JPH0297581A - コーティング用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はコーティング用組成物に関し、更に詳細にはガ
ラス、ステンレス、アルミニウム、セラミックス、セメ
ント、コンクリート、繊維、木材、紙、スレート、プラ
スチックなどの表面、又は有機系もしくは無機系塗膜の
表面に、透明で硬度の高い被膜を形成し、耐候性、耐水
性、耐熱性、耐薬品性、耐溶剤性、耐透水性、耐海水性
、耐汚染性、密着性に憬れ、それらの基材の保護に有用
な保護膜を提供するためのコーティング用組成物に関す
る。

〔従来の技術〕

従来より、コーティング用組成物として、膜厚が１０ｇ
ｍ以下の薄膜でもピンホールがなく、透明性、硬度、耐
候性、耐水性、耐熱性、耐薬品性、耐溶剤性、＃透水性
、耐海水性、耐汚染性、密着性、保存安定性などに優れ
、しかも低コストのものが求められている。

このような要求の一部を満たすものとして、加水分解性
基を有する有機ケイ素化合物の加水分解物又は縮合物を
有機溶媒中に溶解し、平均粒子径が０．０５〜０．２ｇ
ｍの範囲であるコロイド状シリカを含有するコーティン
グ用組成物が提案されている（特開昭８１−５３３１３
５号公報、特開昭８１−２９１１３６５号公報、特開昭
６２−７９２７４号公報、特開昭６２−９１５３９号公
報、特開昭８２−９５３８１号公報、特開昭６３−２７
５８５号公報、特開昭８３−４８２７２号公報、特開昭
８３−４８３８３号公報、特開昭８３−１１７０７４号
公報）。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、前記公報に記載されているコーティング
用組成物は、被膜形成時のクラックを防止する目的で、
平均粒子径が０．０５〜０．２ｇｍの範囲であるコロイ
ド状シリカを含有させるものであるが、被膜の膜厚を厚
くするとクラックの発生を抑制しきれず透明性、硬度、
密着性等に問題があった。上記コロイド状シリカの代わ
りに平均粒子径が０．２７ｚｍ以上の粒子を使用すると
、被膜の膜厚を厚イしても硬度、密着性に優れた被膜を
形成することができるが、・粒子形状が不定形のため光
が散乱して被膜が白色化し透明性が失われると言う問題
があった。

一方、被膜の高純度化を達成し、透明性を向上する目的
でコロイド状シリカの代わりに、テトラアルコキシシラ
ンの加水分解物又は縮合物の粒子を使用した例が開示さ
れている（特開昭８２−７９２７４号公報、特開昭８２
−９５３８１号公報）、テトラアルコキシシランは、前
記の加水分解性基を有する有機ケイ素化合物と同種類の
原料源であるため、それらの加水分解物又は縮合物の屈
折率が非常に接近し、得られる被膜の透明性は著しく向
上する。しかしながら開示された例では、テトラアルコ
キシシランを酸性下で加水分解するために。

得られる加水分解物又は縮合物の粒子の平均粒子径は０
．ＩＩＬｍ以下であり、被膜の膜厚を厚くするとクラッ
クの発生を抑制しきれず、膜厚が厚くても、クラックや
ピンホールのない透明な被膜を畢ることは困難であった
。

本発明は、前記従来技術の問題点を背景になされたもの
で、特定するシラン化合物を加水分解、縮合することに
よって得られた平均粒子径が０．２〜１０ｐｍの範囲で
ある球状シリカ微粒子を含む特定の組成からなる新規な
コーティング用組成物を開示するもので、該コーティン
グ用組成物をコーティング剤として用いることにより初
めて被膜の膜厚を厚くしても透明性に優れ、かつ、硬度
、耐候性、耐水性、耐熱性、＃薬品性、耐溶剤性、耐透
水性２耐海水性、耐汚染性、密着性に優れた被膜が得ら
れたのである。

