JPH0276804A - 養毛剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、新規な養毛剤に関する。ざらに詳しくは、一
般式［Ｉ］ Ｒ’−０−Ｒ２［Ｉ　］ １°式中、Ｒ１はアシルオキシ基で置換されていてもよ
い炭素数２０の非環式分岐状高級脂肪族炭化水素基を：
Ｒ２はアシル基を示す。」で表わされる化合物を有効成
分とする養毛剤に関する。

［従来の技術］ 従来、養毛剤には、各種の有効成分が用いられており、
たとえば、セリンおよびメチオニンなどのアミノ酸類ニ
アセチルコリン誘導体などの血管拡張剤：サリチル酸み
よび紫根エキスなどの抗炎症剤：エストラジオールなど
のホルモン剤；ビタミンＥなどのビタミン類二角質溶解
剤：湿潤剤：香料；ふけ防止剤：清涼剤：生薬エキス類
；および脂肪酸類などを配合した養毛剤が知られている
。

また、特開昭６０−４１１３＠には、養毛剤の有効成分
として、奇数の炭素鎖長を有するアルコールまたはその
誘導体が記載されている。ざらに、特開昭６１−２０７
３２１号には、発毛料の有効成分として、炭素数２２〜
３４の高級脂肪族アルコールが記載されている。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、これまでの養毛剤は、いずれもその発毛
効果は十分とは言えないのが実情であつた。

［課題を解決するための手段１ 本発明者らは、上記の実情に鑑み、副作用がみられず脱
毛症に対して優れた発毛効果を発揮する物質について鋭
意研究した結果、一般式［Ｉ］で表わされる化合物が優
れた発毛効果を発揮することを見出し、本発明を完成す
るに至った。

本発明の目的は、優れた発毛効果を発揮する化合物を有
効成分とする養毛剤を提供することにある。

以下に、本発明の詳細な説明する。

一般式［Ｉ］の化合物において、Ｒ１における炭素数２
０の非環式分岐状高級脂肪族炭化水素基としては、たと
えば、フィチル基（３，７，１１，１５−テトラメチル
−２−へキサデセン−１−イル基）、イソフィチル基（
３，７，１１，１５−テトラメチル−１−へキサデセン
−３−イル基）、ゲラニルリナリル基（３，７，１１，
１５−テトラメチルヘキザデカンー１．６．１０．１４
−テトラエン−３−イル基）および７−ヒドロキシメチ
ル−３，１１，１５−トリメチルