JPH0293083A - 銅合金管内面の防食方法 - Google Patents
銅合金管内面の防食方法Info
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- JPH0293083A JPH0293083A JP63240742A JP24074288A JPH0293083A JP H0293083 A JPH0293083 A JP H0293083A JP 63240742 A JP63240742 A JP 63240742A JP 24074288 A JP24074288 A JP 24074288A JP H0293083 A JPH0293083 A JP H0293083A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/68—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous solutions with pH between 6 and 8
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、銅又は銅合金の防食方法に関し、更に詳しく
は、船舶、化学プラント、発電プラント等の海水利用熱
交換器、復水器などの銅又は銅合金管内面の防食方法に
関する。
は、船舶、化学プラント、発電プラント等の海水利用熱
交換器、復水器などの銅又は銅合金管内面の防食方法に
関する。
現在、各種プラントの海水利用熱交換器、復水器類の銅
合金管の防食対策としては、冷却海水中に微量の鉄イオ
ンを注入することによって行われ、鉄イオン注入方法と
しては、硫酸第一鉄溶液を注入する方法と本発明者らが
先に提案した硫酸第一鉄溶液中に力ｙボン酸イ寸ンを共
存させた溶液を注入する方法（特願昭６１〜２９１５９
６号）がある。後者は、鉄イオンの急激なコロイド化を
抑制し、鉄被膜の付着量をコントロールするものである
。鉄イオン注入による防食は海水中に注入された第一鉄
イオン（Ｆｅ計）が酸化物状態、コロイド状態となり管
内面に鉄被膜を形成することによる。
合金管の防食対策としては、冷却海水中に微量の鉄イオ
ンを注入することによって行われ、鉄イオン注入方法と
しては、硫酸第一鉄溶液を注入する方法と本発明者らが
先に提案した硫酸第一鉄溶液中に力ｙボン酸イ寸ンを共
存させた溶液を注入する方法（特願昭６１〜２９１５９
６号）がある。後者は、鉄イオンの急激なコロイド化を
抑制し、鉄被膜の付着量をコントロールするものである
。鉄イオン注入による防食は海水中に注入された第一鉄
イオン（Ｆｅ計）が酸化物状態、コロイド状態となり管
内面に鉄被膜を形成することによる。
通常、海水を冷却水として使用するプラントでは、海水
取水管糸、各種機器類への海洋生物の付着によるトラブ
ルを防止するため、海水取水口に必ず塩素の注入がおこ
なわれる。塩素は滅菌剤であると同時に酸化剤であるた
め、塩素が海水中に存在すると注入された第一鉄イオン
の酸化、コロイド化を促進し、鉄被膜の形成を著しく阻
害する。
取水管糸、各種機器類への海洋生物の付着によるトラブ
ルを防止するため、海水取水口に必ず塩素の注入がおこ
なわれる。塩素は滅菌剤であると同時に酸化剤であるた
め、塩素が海水中に存在すると注入された第一鉄イオン
の酸化、コロイド化を促進し、鉄被膜の形成を著しく阻
害する。
プラントによっては、同一個所の海水取水口から、複数
の復水器や熱交換器に海水が供給されているケースが多
く、取水口に塩素注入が行なわれるため、鉄イオン注入
する機器類のみ塩素注入をストップすることができない
。
の復水器や熱交換器に海水が供給されているケースが多
く、取水口に塩素注入が行なわれるため、鉄イオン注入
する機器類のみ塩素注入をストップすることができない
。
第６図に塩素存在下で、６０ｍの銅合金管に＠５図に示
した試験装置で鉄イオン注入を適用した場合の管内面の
畝付着量の分布を示す。なお、特願昭６１−２９１５９
６号に記載の方法においても、塩素が存在すると鉄イオ
ンの酸化を促進すると同時に力ｐボン酸イオンも酸化す
るため、コロイド化を抑制できず、鉄被−の形成を著し
く阻害する。
した試験装置で鉄イオン注入を適用した場合の管内面の
畝付着量の分布を示す。なお、特願昭６１−２９１５９
６号に記載の方法においても、塩素が存在すると鉄イオ
ンの酸化を促進すると同時に力ｐボン酸イオンも酸化す
るため、コロイド化を抑制できず、鉄被−の形成を著し
く阻害する。
注入条件
■ 注入濃度及び注入日数
Ｆｅ”＋とじてｔ Ｏｐｐｍとし、注入は２日間連続し
