JPH0299553A - 塗装可能なエラストマー性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な熱可塑性でエラストマー性の成形用組成
物に係る。本発明の組成物は優れた物理的特性と塗装可
能性を示す。

発明の背景 コポリエーテルエステルはよく知られており、商業的成
功を収め続けている。たとえばイー・アイ・デュポン（
Ｅ、１．　ＤｕＰｏｎｔ）のハイトレル（ｌｌｙｔｒｅ
ｌＲ）樹脂およびジー・ニー・エフ社（ＧＡＰ　Ｃｏｒ
ｐ。

ｒａｔｉｏｎ）のガフレックス（ＧＡＦＬＩＥＸＲ）樹
脂などいくつかの販売元から入手可能であり、米国特許
第３．０２３，１９２号、第３，６５１，０１４号、第
３，７６３．１０９号、第３，７６６．１４６号、第３
，７８４，５２０号、第３．　８０１．　５４７号、第
４，１５６，７７４号、第４．２６４゜７６１号および
第４．３５５．１５５号に記載されている。これらの樹
脂は、軟質エラストマーから半剛性プラスチックまでの
範囲に亘って広範囲に使用できるため特に有用である。

これらの樹脂はそれ自体、および秀でた引裂き強さ、曲
げ寿命、耐熱性、強靭性などを始めとする全体的に良好
な物性のために、たくさんのいろいろな用途に広く育用
である。これらは、射出成形、ブロー成形、異型押出、
回転成形などを始めとする通常のプラスチック成形技術
によって各種の物品に成形することができる。これらの
特性のゆえに、これらの化合物は自動車産業に適してお
り、自動車用バンパーとして使用される。そのような用
途ではこれらの材料が塗装できることが望ましい。した
がって、これらのコポリエーテルエステル材料を、これ
らが望ましい物理的性質を維持しながらしかも容易に塗
装できるように改質できれば望ましいであろう。したが
って、これらのコポリエーテルエステル材料を、これら
がその望ましい物理的性質を維持しながらしかも容易に
塗装できるように変性することが望ましいであろう。

この度驚くべきことに、これらのポリマー性エラストマ
ーにポリ（エステル−ウレタン）エラストマーを添加す
ることによってそのようなエラストマーの塗装性をかな
り改良できることが発見された。

発明の概要 本発明に従って、優れた物理的性質をもつ塗装可能な熱
可塑性のエラストマー性組成物が提供される。この組成
物は、 （Ａ）１種以上の熱可塑性でエラストマー性のコポリエ
ーテルエステルと、 （Ｂ）少なくとも１種のポリ（エステルウレタン）とか
らなる。

発明の詳細な説明 本発明で使用するのに適した熱可塑性のコポリエーテル
エステル（Ａ）にはランダムフポリマとブロックコポリ
マーの両方が含まれる。一般に、これらは、通常のエス
テル化／重縮合プロセスによって、（ａ）１種以上のジ
オール、（ｂ）１種以上のジカルボン酸、（ｃ）１種以
上の長鎖のエーテルグリコール、および（ｄ）１種以上
のカプロラクトンまたはポリカプロラクトンから製造さ
れる。

コポリエーテルエステルの製造に使用することができる
ジオール（ａ）には、飽和および不飽和で脂肪族および
環式脂肪族のジヒドロキシ化合物ならびに芳香族のジヒ
ドロキシ化合物がすべて包含される。これらのジオール
は低分子量のもの、すなわち約３００以下の分子量を有
するものが好ましい。本明細書中で使用する場合、「ジ
オール」および「低分子ごジオール」という用語はこれ
らと均等のエステル形成性の誘導体も含めるものとする
。ただし、分子量に関する要件はジオールのみにあては
まり、その誘導体には及ばないものとする。エステル形
成性の誘導体の例としては、ジオールの酢酸エステル、
および、たとえばエチレングリコールの場合のエチレン
オキサイドまたは炭酸エチレンを挙げることができる。

飽和および不飽和で脂肪族および環式脂肪族の好ましい
ジオールは炭素原子を約２〜約１９個資するものである
。これらのジオールの例としては、エチレングリコール
、プロパンジオール、ブタンジオール、ベンタンジオー
ル、２−メチルプロパンジオール、２，２−ジメチルプ
ロパンジオール、ヘキサンジオール、デカンジオール、
２−オクチルウンデカンジオール、１，２−２１，３−
および１，４−ジヒドロキシシクロヘキサン、１，２．
１．３−および１，４−シクロヘキサンジメタツール、
ブチンジオール、ヘキセンジオールなどを挙げることが
できる。特に好ましいのは２〜Ｃ１９４−ブタンジオー
ルおよびこれとヘキサンジオールまたはブチンジオール
との混合物である。

熱可塑性のエラストマーの製造に使用するのに適した芳
香族ジオールは、一般に、炭素原子を約６〜約１９個何
するものである。この芳香族ジヒドロキシ化合物の中に
は、レゾルシノール、ヒドロキノン、１，５−ジヒドロ
キシナフタレン、４゜４′　−ジヒドロキシジフェニル
、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）メタンおよび２，２
−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパンが包含され
る。

特に好ましいジオールは、飽和の脂肪族ジオール、その
混合物、および飽和のジオール（１種以上）と不飽和の
ジオール（１挿具ｌ：、）との混合物であり、各ジオー
ルが炭素原子を２〜約８個含有するものである。１種よ
り多くのジオールを使用する場合、全ジオールな瓜を３
λ準にして少なくとも約６０モル％が同一のジオールで
あるのが好ましく、少なくとも８０モル％が同一のジオ
ールであると最も好ましい。上で述べたように、好まし
い熱可塑性エラストマーは、１，４−ブタンジオルが主
要な二で存在するものである。

コポリエーテルエステルの製造に使用するのに適したジ
カルボン酸（ｂ）には脂肪族、環式脂肪族および／また
は芳香族のジカルボン酸が包含される。これらの酸は低
分子量のもの、すなわち約３５０未満の分子量を有する
ものが好ましいが、これより高分子量のジカルボン酸、
特にダイマー酸も使用できる。本明細書中で使用する「
ジカルボン酸」という用語は、ポリエステルポリマーを
形成するグリコールおよびジオールとの反応でジカルボ
ン酸とほとんど同様に機能する、官能性のカルボキシル
基を２個有するジカルボン酸の均等物を包含するものと
する。これらの均等物にはエステルおよびエステル形成
性誘導体、たとえば酸ハロゲン化物および酸無水物など
が包含される。

