JPH03111587A - 二酸化炭素還元用電解槽 - Google Patents
二酸化炭素還元用電解槽Info
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- JPH03111587A JPH03111587A JP2087320A JP8732090A JPH03111587A JP H03111587 A JPH03111587 A JP H03111587A JP 2087320 A JP2087320 A JP 2087320A JP 8732090 A JP8732090 A JP 8732090A JP H03111587 A JPH03111587 A JP H03111587A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B3/00—Electrolytic production of organic compounds
- C25B3/20—Processes
- C25B3/25—Reduction
-
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- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B9/00—Cells or assemblies of cells; Constructional parts of cells; Assemblies of constructional parts, e.g. electrode-diaphragm assemblies; Process-related cell features
- C25B9/17—Cells comprising dimensionally-stable non-movable electrodes; Assemblies of constructional parts thereof
- C25B9/19—Cells comprising dimensionally-stable non-movable electrodes; Assemblies of constructional parts thereof with diaphragms
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、電解槽、特に、固体ポリマー電解質を用いて
二酸化炭素を還元する電解槽に関する。
二酸化炭素を還元する電解槽に関する。
［従来の技術］
電解槽を利用して電気化学的に二酸化炭素を還元し、有
機化合物を生成することが従来より知られている。この
ような還元は、アノード、カソード及び電解質を有する
従来の電解槽内で行われる。
機化合物を生成することが従来より知られている。この
ような還元は、アノード、カソード及び電解質を有する
従来の電解槽内で行われる。
典型的な電解槽は、アノードとカソードに同時に電流を
流すことによって動作して、アノード上で、アノード液
（陽極液）を触媒と接触させると同時に、カソードにお
いて、二酸化炭素を含むカソード液（陰極液）を触媒に
接触させる。典型的な燃料は、水素を含むものであり、
水素ガス、水などである。このような方法の一つとして
、メタノールの製造法について米国特許第４．６０９．
４４１号に記載されている。また、炭化水素の製造法に
ついて、ジャーナル オブ エレクトロケミカル ソサ
イアテイ−（Ｊ、Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍ、 Ｓｏｃ、
： Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ ５ｏｃｉｅｔ
ｙ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、 １９８８年６月
号１４７０〜１４７１頁）「固体ポリマー電解質におけ
る室温Ｃ０２ガス相の炭化水素への還元」に記載されて
いる。
流すことによって動作して、アノード上で、アノード液
（陽極液）を触媒と接触させると同時に、カソードにお
いて、二酸化炭素を含むカソード液（陰極液）を触媒に
接触させる。典型的な燃料は、水素を含むものであり、
水素ガス、水などである。このような方法の一つとして
、メタノールの製造法について米国特許第４．６０９．
４４１号に記載されている。また、炭化水素の製造法に
ついて、ジャーナル オブ エレクトロケミカル ソサ
イアテイ−（Ｊ、Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍ、 Ｓｏｃ、
： Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ ５ｏｃｉｅｔ
ｙ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、 １９８８年６月
号１４７０〜１４７１頁）「固体ポリマー電解質におけ
る室温Ｃ０２ガス相の炭化水素への還元」に記載されて
いる。
［発明が解決しようとする課ａ］
これらの装置の動作に関する問題は、電解槽を適切な変
換効率を有するように改良して、実際に市販価値のある
ものにすることが出来なかったことである。これは、上
記のような装百では、二酸化炭素の炭化水素への変換率
が約２％以下であることによる。
換効率を有するように改良して、実際に市販価値のある
ものにすることが出来なかったことである。これは、上
記のような装百では、二酸化炭素の炭化水素への変換率
が約２％以下であることによる。
本発明は、これらの電解槽の変換効率を向上させること
を目的とする。
を目的とする。
［課題を達成するために手段］
本発明による二酸化炭素還元用電解槽は、アノードと、
１以上の金属フタロシアニンを含むカソードと、固体ポ
リマー電解質から成る。
１以上の金属フタロシアニンを含むカソードと、固体ポ
リマー電解質から成る。
また、本発明による二酸化炭素を還元する方法ば、アノ
ードと、１以上の金属フタロシアニンを含むカソードと
、固体ポリマー電解質を有する電解槽を使用するもので
ある。
ードと、１以上の金属フタロシアニンを含むカソードと
、固体ポリマー電解質を有する電解槽を使用するもので
ある。
さらに、本発明によれば、酸素の製造及び二酸化炭素の
還元に有用な電解槽を提供することが出来る。
還元に有用な電解槽を提供することが出来る。
本発明による二酸化炭素還元用電解槽は、アノードとカ
ソードと固体ポリマー電解質を有し、カソードが、水素
ガスの生成を抑制する金属フタロシアニンを含み、二酸
化炭素の還元効率を向上させることを特徴とする。金属
フタロシアニンは、鉄、銅、ニッケル又はコバルトのフ
タロシアニン、又はこれらの混合物から選択することか
でき、特に、ニッケルフタロシアニンが好ましい。
ソードと固体ポリマー電解質を有し、カソードが、水素
ガスの生成を抑制する金属フタロシアニンを含み、二酸
化炭素の還元効率を向上させることを特徴とする。金属
フタロシアニンは、鉄、銅、ニッケル又はコバルトのフ
タロシアニン、又はこれらの混合物から選択することか
でき、特に、ニッケルフタロシアニンが好ましい。
また、本発明による二酸化炭素の還元方法は、アノード
と、カソードと、固体ポリマー電解質を有する電解槽内
で行われ、 水素を含む物質をアノードと接触させる工程と、水素を
含む物質を水素イオンに変換する工程と、水素イオンを
、固体ポリマー電解質を介して、金属フタロシアニンか
ら成るカソードに輸送する工程と、 カソードを二酸化炭素と接触させる工程と、二酸化炭素
を水素イオンと反応させ、有機化合物を生成する工程と
から成る。
と、カソードと、固体ポリマー電解質を有する電解槽内
で行われ、 水素を含む物質をアノードと接触させる工程と、水素を
含む物質を水素イオンに変換する工程と、水素イオンを
、固体ポリマー電解質を介して、金属フタロシアニンか
ら成るカソードに輸送する工程と、 カソードを二酸化炭素と接触させる工程と、二酸化炭素
を水素イオンと反応させ、有機化合物を生成する工程と
から成る。
［実施例］
従来の電解槽の構造を、本発明による電解槽に使用する
ことが出来る。このような従来の電解質の構造の一つを
図に示している。図に示すように、電解槽２は、アノー
ド４と、アノード室６と、カソード８と、カソード室１
０を有する。アノード４及びカソード８は、固体ポリマ
ー電解質１２と電気的に接触している。また、アノード
室６及びカソード室１０は、それぞれ、導電性電流分配
器（ｃｕｒｒｅｎｔ ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｏｒｓ） １
４を有する。アノード室６には、任意の流体分配領域（
ｆｌｕｉｄ ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ ｆｉｅｌｄｓ
） １６が配器している（必要かあれば、もう一つの流
体分配領域をカソード室１０に配置させることも出来る
）。また、アノード液とカソード液導入用の入り口、電
解反応の生成物排出用の出口が設けられ、アノード及び
カソードに電流を供給する電源が設けられている（簡略
化のため、これらの構造は図示しない）。典型的な電解
槽は、本出願人の所有する米国特許第３，９９２、２７
１号に記載されている。
ことが出来る。このような従来の電解質の構造の一つを
図に示している。図に示すように、電解槽２は、アノー
ド４と、アノード室６と、カソード８と、カソード室１
０を有する。アノード４及びカソード８は、固体ポリマ
ー電解質１２と電気的に接触している。また、アノード
室６及びカソード室１０は、それぞれ、導電性電流分配
器（ｃｕｒｒｅｎｔ ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｏｒｓ） １
４を有する。アノード室６には、任意の流体分配領域（
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） １６が配器している（必要かあれば、もう一つの流
体分配領域をカソード室１０に配置させることも出来る
）。また、アノード液とカソード液導入用の入り口、電
解反応の生成物排出用の出口が設けられ、アノード及び
カソードに電流を供給する電源が設けられている（簡略
化のため、これらの構造は図示しない）。典型的な電解
槽は、本出願人の所有する米国特許第３，９９２、２７
１号に記載されている。
これらの電解槽に有用なアノードには、従来の触媒が含
まれ、白金、ルテニウム又はイリジウムのような従来の
物質から形成すべきである。また、これらの混合物及び
合金、あるいは他の物質との混合物及び合金を、表面積
の大きな支持体に分散させたものを使用することも出来
る。従来のアノードで特に有用なものは、本出願人の所
有する米国特許第４．２９４．６０８号及び上記米国特
許第３．９９２．２７１号に記載されている。アノード
上の触媒は、以下のような半電池反応の反応性を高める
ものである。
まれ、白金、ルテニウム又はイリジウムのような従来の
物質から形成すべきである。また、これらの混合物及び
合金、あるいは他の物質との混合物及び合金を、表面積
の大きな支持体に分散させたものを使用することも出来
る。従来のアノードで特に有用なものは、本出願人の所
有する米国特許第４．２９４．６０８号及び上記米国特
許第３．９９２．２７１号に記載されている。アノード
上の触媒は、以下のような半電池反応の反応性を高める
ものである。
２Ｈ２０−４Ｈ”＋４ ｅ−＋Ｏｚ （１）電
解質は、燃料電池又は電解槽に有用な従来の固体ポリマ
ー電解質であって、アノードがらカソードに正イオン（
好ましくはＨ＋）を転送できる従来の固体ポリマー電解
質のいずれかを使用することが出来る。この種の電解質
としては、デュポン コーポレーションから市販されて
いるナフィオン（Ｎａｆｉｏｎ）のようなプロトン形態
の陽イオン交換膜がある。また、旭ガラスから市販され
ているベルフルオルカルボン酸ポリマーやダウ・ケミカ
ルから市販されているベルフルオルスルホン酸ポリマー
を使用することも出来る。これらの電解質、及び他の固
体ポリマー電解質は周知のものであり、その詳細につい
ては説明を省略する。
解質は、燃料電池又は電解槽に有用な従来の固体ポリマ
ー電解質であって、アノードがらカソードに正イオン（
好ましくはＨ＋）を転送できる従来の固体ポリマー電解
質のいずれかを使用することが出来る。この種の電解質
としては、デュポン コーポレーションから市販されて
いるナフィオン（Ｎａｆｉｏｎ）のようなプロトン形態
の陽イオン交換膜がある。また、旭ガラスから市販され
ているベルフルオルカルボン酸ポリマーやダウ・ケミカ
ルから市販されているベルフルオルスルホン酸ポリマー
を使用することも出来る。これらの電解質、及び他の固
体ポリマー電解質は周知のものであり、その詳細につい
ては説明を省略する。
本発明は、カソードの成分を選択することを特徴とする
。カソードが金属フタロシアニンを含むことにより、水
素イオン存在下で二酸化炭素から有機化合物への変換効
率を向上させるものと考えられる。最も一般的な反応は
、以下のような二酸化炭素から蟻酸への還元反応である
。
。カソードが金属フタロシアニンを含むことにより、水
素イオン存在下で二酸化炭素から有機化合物への変換効
率を向上させるものと考えられる。最も一般的な反応は
、以下のような二酸化炭素から蟻酸への還元反応である
。
ＣＯ２＋２Ｈ”＋２ｅ−−ＨＣＯＯＨ（２）しかし、こ
のカソードを使用して、メタノール、ホルムアルデヒド
、グリコール酸及びメタンの生成のような他の幾つかの
反応を向上させることも出来る。電解質が動作する電流
密度、及び反応物質を含む電解槽の他の動作パラメータ
に依存して、これらの物質の１つ以上のものがカソード
に生成する。
のカソードを使用して、メタノール、ホルムアルデヒド
、グリコール酸及びメタンの生成のような他の幾つかの
反応を向上させることも出来る。電解質が動作する電流
密度、及び反応物質を含む電解槽の他の動作パラメータ
に依存して、これらの物質の１つ以上のものがカソード
に生成する。
本発明では、いずれの金属フタロシアニンも使用するこ
とが出来るが、好ましいものは、銅、鉄、ニッケル及び
コバルトのフタロシアニンであり、特に、ニッケルフタ
ロシアニンが好ましい。
とが出来るが、好ましいものは、銅、鉄、ニッケル及び
コバルトのフタロシアニンであり、特に、ニッケルフタ
ロシアニンが好ましい。
金属フタロシアニンは以下の化学式を有する。
ここで、Ｍは銅、鉄、ニッケル又はコバルトのような金
属イオンである。
属イオンである。
金属フタロシアニンを含むカソードは、周知の技術によ
り形成することができ、熱及び圧力を利用する従来の方
法で、電解質膜に貼着することが出来る。
り形成することができ、熱及び圧力を利用する従来の方
法で、電解質膜に貼着することが出来る。
その結果中ずる電解槽は、二酸化炭素から有機化合物へ
の転換効率を著しく向上させるものである。二酸化炭素
から蟻酸へのこれらの変換効率は、水を燃料として用い
て電解槽を動作した場合、３０％以上である。
の転換効率を著しく向上させるものである。二酸化炭素
から蟻酸へのこれらの変換効率は、水を燃料として用い
て電解槽を動作した場合、３０％以上である。
変換率の向上は、本発明の反応によって、金属フタロシ
アニンが水素ガスの生成を抑制することよるものと考え
られる。
アニンが水素ガスの生成を抑制することよるものと考え
られる。
