油田を送流し、ドリ
ル掘りくずを運び、これは再循環前に除去される。この
泥水は多くの機能を果たし、その機能はドリル掘りくず
を除去すること、潤滑すること、ビットを冷たく保つこ
と、ドリルパイプ及びケーシングの重量の支持を助ける
ため浮力を与えること、油田内の崩壊及び望ましくない
液体（掘削液、海水等を含む）の流れを防ぐため油田の
表面をコーティングすることを含む。

明らかにこの掘削泥水配合物の特性及び組成は複雑であ
り不定であり、その条件及び所望のもしくは必要な結果
（泥水配合物の再使用及び再循環を含む）により異なる
。この掘削泥水及び他の掘削液の最も重要な特性は、熱
的に安定であり、掘削の条件下で流動学的及びチキソト
ロープ問題が存在しないことである。

オイルベース掘削泥水の主要成分はコロイドもしくはゲ
ル化剤、すなわち親有機性クレーである。

泥水配合物に所望のチキソトロープ特性を得るため多量
のクレーが必要である。この多量のクレーを配合物に混
入することは困難である。オイル泥水配合物の必要なチ
キソトロープ及び熱特性を損なうことなく少量のクレー
を用いて改良した配合物を与えることが本発明の目的で
ある。

はとんどの親有機性クレーは、掘削泥水配合物にしばし
ば用いられる低粘度、低芳香族含量鉱物シールオイル内
で膨潤しない。約１２０〜１６０°Ｃの加熱はクレー粒
子の膨潤もしくは活性化を助けるが、現場泥水混合設備
は多量の最初のオイル−泥水仕上げの間オイルを加熱す
る能力を有さない。

クレー粒子の膨潤を助けるため高剪断を用い摩擦力によ
り熱を与えてもよいが、はとんどの混合プラントは最初
に及びエネルギー要求に費用のかかる高剪断装置を有し
ていない。さらに、比較的低収率のため高濃度の親有機
性クレーが必要である。

高温への暴露のため最初に必要な過剰量は穴を置換した
後主要な問題をおこす。短時間、低剪断速度において親
有機性クレーの収率を最大にすること、並びにオイルベ
ース泥水配合物の物質及び時間の両方を節約することが
本発明の他の目的である。

親有機性クレーはオイル連続液体内で長い与えられた流
動調節を有する。分散媒としてディーゼル油を用いるシ
ステムは、ディーゼル油内の２つの変化により生ずる親
有機性クレーの特性の変化を示す。第１はディーゼル油
の化学組成が油の出所及び精製における変化のため太き
（異なることである。第２は、燃料として市場に出され
るディーゼルへの添加物が腐蝕防止剤及び種々の界面活
性剤を含むことである。この添加剤は親有機性クレーの
性能に予測できない効果をもたらす。ディーゼル油に対
する掘削産業の要求がディーゼル市場の一部であるため
、添加剤を含まない掘削用ディーゼルは容易に入手でき
ない。

ディーゼル油の変化は、所望のゲル構造及び降伏点を得
るため２５パーセントまで高濃度親有機性クレーを加え
ることにより解決されたが、塑性粘度の増加を犠牲にし
、液体の剪断減粘性特性を低下させた。有機クレーの特
性は鉱物シールオイルの混入によりさらに複雑になる。

芳香族含量は親有機性クレーをほとんど実行不可能にす
るレベルに低下し、化学組成の変動は使用者に知らされ
ない。新規低活性オイルはすべて配合困難な同様のディ
ーゼル油システムと同じ流動特性を得るため高濃度の有
機クレーを必要とした。

親有機性クレーは、特に最初の仕上げの際の温度変化、
及び周囲温度〜１５０’Ｆ　（６６°Ｃ）の温度に応答
しない。はとんどのオイル泥水流動性は１１５”Ｆ　（
４６°Ｃ）　〜１５０’Ｆ　（６６°Ｃ）で測定した。

泥水自身は坑部で３００’Ｆ　（１４９’Ｃ）に暴露さ
れるまで周囲以上の温度に暴露されない。典型的には、
液体は比較的稀薄な液体として穴に入り、穴の温度が有
機クレーの粘度増加をもたらす。

