JPH03107945A - ２成分型ジアゾ複写材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は２成分型ジアゾ複写材料に関するものである。

［従来技術］ 従来、ジアゾ化合物とカップリング成分を主成分とした
感光液を、紙等の支持体上に塗布することによって感光
層を設けた２成分型ジアゾ複写材料が広く用いられてい
る。ここで使用される感光液には、その他、保存向上剤
、画像濃度向上剤、現像促進剤、酸安定剤、溶解助剤、
塗布助剤等の添加剤が含まれている。ところが、感光層
をこのような組成のまま塗布した場合、発色体や画像濃
度向上剤あるいはその他補助成分を含有する塗布層の一
部が、支持体同士あるいはジアゾ現像機との機械的摩擦
を原因となって、支持体から離脱することによって、ジ
アゾ現像機汚れをもたらす、あるいは発色濃度が低下す
るといった問題点を抱えていた。そこで、結合剤として
ポリマーを感光液に添加することによって、感光層の離
脱を防止する方法が考えられてきた。しかしながら、ポ
リマーの添加は感光液の液性低下を引き起こす場合が多
く、また、その効果も不十分であった。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明は、２成分型ジアゾ複写材料の支持体からの現像
前（現像後）の感光（発色）成分の離脱を防止し、現像
時の現像機汚れや発色濃度低下の改善を目的とするもの
である。

［課題を解決するための手段］ 本発明者はかかる目的を解決するために鋭意検討した結
果、支持体上に直接或いはプレコートを介して、ジアゾ
化合物及びカップリング成分を主成分とする感光層を有
する２成分型ジアゾ複写材料にプルランを用いることで
被膜を形成させ、感光層の耐摩擦強度を向上させること
を見出したものである。同時に、プルランは従来の結合
剤と同様、感光層成分を支持体に結着させる効果も併せ
持つと考えられ、従って塗布液の支持体への接着性、画
像濃度向上剤として一般的に用いられるシリカをはじめ
とする感光層成分の目止め効果が向上し得る。通常、感
光液中にはイオン性物質が多く含まれるため、アニオン
性あるいはカチオン性のポリマーを用いようとするとポ
リマーが凝集したり液性が不安定になり、実用上感光液
との併用は困難であった。プルラン（林原■：ＰＦ−２
０）はマルトトリオースが規則的にα−１，６結合した
中性天然高分子多糖であり、溶解性、安定性、固結力、
粘着性、被膜性等に優れる。従って、これをジアゾ感光
液中に用いることによって結合剤兼被膜形成剤とするこ
とを試みた。プルランの使用量は塗布液の全重量に対し
て０．０５重量％以上が好ましく、それより少ない場合
には目的とする効果が十分得られない。

本発明で用いられるジアゾ化合物は通常一般にジアゾ複
写材料に用いられる化合物であればいずれも適用される
が具体例を挙げると、Ｎ、　　Ｎ−ジメチル−４−アミ
ノベンゼンジアゾニウムクロライド、Ｎ、Ｎ−ジエチル
−４−アミノベンゼンジアゾニウムクロライド、Ｎ、Ｎ
−ジプロピル−４−アミノベンゼンジアゾニウムクロラ
イド、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル−４−ア
ミノベンゼンジアゾニウムクロライド、Ｎ、Ｎ−ジアリ
ール−４−アミノベンゼンジアゾニウムクロライド、Ｎ
、Ｎ−ビス−β−ヒドロキシエチル−４−アミノベンゼ
ンジアゾニウムクロライド、２゜５−ジェトキシ−４−
モルホリノベンゼンジアゾニウムクロライド、２，５〜
ジブトキシ−４−モルホリノベンゼンジアゾニウムクロ
ライド、４′−メトキシ−４−ベンゾイルアミドベンゼ
ンジアゾニウムクロライド、４′　〜メトキシー４−ベ
ンゾイルアミド−２，５−ジェトキシベンゼンジアゾニ
ウムクロライド、Ｎ、Ｎ−ビスーγ−ヒドロキシプロピ
ル−４−アミノベンゼンジアゾニウムクロライド、Ｎ−
メチル−Ｎ−ヒドロキシ−４−アミノベンゼンジアゾニ
ウムクロライド、Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジル−４−アミ
ノ−２，５−ジメトキシベンゼンジアゾニウムクロライ
ド、２，５−ジェトキシ−４−（ｐ−）リル）メルカプ
トベンゼンジアゾニウムクロライド、等の化合物と塩化
亜鉛、塩化カドミウム、塩化スズ等の複塩あるいは上記
ジアゾニウム塩の塩素にかわる四フッ化ホウ素の塩等で
ある。