て行なった。
て行なった。
■ 銅合金管径及び管内海水流速
管径＝２６φ、管内海水流速： ２ ｍ ／ ｓｅｃ■
硫酸第一鉄溶液の注入 第５図において、海水タンク０１に汲み上げられた海水
０２を海水ポンプ０３で塩化ビニｙ管０４を経て銅合金
管０５へ供給した。鉄イオンの注入は硫酸第一鉄溶液槽
０６内の硫酸第一鉄溶液０７を定はポンプ０８でビニー
ルホース０９を経て塩化ビニ／Ｌ／管０４の末端に注入
しも第６図において、破線Ａは塩素注入がない場合、実
線Ｂは塩素を０．２ ｐｐｍ注入した場合、実線Ｃは塩
素をｌｌｌＬ６ｐｐｍ注入した場合の畝付着量を示すが
、塩素が存在すると鉄の付着が著しく悪くなることが判
る。又、付着状態もしわ状でありよくなかった。
硫酸第一鉄溶液の注入 第５図において、海水タンク０１に汲み上げられた海水
０２を海水ポンプ０３で塩化ビニｙ管０４を経て銅合金
管０５へ供給した。鉄イオンの注入は硫酸第一鉄溶液槽
０６内の硫酸第一鉄溶液０７を定はポンプ０８でビニー
ルホース０９を経て塩化ビニ／Ｌ／管０４の末端に注入
しも第６図において、破線Ａは塩素注入がない場合、実
線Ｂは塩素を０．２ ｐｐｍ注入した場合、実線Ｃは塩
素をｌｌｌＬ６ｐｐｍ注入した場合の畝付着量を示すが
、塩素が存在すると鉄の付着が著しく悪くなることが判
る。又、付着状態もしわ状でありよくなかった。
本発明は海水中に塩素が存在している場合でも、銅合金
管内面に防食に有効な鉄被嘆を形成させる防食方法を提
供しようとするものである。
管内面に防食に有効な鉄被嘆を形成させる防食方法を提
供しようとするものである。
海水中への塩素の注入をストップすることは、前述した
ように不可能である。このため、海水中の塩素を消去す
る手段について鋭意研究を行なった結果、秩イオン注入
点の上流地点にて、亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリ
ウム、亜硫酸水素ナトリウム、シュウ酸、ヒドラジノ、
ヒドロキシルアミン、水素化硼素塩等の還元剤を注入す
ることにより、酸化剤である塩素を消去できることを確
認した。
ように不可能である。このため、海水中の塩素を消去す
る手段について鋭意研究を行なった結果、秩イオン注入
点の上流地点にて、亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリ
ウム、亜硫酸水素ナトリウム、シュウ酸、ヒドラジノ、
ヒドロキシルアミン、水素化硼素塩等の還元剤を注入す
ることにより、酸化剤である塩素を消去できることを確
認した。
本発明はこの知見に基づいて完成されたものでちる。
すなわち、本発明は鉄イオン溶液と還元剤溶液とを海水
中に注入して銅又は銅合金管内面を防食する方法におい
て上記還元剤溶液の注入点を上記鉄イオン溶液の注入点
の海水の流れの上流側に設定することを特徴とする銅又
は銅合金管内面の防食方法である。
中に注入して銅又は銅合金管内面を防食する方法におい
て上記還元剤溶液の注入点を上記鉄イオン溶液の注入点
の海水の流れの上流側に設定することを特徴とする銅又
は銅合金管内面の防食方法である。
塩素（ＣＩ４）は還元剤、例えば亜硫酸ナトリウム（Ｎ
ａ２５Ｏ３）とは第１式に、チオ硫酸ナトリウム（Ｎａ
ｚＳｓＯｍ）とは第２式に示したように反応し、塩素イ
オン（ＣＺ−）となり、滅菌剤、酸化剤としての機能を
喪失する。
ａ２５Ｏ３）とは第１式に、チオ硫酸ナトリウム（Ｎａ
ｚＳｓＯｍ）とは第２式に示したように反応し、塩素イ
オン（ＣＺ−）となり、滅菌剤、酸化剤としての機能を
喪失する。
ＣＩ４＋Ｈ２０＋Ｎａ＊ＳＯ３
＋ ２−
一２Ｃｔ＋２Ｈ＋２Ｎａ ＋ＳＯ４第１式％式％
−８ＣＡ ＋２Ｎａ ＋１０Ｈ＋２ＳＯ４第２式このだ
め、Ｉ海水中に還元剤を注入することによシ塩素を消去
することができる。
め、Ｉ海水中に還元剤を注入することによシ塩素を消去
することができる。
第３図及び第４図は残留塩素ｌ」度がａ ５ ｐｐｍ（
○印）、１１．２５ ｐｐｍ （’、ｉＪ印）と異なる
海水中に一定檜の亜硫酸ナトリウム（ＮａｌＳＯ３）及
びチオ硫酸ナトリウム（Ｎａ２Ｓ２０Ｂ）を下記条件下
で注入したときの、注入点からの塩素濃度の減衰曲線を
示したものである。
○印）、１１．２５ ｐｐｍ （’、ｉＪ印）と異なる
海水中に一定檜の亜硫酸ナトリウム（ＮａｌＳＯ３）及
びチオ硫酸ナトリウム（Ｎａ２Ｓ２０Ｂ）を下記条件下
で注入したときの、注入点からの塩素濃度の減衰曲線を
示したものである。
試験条件
（イ）使用した海水通水用チューブー−−２５＋ｗφの
ビシＭ−ス（ロ）ビニールホース内海水流速−一−２ｍ
／５ｅｃ（五６ｍ”／Ｈｒ）（ハ）海 水 温
