JPH0311057A - ｓｅｃ―ブチルトルエンヒドロペルオキシドの製造方法 - Google Patents
ｓｅｃ―ブチルトルエンヒドロペルオキシドの製造方法Info
- Publication number
- JPH0311057A JPH0311057A JP1146108A JP14610889A JPH0311057A JP H0311057 A JPH0311057 A JP H0311057A JP 1146108 A JP1146108 A JP 1146108A JP 14610889 A JP14610889 A JP 14610889A JP H0311057 A JPH0311057 A JP H0311057A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- butyltoluene
- sec
- reaction
- hydroperoxide
- catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- BQJXRESNDPZXHZ-UHFFFAOYSA-N CCC(C)CC1=CC=CC=C1.OO Chemical compound CCC(C)CC1=CC=CC=C1.OO BQJXRESNDPZXHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 31
- IFDLFCDWOFLKEB-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutylbenzene Chemical compound CCC(C)CC1=CC=CC=C1 IFDLFCDWOFLKEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 14
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 abstract description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 4
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 2
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 abstract description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 abstract description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 abstract description 2
- 238000007865 diluting Methods 0.000 abstract 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 19
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 16
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 11
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-M hydroperoxide group Chemical group [O-]O MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 5
- -1 aromatic hydroperoxides Chemical class 0.000 description 5
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 5
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930007927 cymene Natural products 0.000 description 2
- 150000002432 hydroperoxides Chemical group 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 2
- HFPZCAJZSCWRBC-UHFFFAOYSA-N p-cymene Chemical compound CC(C)C1=CC=C(C)C=C1 HFPZCAJZSCWRBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M (z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound C\C([O-])=C\C(C)=O POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M 0.000 description 1