周囲温度において及び高温暴露後等しい降伏及びゲル価
を有する有機クレー配合物において、熱老化した流動性
及びチキソトロープ特性は最小であるべきである。最小
の剪断で周囲温度において非ニユートン流体を形成しチ
キソトロピーを表わさない有機クレーが必要である。

低粘性オイルと配合した液体はディーゼル油と配合した
同じ液体よりも低い塑性粘度を有するべきである。この
利点の多くは適当な流動性（降伏点）及びチキントロピ
ー（ゲル強さ）を得るため高濃度の有機クレーが必要な
場合失われる。親有機性クレーは低粘性オイルを粘性に
するが、チキソトロープではなく増粘剤として作用する
。このクレーは降伏点及びゲル強さを有してよいが、塑
性粘度は剪断減粘性が低下するような粘度である。

ディーゼル油においてよりも低粘性オイルにおいてゲル
構造を形成することは困難である。最初に降伏点が得ら
れ、高濃度の有機クレーによりゲル強さが得られる。時
間により適当なゲルが得られ、液体は所望の降伏点及び
高塑性粘度を有する。これは両方のタイプのオイルにあ
てはまるが、問題は低粘性オイルに対しより厳しい。

低粘性鉱物シールオイル液体の投入は有機クレーの適用
において多くの問題をおこした。まず、低粘性オイル液
体におけるゲル強さの発生は、特に比較的低温（１５０
’Ｆ、６６°Ｃ以下）における流動性のためディーゼル
油よりもコストがかかる。第２に、低粘性オイルは高濃
度の有機クレーを必要とする。ディーゼル油液体におい
て、掘削液体グレード有機クレーは室温において粘性を
生ずる。しかし室温において、低粘性オイルは同じ流動
性に対し２倍もしくは３倍の粘稠剤を必要とする。

本発明に従い、下式Ｉ、 −Ｒ１−ＣＯＮＨ−（Ｒ２−Ｎｉｌ）　Ｘ−ＲＪＩＩＣ
Ｏ−（１）の同一もしくは異なる繰り返しユニットを２
種以上含むポリマー（以後ポリマー■と呼ぶ）及び／又
は下式■、 Ｒ、−ＣＯＮＩ＋　−（Ｒｚ−ＮＲｓ）　、−Ｒ２−Ｎ
ｌ（Ｃｏ−Ｒ３−ＣＯＮＩ＋−（Ｒｚ−ＮＲｓ）。

ＲｚＮＨＣＯ−（Ｕ　） （上式中、Ｒ３はＣ３゜〜、４アルキレンもしくはＣ３
ｏ〜５４アルケニレンであり； Ｒ５は水素もしくは−Ｃｏ−Ｒ，であり、ただし基Ｒ３
の少なくとも１個は水素であり、少なくとも１個は−Ｃ
０−Ｒ４であり； Ｒｚは０２〜ａアルキレン、好ましくは０２〜３アルキ
レンであり； Ｒ３はＣ２〜Ｉ□アルキレンもしくはフェニレンであり
； Ｒ４はＣＩ□〜２□アルキル、Ｃ３２〜２□アルケニル
、ヒドロキシＣ１□〜２□アルキル、もしくはヒドロキ
シＣ１□〜２□アルキル、又はＣ１〜４アルキルもしく
はＣ１〜４アルコキシ基で一置換したもしくは未置換フ
ェニルであり； Ｘは１〜１０、好ましくは１〜６の整数である）の同一
もしくは異なる繰り返しユニットを２種以上含むポリマ
ー（以後ポリマー■と呼ぶ）の混入によりオイル掘削液
体の特性を改良する方法が提供される。

好ましくは、ポリマーＩ及び■はそれぞれ本質的にそれ
ぞれ弐Ｉ及びＩＩの繰り返しユニットからなる。

分子量は好ましくは２５００〜１５０００　、より好ま
しくは２５００〜６０００である。

好ましくは少なくとも４個、より好ましぐは４〜２５個
、最も好ましくは４〜１０個の式■又はＩＩの繰り返し
ユニットが存在する。

ポリマー■及びポリマー■は公知である。ポリマー■は
ダイマーもしくはトリマー脂肪酸とジもしくはポリアル
キレンポリアミンとの反応生成物である。ポリマー■は
高温、例えば１３０〜２００°Ｃにおいてダイマー及び
／又はトリマー脂肪酸及び他の二塩基酸の混合物より得
られる前記ポリマーＩをＲ−ＣＯＯ）Ｉ、適当な一塩基
酸、例えばステアリン酸と反応させることにより得られ
る。