〔課題を解決するための手段〕

すなわち本発明は、少なくとも下記に示す（Ａ）。

（Ｂ）及び（Ｃ）成分を含んでなり、かつそれらの組成
が重量比ｆｆ１（Ａ）　　：（Ｂ）　　：ＣＧ＞　〜１
００　：　２０〜３００　：　５０〜６０００　（但し
、（Ａ）成分の重量は（Ａ）成分が縮合反応した後の平
均組成式として示すレル一般式（ｒ　）　Ｒｍ　Ｓ　ｉ
　０４Ｌ（＄中、Ｒは炭素数１〜１０の有機基であり、
ｍは０又は１〜３の整数である。）に換算した重量を表
わす、）であるコーティング用組成物として特定される
。

（記） （Ａ）　　親木性有機溶媒に可溶な一般式（ＴＩ）Ｒｍ
Ｓ　Ｉ　　（ＯＲ’）　４−ｍ　（但し、Ｒ及びｍは一
般式（Ｉ）に同じであり、Ｒ゛は炭素数１〜５のアルキ
ル基、アシル基からなる群から選ばれる少なくとも一種
の基である。）で示されるシラン化合物からなる群から
選ばれる少なくとも一種（但し、一般式（ＩＩ）におい
でｍ＝２又は３で示されるシラン化合物の単独使用は除
く）及び／又はその加水分解物及び／又はその縮合物。

（Ｂ）　　一般式（ＩＩ）で示されるシラン化合物から
なる群から選ばれる少なくとも一種を塩基性触媒の存在
下に加水分解、縮合することによって得られた平均粒子
径が０．２〜１０用ｍの範囲である球状シリカ微粒子。

（Ｃ）　　親水性有機溶媒。

まず６（Ａ）成分の一般式（ＩＩ　）で示されるシラン
化合物及び／又はその加水分解物及び／又はその縮合物
は、被膜となる場合に加熱又は常温での放置により高分
子量化し硬化するもので、本発明で得られる組成物中に
おいては液状又は０．１ｇｍ以ドの微細粒子状として存
在し、結合剤としての働きをするものである。

これらシラン化合物の具体的としては、テトラメトキシ
シラン、テトラエトキシシラン、テトライソプロポキシ
シラン、テトラブトキシシラン、メチルトリメトキシシ
ラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシ
シラン、エチルトリ１トキシシンン、ｎ−プロピルトリ
メトキシシン、　　ｎ−７’口ビルトリエトキシシラン
、ｉ−プロピルトリメトキシシラン、ｉ−プロピルトリ
エトキシシラン、トリメトキシビニルシラン、トリエト
キシビニルシラン、３−グリシドキシプロビルトリメト
キシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、
３−クロロプロピルトリエトキシシラノ、３−メルカプ
トプロピルトリメトキシシラン、３−　（２−アミノエ
チルアミノプロピル）トリメトキシシラン、３−グリシ
ドキシプロビルトリエトキシシラン、３−メタクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプ
ロピルトリエトキジシラン、クエニルトリメトキシシラ
ン、フェニルトリエトキシシラン、ジアトキシジメチル
シラン・、ジェトキシ−３−グリシドキシブロピルメヂ
ルシラン、３−グロロプロビルジメトキシメ壬ルシラン
、ジメト＋シジフェニルシラン、トリエチルエトキシシ
ラン、トリエチルエトキシシラン、ジメトキシジェトキ
シシラン等のアルコキシシラン化合物、テトラアセトキ
シシラン、メチルトリアセトキシシラン、フェニルトリ
７セトキシシテン、ジアセトキシジメチルシラン、アセ
トキシトリメチルシラン等のアシロキシラン化合物等を
挙げることができる。

一方、該シラン化合物の加水分解物やその縮合物は、該
シラン化合物を周知の手順で加水分解するか、又は加水
分解し、た後、さらに縮合することによって容易に得ら
れるが、通常市販品をそのまま使用することもできる。

加水分解及び縮合する方法は、例えば、水を含む後述す
る（Ｃ）成分の親水性有機溶媒中で、加水分解するか又
は加水分解した後縮合する方法等により代表されるが、
これに限定されるものではない、その際、触媒としてｉ
ｂ　Ｍ　、硝酸、硫酸、リン酸等の無機酸、ギ酸、酢酸
、プロピオン酸、マレイン酸、クエン酸、安、巳香酸、
トルエンスルホン酸、コハク酸、シュウ酸等の有機酸、
アンモニア、尿素、水酸化ナトリウム、エタノールアミ
ン、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド等の
アルカリを添加し、て加水分解及び／又は縮合しても良
い。

