JPH03103409A - ポリ(α―フルオロアクリル酸エステル)の製造方法 - Google Patents
ポリ(α―フルオロアクリル酸エステル)の製造方法Info
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Landscapes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、α−フルオロアクリル酸エステルおよび/ま
たはα−フルオロアクリル酸フルオロエステルをア二オ
ン重合することにより重合体を製造する方法に関する。
たはα−フルオロアクリル酸フルオロエステルをア二オ
ン重合することにより重合体を製造する方法に関する。
従来よりα−フルオロアクリル酸のフルオロアルキルエ
ステルおよびアルキルエステルの単独重合体および共重
合体は、耐熱性に優れていること、フィルムが強靭であ
り、可撓性に優れていること、屈折率が低いことなどの
特徴を生かして、光学繊維のクラッド材、光ディスク基
盤用材料、撥水撥油材、医用材料などとしての用途が検
討されている。
ステルおよびアルキルエステルの単独重合体および共重
合体は、耐熱性に優れていること、フィルムが強靭であ
り、可撓性に優れていること、屈折率が低いことなどの
特徴を生かして、光学繊維のクラッド材、光ディスク基
盤用材料、撥水撥油材、医用材料などとしての用途が検
討されている。
これら重合体の製造は、従来いずれもアゾビスイソブチ
口ニトリルなどの熱重合開始剤或いはペンゾインイソブ
チルエーテルなどの光重合開始剤を用いたラジカル重合
により行われている。
口ニトリルなどの熱重合開始剤或いはペンゾインイソブ
チルエーテルなどの光重合開始剤を用いたラジカル重合
により行われている。
一方、例えばメチルメタクリレートなどの炭化水素(メ
タ)アクリル酸エステルは、ラジカル重合以外にも、n
−プチルリチウム(n−BuLi)やPhMgBrによ
りアニオン重合することが知られている。
タ)アクリル酸エステルは、ラジカル重合以外にも、n
−プチルリチウム(n−BuLi)やPhMgBrによ
りアニオン重合することが知られている。
しかしながら、これらの重合開始剤をα−フルオロアク
リル酸エステルの重合反応に適用した場合には、該エス
テルがメチルα−フルオロアクリレートであっても重合
しない。
リル酸エステルの重合反応に適用した場合には、該エス
テルがメチルα−フルオロアクリレートであっても重合
しない。
本発明者は、鋭意検討を重ねた結果、従来アニオン重合
開始剤としては反応性が低いとされていた有機亜鉛系化
合物、有機アルミニウム系化合物およびアートコンプレ
ックスが、高い収率でα一フルオロアクリル酸エステル
および/またはα一フルオロアクリル酸フルオロエステ
ルからポリマ一を生成することを見出した。
開始剤としては反応性が低いとされていた有機亜鉛系化
合物、有機アルミニウム系化合物およびアートコンプレ
ックスが、高い収率でα一フルオロアクリル酸エステル
および/またはα一フルオロアクリル酸フルオロエステ
ルからポリマ一を生成することを見出した。
本発明で使用するα−フルオロアクリル酸エステルは、
一般式 F 1 CH2=C−COOR, により表されるものである。
一般式 F 1 CH2=C−COOR, により表されるものである。
R,は、Cエ〜2oの基であることが好ましく、アルキ
ル基、シクロアルキル基、フエニル基又はFを1原子以
上有するフルオロアルキル基であることがより好ましい
。
ル基、シクロアルキル基、フエニル基又はFを1原子以
上有するフルオロアルキル基であることがより好ましい
。
α−フルオロアクリル酸エステルとしては、具体的に
C H2 =C F C 0 0 C H3CH2=C
FCOOCH2CH3 C H 2 = C F C O O C H ( C
H a ) 2(,H2 −CFCOOC12H25 CH2=CFCOO−Q CH2=CFCOO−Q などの炭化水素エステル、および CH2=CFCOOCH2cF3 CH2=CFCOOCH2CF2CF2HCH2−CF
COocH2cF2cF3CH2 −CFCOOCH2
C (CF3)2 HCH2=CFCOOCH2゛C
H2C8F17CH2 =CFCOOC (CF3 )
aCH2=CFCOOCH2CF2CFHcF3C11
2=CIICOOC(Cll 3) 2 CF2 CP
z IIなどのフルオロアルキルエステルが例示される
。
FCOOCH2CH3 C H 2 = C F C O O C H ( C