２Ｈ” ＋ ２ ｅ−−Ｈ２（ｇ） （３
）これは、式（２）にみられるように、二酸化炭素の還
元には遊離水素イオンが必要であるので、重要なことで
ある。この超争反応（水素ガスの牛成）は、これらのカ
ソード物質が低い水素過電圧を有するとともに、金属フ
タロシアニンが高い水素過電圧を有することよって高め
られる。（高い水素過電圧は、白金よりも高いものであ
る。）カソードは、単一の金属フタロシアニン又は金属
フタロシアニンの混合物から形成することが出来る。他
の触媒物質又は無触媒物質をフタロシアニンに混合して
使用することによって形成することも出来る。しかし、
これらの付加的な触媒物質は、（特にこれらが低い水素
過電圧を有する場合には）水素ガスの生成を高め、従っ
て、二酸化炭素の変換を減少させることが出来る。水素
ガスの生成におけるこの増加は、二酸化炭素の還元効率
を減少させる。これらのカソードの触媒充填レベル（ｃ
ａｔａｌｙｔｉｃ ｌｏａｄｉｎｇ １ｅｖｅ］）は、
約０．５ｍｇ／ｃｍ２乃至約１０ｍｇ／ｃｍ２のフタロ
シアニンである。
）これは、式（２）にみられるように、二酸化炭素の還
元には遊離水素イオンが必要であるので、重要なことで
ある。この超争反応（水素ガスの牛成）は、これらのカ
ソード物質が低い水素過電圧を有するとともに、金属フ
タロシアニンが高い水素過電圧を有することよって高め
られる。（高い水素過電圧は、白金よりも高いものであ
る。）カソードは、単一の金属フタロシアニン又は金属
フタロシアニンの混合物から形成することが出来る。他
の触媒物質又は無触媒物質をフタロシアニンに混合して
使用することによって形成することも出来る。しかし、
これらの付加的な触媒物質は、（特にこれらが低い水素
過電圧を有する場合には）水素ガスの生成を高め、従っ
て、二酸化炭素の変換を減少させることが出来る。水素
ガスの生成におけるこの増加は、二酸化炭素の還元効率
を減少させる。これらのカソードの触媒充填レベル（ｃ
ａｔａｌｙｔｉｃ ｌｏａｄｉｎｇ １ｅｖｅ］）は、
約０．５ｍｇ／ｃｍ２乃至約１０ｍｇ／ｃｍ２のフタロ
シアニンである。
次に、本発明による二酸化炭素の還元方法について説明
する。
する。
まず最初に、入口源（図示しない）を介して、アノード
液を含む水素がアノード室に導入する。
液を含む水素がアノード室に導入する。
アノード液は、充電した触媒アノード（ｃａｔａｌｙ−
ｔｉｃ ａｎｏｄｅ）と接触する。アノード液は、電気
反応を行い、遊離水素イオンを生ずる。その後、遊離水
素イオンは、固体ポリマー電解質膜を横切って輸送され
、この固体ポリマー電解質膜で触媒カソード（ｃａｔａ
ｌｙｔｉｃ ｃａｔｈｏｄｅ）と接触する。電解槽のカ
ソード側では、カソード液を含む二酸化炭素がカソード
室に導入され、カソードと接触する。
ｔｉｃ ａｎｏｄｅ）と接触する。アノード液は、電気
反応を行い、遊離水素イオンを生ずる。その後、遊離水
素イオンは、固体ポリマー電解質膜を横切って輸送され
、この固体ポリマー電解質膜で触媒カソード（ｃａｔａ
ｌｙｔｉｃ ｃａｔｈｏｄｅ）と接触する。電解槽のカ
ソード側では、カソード液を含む二酸化炭素がカソード
室に導入され、カソードと接触する。
同時に、電荷がカソードを通過する。カソードでは、水
素イオン及び二酸化炭素が触媒カソードと接触し、所望
の反応が起こり、上述したような生成物の混合物の一つ
あるいは他の混合物が生成する。
素イオン及び二酸化炭素が触媒カソードと接触し、所望
の反応が起こり、上述したような生成物の混合物の一つ
あるいは他の混合物が生成する。
電解槽は、室温で動作することが出来るが、アノード液
とカソード液を導入して、高圧下に維持するのが好まし
い。最も好ましい圧力は、１００ｐｓｉ以上であり、５
００ｐｓ ｉ以上であればさらに好ましい。圧力の好ま
しい範囲は、約２００ｐｓｉ乃至１０００ｐｓ ｉであ
り、６００ｐｓ ｉ乃至９００ｐｓ ｉが最適な範囲で
ある。
とカソード液を導入して、高圧下に維持するのが好まし
い。最も好ましい圧力は、１００ｐｓｉ以上であり、５
００ｐｓ ｉ以上であればさらに好ましい。圧力の好ま
しい範囲は、約２００ｐｓｉ乃至１０００ｐｓ ｉであ
り、６００ｐｓ ｉ乃至９００ｐｓ ｉが最適な範囲で
ある。
アノード及びカソードで反応が起こった後、反応生成物
及び残留するアノード液及びカソード液は、それぞれ、
カソード室及びアノード室の出口（図示しない）を介し
て各々の室から出される。
及び残留するアノード液及びカソード液は、それぞれ、
カソード室及びアノード室の出口（図示しない）を介し
て各々の室から出される。
高圧にすることにより、二酸化炭素とカソードとの間の
接触を向上させ、それによって、有利な反応の可能性を
高めることが出来る。
接触を向上させ、それによって、有利な反応の可能性を
高めることが出来る。
本発明では、これらの電解装置の使用を、実用的なもの
にすることが出来る。これらの応用例の最も有用なもの
は、宇宙船、宇宙ステーションあるいは海底住居によう
な閉ループ環境（ｃｌｏｓｅｄｌｏｏｐ ｅｎｖｉｒｏ
ｎｍｅｎｔｓ）において見いだされる。このような環境
では、動物、人間又は機械は、酸素を消費して二酸化炭
素を生成する。本発明によれば、このような二酸化炭素