これらシラン化合物及び／又はその加水分解物及び／又
はその縮合物は、一種単独で又は二種以上を混合して使
用することができ、親水性有機溶媒に可溶か０．１体ｍ
以下の微細粒子状としてコロイド状に分散可能なもので
ある。しかし、ｍ＝２又は３で示されるシラン化合物及
び／又はその加水分解物及び／又はその縮合物のみを原
料としてコーティング用組成物を合成しても被膜が得ら
れない。

また、これらシラン化合物及び／又はモの加水分解物及
び／又はその縮合物の内、ｍ＝ｏで示されるシラン化合
物及び／又はその加水分解物及び／又はその縮合物を単
独あるいはその割合を多くすると、被膜の硬度は大きく
なるが、クラックが発生し易くなり、一方ｌｍ＝２又は
３で示されるシラン化合物及び／又はその加水分解物及
び／又はその縮合物の割合を多くすると被膜の硬度は減
少するが均一な被膜が得られる。特にｍ＝１で示される
シラン化合物及び、／又はその加水分解物及び／又はそ
の縮合物を単独使用すると、クラックやピンホールが抑
えられ、しかも硬い被膜が得られるので好適に用いられ
る。中でもＲがメチル基であるシラン化合物及び／又は
その加水分解物及び／又はその縮合物が好ましい。

次に（Ｂ）成分の球状シリカ微粒子は、本発明の組成物
を被膜にした際、透明性を保持しながら固形分を増すた
めに使用されるもので、該成分の量によって得られる被
膜の厚さが左右される。特に球状であるため、被膜とな
った場合、最密充填されるので被膜を厚くしても透明性
が失われない。

さらに平均粒子径が０．２〜１１０７ｚの範囲で、好ま
しくは０．２〜２ｇｍの範囲で異なった粒子径を有する
粒子を任意の割合で混合して使用することにより被膜に
した際、球状シリカ微粒子の充填率が増大し、より厚膜
とすることができるので好ましい。

該球状シリカ微粒子は一般式（１１）で示されるシラン
化合物からなる群から選ばれる少なくとも一種を塩基性
触媒の存在下に加水分解、縮合することによって得られ
る。加水分解、縮合する方法は、例えば、一般式（ＩＩ
）で示されるシラン化合物からなる群から選ばれる少な
くとも一種を、水、触媒を含む有機性溶液中で加水分解
、縮合することによって行われる。

塩基性触媒としては、アンモニア、尿素、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、エタノールアミン、テトラメチ
ルアンモニウムハイドロオキサイド等が好ましい。

有機性溶液とは、シラン化合物を溶解しうる有機溶剤に
水及び触媒が完全に溶解しているか又は水及び触媒がミ
セルとして有機溶剤中に均一に分散した溶液をいう、有
機溶剤の具体例としては、メタノール、エタノール、イ
ンプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノー
ル、エチレングリコール、ジエチレングリコール等のア
ルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン
類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、ジオキサ
ン、ジエチルエーテル等のエーテル類、イソオクタン、
シクロヘキサン等のパラフィン類、ベンゼン、トルエン
等の芳香族化合物等が単一で又は混合物で用いられる。

木及び触媒と相溶しない有機溶剤の場合は、それらに界
面活性剤を添加して均一なミセルにしても良い。

有機性溶液中に存在させる水、触媒量は、粒子の形状や
粒子径、分散状態に影響を及ぼすので。

好ましい量に制御する必要があるが、シラン化合物の種
類、１度等によって変化する。

加水分解、縮合は、例えば上記したシラン化合物又はそ
の有機溶剤溶液を上記有機性溶液中に添加し、０〜１０
０℃の範囲、好ましくは０〜７０℃の範囲で３０分〜１
ｏｏ時間攪拌することによって行われる。