さらに、これらのジカルボン酸は、本発明の実施の際に
ポリマーの形成とその使用に実質的に干渉しない置換基
（１個以上）またはその組合せを含有していてもよい。

本明細書中で脂肪族ジカルボン酸という用語を使用する
場合、これは、各々が飽和の炭素原子に結合している２
個のカルボキシル基を有するカルボン酸を指すものとす
る。このカルボキシル基が結合している炭素原子が飽和
であってしかも環の中にあればその酸は環式脂肪族であ
る。

本明細書中で芳香族ジカルボン酸という用語を使用する
場合、これは、各々が孤立または縮合されたベンゼン環
系中の炭素原子に結合している２個のカルボキシル基を
をするジカルボン酸である。

両方のカルボキシル基が同一の芳香環に結合している必
要はなく、１個より多くの環が存在する場合、それらの
環は脂肪族または芳香族の二価の基または一〇−や−３
Ｏ２−などのような二価の基によって結合することがで
きる。

使用することができる代表的な脂肪族および環式脂肪族
の酸は、セバシン酸、１．２−シクロヘキサンジカルボ
ン酸、１，３〜シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−
シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、グルタル酸
、コハク酸、シュウ酸、アゼライン酸、ジエチルマロン
酸、アリルマロン酸、ダイマー酸、４−シクロヘキセン
−２〜Ｃ１９２−ジカルボン酸、２−エチルスペリン酸
、テトラメチルコハク酸、シクロペンタンジカルボン酸
、デカヒドロ−１，５−ナフタレンジカルボン酸、４．
４′　−ビシクロへキシルジカルボン酸、デカヒドロ−
２，６−ナフタレンジカルボン酸、４゜４−メチレンビ
ス−（シクロヘキサンカルボン酸）、３，４−フランジ
カルボン酸、および１，１−シクロブタンジカルボン酸
である。好ましい脂肪族の酸はシクロヘキサンジカルボ
ン酸、セバシン酸、ダイマー酸、グルタル酸、アゼライ
ン酸およびアジピン酸である。

使用することができる代表的な芳香族のジカルボン酸と
しては、テレフタル酸、フタル酸およびイソフタル酸、
ビ安息香酸、２個のベンゼン核を有する置換ジカルボキ
シ化合物、たとえばビス（ｐ−カルボキシフェニル）メ
タン、オキシビス（安息香酸）、エチレン−１，２−ビ
ス＝　（ｐオキシ安息香酸）、１．５−ナフタレンジカ
ルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−
ナフタレンジカルボン酸、フェナントレンジカルボン酸
、アントラセンジカルボン酸、４．４’−スルホニルジ
安息香酸、ならびにこれらのハロ、０１〜Ｃ１２アルキ
ル、アルコキンおよびアリール環置換誘導体がある。ｐ
−（ヒドロキシエトキシ）安息香酸などのようなヒドロ
キシ酸も、芳香族のジカルボン酸が同時に存在すれば使
用することができる。

コポリエーテルエステルの製造に好ましいジカルボン酸
は、芳香族のジカルボン酸、それらの混合物、および１
種以上の芳香族ジカルボン酸と脂肪族および／または環
式脂肪族のジカルボン酸との混合物であり、芳香族のジ
カルボン酸が最も好ましい。芳香族の酸の中では炭素原
子８〜１６個のものが好ましく、特にベンゼンジカルボ
ン酸、すなわちテレフタル酸およびイソフタル酸ならび
にこれらのジメチル誘導体が好ましい。特に好ましいの
はテレフタル酸ジメチルである。

最後に、ジカルボン酸の混合物を使用する場合、ジカル
ボン酸（ｂ）の１００モル％を基準にして少なくとも約
６０モル％、好ましくは少なくとも約８０モル％が同一
のジカルボン酸またはそのエステル誘導体であるのが好
ましい。上で述べたように、好ましいコポリエーテルエ
ステルは、ジメチルテレフタレートが主要なジカルボン
酸であるものである。

熱可塑性エラストマーの製造に使用することができる適
切な長鎖のエーテルグリコール（Ｃ）は、約４００〜１
２，０００の分子量を有するポリ（オキシアルキレン）
グリコールおよびコポリ（オキシアルキレン）グリコー
ルが好ましい。好ましいポリ（オキシアルキレン）単位
は、分子量が約９００〜約４，０００で炭素−酸素比が
側鎖を除いて約１．８から約４，３までの長鎖のエテル
グリコールから誘導される。

適したポリ（オキシアルキレン）グリコールの代表例は
、ポリ（エチレンエーテル）グリコール、ポリ（プロピ
レンエーテル）グリコール、ポリ（テトラメチレンエー
テル）グリコール、エチレンオキサイドとプロピレンオ
キサイドとのランダムコポリマーまたはブロックコポリ
マー、たとえばエチレンオキサイドで末端がキャッピン
グされたポリ（プロピレンエーテル）グリコールおよび
主としてポリ（エチレンエーテル）骨格からなるコポリ
（プロピレンエーテル−エチレンエーテル）グリコール
、ならびにテトラヒドロフランと少量のエチレンオキサ
イド、プロピレンオキサイドまたはメチルテトラヒドロ
フランなどの第二の七ツマ−（炭素−酸素比が約４．３
を越えないような量で使用する）とのランダムコポリマ
ーまたはブロックコポリマーである。ホルムアルデヒド
を２〜Ｃ１９４−ブタンジオールや１５−ベンタンジオ
ールなどのようなジオールと反応させて製造されるポリ
ホルマールグリコールも有用である。特に好ましいポリ
（オキシアルキレン）グリコールは、ポリ（プロピレン
エーテル）グリコール、ポリ（テトラメチレンエーテル
）グリコールおよび主としてポリ（エチレンエーテル）
骨格からなるコポリ（プロピレンエーテル−エチレンエ
ーテル）グリコールである。