具体例は上記に列挙したジアゾ化合物より適宜選択でき
る。

カップリング成分の例は、 ２．３−ジヒドロキシナフタレン、１，５−ジヒドロキ
シナフタレン、ｌ−ヒドロキシナフタレン−４−スルホ
ン酸ソーダ、２．３−ジヒドロキシナフタレン−５−ス
ルホン酸ソーダ、２．３−ジヒドロキシナフタレン−６
−スルホン酸ソーダ、２．５−ジヒドロキシナフタレン
−６−スルホン酸ソーダ、２−ヒドロキシ−３−ナフト
エ酸−β−アミノエチルアミド、２−ヒドロキシ−３−
ナフトエ酸−β−ヒドロキシエチルアミド、２−ヒドロ
キシ−３−ナフトエ酸−β−モルホリノエチルアミド、
２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−γ−アミノプロピル
アミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−γ−ヒドロ
キシプロピルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸
−γ−モルホリノプロピルアミド、１−ビグアニジノ−
７−ナフトール、レゾルシン、α−レゾルシン酸エタノ
ールアミド、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ’　　−ビスア
セトアセチルアミド等である。

本発明においては、以上の素材の他にジアゾ複写材料と
して通常使用されている各種の補助添加成分を用いるこ
とができる。

このようなものとしては、例えば、現像促進剤として、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、テトラエチレングリコール等又は、そ
れらの誘導体、保存性向上剤として、ナフタレンモノス
ルホン酸ソーダ、ナフタレンジスルホン酸ソーダ、ナフ
タレントリスルホン酸ソーダ、スルホサリチル酸、硫酸
カドミウム、硫酸マグネシウム、塩化カドミウム、塩化
亜鉛等の金属塩、酸化防止剤として、尿素系化合物及び
チオ尿素系化合物等、溶解助剤として、カフェイン等、
酸安定剤としてクエン酸、酒石酸、硫酸、シュウ酸、ホ
ウ酸、リン酸等、画像濃度向上剤として各種シリカの他
、カオリン、タルク、クレー、スターチ、水酸化アルミ
ニウム、スチレン樹脂微粒子、尿素−ホルマリン樹脂微
粒子等の無機及び有機系の微粒子等、感度向上剤として
、塩化ナトリウム、塩化カリウム等のハロゲン化アルカ
リ金属が挙げられる。

その他添加剤としてワックス類や高級脂肪酸類、界面活
性剤や分散剤等又、必要に応じて他の結合剤が添加され
るが、この結合剤としては、澱粉、カゼイン、ポリ酢酸
ビニル、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、ア
クリル酸及びその誘導体、ポリスチレン、スチレン−ア
クリル共重合体等の各種共重合体、塩化ゴム、ポリウレ
タン等の高分子の溶液型やエマルジョン型等慣用のもの
が使用し得る。

本発明のジアゾ複写材料を製造するには、ジアゾ化合物
、カップリング成分及びその他の補助添加成分を溶解又
は分散させた塗布液を、紙、合成紙等の支持体上に通常
の塗布法により塗布乾燥して、付着量１．５〜１５．０
ｇ／ｆｆｆの感光層を設ければよい。又、別の方法とし
て、タルク、カオリン、シリカ等の画像濃度向上剤と結
合剤を主成分としてプレコート層を設け、その上にジア
ゾ化合物とカップリング成分を主成分とする感光性液状
組成物を設けることも可能である。