を有機燃料、即ち、蟻酸に変換することが出来る。その
後、蟻酸は、燃料電池に動力を供給するために使用され
て、電気を生じ、電解槽に動力を供給する。また、主な
利用法では、電解槽は水を燃料として使用するようにな
っている。そのため、水を電気分解して、動物、人間又
は機械によって消費される酸素を生成することができ、
二酸化炭素の還元のための水素イオンを供給することも
出来る。
にすることが出来る。これらの応用例の最も有用なもの
は、宇宙船、宇宙ステーションあるいは海底住居によう
な閉ループ環境（ｃｌｏｓｅｄｌｏｏｐ ｅｎｖｉｒｏ
ｎｍｅｎｔｓ）において見いだされる。このような環境
では、動物、人間又は機械は、酸素を消費して二酸化炭
素を生成する。本発明によれば、このような二酸化炭素
を有機燃料、即ち、蟻酸に変換することが出来る。その
後、蟻酸は、燃料電池に動力を供給するために使用され
て、電気を生じ、電解槽に動力を供給する。また、主な
利用法では、電解槽は水を燃料として使用するようにな
っている。そのため、水を電気分解して、動物、人間又
は機械によって消費される酸素を生成することができ、
二酸化炭素の還元のための水素イオンを供給することも
出来る。
［発明の効果］
上述したように、本発明によれば、二酸化炭素から炭化
水素への電解槽の変換効率を高めて、市販価値のある電
解槽を提供することが出来る。
水素への電解槽の変換効率を高めて、市販価値のある電
解槽を提供することが出来る。
図は、本発明による電解槽の断面図である。
２・・・電解槽、
６・・・アノード室、
１０・・・カソード室
１２・・・固体ポリマー電解質
１４・・・導電性電流分配器
１−６・・・流体分配領域
４・・・アノード
８・・・カソード
Claims (9)
- （１）アノードとカソードと固体ポリマー電解質を有し
、カソードが、水素ガスの生成を抑制する金属フタロシ
アニンを含み、二酸化炭素の還元効率を向上させること
を特徴とする二酸化炭素還元用電解槽。 - （２）前記金属フタロシアニンが、鉄、銅、ニッケル又
はコバルトのフタロシアニンのいずれか、又はこれらの
混合物から成ることを特徴とする、請求項１項に記載の
電解槽。 - （３）前記金属がニッケルであることを特徴とする、請
求項１項に記載の電解槽。 - （４）アノードと、カソードと、固体ポリマー電解質を
有する電解槽内で二酸化炭素を還元する方法において、 水素を含む物質をアノードと接触させる工程と、前記水
素を含む物質を水素イオンに変換する工程と、 前記水素イオンを、前記固体ポリマー電解質を介して、
金属フタロシアニンから成るカソードに輸送する工程と
、 前記カソードを二酸化炭素と接触させる工程と、二酸化
炭素を水素イオンと反応させ、有機化合物を生成する工
程とから成る、二酸化炭素を還元する方法。 - （５）前記金属フタロシアニンが、鉄、銅、ニッケル及
びコバルトのフタロシアニンのいずれかから成ることを
特徴とする、請求項４項に記載の方法。 - （６）前記二酸化炭素が、１００ポンド／平方インチ以
上の圧力下で存在することを特徴とする、請求項４項に
記載の方法。 - （７）前記二酸化炭素が、５００ｐｓｉ以上の圧力で存
在することを特徴とする、請求項４項に記載の方法。 - （８）前記二酸化炭素が、２００ｐｓｉ乃至１００ｐｓ
ｉの圧力で存在することを特徴とする、請求項４項に記
載の方法。 - （９）前記カソードと接触する前記二酸化炭素の圧力が
、約６００ｐｓｉ乃至約９００ｐｓｉであることを特徴
とする、請求項４項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/331,466 US4921585A (en) | 1989-03-31 | 1989-03-31 | Electrolysis cell and method of use |
| US331,466 | 1989-03-31 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03111587A true JPH03111587A (ja) | 1991-05-13 |
Family
ID=23294098
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2087320A Pending JPH03111587A (ja) | 1989-03-31 | 1990-03-30 | 二酸化炭素還元用電解槽 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4921585A (ja) |
| EP (1) | EP0390158B1 (ja) |
| JP (1) | JPH03111587A (ja) |
| AT (1) | ATE207138T1 (ja) |
| DE (1) | DE69033828T2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPH08246177A (ja) * | 1995-03-08 | 1996-09-24 | Agency Of Ind Science & Technol | 水素の輸送、貯蔵のための水素化物の製造方法及びその装置 |