場合によって、これらのコポリエーテルエステルは、１
種以上のカプロラクトン類またはポリカプロラクトンが
導入されていてもよい。

本発明で使用するのに適したカプロラクトン（ｄ）は、
たとえばユニオン・カーバイド７ｔ（Ｕｎｉｏｎ　Ｃａ
ｒｂｉｄｅ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）やアルドリッチ
争ケミカルズ（Ａｌｄｒｉｃｈ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）
から広く市販されている。ε−カプロラクトンが特に好
ましいが、ε−カプロラクトンがそのα、β、γ、δま
たは８位でメチル基やエチル基などのような低級アルキ
ル基で置換されている置換カプロラクトンを使用するこ
とも可能である。さらに、ホモポリマーおよびカプロラ
クトンと１種以上の成分とのコポリマーならびにヒドロ
キシで末端が停止したポリカプロラクトンなどを始めと
するポリカプロラクトンを、本発明の新規なコポリエー
テルエステル中のブロック単位として使用することが可
能である。

適切なポリカプロラクトンとその製造方法は、たとえば
米国特許第３，７６１，５１１号、第３７６７．６２７
号および第３，８０６，４９５号に記載されている。

一般に、適切なコポリエーテルエステルエラストマ＝（
Ａ）は、コポリエーテルエステル中の（ｃ）長鎖のエー
テルグリコール成分の重ご割合（％）または（Ｃ）長鎖
エーテルグリコール成分と（ｄ）カプロラクトン成分と
の合計重量割合（％）が約５〜約７０重量％であるもの
である。

好ましい組成物は、（Ｃ＞または（ｃ）＋　（ｄ）の重
量割合が約１０〜約５０重量％であるものである。（Ｃ
）長鎖のエーテルグリコールと（ｄ）カプロラクトンと
が両ノｊとも存在する場合、各々はコポリエーテルエス
テルの約２〜約５０７ＵＨ１％であり、約５〜約３０重
量％であるのが好ましい。

上に記載したように、本発明で使用するコポリエーテル
エステルは、ポリエステルの製造における従来のエステ
ル化／縮合反応によって製造できる。実施できるプロセ
スの例は、たとえば米国特許第３，０２３，１９２号、
第３．　７６３．　１０９号、第３，６５１，０１４号
、第３，６６３゜６５３号および第３．８０１，５４７
号に記載されている。さらに、これらの組成物は、上記
のようなプロセスやその他公知のプロセスで、ランダム
コポリマー、ブロックコポリマー、またはランダム単位
とブロック単位が両方とも存在する混成体とすることが
できる。たとえば、最終のコポリエーテルエステルの重
合前に、」二部のモノマー／反応体を任意に２ＦＴｉ以
上使用してあらかじめ反応させておくことが可能である
。あるいは、二部からなる合成を使用してもよい。すな
わち、２種の異なるジオールおよび／またはジカルボン
酸をそれぞれ別の反応容器であらかじめ反応させて２種
の低分子量のプレポリマーを形成し、次いでこのプレポ
リマーを長鎖のエーテルグリコールと一緒にして最終の
トリブロックコポリエーテルエステルを形成する。

−１−記の熱可塑性エラストマー（Ａ）は、本発明の教
示に従って、これに変性量の少なくとも１種のポリ（エ
ステル−ウレタン）エラストマーを７昆合することによ
って変性されて、塗装可能となる。

この熱可塑性のポリ（エステル−ウレタン）は、ポリエ
ステルと芳香族または脂肪族のインシアネートとの反応
の生成物である。

ポリ（エステル−ウレタン）の量に関して使用する「変
性量」という用語は、本発明のコポリエーテルエステル
組成物を、得られる組成物の望ましい物理的性質には実
質的な影響を与えることなくその組成物の塗装性になん
らかの改良をもたらすような程度にまで変性するのに役
立つほのポリ（エステル−ウレタン）を指す。

一般に、任意の量のポリ（エステル−ウレタン）が上記
のようにコポリエーテルエステルｍ酸物を好ましく変性
するのに役立つが、そのような組成物が少なくとも１種
のポリ（エステル−ウレタン）をコポリエーテルエステ
ルの全重量を基準にして約５〜約９５重量％で含灯して
いるのが好ましく、その組成物中に少なくとも１種のポ
リ（エステル−ウレタン）が約１０〜約３０重量％存在
するのが最も好ましい。

本発明で好ましく使用される熱可塑性のポリ（エステル
−ウレタン）は、主要なポリエステルウレタン形成材料
として、 （１）炭素原子を２〜１０個何しておりその末端の炭素
原子上にヒドロキシル基を６する飽和脂肪族グリコール
と、式ＨＯＯＣ−Ｒ−ＣＯＯＨ（ただし、Ｒは炭素原子
を２〜８個含有するアルキレン基である）のジカルボン
酸およびその無水物より成る群の中から選択された物質
との本質的に線状でありヒドロキシルで末端が停止した
ポリエステルであって、平均分子量が６００〜１，２０
０で酸価が１０未満のポリエステル１モル、ならびに （２）各フェニル核上に１個のイソシアネート基を有す
るジフェニルジイソシアネート約１．１〜３．１モル を含む混合物を、炭素原子を２〜１０個含有しその末端
の炭素原子■−にヒドロキシル基を有する飽和脂肪族の
遊離グリコール約０．　１〜２．１モルの存在下で加熱
することによって得られる反応生成物である。

好ましいポリ（エステル−ウレタン）は、（１）分子量
が約７００〜１，１００で酸価が５未満の本質的に線状
でありヒドロキシルで末端か停止したポリ（テトラメチ
レンアジペート）１モル、 （２）式ＨＯ（ＣＨ，、）、ＯＨ［ただし、Ｘは４から
８までの数］の遊離のグリコール約０．６〜約１．１モ
ル（ただし、前記ポリエステルとこの遊離のグリコール
の合計ヒドロキシル価は約４００〜２５０°である）、
ならびに （３）各フェニル核上に１つのイソシアネート基を有す
るジフェニルジイソシアネート１．６〜２゜１モル の反応生成物である。この場合、前記ポリエステルと前
記遊離グリコールの合計モル量は前記ジイソシアネート
のモル量とほぼ等しく、そのため、前記反応生成物中に
はイソシアネート４λおよびヒドロキシル基より成る群
の未反応残基がほとんど存在しない。ポリ（エステル−
ウレタン）を製造するのに使用できる基本的なポリエス
テルには、アジピン酸、コハク酸、ピメリン酸、スペリ
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸などまたはこれらの無
水物などのようなジカルボン酸のエステル化によって製
造されるポリエステルが包含される。好ましい酸は式Ｈ
ＯＯＣ−Ｒ−ＣＯＯＨ（ただし、Ｒは炭素原子を２〜８
個含有するアルキレン基である）のジカルボン酸である
。さらに好ましいものは、式ＨＯＯＣ（ＣＨ２）　ｘＣ
ＯＯＨ（ただし、Ｘは２から８までの数）で表わされる
ものである。

