JPH0288071A - Bonding reinforcing agent for fluororesin and medical apparatus using the same agent - Google Patents
Bonding reinforcing agent for fluororesin and medical apparatus using the same agentInfo
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、フッ素樹脂の結合強化剤及びそれを用いた注
射器等の医療用器具に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field] The present invention relates to a fluororesin bond strengthener and medical instruments such as syringes using the same.
［従来の技術］
医療用器具として、筒状部を有する部材と、該筒状部内
壁面に密着して摺動する摺動部材とを具備してなるもの
がある。この医療用器具にあっては、例えばディスポー
ザブル注射器におけるように、シリンジ（筒状部を有す
る部材）とガスケット（摺動部材）との気密性を維持す
るため、両者を隙間なく強く密着する必要がある。この
ため、シリンジとガスケットの接触部における摩擦抵抗
ばかなり大きくなり、そのままではガスケットが全く摺
動できない、のみならず、ガスケットをシリンジに挿入
して両者を組立てることすらきわめて困難となる。[Prior Art] Some medical instruments include a member having a cylindrical portion and a sliding member that slides in close contact with the inner wall surface of the cylindrical portion. In this medical device, for example, in a disposable syringe, in order to maintain airtightness between the syringe (a member with a cylindrical part) and the gasket (a sliding member), it is necessary to tightly fit them together without any gaps. be. For this reason, the frictional resistance at the contact portion between the syringe and the gasket becomes quite large, and not only does the gasket not slide at all in that state, but it also becomes extremely difficult to assemble the two by inserting the gasket into the syringe.
そこで従来の注射器にあっては、シリンジとガスケット
の接触部にシリコーンオイル等の潤滑油を用いることと
している。Therefore, in conventional syringes, a lubricating oil such as silicone oil is used in the contact area between the syringe and the gasket.
［発明が解決しようとする課題］
しかしながら、上述の如くの医療用器具において、筒状
部を有する部材と摺動部材との接触部に＠滑油を設ける
場合には、この潤滑油が、筒状部の液体収容空間に装填
された薬液等の内容液中に離脱することがある。この時
、上記内容液を人間に投与することを考えると、この内
容液中に潤滑油が離脱する如きは、安全性をより完全に
確保する見地からみて必ずしも好ましくない。[Problems to be Solved by the Invention] However, in the medical instrument as described above, when lubricating oil is provided at the contact portion between the member having the cylindrical portion and the sliding member, this lubricating oil It may escape into the liquid content, such as a medicinal liquid, loaded into the liquid storage space of the shaped part. At this time, considering that the liquid content is to be administered to humans, it is not necessarily desirable for lubricating oil to separate into the liquid content from the standpoint of ensuring more complete safety.
そこで、本出願人は、すでに特願昭８３−１２９８４１
号により、摺動部材本体の表面のうち、筒状部内壁面と
接触する位置に、ポリフッ化ビニリデン系樹脂層を被覆
することを提案している。このポリフッ化ビニリデン系
樹脂層は潤滑性皮膜を構成し、かつ筒状部に装填された
内容液中に溶は込むことがなく、潤滑油を使用する必要
がないため、安全性をより安全に確保できる。Therefore, the applicant has already applied for patent application No. 83-129841.
No. 2, proposes coating a polyvinylidene fluoride resin layer on the surface of the sliding member main body at a position that contacts the inner wall surface of the cylindrical portion. This polyvinylidene fluoride resin layer constitutes a lubricating film and does not dissolve into the liquid loaded into the cylindrical part, eliminating the need for lubricating oil, which improves safety. Can be secured.
ところが１本発明者の研究によると、上記ポリフッ化ビ
ニリデン系樹脂層を摺動部材本体の表面に被覆する方法
においては、ポリフッ化ビニリデン系樹脂層と摺動部材
本体との接着性が完全といえず、摺動部材を筒状部に対
し何度も縁り返し摺動させると、ポリフッ化ビニリデン
系樹脂層の一部が剥離する。すなわち、ポリフッ化ビニ
リデン系樹脂層を摺動部材本体により完全に接着するこ
との必要を認めた。However, according to research conducted by the present inventor, in the method of coating the surface of the sliding member body with the polyvinylidene fluoride resin layer, the adhesiveness between the polyvinylidene fluoride resin layer and the sliding member body can be said to be perfect. First, when the sliding member is repeatedly slid against the cylindrical portion, a portion of the polyvinylidene fluoride resin layer is peeled off. That is, it was recognized that it was necessary to completely adhere the polyvinylidene fluoride resin layer to the sliding member body.
本発明は、摺動部材等の基材上にフッ素樹脂皮膜からな
る潤滑層を形成するに際し、フッ素樹脂皮膜と基材とを
完全に接着し、この潤滑層がこれの接する液中に溶は込
んだり、剥離することを防止することを目的とする。When forming a lubricating layer made of a fluororesin film on a base material such as a sliding member, the present invention completely adheres the fluororesin film and the base material, and this lubricant layer does not dissolve in the liquid it comes into contact with. The purpose is to prevent it from getting stuck or peeling off.