度−一−２３〜２４°Ｃ（ニ）還元剤注入祉 ■ＮｕｚＳＯ１−−−１０ｒａｓ Ｎａ２５Ｏ１／１７
容液を約１０ｃｃ／ｍｉｎにて注入。
ビシＭ−ス（ロ）ビニールホース内海水流速−一−２ｍ
／５ｅｃ（五６ｍ”／Ｈｒ）（ハ）海 水 温
度−一−２３〜２４°Ｃ（ニ）還元剤注入祉 ■ＮｕｚＳＯ１−−−１０ｒａｓ Ｎａ２５Ｏ１／１７
容液を約１０ｃｃ／ｍｉｎにて注入。
■Ｎａ２Ｓ１０３−−−１０ｒａｓＮａ！５２０３／を
溶液を約１０ＣＣ／ｍｉｎにて注入。
溶液を約１０ＣＣ／ｍｉｎにて注入。
第５図及び第４図に見られるように還元剤を注入するこ
とにより、海水中の塩素を消去することができる。
とにより、海水中の塩素を消去することができる。
第１図は本発明の一突施例における銅合金管内面の防食
法のフローを示す図である。
法のフローを示す図である。
第１図において１は海水取水口であり、海水ポンプ３に
より汲みあげられた海水２は海水導・Ｒ４を経て例えば
復水器、熱交換器類の銅合金管５へ供給される。６は硫
酸第一鉄溶液槽、７は硫酸第一鉄溶液、８は定量供給ポ
ンプ、９は海水導管１４へ硫酸第一鉄溶液７を注入する
ための例えばゴムホース、ビニールホース、塩化ビニ／
ｌ／管である。１０は還元剤溶液槽、１１は還元剤溶液
例えば亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム等の溶液
である。１２は還元剤溶液１１を海水導管４へ注入する
ための定量供給ポンプ、１３は例えばゴムホース、ビニ
ールホース、塩化ビニＩｖ管であり、硫酸第一鉄溶液７
の注入点１４ａよシ海水導管４の上流側に設けた注入点
１４ｂに連結されている。
より汲みあげられた海水２は海水導・Ｒ４を経て例えば
復水器、熱交換器類の銅合金管５へ供給される。６は硫
酸第一鉄溶液槽、７は硫酸第一鉄溶液、８は定量供給ポ
ンプ、９は海水導管１４へ硫酸第一鉄溶液７を注入する
ための例えばゴムホース、ビニールホース、塩化ビニ／
ｌ／管である。１０は還元剤溶液槽、１１は還元剤溶液
例えば亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム等の溶液
である。１２は還元剤溶液１１を海水導管４へ注入する
ための定量供給ポンプ、１３は例えばゴムホース、ビニ
ールホース、塩化ビニＩｖ管であり、硫酸第一鉄溶液７
の注入点１４ａよシ海水導管４の上流側に設けた注入点
１４ｂに連結されている。
このような系において、定量供給ポンプ１２により海水
２中へ還元剤溶ｆＰＬ１１を注入することにより、第３
図及び第４図にて示したように、海水中の塩素を消去す
ることができる。この場合還元剤溶液１１の注入量は海
水２中の塩素濃度、硫酸第一鉄溶液７の注入点１４ａと
還元剤溶液１１の注入点１４ａとの距螺、あるいは海水
２の流量によって変化するものであるが、還元剤溶液１
１の濃度、定電ポンプ１２の吐出縫により容易にコント
ロールすることが可能である。
２中へ還元剤溶ｆＰＬ１１を注入することにより、第３
図及び第４図にて示したように、海水中の塩素を消去す
ることができる。この場合還元剤溶液１１の注入量は海
水２中の塩素濃度、硫酸第一鉄溶液７の注入点１４ａと
還元剤溶液１１の注入点１４ａとの距螺、あるいは海水
２の流量によって変化するものであるが、還元剤溶液１
１の濃度、定電ポンプ１２の吐出縫により容易にコント
ロールすることが可能である。
還元剤溶液７の注入により海水２中の塩素が硫酸第一鉄
溶液７の注入点１４ａで消去されていることを確認後、
定数ポンプ８により硫酸第一鉄溶液７を注入点１４ａよ
り注入する。硫酸第一鉄溶液７の注入点１４ａにおいて
は、海水２中の塩素は消去されているため、塩素の影響
を受けることなく、銅合金管５内面に防食性に優れる鉄
被膜を形成させることができる。
溶液７の注入点１４ａで消去されていることを確認後、
定数ポンプ８により硫酸第一鉄溶液７を注入点１４ａよ
り注入する。硫酸第一鉄溶液７の注入点１４ａにおいて
は、海水２中の塩素は消去されているため、塩素の影響
を受けることなく、銅合金管５内面に防食性に優れる鉄
被膜を形成させることができる。
第２図は、本発明方法を下記条件下で１用したときの銅
合金管５内面の鉄披模量の分布を示したものである。
合金管５内面の鉄披模量の分布を示したものである。
■銅合金管形状−−−２６晴φＸ６０ｍ■銅合金管内の
海水流速−−−２ｍ／ｓｅｃ■海 水 温 度−一−
２５±１°Ｃ■硫１浚第−鉄注入濃度一−−１，２ｐｐ
ｍａｓＦｅ”■還 元 剤 溶 液−−−Ｎａ重８０゜
■還元剤溶液注入濃度−−−２．０ ｐｐｍａｓＮａ３
ｓＯ３■還元剤溶液の注入点 硫酸第一鉄溶液注入点の２０ｍ上流地点。