H a ) 2(,H2 −CFCOOC12H25 CH2=CFCOO−Q CH2=CFCOO−Q などの炭化水素エステル、および CH2=CFCOOCH2cF3 CH2=CFCOOCH2CF2CF2HCH2−CF
COocH2cF2cF3CH2 −CFCOOCH2
C (CF3)2 HCH2=CFCOOCH2゛C
H2C8F17CH2 =CFCOOC (CF3 )
aCH2=CFCOOCH2CF2CFHcF3C11
2=CIICOOC(Cll 3) 2 CF2 CP
z IIなどのフルオロアルキルエステルが例示される
。
これらの内でも、CH2−CFCOOCH3およびCH
2−CFCOOCH2CF3がより好ましい。
2−CFCOOCH2CF3がより好ましい。
重合開始剤としては、有機亜鉛系化合物、有機アルミニ
ウム系化合物またアートコンプレックスが好ましい。
ウム系化合物またアートコンプレックスが好ましい。
有機亜鉛系重合開始剤としては、
(C2 H5)2 Zn1
Zn (OCH3 )2 (C2 H5 Zn
OCH3 )r,などが例示される。
OCH3 )r,などが例示される。
有機アルミニウム系重合開始剤としては、(C2 H5
)a Al、 (C2 Hs )2 A1 (NCCHCOOC2 H
s )、(C2 H s ) 2 Al(Cll 3
0COCIICOOCH3 )などが例示される。
)a Al、 (C2 Hs )2 A1 (NCCHCOOC2 H
s )、(C2 H s ) 2 Al(Cll 3
0COCIICOOCH3 )などが例示される。
アートコンプレックスとしては
LiZn (Ca H9 )(C2 H5 )2、Li
A1 (C4 H9)(C2 H5)aなどが例示され
る。
A1 (C4 H9)(C2 H5)aなどが例示され
る。
これら重合開始剤は、通常モノマーあたり0.01〜1
0モル%程度、より好ましくは0.1〜5モル%程度使
用する。
0モル%程度、より好ましくは0.1〜5モル%程度使
用する。
これら重合開始剤は、n−へキサン、n−へブタン、ベ
ンゼン、トルエンなどの希釈溶液として使用してもよい
。
ンゼン、トルエンなどの希釈溶液として使用してもよい
。
重合溶媒としては、ベンゼン、トルエンのような芳香族
炭化水素、ジメチルエーテル、テトラヒトロフランのよ
うなエーテル化合物、n−ヘキサン、n−へブタンのよ
うな脂肪族炭化水素などが例示される。これらは通常の
ア二オン重合の場合と同様に水分、酸素などを除去して
使用する。
炭化水素、ジメチルエーテル、テトラヒトロフランのよ
うなエーテル化合物、n−ヘキサン、n−へブタンのよ
うな脂肪族炭化水素などが例示される。これらは通常の
ア二オン重合の場合と同様に水分、酸素などを除去して
使用する。
モノマーも、モレキュラシーブなどで脱水し、窒素置換
により脱酸素して用いる。
により脱酸素して用いる。
重合は、完全に脱酸素および乾燥したガラスアンプル、
撹拌機付きオートクレープなどを使用して行うことが好
ましい。
撹拌機付きオートクレープなどを使用して行うことが好
ましい。
重合温度は−78°C〜100℃程度が好ましく、特に
−20〜50℃が好ましい。温度が低過ぎる場合には、
重合速度が遅くなり、高過ぎる場合には、副反応が多く
なり、分子量が低下する。
−20〜50℃が好ましい。温度が低過ぎる場合には、
重合速度が遅くなり、高過ぎる場合には、副反応が多く
なり、分子量が低下する。
重合の停止は、メタノール、エタノール、塩酸などのプ
ロトン性溶媒の少なくとも1種を添加することにより、
行なえば良い。
ロトン性溶媒の少なくとも1種を添加することにより、
行なえば良い。
本発明方法により得られるポリマーは、撥水撥油剤、光
学材料、塗料材料、医用材料などとして有用である。
学材料、塗料材料、医用材料などとして有用である。
以下に実施例を示し、本発明の特徴とするところをより
一層明確にする。
一層明確にする。
実施例1
50ccのガラスアンプルを乾燥・窒素置換した後、窒
素気流下に十分に乾燥・精製したジメチルエーテル(以
下DMEとする)1−Occ,C H 2 = C F
C O O C H 3 (以下MFAとする)1
0ミリモル、及びC4 Hg L iと(C2 H5
)2 Znとを等モル混合して作ったLiZn (C4
Hg )(C2 H5 )2 0.2ミリモルを仕込
み、40℃で7日間重合を行なった。
素気流下に十分に乾燥・精製したジメチルエーテル(以
下DMEとする)1−Occ,C H 2 = C F
C O O C H 3 (以下MFAとする)1