ポリマーｌはＨｕｍｋｏ　５ｈｅｆｆｉｅｌｄ　Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ　Ｃｏｒｐ出版（１９７５）、Ｅｄｗａｒｄ
　Ｃ，Ｉ、ｅｏｎａｒｄｌｉ　ｒＴｈｅ　ＤｉｍｅｒＡ
ｃｉｄｓ　Ｊに記載されている。

ポリマーＩ及び／又は■はすべてのオイル−泥水配合物
、特にディーゼル及び低粘性オイル（Ｌ　Ｖ　Ｏ）中親
有機性クレーを含むものの特性を改良する。それらはＬ
ＶＯと配合し、ディーゼル油と配合した液体に等しいも
しくは高い特性を有する液体を形成する。また特に低温
においてチキソトロピーを改良したより剪断稀薄な粘度
液体を与える。添加剤は低粘性オイル泥水システム内の
有機クレーの有効性を広げる。それは低塑性粘度を保つ
と同時に剪断稀薄、高降伏点、及び速いゲル強さを与え
る。それはまさにチキソトロープ添加剤である。

「ダイマー脂肪酸」及び「トリマー脂肪酸」は、それぞ
れ２分子の不飽和脂肪酸もしくはエステルの縮合（二量
体化）より得られる二塩基酸及び３分子の不飽和脂肪酸
もしくはエステルの縮合（二量体化）より得られる三塩
基酸を意味する。そのような生成物は長年公知であり、
１９４０年代後半以来工業上用いられてきた。それはｒ
Ｔｈｅ　ＤｉｍｅｒＡｃｉｄｓ−Ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌ　ａｎｄ　ｐｈｙｓｉｃａｌ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅ
ｓ。

ｒｅａｃｔｉｏｎｓ　　ａｎｄ　　ａｐｐｌｉｃａｔｉ
ｏｎ　　ｏｆ　　ｐｏｌｙｍｅｒｉｓｅｄ　　ｆａｔｌ
ｙａｃｉｄｓ　」、　Ｅｄｗａｒｄ　Ｃ，Ｌｅｏｎａｒ
ｄｌｉ、Ｈｕｍｋｏ　ＳｈｅｆｆｉｅｄＣｈｅｍｉｃａ
ｌ　（１９７５）のチャプター１、ｒＴｈｅ　Ｇｅｎｅ
ｒａｌＣｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｄｉ
ｍｅｒ　Ａｃ１ｄ」に詳細に記載されている。

ポリマーｌ及びポリマーＩＩの製造用に用いられる脂肪
酸は、９−ドデセン酸、９−テトラデセン酸、９−オク
タデセン酸等を含む、不飽和酸の二量体化により製造さ
れる工業製品であるダイマー酸であってよい。典型的分
子は分枝鎖形状で２個のカルボニル基及び約３６個の炭
素原子を含む。

工業製品であり、同様に製造され、約５４個の炭素原子
を含むトリマー酸も用いてよい。ダイマー酸、トリマー
酸、及びモノカルボン酸の混合物も用いてよい。

典型的例はＵＮＩＤＹＮＥ　１４ダイマー酸、すなわち
Ｃ１ｆｉ不飽和酸（オレイン酸）のダイマー酸９６％、
トリマー酸３％、酸価１９５及び鹸化価２００を有する
モノマー１％を含む、２５゛Ｃにおいて比重０．９５の
タル油誘導体である。

ジ及びポリアルキレンポリアミンは、アルキレン基が２
〜８、好ましくは２〜３個の炭素原子を含む物質を含み
、「ポリ」は約１〜１０の整数及び少なくとも３個の窒
素原子を意味する。この物質は下式、 Ｈ２Ｎ−Ｃρ］１□ｐ−（Ｎｌｌ−ＣｐＨｚｐ）Ｑ−Ｎ
Ｔ。