［実施例］ 次に本発明を実施例により更に詳細に説明するが特にこ
れに限定されるものではない。以下の実施例における部
は重量基準である。

実施例１ カフェイン　　　　　　　　　　　１０部酒石酸　　　
　　　　　　　　　　　２０部テトラエチレングリコー
ル　　　　　３５部チオ尿素　　　　　　　　　　　　
　３５部２．３−ジヒドロキシナフタレン− ６−スルホン酸ソーダ　　　　　　　１５部４−ジアゾ
−Ｎ、　Ｎ−ジメチルアニリン塩化物　１／２ＺｎＣＩ
ｚ　　　　　　１０部塩化ナトリウム　　　　　　　　
　　３０部サポニン　　　　　　　　　　　　　　１部
塩化亜鉛　　　　　　　　　　　　　６０部微粒子シリ
カ（平均粒径０．１μ）　１５部プルラン　　　　　　
　　　　　　　　２部より成る混合物に水を加えて全量
を１リツトルとし、これを白色原紙（坪量５５ｇ／ｒｄ
）上に塗布、乾燥して約２．５ｇ／ｒｄの感光層を設け
ることによってジアゾ複写材料を作成した。

実施例２ （プレコート層） 微粒子シリカ（平均粒径０．１μ）　１０部ポリ酢酸ビ
ニルエマルジョン （固形分５０％）　　　　　　　　　１０部（日本カー
バイド社製、商品名二カゾールＲＸ−４７２）より成る
混合物に水を加えて全量を１リツトルとし、これを白色
原紙（坪量５５ｇ／イ）上に塗布、乾燥して約１．０ｇ
／ｎｆのプレコート層を設けた。

（感光層） カフェイン　　　　　　　　　　　　１５部クエン酸　
　　　　　　　　　　　　　２０部トリエチレングリコ
ール　　　　　　４０部チオ尿素　　　　　　　　　　
　　　４０部２．３−ジヒドロキシナフタレン− ６−スルホン酸ソーダ　　　　　　　１５部４−ジアゾ
−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン塩化物・１／２ＺｎＣ１２
１０部 臭化カリウム　　　　　　　　　　　２０部塩化亜鉛　
　　　　　　　　　　　　６０部プルラン　　　　　　
　　　　　　　　２部よりなる混合物に水を加えて全量
を１リツトルとし、これを前記のプレコート層上に塗布
、乾燥して約２．５ｇ／ｒｒｆの感光層を設けることに
よってジアゾ複写材料を作成した。

比較例１．２ 実施例１．２において各々プルランを添加しないでジア
ゾ複写材料を作成したものを比較例１．２とした。

以上のようにして得られた各複写材料について、未露光
のまま市販の乾式ジアゾ複写機（水銀灯光源）で現像し
てサンプルとし、その被膜強度を次のようにして試験し
た後、評価を行なった。その結果を表−１，２，３に示
す。

線圧試験■：金属ロールにサンプルを貼付し、綿布で押
さえつけ、更に一定加重（本試験においては１．２ｋｇ
）を加えた状態でロールを一定速度（３００ｒｐｍ）で
回転させ、一定時間（１分間または２分間）経過させた
後試験部位と非試験部位をマクベス濃度計にて反射濃度
を測定した。

線圧試験■：机の角に白色紙を貼り、その部分において
サンプルを一定回数しごいた後、白色紙の汚れを目視判
定するとともに、試験部位と非試験部位をマクベス濃度
計にて反射濃度を測定した。

面圧試験：固定した白色紙上にて感光層が下向きになる
ようにサンプルを置き、更にその上に一定の底面積を持
つ錘（本試験では１．８ｋｇのものを使用）を乗せ、サ
ンプルごと一定距離を移動させた後、白色紙の汚れ及び
感光層の色落ちを目視判定した。

（以下余白） （表−２）　線圧試験■結果 以上の結果より、本発明の場合は被膜強度が強く、現像
後の色落ちが少ない複写材料が得られたこきがわかる。

［発明の効果］ 本発明はジアゾ化合物とカップリング成分を主成分とし
、更にプルランを含む感光性液状組成物を支持体表面に
塗布乾燥することで、被膜強度が良好で感光層成分の離
脱が少なく、従ってジアゾ現像機汚れやジアゾ複写材料
自身の色落ちを減少させるジアゾ複写材料を得ることが
出来た。

但し、表２及び３における記号は　○：汚れまたは色落
ちが少ないもの、×：同じく多いもの、△：同じく○と
×の中間レベルのものを示す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、支持体上にジアゾ化合物及びカップリング成分を主
   成分とする感光層を有する２成分型ジアゾ複写材料にお
   いて、該感光層中にプルランを含むことを特徴とする２
   成分型ジアゾ複写材料。