0ミリモル、及びC4 Hg L iと(C2 H5
)2 Znとを等モル混合して作ったLiZn (C4
Hg )(C2 H5 )2 0.2ミリモルを仕込
み、40℃で7日間重合を行なった。
メタノールー塩酸を少量添加して、重合を停止した後、
300ccのメタノールを投入し、ポリマーを収率74
.1%で得た。
300ccのメタノールを投入し、ポリマーを収率74
.1%で得た。
得られたボリマーのIH−NMRによるとモノマーに存
在したビニル水素(5.3〜5.8ppm)のピークが
消失しており、新たに2.4〜2.8ppmにメチレン
水素の吸収が現われた。
在したビニル水素(5.3〜5.8ppm)のピークが
消失しており、新たに2.4〜2.8ppmにメチレン
水素の吸収が現われた。
実施例2
開始剤をLiA1 (C4H9)(C2H5)3、モ
ノマーをCH2 =CFCOOCH2 CF3 (以
下TFEFAとする)、溶媒をテトラヒドロフラン(以
下THFとする)にそれぞれ変更する以外は実施例1と
同様の手法で重合を行ない、収率11.6%でポリマー
を得た。
ノマーをCH2 =CFCOOCH2 CF3 (以
下TFEFAとする)、溶媒をテトラヒドロフラン(以
下THFとする)にそれぞれ変更する以外は実施例1と
同様の手法で重合を行ない、収率11.6%でポリマー
を得た。
このポリマーのGPCを測定したところ、平均分子量2
万(ポリスチレン換算)であり、分子量分布はユニモー
ダルであった。
万(ポリスチレン換算)であり、分子量分布はユニモー
ダルであった。
実施例3〜7
次表に示す材料を使用して実施例1に準じて重合を行な
い、それぞれポリマーを得た。
い、それぞれポリマーを得た。
比較例1
重合開始剤をn−BuLiに変える以外は実施例1と同
様の手法で重合を行なったが、ボリマーは得られなかっ
た。
様の手法で重合を行なったが、ボリマーは得られなかっ
た。
比較例2
モノマーをTFEFAに変える以外は比較例1と同様の
手法で重合を行なったが、ボリマーは得られなかった。
手法で重合を行なったが、ボリマーは得られなかった。
比較例3
開始剤をC2H5MgBrに変える以外は比較例1及び
2と同様の手法で重合を行なったが、MFA及びTFE
FAの何れからもボリマーは得られなかった。
2と同様の手法で重合を行なったが、MFA及びTFE
FAの何れからもボリマーは得られなかった。
(以 上)
Claims (3)
- (1)一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (但し、R_1は、アルキル基、シクロアルキル基、フ
ェニル基又はFを1原子以上有するフルオロアルキル基
を示す) で示されるα−フルオロアクリル酸エステルをアニオン
重合することを特徴とするポリ(α−フルオロアクリル
酸エステル)の製造方法。 - (2)重合開始剤が有機亜鉛系または有機アルミニウム
系であることを特徴とする特許請求の範囲第1項に記載
のポリ(α−フルオロアクリル酸エステル)の製造方法
。 - (3)重合開始剤がアートコンプレックスであることを
特徴とする特許請求の範囲第1項に記載のポリ(α−フ
ルオロアクリル酸エステル)の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP24033189A JPH03103409A (ja) | 1989-09-16 | 1989-09-16 | ポリ(α―フルオロアクリル酸エステル)の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP24033189A JPH03103409A (ja) | 1989-09-16 | 1989-09-16 | ポリ(α―フルオロアクリル酸エステル)の製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH03103409A true JPH03103409A (ja) | 1991-04-30 |
Family
ID=17057890
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP24033189A Pending JPH03103409A (ja) | 1989-09-16 | 1989-09-16 | ポリ(α―フルオロアクリル酸エステル)の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH03103409A (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2004096939A1 (ja) * | 2003-05-02 | 2004-11-11 | Daikin Industries, Ltd. | 含フッ素重合体を含んでなる表面処理剤 |