アジピン酸が好ましい。

グリコールは、１，４−ブタンジオール、２〜Ｃ１９６
−へキサメチレンジオール、１，８−オクタメチレンジ
オールなどのように炭素原子を４〜１０個含有する直鎖
のグリコールとすべきである。

股に、このグリコールは式ＨＯ（ＣＨ２）ｘＯＨ（ただ
し、Ｘは４から８までの数）のものが好ましい。好まし
いグリコールは１，４−ブタンジオールである。

ジフェニルジイソシアネートとの反応以前には、Ｍｆ＆
のグリコールはポリエステル中に約０．１〜２．１モル
の足で存在する。この遊離のグリコールはポリエステル
をジフェニルジイソシアネートと反応させる前にポリエ
ステルと混合するのが好ましい。ポリエステル中に残留
グリコールが存在していれば、それを遊離のグリコール
の一部として利用できる。

ポリエステルと遊離のグリコールの混合物と反応させる
のに使用する特定のジイソシアネートの例としては、ジ
フェニルメタンジイソシアネート、ジフェニルメタン−
ｐ、　　ｐ’　　−ジイソシアネ−１・、ジクロロジフ
ェニルメタンジイソシアネート、ビベンジルジイソシア
ネート、ジフェニルエーテルジイソシアネートなどがあ
る。好ましいジフェニルジイソシアネートはジフェニル
メタン−ｐ。

ｐ′　−ジイソシアネートである。

本発明で使用するのに適した熱可塑性のポリ（エステル
−ウレタン）エラストマーは米国特許第２．　８７１，
２１８号に記載されている。本発明の組成物は、場合に
よって、酸化安定剤、熱安定剤、紫外線安定剤、および
充填材、ならびにたとえば（モノアルケニルアレーン−
共役ジエンコポリマーなどのような衝撃改質剤、ならび
にポリ（ブチレンテレフタレート）やポリ（エチレンテ
レフタレート）を始めとするポリマー樹脂、芳香族ポリ
カーボネートなどのように広く知られており使用されて
いる添加剤をさらに合釘していてもよい。上記のような
添加剤はすべて業界でよく知られている。

使用するポリエステル樹脂には、通常、ジオールとジカ
ルボン酸またはその反応性誘導体との線状で飽和の縮合
生成物が包含される。これらは芳香族のジカルボン酸と
脂肪族のジオールとの縮合生成物からなるのが好ましい
。ポリ（１，４−ジメチルシクロヘキサンジカルボキシ
レート、たとえばテレフタレート）などのようなポリエ
ステルを使用することも可能であると理解されたい。１
主しい組成物中には、フタレート類に加えて少量の他の
芳香族ジカルボン酸または脂肪族ジカルボン酸も存在す
ることができる。ジオール成分も、好ましい態様におい
て少量の環式脂肪族ジオールを加えることによって、同
様に変化させることができる。いずれにしても、好まし
いポリエステルはフィルムや繊維の形成材料としてよく
知られており、ウィンフィールド（νｈｌｎ「１ｅｌｄ
）の米国特許第２，４６５，３１９号およびペンポリ−
（Ｐａｎｇｌｉｌｙ）の米国特許第３，０４７，５３９
号その他に概略が記載されている方法によって製造でき
る。

好ましいポリエステルは、ポリ（アルキレンテレフタレ
ート、イソフタレートまたは混合イソフタレート−テレ
フタレート、たとえば３０モル％までのイソフタレート
）からなり、そのアルキレン基は炭素原子を２〜１０個
含有しており、たとえばポリ（エチレンテレフタレート
）またはポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）であ
る。

本発明で衝撃改質剤として使用するのに適したポリカー
ボネートは業界で知られているいずれかのものである。

特に好ましいポリカーボネートは高分子量の熱可塑性の
芳香族ポリマーであり、ホモポリカーボネート、コポリ
カーボネートおよびコポリエステルカーボネートならび
にこれらの混合物がある。これらは、平均分子量が約８
，０００〜２００，０００以上、好ましくは約２０．０
００〜８０，０００であり、Ｉ、　Ｖ、が２５℃のメチ
レンクロライド中で測定して０１３０〜２〜Ｃ１９０　
ｄｌ／　ｇである。ひとつの態様では、このポリカーボ
ネートは二価フェノールとカーボネート前駆体とから誘
導される。

ポリカーボネートを製造するのに適した二価フェノール
には、たとえば２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル
）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）
プロパン、４．４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）へ
ブタン、２゜２−　（３，５，３’　、　　５’　　−
テトラクロロ−４゜４′−ジヒドロキシフェニル）プロ
パン、２．２（３，５，３’　、５’　　−テトラブロ
モ−４゜４′　−ジヒドロキシフェニル）プロパン、お
よび（３，３’−ジクロロ−４，４′　　−ジヒドロキ
シフェニル）メタンがある。

上記ポリカーボネートの製造に使用するのに同様に適し
たその他の二価フェノールが米国特許第２．９９９，８
３５号、第３．０３８，３６５号、第３，３３４，１５
４号および第４，１３１，５７５号に開示されている。

もちろん、本発明のブレンドの製造の際に使用するのに
ホモポリマーよりカーボネートコポリマーまたはインタ
ーポリマーの方が望まれる場合には、２種以上の異なる
二価フェノール、あるいは二価フェノールとグリコール
、またはヒドロキシもしくは酸で末端が停止したポリエ
ステル、または二塩基酸とのコポリマーを使用すること
が可能である。上記の材料の任意のブレンドも芳香族ポ
リカーボネートを製造するのに使用することができる。

さらに、米国特許節４，００１，１８４号に記載されて
いるような分枝ポリカーボネートも本発明の実施の際に
使用することができ、同様に線状のポリカーボネートと
分枝ポリカーボネートのブレンドも使用できる。

使用されるカーボネート前駆体は、ハロゲン化カルボニ
ル、炭酸エステルまたはハロホルメートのいずれかとす
ることができ、当業者にはよく知られている。

また、ポリカーボネートは、クライン（Ｃ１ａｙｔ。

ｎ　Ｂ、　Ｑｕｌｎｎ）の米国特許節４，４３０．４８
４号およびミラー（Ｋｅｎｎｅｔｈ　Ｍｉｌｌｅｒ）の
米国特許節４゜４６５．８２０号ならびにそこに引用さ
れている文献に記載されているようなコポリエステルカ
ーボネートでもよい。