以−Ｌのような（Ｂ）成分の球状シリカ微粒子の組成物
中の割合は、（Ａ）成分であるシラン化合物及び／又は
その加水分解物及び／又はその縮合物の一般式（Ｉ）Ｒ
ｍＳｉＯ台工に換算した重量１００重ｉ部に対し、２０
〜３００重量部であり、好ましくは５０〜２００重量部
である。但し、一般式（Ｉ　）　ＲｍＳ　ｆ　Ｏ−Ｌ５
−ｍ−は、（Ａ）成分が縮合反応した際の平均組成式を
表わすものである。

２０ｆｆｉ量部未満では、被膜の厚膜化が達成され難く
、一方３００重量部を越えると厚膜化は容易に達成され
るが被膜が不均一でもろくなり、密着性、硬度、透明性
などが悪化する。

（Ｃ）成分の親水性有機溶媒は、本発明の組成物の安定
化剤として使用されるので、主として（Ａ）（Ｂ）成分
を均一に混合させ、かつ（＾）（Ｂ）成分の濃度を調整
すると同時に、種々の塗装方法に適用できる作用をなす
ものである。

該親木性有機溶媒としては、アルコール類又は沸点が１
３０℃以下の低沸点親水性有機溶媒を挙げることができ
る。アルコール類としては、例えば１価アルコール、２
価アルコールまたはグリコール誘導体を挙げることがで
き、具体例としてはメタノール、エタノール、ｎ−プロ
ピルアルコール　【−プロピルアルコール、ｎ−ブタノ
ール、５ｅｅ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ｎ−ペン
チルアルコール、ｎ−へ７キシルアルコール、二手レン
ゲリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチ
レングリコールモノメチルエーテル、酢酸エチレングリ
コール七ノエチルエーテル等がある。また、沸点が１３
０″Ｃ以下の低８点親木性＃機溶奴としては、例えばア
セト〉′、メチルエチルケトンなどのケトン類、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサンなどの環状エーテル類等があ
るが、これらに制限されることはない。

これら親木性有機溶媒の内、好ましくはｎ−プロピルア
ｔ−コール、ｉ−プロピルアルコール、Ｄブタメール、
５ｅＣ−ブタノール、酢酸エチレングリコールモノエチ
ルエーテルである。

これら親木性有機溶媒は１種中独又は２種以上混合して
使用することができる。

また２これら現水性有機溶媒に酢酸エチル、酢酸プロピ
ル、酢酸ブチルなどのエステル類、ｎ−ヘキサン、ンク
ロヘキサン、ｎ−ヘプタンなどの脂肪族炭化水素、ベン
ゼン、トハ〆エンなどの芳香族炭化水素及び木などを任
意の割合で添加することもできる。しかしながら、（Ａ
）成分が溶解又は分散しなかったり、（Ｂ）成分の球状
シリカ微粒子が凝集を生じる場合には、被膜が不均一に
なってその透明性、硬度、密着性が低下する。特に（Ｂ
）成分の球状シリカ微粒子を混合した際、凝集がなく分
散するように親木性有機溶媒を選択すること重要で、凝
集があると被膜となった場合、最密充填１．ないため充
填率が低下し、厚膜化が困難で透明性が低）する。

（Ｃ）成分の親木性有機溶媒の組成物中の古り合は（Ａ
）成分であるシラン化合物及び／又はその加水分解物及
び／又はその縮合物の一般式（Ｉ）ＲｍＳｉＯ，Ａ？ｍ
−に換算した重性１００虫酸部に対し５０〜８０００＋
’［ｄ部、好ましくは８０〜３ｏ。

０上置部である。５０重ψ部未満では、組成物中の（Ａ
）　（Ｂ）成分の濃度が高くなり均一な被膜が得られず
、一方６０００重量部を越えると（Ａ）　（Ｂ）成分の
濃度が低下して、被膜が薄膜すぎて重ね塗りを繰り返す
必ツがあるので好ましくない。