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N Aziridine Chemical compound C1CN1 NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWATWSYOIIXYMA-UHFFFAOYSA-N Pentylbenzene Chemical compound CCCCCC1=CC=CC=C1 PWATWSYOIIXYMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000003570 air Substances 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000011437 continuous method Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 150000002815 nickel Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004032 porphyrins Chemical class 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はｓｅｃ−ブチルトルエンを酸化してｓｅｃ−ブ
チルトルエンヒドロペルオキシドを製造する方法に関す
る。
チルトルエンヒドロペルオキシドを製造する方法に関す
る。
１級アルキル基および２級アルキル基を有する芳香族化
合物を分子状酸素含有ガスにより酸化する場合の酸化速
度は、２級アルキル基のみを有する芳香族化合物の酸化
速度よりも遅くなることが知られている。このため、メ
チル基などの１級アルキル基およびイソプロピル基など
の２級アルキル基を有する芳香族化合物を分子状酸素含
有ガスにより酸化して、相当する芳香族ヒドロペルオキ
シドを製造する方法として、新しい触媒を使用したり、
反応条件を限定するなどの工夫を行った方法が提案され
ている（例えば特開昭５０−１４２５２６号、特開昭５
０−１４２５２７号、特開昭５５−１５１５５３号、特
開昭５５−１４３９６５号など）。
合物を分子状酸素含有ガスにより酸化する場合の酸化速
度は、２級アルキル基のみを有する芳香族化合物の酸化
速度よりも遅くなることが知られている。このため、メ
チル基などの１級アルキル基およびイソプロピル基など
の２級アルキル基を有する芳香族化合物を分子状酸素含
有ガスにより酸化して、相当する芳香族ヒドロペルオキ
シドを製造する方法として、新しい触媒を使用したり、
反応条件を限定するなどの工夫を行った方法が提案され
ている（例えば特開昭５０−１４２５２６号、特開昭５
０−１４２５２７号、特開昭５５−１５１５５３号、特
開昭５５−１４３９６５号など）。
しかし上記従来の方法を採用してメチル基およびｓｅｃ
−ブチル基を有するｓｅｃ−ブチルトルエンを酸化した
場合、メチル基およびイソプロピル基を有するシメンを
適化した場合に較べて酸化速度が著しく遅く、さらに生
成する３級ヒドロペルオキシドの選択率も悪くなる。こ
れは立体障害によるためであり、１級アルキル基および
２級アルキル裁を有し、かつ２級アルキル基の炭素数が
多くなると立体障害が大きくなり、２級アルキル基の酸
化速度が遅くなるとともに、１級アルキル基が酸化され
やすくなる。
−ブチル基を有するｓｅｃ−ブチルトルエンを酸化した
場合、メチル基およびイソプロピル基を有するシメンを
適化した場合に較べて酸化速度が著しく遅く、さらに生
成する３級ヒドロペルオキシドの選択率も悪くなる。こ
れは立体障害によるためであり、１級アルキル基および
２級アルキル裁を有し、かつ２級アルキル基の炭素数が
多くなると立体障害が大きくなり、２級アルキル基の酸
化速度が遅くなるとともに、１級アルキル基が酸化され
やすくなる。
また、ハロゲンイオンの存在下に、銅、マンガン、鉄、
コバルトまたはニッケルと酢酸、ステアリン酸等との有
機酸塩、あるいは前記金属とフタロシアニン、アセチル
アセトネート、エチレンジアミンテトラ酢酸、ポルフィ
リン等の配位子とからなる有機錯体を添加する方法も提
案されている（特開昭５８−７２５５８号）。しかしこ
の特開昭５８−７２５５８号の実施例ではイソプロピル
ベンゼン（クメン）の酸化が開示されているだけであり
、前述のとおり。
コバルトまたはニッケルと酢酸、ステアリン酸等との有
機酸塩、あるいは前記金属とフタロシアニン、アセチル
アセトネート、エチレンジアミンテトラ酢酸、ポルフィ
リン等の配位子とからなる有機錯体を添加する方法も提
案されている（特開昭５８−７２５５８号）。しかしこ
の特開昭５８−７２５５８号の実施例ではイソプロピル
ベンゼン（クメン）の酸化が開示されているだけであり
、前述のとおり。
１級アルキル基および２級アルキル基を有する芳香族化