また本発明は、基材上に、フッ素樹脂皮膜からなる潤滑
層を完全に接着せしめられたガスケット、もしくは該ガ
スケット等の摺動部材を持つ医療用器具を提供し、ガス
ケット等の摺動部材に設けられた潤滑層がこれの接する
液中に溶は込んだり、剥離することを防止し、それら医
療器具の安全性を確保するこを目的とする。The present invention also provides a gasket having a lubricating layer made of a fluororesin film completely adhered to a base material, or a medical instrument having a sliding member such as the gasket. The purpose is to prevent the provided lubricant layer from penetrating into the liquid it comes into contact with or peeling off, thereby ensuring the safety of these medical instruments.
［課題を解決するための手段］
請求項１に記載の基材へのフッ素樹脂の結合強化剤は、
フッ素樹脂と混合して使用される（パー）フロロアルキ
ル側鎖を持つアクリル酸エステルを少なくともモノマー
に含む重合体、（パー）フロロアルキル側鎖を持つメタ
クリル酸エステルを少なくともモノマーに含む重合体、
あるいは、前記２つの化合物の共重合体からなるように
したものである。[Means for solving the problem] The bonding strengthener of the fluororesin to the base material according to claim 1 is
A polymer containing at least an acrylic ester having a (per)fluoroalkyl side chain as a monomer, which is used in combination with a fluororesin, a polymer containing at least a methacrylic ester having a (per)fluoroalkyl side chain as a monomer,
Alternatively, it is made of a copolymer of the two compounds mentioned above.
請求項２に記載の医療用器具は、筒状部を有する部材と
、該筒状部内壁面に密接して摺動する摺動部材とを具備
してなる医療用器具であって、該摺動部材が基材と、少
なくとも該筒状部内壁面と接する位置の前記基材上に被
覆された潤滑層とからなり、該潤滑層は請求項１記載の
結合強化剤が配合されたフッ素樹脂を含むようにしたも
のである。The medical instrument according to claim 2 is a medical instrument comprising: a member having a cylindrical portion; and a sliding member that slides in close contact with the inner wall surface of the cylindrical portion; The member comprises a base material and a lubricant layer coated on the base material at least at a position in contact with the inner wall surface of the cylindrical part, and the lubricant layer contains a fluororesin blended with the bond strengthening agent according to claim 1. This is how it was done.
請求’１Ｍ３に記載の医療用器具は、摺動部材がガスケ
ットであるようにしたものである。In the medical instrument according to claim '1M3, the sliding member is a gasket.
請求項４に記載の医療用器具は、医療用器具が注射器で
あるようにしたものである。In the medical device according to claim 4, the medical device is a syringe.
請求項５に記載のガスケットは、基材と、該基材上に被
覆された潤滑層とからなるガスケットであって、該潤滑
層は請求項１記載の結合強化剤が配合されたフッ素樹脂
を含むようにしたものである。The gasket according to claim 5 is a gasket comprising a base material and a lubricating layer coated on the base material, and the lubricating layer is made of a fluororesin containing the bond strengthening agent according to claim 1. It was designed to include.
［作用］
請求項１に記載のフッ素樹脂の結合強化剤は、フッ素樹
脂と接着性を示す化合物を配合されて構成されるから、
摺動部材等の基材上にフッ素樹脂皮膜からなる潤滑層を
形成するに際し、この結合強化剤を用いることにより、
フッ素樹脂皮膜と基材とを完全に接着し、この潤滑層が
これの接する液中に溶は込んだり、剥離することを防止
できる。[Function] The fluororesin bond strengthener according to claim 1 is composed of a compound that exhibits adhesive properties with the fluororesin.
When forming a lubricating layer consisting of a fluororesin film on a base material such as a sliding member, by using this bond strengthening agent,
The fluororesin film and the base material can be completely adhered to each other, and the lubricating layer can be prevented from penetrating into the liquid with which it comes into contact or from peeling off.
請求項２．３，４に記載の医療用器具、および請求項５
に記載のガスケットによれば、以下の作用効果がある。The medical device according to claims 2.3 and 4, and claim 5.
According to the gasket described in , there are the following effects.
■ガスケット等の摺動部材の表面がフッ素樹脂皮膜から
なる潤滑層で覆われるから、筒状部に対する摺動部材の
摺動性が良好となる。(2) Since the surface of a sliding member such as a gasket is covered with a lubricating layer made of a fluororesin film, the slidability of the sliding member with respect to the cylindrical portion is improved.
■摺動部材の基材上に被覆される潤滑層がフッ素樹脂と
接着性を示す化合物からなる結合強化剤を配合されて構
成されたから、摺動部材の繰り返し摺動時に、フッ素樹
ＷＩ皮膜が筒状部に装填した内容液中に溶は込むことは
もちろん剥離することもない よって、内容液を人体に
投与するに際し、より完全な安全性を確保できる。■The lubricating layer coated on the base material of the sliding member is composed of a fluororesin and a bond strengthener made of a compound that exhibits adhesive properties, so when the sliding member repeatedly slides, the fluorocarbon resin WI coating is Not only will it not dissolve into the liquid content loaded into the cylindrical part, but it will not peel off. Therefore, more complete safety can be ensured when the liquid content is administered to the human body.
■なお、筒状部の内径と摺動部材の外径の径差が大きく
なっても（もちろん筒状体の内径の方が小さい）、フッ
素樹脂皮膜の剥離がないから、上記各径成形時における
寸法精度を緩和できる。■Also, even if the difference between the inner diameter of the cylindrical part and the outer diameter of the sliding member becomes large (of course, the inner diameter of the cylindrical body is smaller), the fluororesin film will not peel off, so when molding each of the above diameters The dimensional accuracy can be relaxed.