| JP2009138270A (ja) * | 1997-05-07 | 2009-06-25 | George A Olah | 二酸化炭素のメチルアルコール及び関連酸素化物又は炭化水素への再生 |
| WO2013031065A1 (ja) * | 2011-08-29 | 2013-03-07 | パナソニック株式会社 | 二酸化炭素を還元する方法 |
| JP2013510238A (ja) * | 2009-11-04 | 2013-03-21 | エフエフジーエフ・リミテッド | 炭化水素の生成 |
| JP2015056315A (ja) * | 2013-09-12 | 2015-03-23 | 独立行政法人 宇宙航空研究開発機構 | 固体高分子形発電方法およびシステム。 |
| JP6083531B2 (ja) * | 2011-03-18 | 2017-02-22 | 国立大学法人長岡技術科学大学 | 二酸化炭素の還元固定化システム、二酸化炭素の還元固定化方法、及び有用炭素資源の製造方法 |
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| US5961795A (en) * | 1993-11-22 | 1999-10-05 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Electrochemical cell having a resilient flow field |
| WO1996035001A1 (en) * | 1995-05-01 | 1996-11-07 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Electrochemical cell having a resilient flow field |
| US6386236B1 (en) | 2000-05-31 | 2002-05-14 | Air Logistics Corporation | Method of prestressing and reinforcing damaged cylindrical structures |
| AUPS172702A0 (en) * | 2002-04-12 | 2002-05-23 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | An electrochemical cell, a porous working electrode and a process for he conversion of a species from one oxidation state to another by the electrochemical oxidation or reduction thereof |
| CA2685609A1 (en) * | 2007-05-04 | 2008-11-13 | Principle Energy Solutions, Inc. | Production of hydrocarbons from carbon and hydrogen sources |
| US9945040B2 (en) | 2010-07-04 | 2018-04-17 | Dioxide Materials, Inc. | Catalyst layers and electrolyzers |
| US10173169B2 (en) | 2010-03-26 | 2019-01-08 | Dioxide Materials, Inc | Devices for electrocatalytic conversion of carbon dioxide |
| WO2012040503A2 (en) * | 2010-09-24 | 2012-03-29 | Det Norske Veritas As | Method and apparatus for the electrochemical reduction of carbon dioxide |
| KR20120122658A (ko) * | 2011-04-29 | 2012-11-07 | 서강대학교산학협력단 | 인공광합성 반응용 복합 구조체 및 상기를 포함하는 인공광합성용 통합 반응 장치, 및 물 분해 반응용 복합 구조체 및 상기를 포함하는 물 분해용 통합 반응 장치 |
| WO2015037625A1 (ja) * | 2013-09-12 | 2015-03-19 | 独立行政法人宇宙航空研究開発機構 | 固体高分子形発電または電解方法およびシステム |
| US10724142B2 (en) | 2014-10-21 | 2020-07-28 | Dioxide Materials, Inc. | Water electrolyzers employing anion exchange membranes |
| US10774431B2 (en) | 2014-10-21 | 2020-09-15 | Dioxide Materials, Inc. | Ion-conducting membranes |