海水流速−−−２ｍ／ｓｅｃ■海 水 温 度−一−
２５±１°Ｃ■硫１浚第−鉄注入濃度一−−１，２ｐｐ
ｍａｓＦｅ”■還 元 剤 溶 液−−−Ｎａ重８０゜
■還元剤溶液注入濃度−−−２．０ ｐｐｍａｓＮａ３
ｓＯ３■還元剤溶液の注入点 硫酸第一鉄溶液注入点の２０ｍ上流地点。
■鉄ｍ模処理日数−−−５日
■海水中の塩素濃度−−−［１２５ｐｐｍ第２図には還
元剤溶液を注入しない場合の鉄被模量も併記しているが
、還元剤溶液を注入することにより鉄被膜の形成が著し
く向上することが判る。
元剤溶液を注入しない場合の鉄被模量も併記しているが
、還元剤溶液を注入することにより鉄被膜の形成が著し
く向上することが判る。
海水中への塩素の注入を停止できないプランＦの復水器
、熱交換器類の防食対策として極めて有効であシ、機器
類の信頼性が向上する。
、熱交換器類の防食対策として極めて有効であシ、機器
類の信頼性が向上する。
第１図は本発明方法の一実ｎ例を示すフロー図、第２図
は本発明の一ブ３施例として行なった亜硫酸ナトリウム
を注入した場合の鉄被膜付着量の分布を示すグラフ、第
３図は亜硫酸ナトリウムを注入した場合の海水中の塩素
濃度の減衰を示すグラフ、第４図は、チオｍｔ 酸ナト
リウムを注入した場合のｌ海水中の塩素成度の減衰を示
すグラフ、第５図は従来の方法の１１．ｖ成の一態様を
示すフロー図、第６図は、従来の方法にょる鉄被嘆付着
址の分布を示すグラフである。
は本発明の一ブ３施例として行なった亜硫酸ナトリウム
を注入した場合の鉄被膜付着量の分布を示すグラフ、第
３図は亜硫酸ナトリウムを注入した場合の海水中の塩素
濃度の減衰を示すグラフ、第４図は、チオｍｔ 酸ナト
リウムを注入した場合のｌ海水中の塩素成度の減衰を示
すグラフ、第５図は従来の方法の１１．ｖ成の一態様を
示すフロー図、第６図は、従来の方法にょる鉄被嘆付着
址の分布を示すグラフである。
Claims (1)
- 鉄イオン溶液と還元剤溶液とを海水中に注入して銅又は
銅合金管内面を防食する方法において、上記還元剤溶液
の注入点を上記鉄イオン溶液の注入点の海水の流れの上
流側に設定することを特徴とする銅又は銅合金管内面の
防食方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63240742A JPH0293083A (ja) | 1988-09-28 | 1988-09-28 | 銅合金管内面の防食方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63240742A JPH0293083A (ja) | 1988-09-28 | 1988-09-28 | 銅合金管内面の防食方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0293083A true JPH0293083A (ja) | 1990-04-03 |
Family
ID=17064025
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63240742A Pending JPH0293083A (ja) | 1988-09-28 | 1988-09-28 | 銅合金管内面の防食方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0293083A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9741438B2 (en) | 2013-09-16 | 2017-08-22 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Nonvolatile memory device and program method thereof |
| US9747995B2 (en) | 2010-02-17 | 2017-08-29 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Nonvolatile memory devices, operating methods thereof and memory systems including the same |
| US9881685B2 (en) | 2010-08-26 | 2018-01-30 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Nonvolatile memory device, operating method thereof and memory system including the same |