し実施例］
第１図は本発明が適用された注射器を示す模式図、第２
図はガスケットを示す要部断面図、第３図はガスケット
の他の例を示す要部断面図である。Example] Fig. 1 is a schematic diagram showing a syringe to which the present invention is applied, Fig. 2 is a schematic diagram showing a syringe to which the present invention is applied;
The figure is a sectional view of a main part showing a gasket, and FIG. 3 is a sectional view of a main part showing another example of a gasket.
第１図において、１は合成樹脂製の°シリンジである。In FIG. 1, 1 is a synthetic resin °syringe.
シリンジ１の先端にはノズル２が形成されており、使用
時には該ノズル２に注射針が 着される。シリンジ１の
後端は開放されており、該開放端の周縁部にはフランジ
３が形成されている。A nozzle 2 is formed at the tip of the syringe 1, and an injection needle is attached to the nozzle 2 during use. The rear end of the syringe 1 is open, and a flange 3 is formed at the peripheral edge of the open end.
シリンジ１の後端開放部からは、合成樹脂製の押子４が
内部に挿入されており、該押子４の先端にはガスケット
５が設けられている。ガスケット５はシリンジ１の内表
面に密着し、気密性が保たれている。また、ガスケット
５の表面には、後述する如くポリフッ化ビニリデン系樹
脂からなる潤滑性薄膜が被覆されている。この潤滑性薄
膜によって、シリンジ１の内表面上でのガスケット５の
良好な・滑り性が付与され、押子４の摺動が可能になっ
ている６個々の部分の詳細は次の通りである。A synthetic resin pusher 4 is inserted into the open rear end of the syringe 1, and a gasket 5 is provided at the tip of the pusher 4. The gasket 5 is in close contact with the inner surface of the syringe 1 to maintain airtightness. Further, the surface of the gasket 5 is coated with a lubricating thin film made of polyvinylidene fluoride resin, as will be described later. This lubricating thin film provides good sliding properties for the gasket 5 on the inner surface of the syringe 1, allowing the pusher 4 to slide.The details of the individual parts 6 are as follows. .
シリンジ１及び押子４の材質としては透明性、成形性に
優れ、且つ耐衝撃強度の大きいものが良い。このような
望ましい合成樹脂としては、例えばポリプロピレン、ポ
リ（４−メチルペンテン１）、耐衝撃性ポリスチレン、
ポリカーボネート等が挙げられる。更に好ましいものと
しては、ポリプロピレンまたはポリ（４−メチルペンテ
ン−１）が挙げられる。The materials for the syringe 1 and pusher 4 are preferably those that have excellent transparency and moldability, and have high impact resistance. Examples of such desirable synthetic resins include polypropylene, poly(4-methylpentene 1), high-impact polystyrene,
Examples include polycarbonate. More preferred are polypropylene or poly(4-methylpentene-1).
第２図は、ガスケット５を一部断面で拡大して示してい
る。同図において、６はガスケット本体である０図示の
ように、ガスケット本体は耳状の外形を有し、押子４の
先端を収容して結合するための凹孔を有している。そし
て、その表面にはポリフッ化ビニリデン系樹脂からなる
潤滑性薄膜７が被着されている。なお、ポリフッ化ビニ
リデン系樹脂からなる潤滑性薄膜７は必ずしもガスケッ
ト本体６の全表面に施す必要はない０例えば第３図に示
したように、シリンジｌの内表面と接触する部分にのみ
被覆してあれば充分である。ただし、薬液等を人体に投
与する場合の安全性を考えると、内容液と接する部分全
てにポリフッ化ビニリデン系樹脂皮膜を設けた方が良い
。FIG. 2 shows a partially enlarged cross-sectional view of the gasket 5. In the figure, reference numeral 6 denotes a gasket body. As shown in the figure, the gasket body has an ear-shaped outer shape and a recessed hole for accommodating and coupling the tip of the pusher 4. A lubricating thin film 7 made of polyvinylidene fluoride resin is adhered to its surface. Note that the lubricating thin film 7 made of polyvinylidene fluoride resin does not necessarily need to be applied to the entire surface of the gasket body 6; for example, as shown in FIG. It is sufficient. However, considering the safety when administering medicinal solutions to the human body, it is better to provide a polyvinylidene fluoride resin coating on all parts that come into contact with the liquid contents.
ガスケット本体６の基材としては、熱可塑性エラストマ
ーを射出成形して製造したものを用いることができる。As the base material of the gasket body 6, one manufactured by injection molding a thermoplastic elastomer can be used.
また、ガスケット本体６の基材としては、加硫ゴムをプ
レス成形して製造したものを用いてもよい。Moreover, as the base material of the gasket body 6, one manufactured by press-molding vulcanized rubber may be used.