合物を分子状酸素含有ガスにより酸化する場合の酸化速
度は、２級アルキル基のみを有する芳香族化合物の酸化
速度よりも遅くなり、また１級アルキル基および２級ア
ルキル基を有し、かつ２級アルキル基の炭素数が多くな
ると立体障害が大きくなり、２級アルキル基の酸化速度
が遅くなるとともに、１級アルキル基が酸化されやすく
なる。このため、ｓｅｃ−ブチルトルエンの酸化に、触
媒として前記特開昭５８−７２５５８号で開示されてい
る有機酸塩または有機錯体を使用した場合、これらの化
合物がいかなる触媒能を発揮するかを予想することは困
難である。
合物を分子状酸素含有ガスにより酸化する場合の酸化速
度は、２級アルキル基のみを有する芳香族化合物の酸化
速度よりも遅くなり、また１級アルキル基および２級ア
ルキル基を有し、かつ２級アルキル基の炭素数が多くな
ると立体障害が大きくなり、２級アルキル基の酸化速度
が遅くなるとともに、１級アルキル基が酸化されやすく
なる。このため、ｓｅｃ−ブチルトルエンの酸化に、触
媒として前記特開昭５８−７２５５８号で開示されてい
る有機酸塩または有機錯体を使用した場合、これらの化
合物がいかなる触媒能を発揮するかを予想することは困
難である。
本発明者らはメチル基および９ｅＣ，−ブチル基を有す
る５ｅｅ−ブチルトルエンの酸化速度を上げ、しかも３
級ヒドロペルオキシドの選択率も向上させる方法につい
て鋭意研究した結果、特定の触媒を用いればｓｅｃ−ブ
チルトルエンの酸化速度および３級ヒドロペルオキシド
の選択率を向上させることができることを見出した。
る５ｅｅ−ブチルトルエンの酸化速度を上げ、しかも３
級ヒドロペルオキシドの選択率も向上させる方法につい
て鋭意研究した結果、特定の触媒を用いればｓｅｃ−ブ
チルトルエンの酸化速度および３級ヒドロペルオキシド
の選択率を向上させることができることを見出した。
本発明の目的は、メチル基およびｓｅｃ−ブチル基を有
するｓｅｃ−ブチルトルエンを酸化して５ｅｅ−ブチル
トルエンヒドロペルオキシドを製造する方法において、
短時間で効率よく、しかも５ｅｅ−ブチルトルエン３級
ヒドロペルオキシドを高い選択率で製造することができ
る５ｅｅ−ブチルトルエンヒドロペルオキシドの製造方
法を提案することである。
するｓｅｃ−ブチルトルエンを酸化して５ｅｅ−ブチル
トルエンヒドロペルオキシドを製造する方法において、
短時間で効率よく、しかも５ｅｅ−ブチルトルエン３級
ヒドロペルオキシドを高い選択率で製造することができ
る５ｅｅ−ブチルトルエンヒドロペルオキシドの製造方
法を提案することである。
本発明は１次のｓｅｃ−ブチルトルエンヒドロペルオキ
シドの製造方法である。
シドの製造方法である。
（１）触媒および塩基性化合物の存在下に、 ｓｅｃ−
ブチルトルエンに分子状酸素含有ガスを接触させてｓｅ
ｃ−ブチルトルエンヒドロペルオキシドを製造する方法
において、触媒としてニッケル錯体を使用することを特
徴とするｓｅｃ−ブチルトルエンヒドロペルオキシドの
製造方法。
ブチルトルエンに分子状酸素含有ガスを接触させてｓｅ
ｃ−ブチルトルエンヒドロペルオキシドを製造する方法
において、触媒としてニッケル錯体を使用することを特
徴とするｓｅｃ−ブチルトルエンヒドロペルオキシドの
製造方法。
（２）反応系中のニッケル錯体の濃度を０．００１〜１
ｇＩＱ−反応液の範囲とし、１００〜１４０”Ｃの温
度で反応を行う上記（１）記載の方法。
ｇＩＱ−反応液の範囲とし、１００〜１４０”Ｃの温
度で反応を行う上記（１）記載の方法。
本発明では５ｅｅ−ブチルトルエンを酸化してｓｅｃ−
ブチルトルエンヒドロペルオキシドを製造する。
ブチルトルエンヒドロペルオキシドを製造する。
ｓｅｃ−ブチルトルエンとしてはオルト、メタ、パラの
いずれの異性体も使用゛できるし、これらの混合物を使
用することもできる。
いずれの異性体も使用゛できるし、これらの混合物を使
用することもできる。
本発明において使用する触媒は、配位数が４であり、配
位子が酸素または窒素であるＮｉ２＋の錯体である。こ
のようなニッケル錯体として、例えば下記構造式で表わ
されるＮｉ−フタロシアニン（Ｎｉ−ｐｃ）、Ｎｉ−ビ
スサリチルアルデヒドエチレンイミン （Ｎｉ−ｓａｌ
ｅｎ）、Ｎｉ−アセチルアセトネート（Ｎｉ−ａｃａｃ
）などが例示できる。
位子が酸素または窒素であるＮｉ２＋の錯体である。こ
のようなニッケル錯体として、例えば下記構造式で表わ
されるＮｉ−フタロシアニン（Ｎｉ−ｐｃ）、Ｎｉ−ビ
スサリチルアルデヒドエチレンイミン （Ｎｉ−ｓａｌ
ｅｎ）、Ｎｉ−アセチルアセトネート（Ｎｉ−ａｃａｃ
）などが例示できる。
Ｎ１−ＰＣ：
Ｎｉ−５ａｌｅｎ ：
Ｎ１−ａｃａｃ ：
触媒は１種単独で使用することもできるし、２種以上を
混合して使用することもできる。
混合して使用することもできる。
触媒は反応系中の濃度が通常ｏ、ｏｏｉ〜１ｇ／ト反応
液、好ましくは０．１〜１ｇ／ト反応液の範囲となるよ
うに使用する。
液、好ましくは０．１〜１ｇ／ト反応液の範囲となるよ
うに使用する。