| US10975480B2 (en) | 2015-02-03 | 2021-04-13 | Dioxide Materials, Inc. | Electrocatalytic process for carbon dioxide conversion |
| US10280378B2 (en) | 2015-05-05 | 2019-05-07 | Dioxide Materials, Inc | System and process for the production of renewable fuels and chemicals |
| US10147974B2 (en) | 2017-05-01 | 2018-12-04 | Dioxide Materials, Inc | Battery separator membrane and battery employing same |
| US10396329B2 (en) | 2017-05-01 | 2019-08-27 | Dioxide Materials, Inc. | Battery separator membrane and battery employing same |
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| DE1671907A1 (de) * | 1967-11-16 | 1972-03-09 | Siemens Ag | Elektroden fuer Brennstoffelemente und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| US3992271A (en) * | 1973-02-21 | 1976-11-16 | General Electric Company | Method for gas generation |
| US4179350A (en) * | 1978-09-05 | 1979-12-18 | The Dow Chemical Company | Catalytically innate electrode(s) |
| US4187350A (en) * | 1978-09-05 | 1980-02-05 | The Dow Chemical Company | Porous catalyzed electrode provision and technique |
| US4294608A (en) * | 1980-03-27 | 1981-10-13 | General Electric Company | Catalytic alloys |
| US4252875A (en) * | 1980-04-14 | 1981-02-24 | Honeywell Inc. | Electro-catalysts for the cathode(s) to enhance its activity to reduce SoCl2 in Li/SoCl2 battery |
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-
1989
- 1989-03-31 US US07/331,466 patent/US4921585A/en not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-03-29 AT AT90106051T patent/ATE207138T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-03-29 EP EP90106051A patent/EP0390158B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-03-29 DE DE69033828T patent/DE69033828T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-03-30 JP JP2087320A patent/JPH03111587A/ja active Pending
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Also Published As
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| DE69033828D1 (de) | 2001-11-22 |
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| DE69033828T2 (de) | 2002-06-20 |
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| EP0390158B1 (en) | 2001-10-17 |
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