この熱可塑性エラストマーとしては、スチレン−ブタジ
ェン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）系、スチレ
ン−エチレン９ブチレン−スチレンブロック共重合体（
ＳＥＢＳ）系、エチレン−プロピレン共重合体（Ｅ Ｐ
）系、ポリ塩化ビニル系、ポリエステル系、ポリウレタ
ン系のうちの少なくとも１つを用いることができる。好
ましくは、スチレン−ブタジェン−スチレンブロック共
重合体（Ｓ Ｂ Ｓ）系、スチレン−エチレン・ブチレ
ン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）系、エチレ
ン−プロピレン共重合体（Ｅ Ｐ）系、ポリ塩化ビニル
系のうちの少なくとも１つを用いる。Examples of this thermoplastic elastomer include styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS), styrene-ethylene 9-butylene-styrene block copolymer (
SEBS) system, ethylene-propylene copolymer (EP
), polyvinyl chloride, polyester, and polyurethane. Preferably, styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS) type, styrene-ethylene/butylene-styrene block copolymer (SEBS) type, ethylene-propylene copolymer (EP) type, polyvinyl chloride type. using at least one of the systems.
また、加硫ゴムとしては、スチレンブタジェンゴム（Ｓ
ＢＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、
エチレンプロピレンゴム（ＥＰＲ）、天然ゴム（ＮＲ）
、 インプレンゴム（ＩＲ）、クロロクレンゴム（ＣＲ
）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、塩素化ブチルゴム、臭素化
ブチルゴム、フッ素ゴム、シリコーンゴムのうち少なく
とも１つを用いることができる。好ましくは、スチレン
ブタジェンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリルブタジェ
ンゴム（ＮＢＲ）、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム
（ＩＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）のうち少な°くとも１
つを用いる。In addition, as the vulcanized rubber, styrene-butadiene rubber (S
BR), acrylonitrile butadiene rubber (NBR),
Ethylene propylene rubber (EPR), natural rubber (NR)
, Imprene rubber (IR), Chlorocrene rubber (CR)
), butyl rubber (IIR), chlorinated butyl rubber, brominated butyl rubber, fluororubber, and silicone rubber. Preferably, at least one of styrene butadiene rubber (SBR), acrylonitrile butadiene rubber (NBR), natural rubber (NR), isoprene rubber (IR), and butyl rubber (IIR)
Use one.
ガスケット本体６の圧縮永久歪み（ＪＩＳ Ｋｅ３０１
）は、７０°Ｃ１２２時間の条件で８０％以下とする。Compression set of gasket body 6 (JIS Ke301
) shall be 80% or less at 70°C for 122 hours.
好ましくは５０％以下であることが望ましい、圧縮永久
歪みが６０％以上であると、経時的にガスケットの径が
外筒内径と等しくなる様に変形が進み、ガスケットを摺
動させた時にピーク部分が外筒から離れて気密性が保て
なくなるからである。The compression set is preferably 50% or less. If the compression set is 60% or more, the deformation progresses over time so that the diameter of the gasket becomes equal to the inner diameter of the outer cylinder, and when the gasket is slid, the peak portion This is because it becomes separated from the outer cylinder and airtightness cannot be maintained.
また、ガスケット本体６に用いる材料のゴム硬度（ＪＩ
Ｓ Ｋ８３０１ ）は、ＪＩＳ−Ａで３５度〜８５度が
望ましい、８５度より大きいとシリンジの組立てが困難
となり、３５度より小さいと摺動時に変形して摺動させ
にくくなるからである。更に望ましいゴム硬度は４０度
〜７０度である。ガスケット本体６の材料に用いる熱可
塑性エラストマーとしては、上記の圧縮永久歪み及びゴ
ム硬度を持つＳＢＳ系。In addition, the rubber hardness (JI
SK8301) is desirably between 35 degrees and 85 degrees according to JIS-A.If it is larger than 85 degrees, it will be difficult to assemble the syringe, and if it is smaller than 35 degrees, it will deform during sliding and become difficult to slide. A more desirable rubber hardness is 40 degrees to 70 degrees. The thermoplastic elastomer used for the material of the gasket body 6 is an SBS type having the compression set and rubber hardness described above.
５ＥＢＳ系、ＥＰ系、ポリ塩化ビニル系のコポリマーの
うちの少なくとも一種類であることが望ましい。It is desirable that the material is at least one of 5EBS-based, EP-based, and polyvinyl chloride-based copolymers.
ポリフッ化ビニリデン系樹脂からなる潤滑性薄膜７は、
ポリフッ化ビニリデン系樹脂を溶剤に溶解させたものを
ガスグー２ト本体６にディッピングし、さらに溶剤を乾
燥除去させることにて形成される。この時、ポリフッ化
ビニリデン系樹脂からなる潤滑性薄１ＩＩ７の膜厚が厚
すぎると、被覆された部分の硬度が高くなり、シリンジ
内の気密が保ちにくくなる。従って潤滑性薄膜の膜厚は
１００ｇｍ以下、好ましくは３０ｇｍ以下、更に好ま
しくは１０ｇｍ以下とする。なお、この膜厚はディッピ
ング溶液組成を変えることにより容易に制御できる。The lubricating thin film 7 made of polyvinylidene fluoride resin is
It is formed by dipping a polyvinylidene fluoride resin dissolved in a solvent into the gas goat main body 6, and then drying and removing the solvent. At this time, if the film thickness of the lubricating thin 1II7 made of polyvinylidene fluoride resin is too thick, the hardness of the covered portion will increase, making it difficult to maintain airtightness within the syringe. Therefore, the thickness of the lubricating thin film is set to 100 gm or less, preferably 30 gm or less, and more preferably 10 gm or less. Note that this film thickness can be easily controlled by changing the composition of the dipping solution.