本発明のブレンドにおけるポリカーボネートは、公知の
プロセスによって、たとえば、上で引用した文献および
米国特許節４，０１８，７５０号と第４，１２３．４３
６号に記載されている方法に従って二価フェノールを炭
酸ジフェニルやホスゲンなどのようなカーボネート前駆
体と反応させたり、米国特許節３，１５３，００８号に
開示されているようなエステル交換プロセスによったり
、あるいはその他当業者に公知のプロセスによって製造
することができる。芳香族ポリカーボネートは、通常、
分子量調節剤、酸受容体および触媒を使用して製造され
る。使用することができる分子量調節剤としてはフェノ
ール、シクロヘキサノール、メタノール、アルキル化フ
ェノール（オクチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル
フェノールなど）などがある。

酸受容体は有機あるいは無機のどちらの酸受容体でもよ
い。適切なａ機の酸受容体は第三級アミンである。無機
の酸受容体は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の
水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩またはリン酸塩のいずれで
もよい。

使用することができる触媒は、通常モノマーとホスゲン
との重合を助けるものである。

また、多官能性の芳香族化合物をモノマーおよびカーボ
ネート前駆体と反応させて熱可塑性のランダムに分枝し
たポリカーボネートとして生成された分枝ポリカーボネ
ートも包含される。多官能性の芳香族化合物はカルボキ
シル、カルボン酸無水物、ハロホルミルまたはこれらの
混合物の官能基を少なくとも３個含存している。

本発明の組成物中に衝撃改質剤として使用するのに適し
たモノアルケニルアレーン−共役ジエンコポリマーは、
ＡＢＡタイプのブロックコポリマーおよびコアーシェル
タイブのコポリマーの中から選択される。さらに、「モ
ノアルケニルアレーン−共役ジエン」コポリマーは、モ
ノアルケニルアレーンモノマーと共役ジエンモノマーと
の両者が各々コポリマーの全モノマー含量を基準にして
少なくとも約１０モル％の量で存在する限り、付加的な
コモノマーを含有するコポリマーをも含めていうものと
する。

上に述べたように、適したブロックコポリマーは、少な
くとも２個のモノアルケニルアレーンポリマー末端ブロ
ックＡと、少なくとも１個の水素化されているか、部分
的に水素化されているかまたは水素化されていない共役
ジエンポリマー中央ブロックＢとからなっており、この
ブロックコポリマーはモノアルケニルアレーンポリマー
ブロック含量が８〜５５重量％であり、各ポリマーブロ
ックＡは平均分子口が約５．０００〜約１２５゜０００
であり、各ポリマーブロックＢは平均分子量が約ｉｏ、
ｏｏｏ〜約３００．０００である。

これらのブロックコポリマーはさまざまな幾何学構造を
とることができ、各コポリマーが上で定義したように少
なくとも２個のポリマー末端ブロックＡと少なくとも１
個のポリマー中央ブロックＢを有している限り線状、ラ
ジアルまたは分枝状でよい。ポリマーの特定の構造は、
業界でよく知られているようにその重合法によって決ま
る。

ブロックコポリマーのいろいろな製造法が業界でよく知
られている。たとえば、このようなポリマーは、所望で
あればその水素化法を含めて、米国特許第３，１４９．
１８２号、第３，５９５゜９４７号、第３，６９４，５
２３号、第３，２８７．３３３号、第３，３２１．６３
５号および第３．８４２，０２９号に開示されている。

そのようなプロセスでは、ブロックポリマーの製造用と
して特にリチウムをベースとする触媒、とりわけアルキ
ルリチウムが好ましく使用される。

典型的なブロックコポリマーの例としては、ポリスチレ
ンーポリブタジエンーポリスチレン（ＳＢＳ）、ポリス
チレン−ポリイソプレン−ポリスチレン（ＳＩＳ）、ポ
リ（α−メチルスチレン）−ポリブタジェン−ポリ（α
−メチルスチレン）、およびポリ（α−メチルスチレン
）−ポリイソプレン−ポリ（α−メチルスチレン）を挙
げることができる。

各ブロックがこれらのブロックを特徴付ける少なくとも
１種類のモノマーから主としてなっており、かつＡブロ
フクがそれぞれモノアルケニルアレーンから主としてな
っていてしかもＢブロックがそれぞれジエンから主とし
てなっている限りにおいて、ブロックＡとブロックＢは
ともにホモポリマーブロックでもランダムコポリマーブ
ロックでもよいものと理解されたい。「モノアルケニル
アレーン」という用語は、特にスチレンならびにその類
似体および同族体、たとえばα−メチルスチレンおよび
環が置換されているスチレン、特に環がメチル化されて
いるスチレンを含めていうものとする。好ましいモノア
ルケニルアレーンはスチレンとα−メチルスチレンであ
り、スチレンが特に好ましい。Ｂブロックはブタジェン
またはイソプレンのホモポリマーおよびこれら２種のジ
エンの１種とモノアルケニルアレーンとのコポリマー（
ただし、この場合このＢブロックは主として共役ジエン
単位からなるものとする）からなることができる。使用
するモノマーがブタジェンである場合、このブタジェン
ポリマーブロック中の縮合したブタジェン単位の約３５
〜約５５モル％が１．２−配置を有するのが好ましい。

したがって、水素化されているかまたは部分的に水素化
されているブロックコポリマーが所望である場合、その
コポリマーはエチレンとブテン−１の規則的なコポリマ
ーブロック（Ｅ　Ｂ）であるかまたはそれに類似するセ
グメントであるかまたはそのようなセグメントを有して
いる。使用する共役ジエンがイソプレンである場合、得
られる水素化生成物はエチレンとプロピレンの規則的な
コポリマーブロック（Ｅ　Ｐ）であるかまたはそれに類
似（ている。

ブロックコポリマーの水素化が望ましい場合、アルキル
アルミニウム化合物とニッケルまたはコバルトのカルボ
ン酸塩またはアルコキシドとの反応生成物からなる触媒
を使用して、好ましくは脂肪族の二重結合の少なくとも
８０％を実質的に完全に水素化しなからアルケニルアレ
ーン芳香族の二重結合はせいぜい約２５％までしか水素
化しないような条件下で実施することができ、それが好
ましい。好ましい水素化されたブロックコポリマーは、
脂肪族二重結合の少なくとも９９％が水素化されており
、一方芳香族二重結合の５％未満が水素化されているも
のである。