（上式中、ｐは２〜８の整数であり、ｑは１〜１０の整
数である で表わされる。

典型的有効なジ及びポリアルキレンポリアミンは、ジエ
チレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、テトラ
エチレンペンタアミン、ポリアミンＨＨ、ポリアミンＨ
ＰＡ、等を含む。ジエチレントリアミン及びトリエチレ
ンテトラアミンが好ましい。

ポリマーＩ及び／又はＩＩを含む掘削液の製造において
、製造のどの段階でポリマーをオイルベース泥水に加え
てもよい。これはクレーを掘削液に加える前に現存機性
クレーに加えてよく、又はクレーと有機アンモニウム塩
との反応の間親有機性クレーの製造の間に加えてもよい
。いずれの場合においても、本発明の利点を得るため、
ポリマー■又はＩＩの導入法は問題ではない。種々の配
合物に用いるためポリマーＩ又はＩＩを掘削液成分とし
て他の成分と加えることがより有効である。

ポリマー■及び／又はＩＩを掘削泥水配合物に用いる場
合、ポリマーをそれ自体で又は好適な極性溶媒（例えば
メタノール）及び／又は他の成分、例えばダイマーもし
くはトリマー酸も含むケロシンとの配合物として加えて
よい。

さらに本発明に従い、 ａ）ポリマーＩ及び／又はＩＩ；及び ｂ）オイル混和性溶媒、好ましくはアルコール（例えば
メタノール）、低毒性ディーゼル燃料又はケロシン を含むポリマー配合物が提供される。

好ましくは、そのようなポリマー配合物はさらにダイマ
ー及び／又はトリマー酸を含む。

本発明に係る好ましいポリマー配合物はａ）１０〜９０
％（好ましくは２０〜５０％）のポリマー■及び／又は
ＩＩ； ｂ）１０〜９０％（好ましくは３０〜８０％）のオイル
混和性溶媒、好ましくはアルコール（例えばメタノール
）、低毒性ディーゼル燃料又はケロシン；及び ｃ）０〜６０％（好ましくは１５〜４０％）のダイマー
及び／又はトリマー酸（パーセントはすべて重量基準） を含む。

本発明に係る最も好ましい配合物は ａ）約２５％のポリマー■及び／又はＨ１好ましくはポ
リマーＩ； ｂ）約５０％のオイル混和性溶媒；及びＣ）約２５％の
ダイマー及び／又はトリマー酸を含む。

用いられるオイル混和性溶媒の量は、ポリマーＩ及び／
又はＩＩの分散体又は混合液体溶液が得られる量である
。溶媒の量はポリマーＩ及び／又はＩＩの粘度を低下さ
せるその効果により異なり、当業者により容易に決定さ
れる。

さらに本発明により、 ａ　）　９８．０〜９９．９％、好ましくは９９．０〜
９９．７％の掘削泥水；及び ｂ）０．１〜２．０％、好ましくは０．３〜１％のポリ
マー■もしくはＩＩをベースとする配合物（この配合物
はポリマーを１０〜９０％、好ましくは２０〜５０％含
む） を含む掘削泥水組成物が提供される。

本発明の組成物は、例えば深い油田において遭遇する高
温及び高圧の条件において有効な改良したオイルベース
掘削泥水を提供することに関し、多（の従来提案された
及び用いられた配合物はそのような高温及び高圧条件に
おいて操作に良好ではない。

高温（約５００’Ｆまで）及び高圧（約２５，０００ｐ
ｓｉ−１，７２Ｘ１０”Ｐａまで）条件において用いる
ためのオイルベース泥水配合物は、所望により成分とし
て石油、増量剤、乳化剤、ゲル化もしくはチキソトロー
プ剤、塩及び流れ調節剤を含んでよい。水がしばしば加
えられるが、それは掘削の間配合物自身から導入される
。

用いられるオイル（連続相）は石油、通常ディーゼル油
又は鉱物シール油であるが、より軽い油、例えばケロシ
ン、又はより重い油、例えば燃料油、ホワイトオイル、
原油等を用いてよい。本発明は、低粘性、低芳香族油、
Ｎα２デイーゼル油及び鉱物シール油により特に有効で
ある。