本発明においては、ｓｅｃ−ブチルトルエンの酸化反応
は前記触媒のほかに塩基性化合物の存在下に。
は前記触媒のほかに塩基性化合物の存在下に。
ｓｅｃ−ブチルトルエンに分子状酸素含有ガスを接触さ
せて行う。
せて行う。
塩基性化合物としては特に制限はなく、水酸化ナトリウ
ム、炭酸水素ナトリウムなどが例示できる。これらの塩
基性化合物は水溶液として用いるのが好ましく、またこ
の水溶液のｐｌ＋は８〜１２であることが好ましい。５
ｅｅ−ブチルトルエンと塩基性化合物水溶液の割合は、
５ｅｅ−ブチルトルエン１００容量部に対して塩基性化
合物水溶液１〜５００容量部の範囲が好ましい。
ム、炭酸水素ナトリウムなどが例示できる。これらの塩
基性化合物は水溶液として用いるのが好ましく、またこ
の水溶液のｐｌ＋は８〜１２であることが好ましい。５
ｅｅ−ブチルトルエンと塩基性化合物水溶液の割合は、
５ｅｅ−ブチルトルエン１００容量部に対して塩基性化
合物水溶液１〜５００容量部の範囲が好ましい。
さらにｓｅｃ−ブチルトルエンの酸化反応の誘導期を短
縮させるため、反応開始剤を少量併用してもよい。反応
開始剤としては、通常のラジカル開始剤が使用でき１例
えばベンゾイルペルオキシドのような過酸化物などをあ
げることができるが、ｓｅｃ−ブチルトルエンヒドロペ
ルオキシドを使用するのが好ましい。反応開始剤の使用
量はｓｅｃ−ブチルトルエン１００重量部に対して０．
０５〜ｌＯ重量部が好ましい。
縮させるため、反応開始剤を少量併用してもよい。反応
開始剤としては、通常のラジカル開始剤が使用でき１例
えばベンゾイルペルオキシドのような過酸化物などをあ
げることができるが、ｓｅｃ−ブチルトルエンヒドロペ
ルオキシドを使用するのが好ましい。反応開始剤の使用
量はｓｅｃ−ブチルトルエン１００重量部に対して０．
０５〜ｌＯ重量部が好ましい。
分子状酸素含有ガスとしては、酸素、空気または酸素を
不活性ガスで希釈した混合ガスなどを用いることができ
るが、通常空気で十分である。
不活性ガスで希釈した混合ガスなどを用いることができ
るが、通常空気で十分である。
ｓｅｃ−ブチルトルエンと分子状酸素含有ガスとの接触
方法は特に限定されず、例えば反応系に分子状酸素含有
ガスを吹込みながら反応を行ってもよいし１分子状酸素
含有ガスの加圧下に反応を行ってもよい。
方法は特に限定されず、例えば反応系に分子状酸素含有
ガスを吹込みながら反応を行ってもよいし１分子状酸素
含有ガスの加圧下に反応を行ってもよい。
本発明において、ｓｅｃ−ブチルトルエンの酸化反応は
、通常１００〜１４０℃、好ましくは１００〜１３０℃
の反応温度で行う。また反応圧力は常圧以上であれば特
に制限はなく、通常常圧〜５０ｋｇ／ｃｎｆＧ、好まし
くは常圧〜１０ｋｇ／ｃｊＧ、反応時間は通常０．５〜
２０時間、好ましくは１〜７時間が好ましい。
、通常１００〜１４０℃、好ましくは１００〜１３０℃
の反応温度で行う。また反応圧力は常圧以上であれば特
に制限はなく、通常常圧〜５０ｋｇ／ｃｎｆＧ、好まし
くは常圧〜１０ｋｇ／ｃｊＧ、反応時間は通常０．５〜
２０時間、好ましくは１〜７時間が好ましい。
本発明に係るｓｅｃ−ブチルトルエンの酸化反応は無溶
媒系で行うのが好ましいが、５ｅｅ−ブチルトルエンを
溶解し、酸化に不活、性な溶媒を用いて行ってもよい。
媒系で行うのが好ましいが、５ｅｅ−ブチルトルエンを
溶解し、酸化に不活、性な溶媒を用いて行ってもよい。
溶媒としては１例えばベンゼン；クロロベンゼン、ジク
ロロベンゼン等のハロゲン化ベンゼンなどをあげること
ができる。
ロロベンゼン等のハロゲン化ベンゼンなどをあげること
ができる。
本発明に係る５ｅｅ−ブチルトルエンの酸化反応を行う
ための反応器は特に限定されず、槽型、管型。
ための反応器は特に限定されず、槽型、管型。
基型など任意のものが使用できる。またバッチ式、連続
式のいずれの方式により、液相反応として行うことがで
きる。
式のいずれの方式により、液相反応として行うことがで
きる。
上記の反応により、ｓｅｃ−ブチルトルエンのｓｅｃ−
ブチル基が酸化されて、ｓｅｃ−ブチルトルエン３級ヒ
ドロペルオキシドが生成する。−船釣には、シメン等の
場合よりも目的とするｓｅｃ−ブチルトルエン３級ヒド
ロペルオキシドの選択率は低下する傾向にあるが、本発
明では触媒として前記ニッケル錯体を使用し、前記条件
で反応を行うことにより、メチル基の酸化は抑制され、
ｓｅｃ−ブチルトルエン３級ヒドロペルオキシドの選択
率は高くなる。
ブチル基が酸化されて、ｓｅｃ−ブチルトルエン３級ヒ
ドロペルオキシドが生成する。−船釣には、シメン等の
場合よりも目的とするｓｅｃ−ブチルトルエン３級ヒド
ロペルオキシドの選択率は低下する傾向にあるが、本発
明では触媒として前記ニッケル錯体を使用し、前記条件
で反応を行うことにより、メチル基の酸化は抑制され、
ｓｅｃ−ブチルトルエン３級ヒドロペルオキシドの選択
率は高くなる。
本発明により得られたｓｅｃ−ブチルトルエンヒドロペ
ルオキシドは、クレゾールの装造原料などとして利用で
きる。