しかして、本発明にあっては、ポリフッ化ビーリデン系
樹脂皮膜とガスケット本体表面との接着を完全化するた
めに、ポリフッ化ヒこリデン系樹脂を溶解または分散さ
せたディッピング溶液中に、（パー）フロロアルキル側
鎖を持つアクリル酸エステルを少なくともモノマーに含
む重合体（パー）フロロアルキル側鎖を持つメタクリル
酸エステルを少なくともモノマーに含む重合体、あるい
は、それら２つの化合物の共重合体からなる、フッ素樹
脂のための結合強化剤を混合する。Therefore, in the present invention, in order to perfect the adhesion between the polyhylydene fluoride resin film and the surface of the gasket body, a dipping solution in which the polyhylydene fluoride resin is dissolved or dispersed is added. ) A polymer containing at least a monomer of an acrylic ester having a fluoroalkyl side chain (per) A polymer containing at least a methacrylic acid ester having a fluoroalkyl side chain as a monomer, or a copolymer of these two compounds, Mix bond strengthener for fluoropolymer.
その混合量は、ポリフッ化ビニリデン系樹脂に対して０
．１〜３０重量％である。好ましくは０．５〜１５重量
％である。少なすぎると接着性の向上が大きくなく、多
すぎてもその効果がプラトーとなりコスト高となるから
である。また、（パー）フロロアルキル側鎖を持つアク
リル酸エステルを少なくともモノマーに含む重合体と（
パー）フロロアルキル側鎖を持つメタクリル酸エステル
を少なくともモノマーに含む重合体のそれぞれの化合物
において１重合体全体に対する（パー）フロロアルカン
含有モノマーのモル分率は３０〜７０モル％である。The mixing amount is 0 for polyvinylidene fluoride resin.
．． It is 1 to 30% by weight. Preferably it is 0.5 to 15% by weight. This is because if the amount is too small, the improvement in adhesiveness will not be significant, and if it is too large, the effect will plateau and the cost will increase. In addition, polymers containing at least an acrylic ester having a (per)fluoroalkyl side chain as a monomer and (
In each compound of a polymer containing at least a methacrylic acid ester having a per)fluoroalkyl side chain as a monomer, the molar fraction of the (per)fluoroalkane-containing monomer relative to the entire polymer is 30 to 70 mol%.
マタ、（パー）フロロアルキル側鎖を持つアクリル酸エ
ステルを少なくともモノマーに含む重合体、（パー）フ
ロロアルキル側鎖を持つメタクリル酸エステルを少なく
ともモノマーに含む重合体、あるいは、前記２つの化合
物の共重合体からなる結合強化剤を含む溶液を、予めガ
スケット表面に塗布し、いわゆるプラマーとして用い、
その後、ポリフッ化ビニリデン系樹脂を含むディッピン
グ溶滴を塗布しても、従来のものより接着性を向上でき
る。A polymer containing at least an acrylic ester having a (per)fluoroalkyl side chain as a monomer, a polymer containing at least a methacrylic ester having a (per)fluoroalkyl side chain as a monomer, or a combination of the above two compounds. A solution containing a bond reinforcing agent made of a polymer is applied to the gasket surface in advance and used as a so-called plummer.
After that, even if dipping droplets containing polyvinylidene fluoride resin are applied, the adhesion can be improved compared to the conventional method.
なお、ポリフッ化ビニリデン系樹脂とはホモのポリフッ
化ビニリデン、フッ化ビニリデンΦ六フッ化プロピレン
共重合体、フッ化ビニリデン・四フッ化エチレン共重合
体、フッ化ビニリデン・四フッ化エチレン・六フッ化プ
ロピレン３元共重合体であり、それぞれＰｅｎｎｗａｌ
ｔ社ノＫｙｎｏｒ＃３０１Ｆ、＃２８０１、＃７２０１
、＃ ９３０１として入手することができ、それぞれ溶
剤に対する溶解度、ディッピングコート後の皮膜の硬度
、接着性に若干の違いがみられ、シリンジのサイズ及び
ガスケット本体の材質、シリンジの内径とガスケ−／）
本体の外径の差等により使いわけることができる。また
、該ポリフッ化ビニリデン系樹脂を溶かす溶剤にはジメ
チルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（
ＤＭＡＣ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、アセ
トン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、 メチルイソブ
チルケトン（ＭＩＢＫ）、シクロヘキサン、酢酸エチル
、酢酸ブチルのうちの少なくとも一種類を用いることが
できる。また、２種類以上の混合溶媒を用いてもよい、
更に好ましくは、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ア
セトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）である。Polyvinylidene fluoride resins include homologous polyvinylidene fluoride, vinylidene fluoride Φ hexafluoropropylene copolymer, vinylidene fluoride/tetrafluoroethylene copolymer, and vinylidene fluoride/tetrafluoroethylene/hexafluoride copolymer. is a propylene terpolymer, each with a
Kynor #301F, #2801, #7201 by T company
, #9301, and there are slight differences in solubility in solvents, hardness of the film after dipping coating, and adhesiveness, and differences in syringe size, gasket body material, syringe inner diameter, and gasket/)
It can be used depending on the difference in the outer diameter of the main body. In addition, dimethylformamide (DMF), dimethylacetamide (
DMAC), dimethyl sulfoxide (DMSO), acetone, methyl ethyl ketone (MEK), methyl isobutyl ketone (MIBK), cyclohexane, ethyl acetate, and butyl acetate. Additionally, a mixed solvent of two or more types may be used.