水を用いる場合、その量は通常少量であり、約１０重量
パーセント未満であるが、ある条件下では約１０重量パ
ーセントはどの量存在してもよい。

乳化剤（転化及び湿潤剤の両方）は通常用いられるもの
を含み、タル油酸、ロジン酸、脂肪酸のアルカリ及びア
ルカリ土類金属、合成乳化剤、例えばアルキル芳香族ス
ルホネート、芳香族アルキルスルホネート、長鎖スルフ
ェート、酸化タル油、カルボキシル化２−アルキルイミ
ダシリン、イミダシリン塩、アミドアミン、アルコキシ
フェノール、ポリアルコキシアルコール、アルキルフェ
ノール、高分子量アルコール等を含む。

配合物にしばしば加えられる水溶性塩は通常ブライン塩
、例えば塩化ナトリウム、塩化カリウム、臭化ナトリウ
ム、塩化カルシウムであり、より好ましくは水溶液であ
る。形成ブライン及び海水を用いてよい。この塩は掘削
条件に従い必要により配合物の浸透圧を調節するため加
えられる。

増量物質は、用いる場合、炭酸カルシウム、シリケート
、クレー等を含むが、より好ましくはより重い物質、例
えば重晶石、鏡面赤鉄鉱、鉄鉱石、菱鉄鉱、イルメナイ
ト、方鉛鉱等である。

多くのオイル−泥水配合物に用いられるチキソトロープ
剤及びゲル化剤は親有機性クレーである。

用いられるクレーは実質的塩基交換能を有するものであ
る。多くのそのような物質が当業者に公知であり、ワイ
オミングベントナイト、モンモリロン石鉱物、ヘクトラ
イト、アクパルジャイト、イライト、フラーユ、バイデ
ライト、サボナイト、ベルミキュライト、ゼオライト等
を含む。ワイオミング膨潤ベントナイト及びヘクトライ
トが通常用いられる。本発明のアミドアミンはこれらの
クレーと共に用いた場合特に有効であるが、クレーを含
まない配合物のゲル強さも高める。

所望の親有機性クレーを得るため、当業者に公知のよう
に膨潤ベントナイト及びヘクトライトは機能有機化合物
と反応される。用いられる有機化合物の量は用いるクレ
ーの反応性により異なるが、通常クレー１００ｇあたり
約５０〜３００　ミリ当量の有機アンモニウム塩である
。反応は通常水中で行なわれ、処理されたクレーは分離
され乾燥される。

通常オニウム化合物、例えば有機アンモニウム塩、例え
ば下式、 ＼ Ｉ４ （上式中、ＲｏはＣ１〜２゜アルキルであり；Ｒ１はＣ
１〜２゜アルキルであり； ＲＩ３は０１〜２゜アルキルであり； Ｒ１４はＣＩ〜２゜アルキルであり； ｒマＩＩ＋ＲＩ□＋Ｒ１３又はＲＩ４の少なくとも１つ
は少なくとも１２個の炭素原子を有し、ＭはＣＡ、Ｂｒ
。

１、ＯＨ又はＳ０４である）の構造を有する四級アンモ
ニウム塩が用いられる。

典型的反応体は、トリメチルオクタデシルアンモニウム
、メチルベンジルジココアンモニウム、メチル三水素化
タローアンモニウム、メチルベンゾイル二水素化タロー
アンモニウムクロリド、等よりなる群から選ばれる四級
アンモニウムカチオンを含むものを含む。典型的親有機
性クレーの製造の説明は米国特許第２，９６６．５０６
号；　４，１０５，５７８号；　　４．４２５．２４４
号にみられる。

オイル−泥水配合物の親有機性クレー含量はオイルマッ
ドの密度と逆比例して変化する。有機クレー含量は低密
度において約２５〜３０ボンド／バーレル（ｐｐｂ）　
（７１，５〜８５．８　ｇ　／　ｌ　）である。通常泥
水１バーレルあたり約２〜約１５ボンド（５，７２〜４
２６９ｇ／２）のクレーが用いられる。必要な懸濁又は
ホールクリーニングの程度は当業者に公知のようにクレ
ー濃度に影響を与える。