| US10217516B2 (en) | 2010-02-09 | 2019-02-26 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Nonvolatile memory devices, operating methods thereof and memory systems including the same |
| US11377742B2 (en) | 2016-09-30 | 2022-07-05 | Daikin Industries, Ltd. | Method for producing piping and method for forming oxide film on inner surface of copper pipe |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01306585A (ja) * | 1988-06-03 | 1989-12-11 | Kobe Steel Ltd | 熱交換器管の防食方法 |
-
1988
- 1988-09-28 JP JP63240742A patent/JPH0293083A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01306585A (ja) * | 1988-06-03 | 1989-12-11 | Kobe Steel Ltd | 熱交換器管の防食方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US10217516B2 (en) | 2010-02-09 | 2019-02-26 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Nonvolatile memory devices, operating methods thereof and memory systems including the same |
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| US10650903B2 (en) | 2010-02-17 | 2020-05-12 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Non-volatile memory devices, operating methods thereof and memory systems including the same |
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| US11715537B2 (en) | 2010-02-17 | 2023-08-01 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Non-volatile memory devices, operating methods thereof and memory systems including the same |
| US9881685B2 (en) | 2010-08-26 | 2018-01-30 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Nonvolatile memory device, operating method thereof and memory system including the same |
| US9741438B2 (en) | 2013-09-16 | 2017-08-22 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Nonvolatile memory device and program method thereof |
| US11377742B2 (en) | 2016-09-30 | 2022-07-05 | Daikin Industries, Ltd. | Method for producing piping and method for forming oxide film on inner surface of copper pipe |
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