More preferred are dimethylformamide (DMF), acetone, and methyl ethyl ketone (MEK).
マタ、（パー）フロロアルキル側鎖を持つアクリル酸エ
ステルを少なくともモノマーに含む重合体、（パー）フ
ロロアルキル側鎖を持つメタアクリル酸エステルを少な
くともモノマーに含む重合体としては１日本油脂株のモ
デイパーＦ１００、ＦＩＩＯ，Ｆ２００、Ｆ２１０を用
いることができる。Examples of polymers containing at least a monomer of acrylic esters having a (per)fluoroalkyl side chain, and polymers containing at least a methacrylic acid ester having a (per)fluoroalkyl side chain as a monomer include 1 NOF Co., Ltd.'s Modeiper. F100, FIIO, F200, and F210 can be used.
次に、上記実施例の作用について説明する。Next, the operation of the above embodiment will be explained.
上記実施例で用いたフッ素樹脂のための結合強化剤は、
ポリフッ化ビニリデン系樹脂と接着性を示す化合物を配
合されて構成されるから、ガスケット５の基材表面にポ
リフッ化ビニリデン系樹脂からなる潤滑性薄＠７を形成
するに際し、この結合強化剤を用いることにより、ポリ
フッ化ビニリデン系樹脂層とガスケット５の基材とを完
全に接着し、この潤滑性薄膜７がシリンジ１に装填され
た内容液中に溶は込んだり、剥離することを防とできる
。The bonding strengthener for the fluororesin used in the above examples was
Since it is composed of a polyvinylidene fluoride resin and a compound exhibiting adhesive properties, this bond reinforcing agent is used when forming the lubricating thin layer made of polyvinylidene fluoride resin on the base material surface of the gasket 5. By doing so, the polyvinylidene fluoride resin layer and the base material of the gasket 5 can be completely bonded, and this lubricating thin film 7 can be prevented from dissolving into the liquid contained in the syringe 1 or peeling off. .
また、上記シリンジ１とガスケット２からなる注射器に
よれば以下の作用効果がある。Furthermore, the syringe comprising the syringe 1 and gasket 2 has the following effects.
■ガスケット５の表面がポリフッ化ビニリデン系樹脂か
らなる潤滑性薄膜７で覆われるから、シリンジ１に対す
るガスケット５の摺動性が良好となる。(2) Since the surface of the gasket 5 is covered with the lubricating thin film 7 made of polyvinylidene fluoride resin, the sliding properties of the gasket 5 with respect to the syringe 1 are improved.
■ガスケット本体６の表面に設けられる潤滑性薄膜７が
ポリフッ化ビニリデン系樹脂と接着性を示す化合物を配
合されて構成されたから、ガスケット５の僅り返し摺動
時に、ポリフッ化ビニ１ノデン系樹脂層がシリンジ１に
装填された内容液中に溶は込むことはもちろん剥離する
こ゛ともない。■Since the lubricating thin film 7 provided on the surface of the gasket body 6 is composed of a polyvinylidene fluoride resin and a compound exhibiting adhesive properties, when the gasket 5 slightly slides, the polyvinylidene fluoride resin The layer will not only dissolve into the liquid contained in the syringe 1, but also will not peel off.
よって、内容液を人体に投与するに際し、より完全な安
全性を確保できる。Therefore, more complete safety can be ensured when administering the content liquid to the human body.
■なお、シリンジ１の内径とガスケット５の外径の径差
が大きくなっても（もちろんシリンジ１の内径の方が小
さい）、ポリフッ化ビニリデン系樹脂層の剥離がないか
ら、上記各径成形時における寸ン去精度を緩和できる。■Even if the difference in diameter between the inner diameter of the syringe 1 and the outer diameter of the gasket 5 becomes large (of course, the inner diameter of the syringe 1 is smaller), the polyvinylidene fluoride resin layer will not peel off, so when molding each of the above diameters. The dimensioning accuracy can be reduced.
なお１本発明は、注射器にかぎらず、血液ガス測定用採
血キット等の筒状体と摺動部材とを具備してなる医療用
器具及びその製法に広く適用できる。Note that the present invention is not limited to syringes, but can be widely applied to medical instruments including a cylindrical body and a sliding member, such as blood sampling kits for blood gas measurement, and methods for manufacturing the same.
以下本発明の具体的な実施例および比較例を挙げ、本発
明の効果を具体的に説明する。EXAMPLES The effects of the present invention will be specifically explained below by giving specific examples and comparative examples of the present invention.
実施例 ｌ
スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンプロ１．り共
重合体（ＳＥＢＳ）系熱可塑性エラストマー、アロン化
成株制エラストマーＡＲ−８０４を射出成形にてガスケ
ット形状に成形してピーク径１３．２ｍｍの５＋ｏＪＬ
シリンジ用ガスケツトを得た。そのガスケット表面を、
Ｐｅｎｖａｌｔ社のＫｙｎａｒ ＃ ３０１Ｆをア七
トン：ジメチルホルムアミド＝４：１（重量比）混合溶
媒に＋５ｗｔ％溶かし、さらにフッ素樹脂のための結合
強化剤としての日本油脂■のモディパー＃ １１５１
（ＭＥＫ／ＭＴＢＫ−４０／８０混合溶媒の３０％分散
液）をに７ｎａｒに対し、固形分で１０％添加して作成
したディッピング溶液でディッピングコートし、室温で
半日乾燥させたのち、８０℃、１時間乾燥させて、ポリ
フッ化ビニリデン系皮膜を具備したガスゲットを得た。Example l Styrene-ethylene butylene-styrene pro1. 5+oJL with a peak diameter of 13.2 mm is made by injection molding a copolymer (SEBS) thermoplastic elastomer, Aron Chemical Elastomer AR-804, into a gasket shape.