実施例に用いられ親有機性クレーは、ワイオミング膨潤
ベントナイトクレー（スメクタイト）を水中、クレー１
００　ｇあたり約５０ミリ当量のジメチルジタローアン
モニウムクロリド（Ｐｅｒｃｈｅｍ　ＤＭＢとして市販
入手可能）と反応させ、クレーを分離し乾燥することに
より製造される工業クレーであった。

本発明を以下の例により説明するが、部及びパーセント
はすべて重量基準である。

肛 真空下及び窒素大気中、ジエチレントリアミン２１．０
ｇを３０〜５４個の炭素原子を有する市販入手可能なダ
イマー酸（Ｕｎｉｃｈｅｗａ　Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎ
ａｌ　Ｐｒ１ｐｏ１１０５５又は５ｈｅｂａ　Ｃｈｅａ
＋１ｃａｌｓ　Ｔｒａｄｅａ＋ａｒｋ　Ｓｏ　１１９と
して市販入手可能）１１４．２ｇと反応させる。

反応温度を添加の間１００〜１２０°Ｃに保ち、次いで
温度を１７０〜１７５°Ｃに上げ（真空下）、水を蒸発
させる。酸価が５■ＫＯＩ（以下に低下した際反応が終
了する。次いで反応混合物を冷却し、式１ａの繰り返し
ユニットを４〜１０個存する化合物を３７０ｇ得る。

−Ｒ−ＧＯ−ＮＨ−Ｒｚ−ＮＨ−１ｈ−ＮＨＣＯ−（１
ａ　）（上式中、Ｒはダイマー酸より誘導されるアルケ
ニレン基であり、Ｒ，はＣ２Ｈ４である）式１ａの化合
物３７０ｇに上記ダイマー酸１３７ｇ及び無臭ケロシン
２７４ｇを加え流動改良剤を形成する。

貞ｌ 窒素大気下、ジエチレントリアミン１０３ｇを市販入手
可能なダイマー酸４３４．５　ｇ及びアジピン酸３６．
５ｇの混合物に加える。この反応混合物を添加の間１０
０〜１２０°Ｃに保ち、次いで窒素上温度を１７０〜１
７５℃に上げる。水を蒸発させ、３時間後ステアリン酸
７１ｇを加え、反応混合物を一晩撹拌する。反応を冷却
し、下式２ａの繰り返しユニットを４〜１０個有する化
合物を６２９ｇ得た。

−Ｒ−ＣＯＮＨ−ＣｚｌｌＪＨ−ＣｚｌｌＪＨＣＯ−Ｃ
４Ｈｓ−ＣＯＮＨＣＯＣ＋Ｊ３ｓ Ｃ，Ｉｌ、Ｎ−Ｃ，Ｈ４Ｎ１１ＣＯ〜 （２ａ） （上式中、ＲはＣ。アルケニレン基である）式２ａの化
合物６２９ｇにメタノール３２９ｇ及び無臭ケロシン３
００ｇを加え例２の流動改良剤を形成する。

糎主 ５０１５０泥水配合物を以下のようにして製造する。

表土 ａ）掘削泥水 オイル／水比　　　　　　　　　　５０１５０重量（１
１ｇヨボンドバーガロン）　　　　９ｐｐｇｂ）低毒性
オイル　　　　　　　　　１５６．１ｄｓＣ）乳化剤　
−級　　　　　　　　　　７ｇ二級　　　　　　　　　
　７ｇ ｄ）石灰　　　　　　　　　　　　　　４ｇｅ　）　　
ＣａＣｌ　ｚ　（９２〜９４％）５５ｇｒ）水　　　　
　　　　　　１５６．１　ｇｇ）粘稠剤Ｐｅｒｃｈｅｍ
　ＤＭＢ　　　　　　　　Ｉｇｈ）重晶石　　　　　　
　　　　　　　１５ｇ二級及び−級乳化剤は欧州ＰＣＴ
特許出願魔ＰＣＴ／ＥＰ８９００５２２に規定されたも
のである。