なお、本発明の組成物は、そのＰＨを２〜６．５好まし
くは３〜６に調整することが望ましく。

かかるＰＨ調整は必要に応じて各種の酸ｔｍ成スフ添加
することにより、ＰＨ調整することも可能である。かか
る酸としては、塩酸、硝酸、硫酸、リン酸などの無機酸
、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、シュウ酸、トルエンスル
ホン酸、マレイン酸、クロロ酢酸、クエン酸、グルタル
酸、安息香酸、ジメチルマロン酸などの有機酸を挙げる
ことができる。

また２本発明の組成物には、各種レベリング剤、増粘剤
、染料、顔料、界面活性剤、チタンカップリング剤、（
Ａ）成分に該当しない無機若しくは有機のポリマー等の
添加剤、また、被膜の硬化を促進させるために、ナフテ
ン酸、オクチル酸、亜硝酸、Ｉ亜硫酸、アルミンＭ、炭
酸、酢酸などのアルカリ金属塩、有機スズ化合物などを
Ｍ１敗物中に別途添加することちり能である。

本発明の組成物を調整するに際しては１例えば■　（Ａ
）〜（Ｇ）成分を一度に混合する、　（う）（Ａ）成分
の一般式（ＩＩ　）で示されるシラン化合物を　（ｃ）
成分中で加水分解するか又は加水分解後更に縮合させた
後（Ｂ）成分を混合する、　Ｃ：３”　（Ｂ）成分を含
む　（Ｃ）成分中で、　（Ａ）成分の一般式（ＩＩ　）
で示されるシラン化合物を加水分解するか又は加水分解
後縮合させる方法など種々の方法がとりうるがこれらに
制限されるものではない、最終的に得られたＭ１成物が
、（Ａ）〜　（Ｃ）成分のＦ記組成比を満足するもので
あれば良い。

本発明のコーティング用組成物は対象物であるガラス、
ステンレス、アルミニウム、セラミックス、セメント、
コンクリート、ｔＲｌｌ、木材、紙、スレート、プラス
チックなどの基材の表面又は有機系もしくは無機系塗膜
の表面に刷毛、スプレデインピング、ロールコート、ス
ビンコートなどの塗装手段を用い、２０〜３００℃程度
の温度で５分〜２４時間程度乾燥することにより、１回
塗りで乾燥時の膜厚に換算して０．５〜ｌＯ体ｍ程度の
被膜を形成することができる。

なお１本発明の組成物は重ね塗りによって厚膜化にする
ことが可能であり、この場合には塗布、乾燥を繰り返し
ても被膜にクラックなどは生じない。

〔発明の効果〕

本発明の組成物は、−形成（１１）で示されるシラン化
合物を加水分解縮合することによって得られる、平均粒
子径が０．２〜１０ｐｍの範囲である球状シリカ微粒子
を含有する特定したコーティング用組成物であり、被膜
にした場合最密充填され厚膜化が容易に達成されると同
時に、被膜は透明性、１Ｆ、着性、硬度、耐熱性に優れ
、かつ、水、海水、有機薬品、酸及びアルカリにおかさ
れないため、屋外構造物の自然環境に対する防蝕、薬品
タンクの防蝕、プラスチックレンズのハードコート剤、
及びカラー液晶デイスプレーのカラーフィルターの保護
膜などの広範囲の保護膜として使用することができる。

以下に参考例、実施例、試験例を掲げ、本発明を具体的
に説明するが、これらに限定されるものではない。

〔参考例〕　球状シリカ微粒子の製造 なお１粒子の形状、平均粒子径及び（Ｇ）成分の親水性
有機溶媒中における分散性は下記の方法により分析、評
価した。

・粒子形状 ５万倍の電子顕微鏡観察により判定した。

・平均粒子径（ｄ） ５万倍の電子顕微鏡撮影像の任意の微粒子３００個の粒
子径を実測して、下記の式より求めた。

Σｄｉ ｄ＝ｉＩ１１ ・分散性 得られた球状シリカ微粒子の分散性を評価するために、
ｉ−プロピルアルコール中に微粒子を添加し、１分間超
音波分散した後、島律■製光透過型遠心沈降式粒度分布
測定装置５Ａ−ＣＰ　　３により平均粒子径を測定した
。電子顕微鏡観察による平均粒子径と比較して平均粒子
径が１．５倍以上大きい場合、凝集していると判断した
。