ルオキシドは、クレゾールの装造原料などとして利用で
きる。
本発明によれば、ｓｅｃ−ブチルトルエンを特定の触媒
を用いて酸化するようにしたので、短時間で効率よく、
しかもｓｅｃ−ブチルトルエン３級ヒドロペルオキシド
を高い選択率で製造できる。
を用いて酸化するようにしたので、短時間で効率よく、
しかもｓｅｃ−ブチルトルエン３級ヒドロペルオキシド
を高い選択率で製造できる。
以下本発明の実施例について説明する。
実施例１〜３
反応器に５ｅｅ−ブチルトルエン（ｓ−ＢＴ） ６０ｇ
、３重量％Ｎａ２Ｃｏ３水溶液２．４ｇおよび所定量の
触媒を仕込み、ｉ ｏｎｉ時間の流量で空気を吹込みな
がら加熱した６１２０℃の温度に達した後、反応開始剤
として５ｅｅ−ブチルトルエンヒドロペルオキシド０．
７ｇを加えて３時間反応させた。反応終了後、ガスクロ
マトグラフィー、液体クロマトグラフィーで反応液中の
５ｅｅ−ブチルトルエン、５ｅｅ−ブチル１ヘル工ン３
級ヒドロペルオキシド（ｓ−ＢＴ３ＨＰＯ）の濃度を定
量した。この結果から、反応速度の尺度として１反応液
中の５ｅｅ−ブチルトルエン３級ヒドロペルオキシドの
単位時間あたりの生成量を反応速度として算出した。ま
た反応終了後の消費された５ｅｅ−ブチルトルエン（モ
ル）に対する生成されたｓｅｃ−ブチルトルエン３級ヒ
ドロペルオキシド（モル）の割合を、ｓｅｃ−ブチルト
ルエン３級ヒドロペルオキシド選択率として算出した。
、３重量％Ｎａ２Ｃｏ３水溶液２．４ｇおよび所定量の
触媒を仕込み、ｉ ｏｎｉ時間の流量で空気を吹込みな
がら加熱した６１２０℃の温度に達した後、反応開始剤
として５ｅｅ−ブチルトルエンヒドロペルオキシド０．
７ｇを加えて３時間反応させた。反応終了後、ガスクロ
マトグラフィー、液体クロマトグラフィーで反応液中の
５ｅｅ−ブチルトルエン、５ｅｅ−ブチル１ヘル工ン３
級ヒドロペルオキシド（ｓ−ＢＴ３ＨＰＯ）の濃度を定
量した。この結果から、反応速度の尺度として１反応液
中の５ｅｅ−ブチルトルエン３級ヒドロペルオキシドの
単位時間あたりの生成量を反応速度として算出した。ま
た反応終了後の消費された５ｅｅ−ブチルトルエン（モ
ル）に対する生成されたｓｅｃ−ブチルトルエン３級ヒ
ドロペルオキシド（モル）の割合を、ｓｅｃ−ブチルト
ルエン３級ヒドロペルオキシド選択率として算出した。
結果を表１に示す。
比較例１
触媒を使用しなかったこと以外は実施例〕−と同様にし
て行った。結果を表１に示す。
て行った。結果を表１に示す。
Claims (2)
- （１）触媒および塩基性化合物の存在下に、ｓｅｃ−ブ
チルトルエンに分子状酸素含有ガスを接触させてｓｅｃ
−ブチルトルエンヒドロペルオキシドを製造する方法に
おいて、触媒としてニッケル錯体を使用することを特徴
とするｓｅｃ−ブチルトルエンヒドロペルオキシドの製
造方法。 - （２）反応系中のニッケル錯体の濃度を０．００１〜１
ｇ／ｌ−反応液の範囲とし、１００〜１４０℃の温度で
反応を行う請求項（１）記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1146108A JP2687590B2 (ja) | 1989-06-08 | 1989-06-08 | ｓｅｃ―ブチルトルエンヒドロペルオキシドの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1146108A JP2687590B2 (ja) | 1989-06-08 | 1989-06-08 | ｓｅｃ―ブチルトルエンヒドロペルオキシドの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0311057A true JPH0311057A (ja) | 1991-01-18 |
| JP2687590B2 JP2687590B2 (ja) | 1997-12-08 |
Family
ID=15400333
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1146108A Expired - Lifetime JP2687590B2 (ja) | 1989-06-08 | 1989-06-08 | ｓｅｃ―ブチルトルエンヒドロペルオキシドの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2687590B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5981424A (en) * | 1997-07-31 | 1999-11-09 | Sunoco, Inc. (R&M) | Catalysts for hydroxylation and ammination of aromatics using molecular oxygen as the terminal oxidant without coreductant |