例１又は２の流動改良剤を１　ｐｐｇ加え、表２に示す
ような塑性粘度Ｐ■、降伏点ＹＰ、１０秒ゲル及び１０
分ゲルが得られる。

、表」− 泥水配合物　　　　　　ＰＶ　　ＹＰ　　ゲル　ゲル１
０秒　１０分 Ｂ＝２５０＠Ｆで老化前 Ａ＝２５０’Ｆで老化後 例１及び２の流動改良剤を含む泥水の塑性粘度は実質的
に一定（わずかに増加）のままである。

しかし、降伏点及びゲル強さは実質的に増す。

炭土 ７０／３０泥水配合物を以下のようにして製造する。

表１ ａ）掘削泥水 オイル／水比　　　　　　　　　　７０／３０重量　　
　　　　　　　　　　　　４ｐρｇｂ）低毒性オイル　
　　　　　　　　２０１．１ｇＣ）乳化剤　−級　　　
　　　　　　　３ｇ二級　　　　　　　　　　３ｇ ｄ）石灰　　　　　　　　　　　　　　４ｇｅ　）　　
ＣａＣｌ　ｚ　（９２〜９４％）　　　　　　　　　２
．５６　ｇｆ）水　　　　　　　　　　７５．２５　ｇ
ｇ）増粘剤Ｐｅｒｃｈｅｍ　１（ｉｃｌａｙ　　　　　
　　５ｇｈ）重晶石　　　　　　　　　　　　１６５ｇ
例１又は２の流動改良剤を１　ｐｐｂ加える。塑性粘度
、降伏点、１０秒及び１０分ゲルの結果を以下に示す。

虹 ７０／３０泥水の結果は例１の場合５０１５０泥水の結
果と一致するが、例２の場合は量を増すことが必要であ
る。

この例において、用いた低毒性オイルはｒＴｈｅＯ３ｌ
　Ｍａｕ　Ｊ　１９８３年４月、４５〜４９頁に記載さ
れている。

五ｌ 加熱、撹拌、窒素流及び真空装置を取り付けた好適な反
応容器にダイマー酸９２４．８ｇを加え、撹拌及び窒素
流を始める。これを１００°Ｃにあたため、窒素大気下
３０分かけジエチレントリアミンを１３３．５ｇ加え、
温度を１２０〜１３０　’Ｃに上げる。次いでこれを３
時間かけ１７０〜１７５°Ｃにあたため、１７０〜１７
５°Ｃで２時間撹拌し水を蒸発させる。１時間かけ３５
〜４０トールまで真空にし、酸価が１８■ＫＯ）Ｉｇ−
’以下になるまで真空上最小８時間撹拌する。次いで８
０°Ｃに冷却する。１０００　ｇ得られる（５８．３　
ｇの水及びアミン損失）。

上記形成したアミン中間体２５０ｇを容器に入れ、８０
°Ｃで撹拌する。加熱を止め、低毒性ディーゼル燃料（
ケロシンと同様）４００　ｇを加える。温度が５０〜６
０°Ｃに低下したら、トリマー酸１２５ｇ及びダイマー
酸１２５ｇを加える。次いでこれを５０’Ｃで３０分撹
拌し、３０°Ｃに冷却し、ブチルアルコール８５　ｇ　
及びメチルアルコール１５ｇを加える。この混合物を３
０°Ｃで１時間又は均一な混合物が得られるまで撹拌す
る。次いで最終配合物を得る。

