JPH0299385A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感熱記録体に関し、特に透明性及びヘッドマツ
チング性に優れた感熱記録体に関するものである。

「従来の技術」 従来、発色剤と該発色剤と接触して呈色する呈色剤との
呈色反応を利用し、熱により両光色物質を接触せしめて
発色像を得るようにした感熱記録体は良く知られている
。かかる感熱記録体は比較的安価であり、また記録機器
がコンパクトでかつその保守も比較的容易であるため、
ファクシミリや各種計算機等の媒体としてのみならず「
［１広い分野において使用されている。

そして、用途の多用化に伴い、オーバーヘッドプロジェ
クタ−（ＯＨＰ）に使用するために、サーマルヘッドで
直接記録できる透明な感熱記録体に対する要望も高まっ
ており、フィルム等の透明な支持体上に無色又は淡色の
塩基性染料と呈色剤を含む感熱記録層を形成した感熱記
録体が提案されている。

「発明が解決しようとする課題」 しかし、支持体に透明フィルムを使用したのみでは充分
な透明性が得られず、結果としてＯＩ−Ｉ　Ｐに使用し
ても鮮明な投影画像が得られない。また支持体がフィル
ムであるため必然的に記録体の平滑度が上がりスティッ
キング（感熱記録体がサ−マルヘッド表面へ融着する現
象）が起きたり、支持体に用いるフィルムは紙に比べて
吸油性が劣るためサーマルヘッドにカスが付着し易い等
の欠点があった。本発明の目的は、上記の問題を解決し
、透明性に優れ、サーマルヘッドとのマツチング性に優
れた（即ちスティッキングやヘッドカスの問題がない）
感熱記録体を提供することにある。

「課題を解決するための手段」 本発明は、透明な支持体上に平均粒子径が０．８μｍ以
下の無色又は淡色の塩基性染料と平均粒子径が０．８μ
ｍ以下の呈色剤を含有する感熱塗液を塗布乾燥してなる
感熱記録層を形成し、該感熱記録層上にポリビニルアル
コール若しくは変成ポリビニルアルコール及び非結晶質
シリカ若しくはカオリンを含有する保護層を積層してな
る感熱記録体である。

「作用」 本発明の感熱記録体は上記の如り、透明な支持体上に平
均粒子径が０．８μｍ以下の無色又は淡色の塩基性染料
と平均粒子径が０．８μｍ以下の呈色剤を含む感熱記録
層を形成せしめ、次いでポリビニルアルコール若しくは
変成ポリビニルアルコール及び非結晶質シリカ若しくは
カオリンから成る保護層を設けるものであるが、このよ
うな構成により透明性に優れ、且つサーマルヘッドとの
マツチング性に優れた感熱記録体が得られる。

本発明において使用される無色ないし淡色の塩基性染料
としては各種のものが公知であり、下記が例示される。

３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）６−ジメ
チルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イル
）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３
−（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３，
３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）５
−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（１゜２−ジ
メチルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミノフ
タリド、３．３−ビス（９−エチルカルバゾール−３−
イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（
２−フェニルインドール−３−イル）−６−ジメチルア
ミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−３−
（ｌ−メチルピロール−３−イル）−６−ジメチルアミ
ノフタリド等のトリアリルメタン系染料、４，４′−ビ
スージメチルアミノベンズヒドリルベンジルエーテル、
Ｎ−へロフェニルーロイコオーラミン、Ｎ−２，４，５
−トリクロロフェニルロイコオーラミン等のジフェニル
メタン系染料、ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−
ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等のチアジン系
染料、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３−エチ
ル−スピロ−ジナフトピラン、３−フェニル−スピロ−
ジナフトピラン、３−ベンジル−スピロ−ジナフトピラ
ン、３−メチル−ナフト−（６′−メトキシベンゾ）ス
ピロピラン、３−プロピル−スピロジベンゾピラン等の
スピロ系染料、ローダミンＢアニリノラクタム、ローダ
ミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ローダミン（０
−クロロアニリノ）ラクタム等のラクタム系染料、３−
ジメチルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−６−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル
−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６，７
−シメチルフルオラン、３−　（Ｎ−エチル−ｐ−トル
イジノ）−７メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３ジ
エチルアミノ−７−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−？−Ｎ−メチルーＮ−ベンジルアミ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−クロロエ
チル−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−Ｎ−ジエチルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エ
チルｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−フェニルアミ
ノフルオラン、３−（Ｎ−シクロペンチル−Ｎ−エチル
アミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−（
ｐ−）ルイジノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチ
ルアミン−７（２−カルボメトキシ−フェニルアミノ）
フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ
）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−
（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチ
ル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピロリジノ−
６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピペ
リジノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−キシリジノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−（Ｏ−クロロフェニ
ルアミノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（０
−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ピロリジノ
−６−メチル−７−ｐ−ブチルフェニルアミノフルオラ
ン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−一エチ
ルーＮ−テトラヒドロフルフリルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン等のフルオラン系染料等。