参考例　１ 攪拌機、滴下口、温度計を備えた２文のガラス製反応器
にエタノール７０７．３ｇ、２８％アンモニア水２７５
．３ｇ、水２４．０ｇを添加して混合した。該有機性溶
液を２０±０．５℃に調整し攪拌しながらテトラエトキ
シシラン１３４．１ｇを滴下口より１時間かけて滴下し
、滴下後も１時間攪拌を続は加水分解を行い１球状シリ
カ微粒子の懸濁体（Ｓ−１）を得た０次に該懸濁体（ｓ
−１を遠心分離し室温下で真空乾燥して球状シリカ微粒
子（Ｐ−１）を得た。その結果を表２に示す。

参考例　２〜４ シラン化合物の種類１組成比、有機溶剤の種類、最終溶
液に対する原料種度、反応温度を表１に示した通りとす
る以外は、参考例１と同様にして１球状シリカ微粒子（
Ｐ−２〜Ｐ−４）を得た。その結果を表２に示す。

参考例　５ 参考例１において得られた球状シリカ微粒子の懸濁体（
Ｓ−１）の１１１０倍量を２文のガラス製反応器にとり
、参考例１と同量のエタノール、２８％アンモニア水、
水を添加して混合した。該有機性溶液を２０±０．５℃
に調整し撹拌しながら参考例１と同量のテトラエトキシ
シランを滴下し加水分解を行った。得られた懸濁体の１
／１０倍量をとり、再び同様にしてテトラエトキシシラ
ンを滴下し加水分解を行う操作をさらに２回行った。最
終的に得られた懸濁体を遠心分離し、室温で真空乾燥し
て球状シリカ微粒子（Ｐ−５）を得た。その結果を表２
に示す。

比較参考例　１ 攪拌機、温度計、還流冷却管を備えた２００ｍ文のガラ
ス製反応器にテトラエトキシシラン５０ｇ、エタノール
４０ｇ、水２０ｇを添加して混合した。加熱しながら、
内温が７０℃になった時点で、ギ酸０．５ｇをエタノー
ル１０ｇに溶解した溶液を添加し、そのまま２時間加熱
還流した。室温まで冷却後テフロンビーカーに移し、約
５０℃の恒温槽中で加熱してエタノールを除去しゲル体
を（）た、得られたゲル体を乳鉢中で粉砕してシリカ粒
子（Ｐ−６）を得た。

〔実施例〕 以下の実施例中、部は特に断わらない限り重量基準であ
る。

また、得られた被膜の膜厚、透明性、密着性。

耐熱性、耐水性、耐沸誘水性、耐候性、硬度、耐溶剤性
、耐酸性、耐アルカリ性、保存安定性は下記に示す方法
に従って測定した。

一膜厚：得られた被膜の断面を電子顕微鏡で観察した。

・透明性：基板及びコーティングにより被膜を作製した
基板について、６００部ｍの光を照射した際の直線透過
率を測定して、基板の透過率を１００とした時の被膜を
作成した基板の透過率の相対値を示した。

φ密着性：ＪＩＳ　　Ｋ５４００による基盤目テープ剥
離テストを３回実施し、その平均によった。

・耐熱性二電気炉で４００℃、２４０時間加熱後自然冷
却し、被膜の状態を観察した。

・耐水性：水道水に常温で６０日間浸漬し、被膜の状態
を観察した。

・耐沸騰水性：水道水で２４時間煮沸し、被膜の状態を
観察した。

・耐候性：ＪＩＳ　　Ｋ５４００により、サンシャイン
ウェザ−メーターで５０００時間照射試験を実施し、被
膜の状態を観察した。

―硬　度：ＪＩＳ　　Ｋ５４００による鉛筆硬度によっ
た。

番耐溶剤性：エタノール中に１日浸漬し、水洗後被膜の
状態を観察した。

・耐酸性：１０％塩酸水溶液に１日浸漬し水洗後被膜の
状態を観察した。

・耐アルカリ性：２％水酸化ナトリウム水溶液に１時間
浸漬し水洗後被膜の状態を観察した。

・保存安定性：常温においてポリエチレン製ビン中で密
栓保存する。（Ｂ）成分の微粒子は徐々に沈降し始める
が、手で軽く振って再分散させた場合、参考例に示した
分散性の評価により、ゲル化や凝集が発生した時間を測
定した。