個々のブロックの平均分子量は一定の範囲内で変化する
ことができる。はとんどの場合、モノアルケニルアレー
ンブロックは数平均分子量が５゜０００〜１２５，００
０の程度、好ましくは７゜０００〜６０．０００であり
、−力水素化の前または後の共役ジエンブロックは平均
分子量が１０゜０００〜３００．０００の程度、好まし
くは３０゜０００〜１５０，０００である。このブロッ
クコポリマーの全体の平均分子量は通常２５，０００〜
約３５０，０００の程度、好ましくは約３５゜０００〜
約３００．０００である。

モノアルケニルアレー・ンブロックの割合はブロックコ
ポリマーの約８〜５５重口％とすべきであり、約１０〜
３０重量％が好ましい。

モノアルケニルアレーン−共役ジエンコポリマーの第二
の群はコアーシェルタイブのものである。

一般に、これらの特徴は、主として共役ジエンのゴム状
コアと、その上にグラフト重合されている、モノアルケ
ニルアレーンモノマー単独かまたは好ましくはこれとそ
の他のビニルモノマーとの組合せから誘導された１個以
上のシェルとを有することである。

さらに特定的にいうと、このコア−シェルコポリマーの
第一の相すなわちコア相は、１種以上の共役ジエンのみ
を重合した共役ジエン単位からなるか、またはそのよう
な単位とビニルモノマーまたはビニルモノマー混合物の
単位の共重合からなる。このコポリマーのコアは共役ジ
エンを少なくとも約５０重量％含むべきである。本発明
で使用するのに好ましいグラフト化されたコア−シェル
コポリマーは、約１５０，０００〜約５００，０００の
分子量をａするポリブタジェンホモポリマ、または約１
０〜５０重量％のスチレンと約９０〜５０重量％のブタ
ジェンとからなるスチレンブタジェンコポリマーのコア
を含む。また、このコア相は、以下により詳細に述べる
ような架橋性モノマーを含んでいてもよい。

このコポリマーの最終相すなわちシェル相は、モノアル
ケニルアレーンのみを重合した単位、またはこれと１挿
具」この他のビニルモノマーとを共重合した単位からな
る。ただし、このグラフト成分の少なくとも１０モル９
６はモノアルケニルアレーンモノマーから誘導される。

場合により、このコア−シェルコポリマーは、さらに、
架橋されているかまたは架橋されてない１個以上の中間
層を含んでいてもよい。この中間層はコアにグラフトさ
れており、この中間層の上に最終相がグラフトされる。

この中間層は１種以上の重合したビニルモノマーからな
る。

すでに述べたように、このコア−シェルコポリマーの個
々の段階は各々、個々の層の単位を架橋させるばかりで
なくシェルをコアにグラフト結合させる役目も果たし得
る架橋性のモノマーを含ａしていてもよい。コア−シェ
ルコポリマーの製造に使用する架橋剤としては、反応の
それぞれの段階でモノマーと滑らかに共重合するものを
選択すべきである。代表的な架橋剤としては、ジビニル
ベンゼン、トリビニルベンゼン、ジビニルトルエンなど
のような芳香族の多官能性のビニル化合物、モノエチレ
ングリコール、ジエチレングリコールおよびトリエチレ
ングリコール、１，３−ブタンジオールおよびグリセリ
ンに代表されるポリオールのジメタクリレートおよびト
リメタクリレートならびにジアクリレートおよびトリア
クリレート、アクリル酸アリル、メタクリル酸アリルな
どのような不飽和脂肪族カルボン酸のアリルエステル、
ならびに、フタル酸ジアリル、セバシン酸ジアリル、ト
リアリルトリアジンなどのようなジアリル化合物および
トリアリル化合物があるがこれらに限られることはない
。

一般に、架橋剤の使用量は反応の各段階のモノマー仕込
み量を基準にして約０．０１〜３，０重量％であるが、
最終的なグラフトコポリマー中の架橋剤の全量は３．０
ＩＴｒＫｆ１％未満であるのが好ましい。

本発明で使用するのに適したコア−シェルコポリマーは
、通常、約５０〜約９０重量％のコアと、約１０〜５０
ｆｆｌＱ％のグラフトまたはシェル相とからなる。この
グラフトコポリマー中に中間層が存在する場合、シェル
と中間層は各々このコポリマーの約５〜約２５重量％で
ある。

本発明で使用するコアーシェルグラフトコポリマーは、
通常の乳化重合法、または別法としてグラフト重合法に
よって製造される。

適切なコアーシェルグラフトコポリマーの個々の例とそ
の製造は、たとえば米国特許第４，１８０．４９４号お
よび第４，２９２．２３３号に開示されている。本発明
で使用する市販のグラフト化コア−シェルコポリマーと
しては、ローム・アンド・ハース・ケミカル社（Ｒｏｈ
ｍ　ａｎｄ　ｌ１ａａｓ　Ｃｈｃｍｔｅａｌ　Ｃｏｍｐ
ａｎｙ）のＫＭ６５３およびＫＭ６１１がある。

コポリエステル用として業界で知られている酸化安定剤
および／または熱安定剤の多くのものを本発明の実施の
際に使用できる。これらは重合中、または重合後の溶融
段階で配合できる。この種の好ましい安定剤としては、
フェノール類およびその誘導体、ヒドロキシル基とアミ
ン基を両方とも含有する化合物、ヒドロキシアジン、オ
キシム、ポリマー性フェノール系エステル、ならびに金
属がその低い方の原子価状態にある多価の金属の塩があ
る。これらの安定剤のいくつかの特定例は米国特許節４
，５５５，６８８号に記載されている。

紫外線安定剤としては、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾ
トリアゾール誘導体およびシアノアクリレート類がある
がこれらに限られるわけではない。