また塩基性染料と接触して呈色する無機または有機の呈
色剤も各種のものが公知であり、例えば下記が挙げられ
る。

活性白土、酸性白土、アタパルジャイト、ベントナイト
、コロイダルシリカ、計算アルミニウムなどの無機酸性
物質、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−ヒドロキ
シジフェノキシド、α−ナフトール、β−ナフトール、
４−ヒドロキシアセトフェノール、４−ｔｅｒｔ−オク
チルカテコール、２゜２′−ジヒドロキシジフェノール
、２．２’−メチレンビス（４−メチル−５−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール）、４．４’−イソプロピリデンビ
ス（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４．　４’　
−５ｅｃ　−ブチリデンジフェノール、４−フェニルフ
エノル、４．４’−イソプロピリデンジフェノール（ビ
スフェノールＡ）、２．２’−メチレンビス（４−クロ
ロフェノール）、ハイドロキノン、４゜４′−シクロへ
キシリデンジフェノール、２．２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）４−メチルペンタン、４−ヒドロキシ安息
香酸ベンジル、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、ヒド
ロキノンモノベンジルエーテル、ノボラック型フェノー
ル樹脂、フェノール重合体などのフェノール性化合物、
安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、トリクロロ
安息香酸、テレフタル酸、３−ｓｅｃ−ブチル−４−ヒ
ドロキシ安息香酸、３−シクロへキシル−４ヒドロキシ
安息香酸、３，５−ジメチル−４ヒドロキシ安息香酸、
サリチル酸、３−イソプロビリサリチル酸、３−ｔｅｒ
ｔ−ブチルサリチル酸、３−ベンジルサリチル酸、３−
（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−クロロ−５−
（α−メチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジーｔｅ
ｒ　ｔ−ブチルサリチル酸、３−フェニル−５−（α、
αジメチルベンジル）サリチル酸、３．５−ジ−αメチ
ルベンジルサリチル酸などの芳香族カルボン酸、および
これらフェノール性化合物、芳香族カルボン酸と例えば
亜鉛、マグネシウム、アルミナラム、カルシウム、チタ
ン、マンガン、スズ、ニッケルなどの多価金属との塩な
どの有機酸性物質等が例示される。

本発明において、記録層中の発色剤と呈色剤の使用比率
は用いられる発色剤、呈色剤の種類に応じて適宜選択さ
れるもので、特に限定するものではないが、一般に塩基
性無色染料１重量部に対して呈色剤１〜５０重量部、好
ましくは１−１０重量部が使用される。

これらの物質を含む感熱塗液の調製は、一般に水を分散
媒体とし、サンドミル、ホモジナイザー等の微粉砕機に
より染料と呈色剤とを一緒に又は別々に平均粒子径が０
．８μｍ以下となるように分散処理し、更にバインダー
等を加えて塗液として調製される。一般にサンドミルに
使用する粉砕メディアの径を小さくし、処理時間を長く
する程小粒径の分散粒子が得られる。例えばガラスピー
ズの径が２鶴程度では１μｍ〜３μｍ程度の塩基性染料
又は呈色剤しか得られないが、例えば０．５〜ｌ　ａｍ
程度の径を有するガラスピーズを用いると０゜６μｍ程
度まで平均分散粒子径を下げることが出来る。塩基性染
料や呈色剤の平均粒径を０．８μｍ以下にすると、得ら
れる感熱記録層の透明性が飛躍的に向上するが、これは
光の波長が略同じ程度の値であることと関係するものと
推測出来る。