なお、前記試験方法により測定した判定基準は下記記号
によった。

Ｏ：　全く異常なし Δ：　一部に君離などが見られ、被膜は白色化した。

Ｘ：　はとんど又は全部が剥離し、被膜は白色化及び不
均一なものであった。

実施例　１ 還流冷却管、攪拌機、温度計を備えた四つロフラスコに
（Ａ）成分のメチルトリメトキシシラン４Ｇ部、（Ｃ）
成分のｉ−プロピルアルコール２４部、水１６部、３５
％ｆｔｘｍｏ、　０２　部ヲｍ合Ｌ、７０℃に加熱して
２時間反応させ、メチルトリメトキシシランを加水分解
、縮合させた後、室温まで冷却した。得られた（Ａ）お
よび（Ｃ）成分の混合液に（Ｂ）成分として参考例１で
得られた球状シリカ微粒子（Ｐ−１）を２０部添加して
１分間超音波分散してコーティング用組成物（ｃ−１を
製造した。該組成物（Ｃ−１）中の各成分の割合は（Ａ
）成分をＣＨ３Ｓ　ｉ　Ｏ（−ニ換算した重３１００部
に対しく日）成分は９５部であり、（Ｃ）成分はメチル
トリメトキシシランの加水分解により生成したメタノー
ルと添加したｉ−プロピルアルコール、少量の水及び塩
酸の混合物で合計２３６部であった。

組成比などを表３に示す。

実施例　２〜ｉ。

実施例１と同様の操作により（Ａ）成分のシラン化合物
の種類、（Ｂ）成分の球状シリカ微粒子の種類及び（Ａ
）成分のＲｍ　Ｓ　ｉ　０４Ｌに換算した重量１００部
に対する量、（Ｃ）成分の親水性有機溶媒の種類及び（
Ａ）成分のＲｍＳｆＯ４Ｌに換算した重量１００部に対
する量、並びに反応温度１反応時間を表３に示したよう
に変えて、コーティング用組成物（Ｃ−２〜Ｃ−ｔＯ）
を製造した。なお（Ａ）成分のシラン化合物が加水分解
されて生成した親木性有機溶媒は（Ｃ）成分中に０内に
示し、（Ｃ）成分としての合計量を示した。

′、Ｉｊ施例　１１ （Ａ）成分として、テト）エトキシシラン９．６部、メ
チルトリエトキシシラン４５．３部、（Ｂ）　Ｉｉ分と
して参考例１で得られた球状シリカ微粒子（ｐ−ｉ）を
１５部、（Ｃ）成分とｊ２てエタノール３０部を混合し
てコーティング用組成物（Ｃ−１１）を製造した。該組
成物（Ｃ−１１）中の各成分の割合は（Ａ）成分を５Ｅ
Ｏ２とＣＨ３５ｉＯ−）−に換算した合計屯ｐ−１００
部に対し、（Ｂ）成分は７０部であり、（Ｃ）成分のエ
タノールは１５２部であ−）た。組成比などを表３に示
す。

実施例　１２ ρ流冷却管、　Ｉ！ｌｉｔ！ｆ！機、温度計、摘Ｆロー
トを備えた四つ（コフラスコに（Ａ）成分であるメチル
；・１メトキシシラン４０部、（Ｂ）成分としての球状
シリカ微粒子（Ｇ未触媒化学工業株製商品名シーホスタ
ーＫ　Ｅ　−Ｐ　３０　’Ｐ均均粒径径０．２８ｇｍ２
０部、本１６部、（Ｃ）成分としてのｉ−プロピル−フ
ルコール１８０部及び酢酸ブチル４部を混合し加熱して
７０　”Ｃになった時点で、酢酸０．１部を添加した。