充填材には、カーボンブラック、シリカゲル、アルミナ
、粘土、タルクおよびチョツプドガラスファイバーまた
はガラス粒子があるがこれらに限定されることはない。

これらの充填材は約５０重量％まで、好ましくは約３０
重量％までの量で配合できる。

本発明の組成物は、ポリマーブレンドまたは混合物の製
造用としてよく知られている技術のいずれかによって製
造できる。押出混和法が好ましい。

この混和に適した装置としては、単軸式エクストルーダ
ー、二軸式エクストルーダー、内部ミキサーたとえばバ
ンバリーミキサ−１加熱ゴムミル（電気式または油浴式
加熱）、またはファレル（Ｆａｒｒｅｌ　１）連続式ミ
キサーがある。成形直前に混和するためには射出成形用
装置も使用することができるが、成形前に均一な混和が
達成されるように充分な時間攪拌を与えるべく注意しな
ければならない。

あるいは、別法として、成分をトライブレンドした後に
押出または射出成形してもよい。

好ましい具体例の説明 本発明をさらに明らかに例示するために以下に実施例を
挙げる。これらの実施例は本発明の例示であって、本発
明はこれらの実施例に限定されることはない。実施例中
、特に断わらないかぎり、部およびパーセントはすべて
重量基準である。

組成物はすべて、プロデックス（Ｐｒｏｄｃｘ）単軸式
エクストルーダー内で熱可塑性のエラストマーを熱可塑
性のポリエステルと溶融ブレンドして製造した。

これらの組成物の物理的性質は以下のＡＳＴＭ法に従っ
て決定した。

ノツチ付きアイゾツト　　　　Ｄ２５６曲げ弾性率　　
　　　　　　　Ｄ７９０引張強さ　　　　　　　　　　
Ｄ６３８引張伸び　　　　　　　　　　Ｄ６３８塗装試
験は以下のようにして実施した。

６’　Ｘ８’の塗装したポリエーテルエステルパネルを
１００丁（±２″Ｆ）の水槽に４時間浸漬した。（水槽
にはこの手順の遂行中常に一定に通気した。）４時間後
パネルを水槽から取出し、すぐに−２０１：のフリーザ
ーの中に入れた。４時間後パネルをフリーザーから取出
し、パネルに塗装を通って下の母材まで達するようにｒ
ＸＪの文字を描いた。その直後パネルを適切なラック上
に載せ、刻まれた線に向かって水蒸気を最低３０秒間吹
付けて塗料フィルムを剥ぎ取ろうとした。水蒸気は米国
ミシガン州デトロイトのアトミックψスチーム社（Ａｔ
ｏｍｉｃ　Ｓｔｅａｍ　Ｃｏｌｌ１ｐａｎｙ）製のモデ
ル６０水蒸気発生機を使用して発生させた。これは鉄製
のバイブノズルを使用する。水蒸気はポンプを使って９
５ｐｓ　ｉ±５ｐｓ　ｉの圧力で６０ガロン／時の速度
で送り、入熱量はおよそ２５０，０ＯＯＢＴＵ／時であ
った。

これらの実施例で使用した塗料は米国インデイアナ州エ
バンスビル（Ｅｖａｎｓｖｉｌｌｅ）のレッド・スポッ
ト・ペイント社（Ｒｅｄ　５ｐｏｔ　Ｐａ１ｎｔ　Ｃｏ
ｍｐａｎｙ）製の二成分系のウレタンベースのレッドス
ポット（Ｒｅｄ　５ｐｏｔ）　２０６という塗料であっ
た。

実施例１（実施例２は比較対照）はコポリエーテルエス
テル樹脂と熱可塑性のポリ（エステル−ウレタン）樹脂
およびポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）との相
溶性を示している。

表Ｉに、実施例１と２の各々の組成を示す。また、各実
施例で作成した試験片の物理的性質も合わせて示す。（
割合はすべて重量部である。）表■は、実施例３〜８の
組成を示す（実施例３は比較対照）。

実施例１と２で使用したコポリエーテルエステル（Ｐ　
Ｅ　Ｅ）は弾性率が２５，０００であった。

実施例１で使用した熱可塑性のポリ（エステル−ウレタ
ン）（ＴＰＵ）はビー・エフ中グツドリッチ（Ｂ、Ｆ、
　Ｇｏｏｄｒｌｃｈ）製のニスタン（Ｅｓｔａｎｅ）　
５８２７１であった。実施例１と２で使用した安定剤は
イルガノックス（Ｉｎｇａｎｏｘ）　　１０１０という
ヒンダートフェノール系安定剤であった［テトラキスメ
チレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒド
ロシンナメート）］。実施例３〜５で使用した安定剤は
イルガノックス（Ｉｎｇａｎｏｘ）　　１０１０とホス
フェート安定剤との４０重量％−６０重量％混合物であ
った。すべての実施例でＮＢは破壊しなかったことを示
す。また、ＰＢＴはポリ（１，４−ブチレンテレフタレ
ート）である。

表　　　１ 上に示した物理的性質から分かるように、コポリエーテ
ルエステルと熱可塑性のポリ（エステル−ウレタン）と
の組合せは非常に相溶性がよく、実際この組合せはいく
つかの物理的試験で優れた性質を示している。

最後に、実施例１〜８のテストサンプルを上記の塗装性
試験にもかけた。実施例１と４〜８の試験片は良好な塗
料接着性を示したが、実施例２と３の試験片は塗料接着
性が良くなかった。