この例において、Ｐｅｒｃｈｅｍ　ＤＭＢ及びＰｅｒｃ
ｈｅＩＩＨｉｃｌａｙは商標であり、カチオン生成物で
処理した親有機性クレーである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、オイル掘削液の特性を改良する方法であって、下式
   I の同一もしくは異なる繰り返しユニットを２個以上
   含むポリマー（以後ポリマー I と呼ぶ）及び／又は下
   式IIの同一もしくは異なる繰り返しユニットを２個以上
   含むポリマーを混入することを含む方法。 −Ｒ＿１−ＣＯＮＨ−（Ｒ＿２ＮＨ）＿ｘ−Ｒ＿２ＮＨ
   ＣＯ−（ I ）−Ｒ＿１−ＣＯＮＨ−（Ｒ＿２−ＮＲ＿
   ５）＿ｘ−Ｒ＿２ＮＨＣＯ−Ｒ＿３−ＣＯＮＨ−（Ｒ＿
   ２−ＮＲ＿５）Ｒ＿２ＮＨＣＯ−（II） （上式中、Ｒ＿１はＣ＿３＿０＿〜＿５＿４アルキレン
   もしくはＣ＿３＿０＿〜＿５＿４アルケニレンであり；
   Ｒ＿５は水素もしくは−ＣＯ−Ｒ＿４であり、ただし基
   Ｒ＿５の少なくとも１個は水素であり、基Ｒ＿５の少な
   くとも１個は−ＣＯ−Ｒ＿４であり； Ｒ＿２はＣ＿２＿〜＿８アルキレンであり；Ｒ＿３はＣ
   ＿２＿〜＿１＿２アルキレンもしくはフェニレンであり
   ； Ｒ＿４はＣ＿１＿２＿〜＿２＿２アルキル、Ｃ＿１＿２
   ＿〜＿２＿２アルケニル、ヒドロキシＣ＿１＿２＿〜＿
   ２＿２アルキル、ヒドロキシＣ＿１＿２〜＿２＿２アル
   ケニル、又はＣ＿１＿〜＿４アルキルもしくはＣ＿１＿
   〜＿４アルコキシ基で一置換したもしくは未置換フェニ
   ルであり： ｘは１〜１０の整数である） ２、ポリマー I 及びIIが２５００〜１５０００の分子
   量を有する、請求項１記載の方法。 ３、ポリマー I 及びIIが２５００〜６０００の分子量
   を有する、前記請求項のいずれか記載の方法。 ４、ポリマー I 及びIIにそれぞれ式 I 又はIIの繰り返
   しユニットが少なくとも４個存在する、前記請求項のい
   ずれか記載の方法。 ５、ポリマー I 及びIIにおいて、それぞれ式 I 又はI
   Iの繰り返しユニットが４〜２５個存在する、前記請求
   項のいずれか記載の方法。 ６、ポリマー I 及びIIにおいて、式 I 又はIIの繰り返
   しユニットが４〜１０個存在する、前記請求項のいずれ
   か記載の方法。 ７、ａ）請求項１に規定したポリマー I 及び／又はII
   ；及び ｂ）オイル混和性溶媒 を含むポリマー配合物。 ８、溶媒が、アルコール、低毒性ディーゼル燃料又はケ
   ロシンである、請求項７記載のポリマー配合物。 ９、さらにダイマー及び／又はトリマー酸を含む、請求
   項７又は８記載のポリマー配合物。 １０、ａ）１０〜９０％のポリマー I 及び／又はII；
   ｂ）１０〜９０％のオイル混和性溶媒；及びｃ）０〜６
   ０％のダイマー及び／又はトリマー酸（パーセントはす
   べて配合物中の重量基準である） を含む、請求項７〜９のいずれか記載のポリマー配合物
   。 １１、ａ）約２５％のポリマー I 及び／又はII；ｂ）
   約５０％のオイル混和性溶媒；及び ｃ）約２５％のダイマー及び／又はトリマー酸 を含む、請求項１０記載のポリマー配合物。 １２、ａ）９８．０〜９９．９％の掘削泥水；及びｂ）
   ０．１〜２．０％のポリマー I もしくはIIをベースと
   する配合物（この配合物はポリマーを１０〜８０重量％
   含む）、 を含む掘削泥水組成物。 １３、ａ）９９．０〜９９．７％の掘削泥水及びｂ）０
   ．３〜１％のポリマー I もしくはIIをベースとする配
   合物（この配合物はポリマーを１０〜８０％含む）、 を含む、請求項１２記載の掘削泥水配合物。 １４、ポリマー I もしくはIIをベースとする配合物に
   おいてポリマー I もしくはIIの量が２０〜５０重量パ
   ーセント存在する、請求項１２又は１３記載の掘削泥水
   組成物。 １５、ポリマー I もしくはIIをベースとする配合物が
   請求項７〜１１のいずれか記載の配合物である、請求項
   １２〜１４のいずれか記載の掘削泥水組成物。