| JP2006077321A (ja) * | 2004-08-13 | 2006-03-23 | Tokyo Electron Ltd | 成膜装置 |
-
1989
- 1989-06-08 JP JP1146108A patent/JP2687590B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5981424A (en) * | 1997-07-31 | 1999-11-09 | Sunoco, Inc. (R&M) | Catalysts for hydroxylation and ammination of aromatics using molecular oxygen as the terminal oxidant without coreductant |
| JP2006077321A (ja) * | 2004-08-13 | 2006-03-23 | Tokyo Electron Ltd | 成膜装置 |
| US8758511B2 (en) | 2004-08-13 | 2014-06-24 | Tokyo Electron Limited | Film forming apparatus and vaporizer |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2687590B2 (ja) | 1997-12-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3870731A (en) | Oxidation of phenols and alkyl substituted phenols to their corresponding para-benzoquinone | |
| US7038089B2 (en) | Process for preparation of hydroperoxides | |
| CN106831284B (zh) | 一种催化碳碳双键氧化断裂制备醛酮的方法 | |
| JPH0311057A (ja) | ｓｅｃ―ブチルトルエンヒドロペルオキシドの製造方法 | |
| US5196598A (en) | Process for producing polyhydroperoxy aromatic compound | |
| CN102941121B (zh) | 一种用于芳基烷烃氧化反应的催化体系及其应用 | |
| JP2008534577A (ja) | 水中におけるｐ−キシレンの液相酸化によるｐ−トルイル酸の製造方法 | |
| JPS5910545A (ja) | カルボン酸もしくはそのエステルの製造法 | |
| US4042531A (en) | Oxidation catalyst and process | |
| JPH0311058A (ja) | ｓｅｃ―ブチルトルエンヒドロペルオキシドの製造方法 | |
| JPH0311056A (ja) | ｓｅｃ―ブチルトルエンヒドロペルオキシドの製造方法 | |
| Nath et al. | Synthesis and structural studies of polymer-supported transition metal complexes: Efficient catalysts for oxidation of phenol | |
| EP0189312A2 (en) | Process for producing an oxygen-containing organic compound from olefins | |
| JPS63119430A (ja) | 芳香族化合物の酸化方法 | |
| US5962752A (en) | Leached alumina vanadyl catalysts for hydroxylation of aromatics using molecular oxygen as the terminal oxidant without coreductant | |
| JPS6217587B2 (ja) | ||
| JPH03255049A (ja) | ビフェニルカルボン酸の製造方法 | |
| JPH08259528A (ja) | アリールアルキルヒドロペルオキシド類の製造方法 | |
| JP2697787B2 (ja) | トリメリト酸の製造方法 | |
| JP3822265B2 (ja) | アリールアルキルヒドロペルオキシド類の製造方法 | |
| JPS5872558A (ja) | ヒドロペルオキシドの製造法 | |
| JP3526345B2 (ja) | アリールアルキルヒドロペルオキシド類の製造方法 | |
| CN116832860A (zh) | 一种高分子担载nhpi和磺酸基双功能催化剂的制备方法及其应用 | |
| JPS591266B2 (ja) | サツカリンノセイゾウホウホウ | |
| JPH0311055A (ja) | ｓｅｃ―ブチルトルエンヒドロペルオキシドの製造方法 |