A gasket for a syringe was obtained. The gasket surface
Penvalt's Kynar # 301F was dissolved +5 wt% in a mixed solvent of A7T: dimethylformamide = 4:1 (weight ratio), and NOF's Modiper # 1151 was further added as a bonding strengthener for fluororesin.
(30% dispersion of MEK/MTBK-40/80 mixed solvent) was dipping coated with a dipping solution prepared by adding 10% solid content to 7nar, dried at room temperature for half a day, and then washed at 80°C. After drying for 1 hour, a gas get having a polyvinylidene fluoride film was obtained.
これに三菱油化■製ポリプロピレンＮＯ−３０を射出成
形して得た押子を設け、更に同じポリプロピレンを射出
成形して得た内径１３．０ｖａ１１の５−旦シリンジ用
外筒に、潤滑用シリコーンオイルなしに組立てた。A pusher obtained by injection molding polypropylene NO-30 manufactured by Mitsubishi Yuka ■ was attached to this, and an outer cylinder for a 5-dose syringe with an inner diameter of 13.0VA11 obtained by injection molding the same polypropylene was added with silicone for lubrication. Assembled without oil.
東洋精機株制のストログラフ−Ｔに圧縮治具を設けて測
定した摺動抵抗値は、押し込み速度２００ｍｍ ７分で
０．２５ｋｇ重であった。また、上記ボリフッ化ビニリ
デン系樹脂皮膜のあるガスケットを切断して、走査型電
子顕微鏡（日木電子味製ＪＳＭ−８４０）で皮膜の膜厚
を測定したところ３０〜３５ｇ、ｍであった。この組立
てたディスポーサブル注射器を原子量６０のコバルトを
線源として２．ＯＭｒａｄのγ線で滅菌した後、２２Ｇ
の針を装着して生理食塩水（テルモ■テルモ生食）を吸
引し、犬（雑種成犬、体重＋ｏｋｇ）に５国文静脈注射
したが、通常の使用が可能であり、ポリフッ化ビニリデ
ン系樹脂皮膜の剥離も認められず問題なかった。The sliding resistance value measured by installing a compression jig on Strograph-T manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd. was 0.25 kg at a pushing speed of 200 mm for 7 minutes. Further, the gasket having the polyvinylidene fluoride resin coating was cut and the thickness of the coating was measured using a scanning electron microscope (JSM-840, manufactured by Nikki Denshi Aji Co., Ltd.) and found to be 30 to 35 g.m. 2. Use this assembled disposable syringe as a radiation source using cobalt with an atomic weight of 60. After sterilization with OMrad gamma rays, 22G
A needle was attached to aspirate physiological saline (Terumo saline) and intravenously injected into a dog (mongrel adult dog, body weight + kg), but normal use was possible and polyvinylidene fluoride resin coating No peeling was observed and there was no problem.
更に１０回はどガスグー２トを外筒内で摺動させたがポ
リフッ化ビニリデン系樹脂皮膜の剥離は認められなかっ
た。Although the gas goot was slid inside the outer cylinder 10 more times, no peeling of the polyvinylidene fluoride resin film was observed.
実施例 ２
エラストマーＡＲ−８０４で射出成形したガスケットの
ピーク径を１３．４ｍ鵬にした以外は実施例１と同様に
した結果、実施例１と同様に問題なかった。更に１０回
はどガスケットを外筒内で摺動させたがポリフッ化ビニ
リデン系樹脂皮膜の剥離は認められなかった。Example 2 The same procedure as in Example 1 was performed except that the peak diameter of the gasket injection-molded with elastomer AR-804 was 13.4 m. As a result, there were no problems as in Example 1. Although the gasket was slid inside the outer cylinder 10 more times, no peeling of the polyvinylidene fluoride resin film was observed.
比較例 ｌ
フン素樹脂のための結合強化剤としての日本油脂■のモ
ディファー＃ １１５１を加えない点以外は実施例１と
同様にした結果、犬への静脈注射については問題なかっ
たが、さらに１０回ガスケットを外筒内で摺動させると
、ガスグー２ト表面のポリフッ化ビニリデン系樹脂皮膜
の剥離が認められた。Comparative Example l The same procedure as Example 1 was carried out except that modifier #1151 of NOF ■ as a bonding strengthener for fluorine resin was not added. As a result, there was no problem with intravenous injection to dogs. When the gasket was slid inside the outer cylinder, peeling of the polyvinylidene fluoride resin film on the surface of the gasket was observed.
比較例 ２
フッ素樹脂のための結合強化剤としての日木油ＩＩＭ鞠
のモディファー＃１１５１を加えないという点以外は実
施例２と同様にした結果、ガスケット径が１３．４ｍｍ
と実施例１より大きいため、犬への静脈注射時にガスケ
ット表面のポリフッ化ビニリデン系樹脂皮膜の一部が剥
離した。Comparative Example 2 The same procedure as in Example 2 was carried out except that modifier #1151 of Nikkiyu IIM Mari as a bonding strengthener for the fluororesin was not added. As a result, the gasket diameter was 13.4 mm.