さらに７０℃で１時間反応を続はメチルトリメトキシシ
ランを加水分解、縮合した。室温まで冷却後コーティン
グ用組成物（Ｃ−１２）を製造し、た。

該組成物（Ｃ−１２）中の各成分の割合は（Ａ）成分を
ＣＨ３５ｉＯ＋に換算し、た重量１００部に対し、（Ｂ
）成分は９７部であり、（Ｃ）成分はメチルトリメトキ
シシランの加水分解により生成１．たメタノールと添加
したｉ−プロピルアルコール少量の水、酢酸ブチｌｌｚ
及び酢酸の混合物で合計９３５部であった・ 組成比など１表３に示す。

比較例　１〜５ 実施例１と同様の操作により表４に示すように（Ａ）〜
　（Ｃ）成分の種類及び量並びに反応温度、反応時間を
変えてコーティング用組成物（Ｃ−２１〜Ｃ〜２５）を
製造した。

試験例　１〜１７ 前記実施例１〜１２、比較例１〜５で得たコーティング
用組成物Ｃ−１〜Ｇ−１２，Ｃ−２１〜Ｃ−２５を７５
Ｘ７５Ｘ２ｍ厘のフロートガラス板ににロールコータ−
で塗布し、１２０℃で２０分間加熱して被膜とした。

その結果を表５に示ｔ。

試験例　１８〜３４ 試験例１〜１７においてフロートガラス板に代えて７５
　Ｘ　７５　Ｘ　１　ｍｍのポリエヂレンテレフタレー
トフィルム１−にパーコーターで塗布シ、８０℃で１０
分間加熱１．て被膜とした。その結果を表６に示す。

試験例　３５〜５１ 試験例１〜１７においてフロートガラス板に代えて７５
　Ｘ　７５　Ｘ　ｌ　ｍｍのポリカーボネート板上にデ
ィッピング法で塗布し、６０’Ｃで１ｏ分間加熱しで被
膜とした。その結果を表７に示す。

試験例　５２〜６８ 試験例１〜１７においてフロートガラス板に代えて７５
Ｘ７５Ｘ２ｍｍのアルミニウム板上にスピンコーターで
塗布し、１５０℃で３０分間加熱して被膜とした。その
結果を表８に示す。

手　　続　　補　　正　　書 平成元年８月１０日

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも下記に示す（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）
   成分を含んでなり、かつそれらの組成が重量比で（Ａ）
   ：（Ｂ）：（Ｃ）＝１００：２０〜３００：５０〜６０
   ００（但し、（Ａ）成分の重量は（Ａ）成分が縮合反応
   した後の平均組成式として示される一般式（ I ）Ｒｍ
   ＳｉＯ＿４＿−＿ｍ＿／＿２（式中、Ｒは炭素数１〜１
   ０の有機基であり、ｍは０又は１〜３の整数である。）
   に換算した重量を表わす。）であるコーティング用組成
   物。 （記） （Ａ）親水性有機溶媒に可溶な一般式（II）ＲｍＳｉ（
   ＯＲ’）＿４＿−＿ｍ（但し、Ｒ及びｍは一般式（ I
   ）に同じであり、Ｒ’は炭素数１〜５のアルキル基、ア
   シル基からなる群から選ばれる少なくとも一種の基であ
   る。）で示されるシラン化合物からなる群から選ばれる
   少なくとも一種（但し、一般式（II）においてｍ＝２又
   は３で示されるシラン化合物の単独使用は除く）及び／
   又はその加水分解物及び／又はその縮合物。 （Ｂ）一般式（II）で示されるシラン化合物からなる群
   から選ばれる少なくとも一種を塩基性触媒の存在下に加
   水分解、縮合することによって得られた平均粒子径が０
   ．２〜１０μｍの範囲である球状シリカ微粒子。 （Ｃ）親水性有機溶媒。
2. （２）（Ａ）成分が一般式（II）においてｍ＝１のシラ
   ン化合物及び／又はその加水分解物及び／又はその縮合
   物である請求項（１）記載のコーティング用組成物。
3. （３）（Ａ）成分が一般式（II）においてＲがメチル基
   である請求項（２）記載のコーティング用組成物。