かかる感熱塗液中には、通常バインダーとしてデンプン
類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ア
ラビアガム、ポリビニルアルコール、ジイソブチレン・
無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・無水マレイン酸
共重合体塩、エチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレ
ン・アクリル酸共重合体塩、天然ゴム系エマルジョン、
スチレン・ブタジェン共重合体エマルジョン、アクリロ
ニトリル・ブタジェン共重合体エマルジョン、メチルメ
タクリレート・ブタジェン共重合体エマルジョン、ポリ
クロロプレンエマルジョン、酢酸ビニルエマルジョン、
エチレン・酢酸ビニルエマルブタンなどが全固形分の１
０〜７０重量％、好ましくは１５〜５０重景％程度添加
される。

さらに、感熱塗液中には各種の助剤を添加することがで
き、例えばジオクチルスルフォコハク酸ナトリウム、ド
デシルベンゼンスルフオン酸ナトリウム、ラウリルアル
コール硫酸エステル・ナトリウム塩、アルギン酸塩、脂
肪酸金属、盆などの分散剤、ベンゾフェノン系、トリア
ゾール系などの紫外線吸収剤、その他消泡剤、蛍光染料
、着色染料などが挙げられる。

また、必要に応じてステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カ
ルシウム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラ
フィンワックス、エステルワックスなどの滑剤、炭酸カ
ルシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化珪素、
水酸化アルミニウム、タルク、カオリン、クレー、焼成
りレー、コロイダルシリカ等の無機顔料、スチレンマイ
クロボール、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウダー
尿素・ホルマリン樹脂フィラー、生澱粉等の有機顔料、
ステアリン酸アミド、ステアリン酸メチレンビスアミド
、オレイン酸アミド、パルミチン酸アミド、ヤシ脂肪酸
アミド等の脂肪酸アミド類、ジベンジルテレフタレート
、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２
−ジフェノキシエタン、４，４′−エチレンジオキシ−
ビスー安息香酸ジフェニルメチルエステル、１，１．３
トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−
ブチル−フェニル）ブタン、２．２′−メチレンビス（
４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４．
４’−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メ
チルフェノール）等のヒンダードフェノール類等各種公
知の熱可融性物質を添加することもできる。

熱可融性物質を使用する場合は、塩基性染料や呈色剤と
同様にサンドミルやホモジナイザー等により平均粒子径
を０．８μｍ以下にすると透明性に優れた記録体が得ら
れる。

記録層中に無機または有機顔料を含有せしめる場合には
、なるべく粒子径の小さな顔料を用いることが好ましく
、特に平均粒子径が０．８μｍ以下の顔料を用いるのが
望ましい。

本発明において、感熱記録層の形成方法については、特
に限定されず、例えばエアーナイフコーター、ブレード
コーター等の適当なコーターヘッドを備えた塗布装置に
よって、感熱塗液を支持体上に塗布、乾燥する方法で形
成される。また、塗布液の塗布量は特に限定されないが
、通常乾燥重量で２〜１２ｇ／イ、好ましくは３〜１０
ｇ／ポ程度の範囲である。

本発明に用いる透明な支持体としては光波長５００ｎｍ
における透過率が８０％以上のものが好ましく、例えば
厚さが２０μｍ−１００μｍ程度のポリプロピレンフィ
ルムやポリエチレンテレフタレートフィルム等がある。

フィルムにコロナ放電処理を施して塗布適性を良くした
ものが好ましい。

また、感熱記録層の上に積層される保護層に用いる樹脂
成分にはヘッドマツチング性や透明性に優れるためポリ
ビニルアルコール若しくは変成ポリビニルアルコール（
以下単にポリビニルアルコールと記載する）が使用され
る。このような樹脂にはポリビニルアルコール、エステ
ル化変性ポリビニルアルコール、エーテル化変性ポリビ
ニルアルコール、ブチラール化変性ポリビニルアルコー
ル、アミド変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル
化変性ポリビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニルア
ルコール等が例示されるが、スティンキングの点でアミ
ド変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル化変性ポ
リビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコール
が特に好ましい。