明らかに、上記の教示に鑑みて本発明の他の修正と変形
が可能である。したがって、上記の特定実施例において
、特許請求の範囲に定義した本発明の充分に意図された
広い範囲内で変更をなし得るものと考えられたい。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）（Ａ）少なくとも１種以上のコポリエーテルエス
   テルエラストマー、および （Ｂ）少なくとも１種のポリ（エステル−ウレタン） を含む熱可塑性成形用組成物。 （２）少なくとも１種以上のコポリエーテルエステルエ
   ラストマーが、 （ａ）１種以上のジオール、 （ｂ）１種以上のジカルボン酸またはそのエステル誘導
   体、 （ｃ）約４００〜約１２，０００の分子量を有する１種
   以上の長鎖エーテルグリコール、（ｄ）場合により、１
   種以上のカプロラクトンから誘導されており、長鎖のエ
   ーテルグリコール、および存在する場合にはカプロラク
   トンがコポリエーテルエステルの約５〜約７０重量％を
   なす、請求項１記載の組成物。 （３）前記ポリ（エステル−ウレタン）が、（ａ）ポリ
   エステルと（ｂ）芳香族イソシアネートまたは脂肪族イ
   ソシアネートとの反応生成物である、請求項１記載の組
   成物。 （４）ポリ（エステル−ウレタン）が、ポリエステルと
   脂肪族イソシアネートとの反応生成物である、請求項３
   記載の組成物。 （５）ポリ（エステル−ウレタン）が、ポリエステルと
   芳香族イソシアネートとの反応生成物である、請求項３
   記載の組成物。 （６）前記熱可塑性ポリ（エステル−ウレタン）が、（
   １）炭素原子を２〜１０個有しておりその末端の炭素原
   子上にヒドロキシル基を有している飽和脂肪族グリコー
   ルと、式ＨＯＯＣ−Ｒ−ＣＯＯＨ（式中、Ｒは炭素原子
   を２〜８個含有するアルキレン基である）のジカルボン
   酸およびその無水物より成る群の中から選択された物質
   とからなる本質的に線状で末端がヒドロキシルで停止し
   ているポリエステルであって、平均分子量が６００〜１
   ，２００で酸価が１０未満であるポリエステル１モルな
   らびに（２）各フェニル核上にイソシアネート基を１個
   有するジフェニルジイソシアネート約１．１〜３．１モ
   ルを主要なポリ（エステル−ウレタン形成用成分として
   含む混合物を、炭素原子を４〜１０個含有しその末端の
   炭素原子上にヒドロキシル基を有する遊離の飽和脂肪族
   グリコール約０．１〜２．１モルの存在下で加熱するこ
   とによって得られる反応生成物である、請求項５記載の
   組成物。 （７）前記熱可塑性ポリ（エステル−ウレタン）が、（
   １）分子量が約７００〜１，１００で酸価が５未満であ
   る本質的にヒドロキシルで末端停止したポリ（テトラメ
   チレンアジペート）１モル、（２）式ＨＯ（ＣＨ＿２）
   ＿ｘＯＨ［式中、ｘは４から８までの数である］の遊離
   のグリコール約０．６〜１．１モル［ただし、前記ポリ
   エステルと前記遊離グリコールの総ヒドロキシル数は約
   ４０〜２５０である］、および（３）各フェニル核上に
   イソシアネート基を１個有するジフェニルジイソシアネ
   ート１．６〜２．１モルの反応生成物であり、前記ポリ
   エステルと前記遊離グリコールの総モル量は前記ジイソ
   シアネートのモル量に本質的に等しく、これにより、前
   記反応生成物中にはイソシアネート基およびヒドロキシ
   ル基より成る群の未反応基が本質的に存在しない、請求
   項６記載の組成物。 （８）グリコールが１，４−ブタンジオールである、請
   求項７記載の組成物。 （９）ジフェニルジイソシアネートがジフェニルメタン
   ｐ，ｐ′−ジイソシアネートである、請求項８記載の組
   成物。 （１０）ポリ（エステル−ウレタン）が、ポリ（エステ
   ル−ウレタン）とコポリエーテルエステルエラストマー
   の合計重量の約５〜約９５重量％である、請求項１記載
   の組成物。（１１）ポリ（エステル−ウレタン）が、ポ
   リ（エステル−ウレタン）とコポリエーテルエステルエ
   ラストマーの合計重量の約１０〜約３０重量％である、
   請求項１０記載の組成物。 （１２）コポリエーテルエステルエラストマーが、 （ａ）１種以上のＣ＿２〜Ｃ＿１＿９脂肪族または環式
   脂肪族ジオール、 （ｂ）１種以上のＣ＿４〜Ｃ＿３＿６ジカルボン酸、 （ｃ）約９００〜約４，０００の分子量を有する１種以
   上のポリ（アルキレンエーテル）グリコール、および （ｄ）場合により、１種以上のカプロラクトンから誘導
   されており、 （ｉ）ジオールの少なくとも６０モル％が同一であり、 （ｉｉ）ジカルボン酸の少なくとも６０モル％が同一で
   あり、 （ｉｉ）コポリエーテルエステル中の長鎖のエーテルグ
   リコール、および存在する場合はカプロラクトンの合計
   量が約１０〜約５０重量％である、請求項１記載の組成
   物。 （１３）ジオールの少なくとも約８０モル％およびジカ
   ルボン酸の少なくとも約８０モル％が同一である、請求
   項１２記載の組成物。 （１４）主たるジカルボン酸がジメチルテレフタレート
   である、請求項１２記載の組成物。 （１５）ポリ（アルキレンエーテル）グリコールが、ポ
   リ（エチレンエーテル）グリコール、ポリ（プロピレン
   エーテル）グリコール、ポリ（テトラメチレンエーテル
   ）グリコールおよびコポリ（プロピレンエーテル−エチ
   レンエーテル）グリコールより成る群の中から選択され
   る、請求項１２記載の組成物。 （１６）ポリ（アルキレンエーテル）グリコールがポリ
   （テトラメチレンエーテル）グリコールである、請求項
   １２記載の組成物。 （１７）コポリエーテルエステルがカプロラクトンを約
   ２〜約５０重量％の量で含有する、請求項１記載の組成
   物。 （１８）カプロラクトンがε−カプロラクトンである、
   請求項１７記載の組成物。 （１９）さらに、少なくとも１種の熱安定剤を有効安定
   量で含有する、請求項１記載の組成物。 （２０）さらに、充填材を含有する、請求項１記載の組
   成物。 （２１）さらに、少なくとも１種の樹脂を含有する、請
   求項１記載の組成物。 （２２）樹脂がポリ（ブチレンテレフタレート）である
   、請求項２１記載の組成物。 （２３）ポリ（ブチレンテレフタレート）がポリ（１，
   ４−ブチレンテレフタレート）である、請求項２２記載
   の組成物。 （２４）樹脂がポリ（エチレンテレフタレート）である
   、請求項２１記載の組成物。 （２５）樹脂がモノアルケニルアレーン−共役ジエンゴ
   ムコポリマーである、請求項２１記載の組成物。 （２６）モノアルケニルアレーン−共役ジエンゴムコポ
   リマーがブロックコポリマーである、請求項２５記載の
   組成物。 （２７）モノアルケニルアレーン−共役ジエンゴムコポ
   リマーがコア−シェルコポリマーである、請求項２５記
   載の組成物。 （２８）樹脂が芳香族ポリカーボネート樹脂である、請
   求項２１記載の組成物。 （２９）ポリカーボネート樹脂がジフェノールおよびホ
   スゲンまたはホスゲン前駆体から誘導されている、請求
   項２１記載の組成物。