Since the gasket was larger than that in Example 1, part of the polyvinylidene fluoride resin film on the gasket surface peeled off during intravenous injection into a dog.
し発明の効果］
以上のように本発明によれば、摺動部材等の基材上にフ
ッ素樹脂皮膜からなる潤滑層を形成するに際し、フッ素
樹脂皮膜と基材とを完全に接着し、この潤滑層がこれの
接する液中に溶は込んだり、剥離することを防止できる
。[Effects of the Invention] As described above, according to the present invention, when forming a lubricating layer made of a fluororesin film on a base material such as a sliding member, the fluororesin film and the base material are completely bonded, and this It is possible to prevent the lubricating layer from penetrating into the liquid it comes into contact with or peeling off.
また本発明によれば、基材上に、フッ素樹脂皮膜からな
る潤滑層を完全に接着せしめられたガスケット、もしく
は該ガスケット等の摺動部材を持つ医療用器具を提供し
、ガスケット等の摺動部材に設けられた潤滑層がこれの
接する液中に溶は込んだり、剥離することを防止し、そ
れら医療器具の安全性を確保できる。Further, according to the present invention, there is provided a gasket having a lubricating layer made of a fluororesin film completely adhered to a base material, or a medical instrument having a sliding member such as the gasket, and a sliding member such as the gasket. This prevents the lubricating layer provided on the member from melting into the liquid it comes into contact with or peeling off, thereby ensuring the safety of these medical instruments.
第１図は本発明が適用された注射器を示す模式図、第２
図はガスケットを示す要部断面図、第３図はガスケット
の他の例を示す要部断面図である。
１・・・シリンジ（筒状部を有する部材）、５・・・ガ
スケット（摺動部材）。
６・・・ガスケット本体、
７・・・潤滑性薄膜。
第１図FIG. 1 is a schematic diagram showing a syringe to which the present invention is applied, and FIG.
The figure is a sectional view of a main part showing a gasket, and FIG. 3 is a sectional view of a main part showing another example of a gasket. 1... Syringe (member having a cylindrical part), 5... Gasket (sliding member). 6... Gasket body, 7... Lubricating thin film. Figure 1
Claims (5)
を少なくともモノマーに含む重合体、（パー）フロロア
ルキル側鎖を持つメタクリル酸エステルを少なくともモ
ノマーに含む重合体、あるいは、前記２つの化合物の共
重合体からなる、基材へのフッ素樹脂の結合強化剤。(1) Polymer containing at least an acrylic ester with a (per)fluoroalkyl side chain as a monomer, used in combination with a fluororesin, a polymer containing at least a methacrylic ester with a (per)fluoroalkyl side chain as a monomer A bonding agent for a fluororesin to a substrate, which is made of a polymer or a copolymer of the above two compounds.
て摺動する摺動部材とを具備してなる医療用器具であっ
て、該摺動部材が基材と、少なくとも該筒状部内壁面と
接する位置の前記基材上に被覆された潤滑層とからなり
、該潤滑層は請求項１記載の結合強化剤が配合されたフ
ッ素樹脂を含むことを特徴とする医療用器具。(2) A medical instrument comprising a member having a cylindrical portion and a sliding member that slides closely against the inner wall surface of the cylindrical portion, the sliding member having a base material and at least a A medical device comprising a lubricant layer coated on the base material at a position in contact with the inner wall surface of the cylindrical part, the lubricant layer containing a fluororesin blended with the bond strengthening agent according to claim 1. .
用器具。(3) The medical instrument according to claim 2, wherein the sliding member is a gasket.
の医療用器具。(4) The medical device according to claim 2 or 3, wherein the medical device is a syringe.
ガスケットであって、該潤滑層は請求項１記載の結合強
化剤が配合されたフッ素樹脂を含むことを特徴とするガ
スケット。(5) A gasket consisting of a base material and a lubricating layer coated on the base material, wherein the lubricating layer contains a fluororesin blended with the bond strengthening agent according to claim 1. gasket.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63238784A JPH0288071A (en) | 1988-09-26 | 1988-09-26 | Bonding reinforcing agent for fluororesin and medical apparatus using the same agent |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63238784A JPH0288071A (en) | 1988-09-26 | 1988-09-26 | Bonding reinforcing agent for fluororesin and medical apparatus using the same agent |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0288071A true JPH0288071A (en) | 1990-03-28 |
Family
ID=17035231
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63238784A Pending JPH0288071A (en) | 1988-09-26 | 1988-09-26 | Bonding reinforcing agent for fluororesin and medical apparatus using the same agent |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0288071A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4803332B1 (en) * | 2010-07-21 | 2011-10-26 | 三浦工業株式会社 | Piston component and control valve |
| US20120141912A1 (en) * | 2010-12-03 | 2012-06-07 | GM Global Technology Operations LLC | Fuel cell stack comprising an impermeable coating |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6214860A (en) * | 1985-07-12 | 1987-01-23 | 東洋コンタクトレンズ株式会社 | Medical material |
-
1988
- 1988-09-26 JP JP63238784A patent/JPH0288071A/en active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6214860A (en) * | 1985-07-12 | 1987-01-23 | 東洋コンタクトレンズ株式会社 | Medical material |
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