これらは二種以上を併用することも出来る。

保ａｔＮに使用される顔料としては透明性及びヘッドマ
ツチング性の点で非結晶質シリカ若しくはカオリンが用
いられる。非結晶質シリカは粒径５〜ｌｏｏｍμ、密度
２．１〜２．２ｇ／ｃＯ１３程度のものが好ましく使用
される。カオリンは粒径５０〜８００ｍμのものが好ま
しい。

また、保護層におけるポリビニルアルコールと非結晶質
シリカ若しくはカオリンの配合比率はポリビニルアルコ
ール１重量部に対し０．５〜４重量部が好ましく、より
好ましくは１〜２重量部である。保護層の形成方法につ
いても特に限定されず、例えばエヤーナイフコーター、
ブレードコーター等の適当なコーターヘッドを備えた塗
布装置によって塗布液を感熱記録層上に塗布、乾燥する
方法で形成される。塗布量についても特に限定されない
が、通常乾燥重量で１〜Ｌｏｇ／ｒｄ、好ましくは２〜
６ｇ１ｒｄ程度の範囲である。

保護層塗布液には、更に１種以上のバインダーを併用し
てもよい。併用し得るバインダーの具体例としては、デ
ンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイ
ン、アラビアガム、ジイソブチレン・無水マレイン酸共
重合体塩、スチレン・無水マレイン酸共重合体塩、エチ
レン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共
重合体塩、天然ゴム系エマルジョン、スチレン・ブタジ
ェン共重合体エマルジョン、アクリロニトリル・ブタジ
ェン共重合体エマルジョン、メチルメタクリレート・ブ
タジェン共重合体エマルジョン、ポリクロロプレンエマ
ルジョン、酢酸ビニルエマルジョン、エチレン・酢酸ビ
ニルエマルジョン等が挙げられる。併用する量は、ポリ
ビニルアルコール１重量部に対して０．５重量部以下に
するのが好ましい。

保護層中には記録時におけるサーマルヘッドと保ｇＷＮ
のマツチング性の向上を目的として、ステアリン酸の亜
鉛塩、カルシウム塩、及びアルミニウム塩等の高級脂肪
酸金属塩、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラ
フィンワックス、ステアリン酸アミド、ステアリン酸メ
チレンビスアミド等をポリビニルアルコール１重量部に
対し０．１〜０．５重量部添加することが出来る。

更に、保護層塗布液中には必要により各種の助剤を添加
することができ、例えばジオクチルスルホンコハク酸ナ
トリウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸アンモニウム
塩等の界面活性剤、消泡剤、蛍光染料、耐水化剤等が挙
げられる。

「実施例」 以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明するが
、勿論これらに限定されるものではない。

また特に断らない限り例中の部および％はそれぞれ重量
部および重量％を示す。

「実施例」 実施例Ｉ 〔感熱層の形成〕 ■　Ａ漆調製 ３−（Ｎ−シクロヘキシル−メチルアミノ）−６−メチ
ル−７−フェニルアミノフルオラン１０部 ジベンジルテレフタレート　　　　　２０部１０％ポリ
ビニルアルコール へ１７）水溶液　　　　　　　　　　　　　５部５％ジ
オクチルスルホコハク酸ナトリウム水溶液　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　５部水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　６０部この組成物を
サンドミル（五十嵐機械社製）で平均粒子径が０．　６
μｍになるまで粉砕した。ガラスピーズの径０．　５　
ｓ■，ビーズ量２　５　０　ｇ，処理時間３時間。分散
粒子径は正規分布になっており、染料と熱可融性物質の
ジベンジルテレフタレートはともに平均粒子径が０．　
６μｍになっているものと推定出来る。

■　Ｂ液調製 ４．４′−シクロへキシリデンジフェノール３０部 １０％ポリビニルアルコール（クラレ■製、　ＰＶＡ２
１７）水溶液　　　　　　　　　　　　５部５％ジオク
チルスルホコハク酸ナトリウム水溶液　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　５部水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　６０部この組成物をサン
ドミル（五十嵐機械社製）で平均粒子径が０．６μｍに
なるまで粉砕した。ガラスピーズの径０．５ｍｍ、ビー
ズｆｌ１２５０　ｇ、処理時間３時間。