WO2005092937A1 (ja) * | 2004-03-26 | 2005-10-06 | Daikin Industries, Ltd. | 含フッ素単量体、含フッ素重合体および表面処理剤 |
JPWO2007034818A1 (ja) * | 2005-09-21 | 2009-03-26 | ダイキン工業株式会社 | 紙用処理剤および紙の処理方法 |
JP2009191272A (ja) * | 2003-05-02 | 2009-08-27 | Daikin Ind Ltd | 含フッ素重合体を含んでなる表面処理剤 |
US7638575B2 (en) | 2004-03-26 | 2009-12-29 | Daikin Industries, Ltd. | Surface treating agent, fluorine-containing monomer and fluorine-containing polymer |
-
1989
- 1989-09-16 JP JP24033189A patent/JPH03103409A/ja active Pending
Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2004096939A1 (ja) * | 2003-05-02 | 2004-11-11 | Daikin Industries, Ltd. | 含フッ素重合体を含んでなる表面処理剤 |
JP2009191272A (ja) * | 2003-05-02 | 2009-08-27 | Daikin Ind Ltd | 含フッ素重合体を含んでなる表面処理剤 |
US7915337B2 (en) | 2003-05-02 | 2011-03-29 | Daikin Industries, Ltd. | Surface-treating agent comprising fluoropolymer |
US9328455B2 (en) | 2003-05-02 | 2016-05-03 | Daikin Industries, Ltd. | Surface-treating agent comprising fluoropolymer |
WO2005092937A1 (ja) * | 2004-03-26 | 2005-10-06 | Daikin Industries, Ltd. | 含フッ素単量体、含フッ素重合体および表面処理剤 |
KR100840819B1 (ko) * | 2004-03-26 | 2008-06-23 | 다이킨 고교 가부시키가이샤 | 불소 함유 단량체, 불소 함유 중합체 및 표면 처리제 |
US7442829B2 (en) | 2004-03-26 | 2008-10-28 | Daikin Industries, Ltd. | Fluorine-containing monomer, fluorine-containing polymer and surface treating agent |
US7638575B2 (en) | 2004-03-26 | 2009-12-29 | Daikin Industries, Ltd. | Surface treating agent, fluorine-containing monomer and fluorine-containing polymer |
US8153756B2 (en) | 2004-03-26 | 2012-04-10 | Daikin Industries, Ltd. | Fluorine-containing monomer, fluorine-containing polymer and surface treating agent |
JPWO2007034818A1 (ja) * | 2005-09-21 | 2009-03-26 | ダイキン工業株式会社 | 紙用処理剤および紙の処理方法 |
JP4656148B2 (ja) * | 2005-09-21 | 2011-03-23 | ダイキン工業株式会社 | 紙用処理剤および紙の処理方法 |
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