Ａ液５０部、Ｂ液５０部、５０％スチレン・ブタジェン
共重合体エマルジョンＩＯ部を撹拌、混合して感熱塗液
を得た。

得られた塗液を厚さ５０μｍの透明なポリエチレンテレ
フタレートフィルム（光波長５００　ｎ　ｍにおける透
過率が９２％）に乾燥後の塗布量が５ｇ１ｒｄとなるよ
うに塗布乾燥し感熱記録層を形成した。

〔保護層の形成〕

１０％アセトアセチル化変性ポリビニルアルコール（日
本合成化学Ｉｌｌ製、ゴーセナールＺ−２００）水溶液
　　　　　　　　　　　　　１００部非結晶質シリカ（
旭電化工業■製、アプライドＡＴ−３０、平均粒径１５
ｍ、＋７．密度２．１）５０部 ステアリン酸亜鉛（中東油脂■、ハイドリンＺ−７）１
部 得られた塗布液を前記感熱記録層上に乾燥後の塗布量が
３　ｇ　／　ｒｄとなるように塗布、乾燥して感熱記録
体を得た。

実施例２ 実施例１の保護層の形成において非結晶質シリカ（旭電
化工業■、アプライドＡＴ−３０）の代わりに固形分６
０％のカオリン（ＥＭＣ社製、　ＵＷ−９０、平均粒子
径０．６μｍ）水分散液２５部を用いた以外は実施例１
と同様にして感熱記録体を得た。

実施例３ 実施例１のＢ液調製で４．４′−シクロヘキシリデンジ
フェノールの代わりに２，２−ビス（４ヒドロキシフエ
ニル）４−メチルペンタン（平均粒子径０．６μｍ）を
用いた以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

比較例１ 実施例１の保護層の形成においてアセｌ−アセチル化変
性ポリビニルアルコール（日本合成化学■製、ゴーセナ
ールＺ−２００）の代わりに酸化デンプン（玉子コンス
ターチ社製、エースＡ）を用いた以外は実施例１と同様
にして感熱記録体を得た。

比較例２ 実施例１のＡ液調製でガラスピーズ径を１．５ｍｍ。

処理時間を３０分とすることにより平均粒子径を０．６
μｍではなく２μｍとなるまで粉砕した以外は実施例１
と同様にして感熱記録体を得た。

比較例３ 実施例１のＢ　ｉ＆調製でガラスピーズ径を１．５ｍｍ
。

処理時間を３０分とすることにより平均粒子径を０．６
μｍではなく２μｍとした以外は実施例１と同様にして
感熱記録体を得た。

比較例４ 実施例２の保護層の形成において、カオリンを用いなか
った以外は実施例２と同様にして感熱記録体を得た。

かくして得られた７種類の感熱記録体の透明性を可視紫
外分光光度計（日本分光側製、　ＵＶＩＤＥＣ−５０５
）で測定波長５００　ｎｍにおける光の透過率で調べた
。また、サーマルヘッドと感熱記録体とのマツチング性
に関しては感熱プリンター（ＳＯＮＹ■製、　ＵＰ−７
０１型、テレビプリンター）によるスティッキングの有
無を調べた。また記録濃度をマクベス濃度計で測定した
。それぞれの評価結果を第１表に示す。

第１表 「効果」 第１表の結果から明らかなように、本発明の感熱記録体
は透明性に優れ、且つサーマルヘッドとのマツチング性
に優れた感熱記録体であった。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）透明な支持体上に平均粒子径が０．８μｍ以下の
   無色又は淡色の塩基性染料と平均粒子径が０．８μｍ以
   下の呈色剤を含有する感熱塗液を塗布乾燥してなる感熱
   記録層を形成し、該感熱記録層上にポリビニルアルコー
   ル若しくは変成ポリビニルアルコール及び非結晶質シリ
   カ若しくはカオリンを含有する保護層を積層してなる感
   熱記録体。
2. （２）感熱塗液が更に平均粒子径が０．８μｍ以下の熱
   可融性物質を含有することを特徴とする請求項（１）記
   載の感熱記録体。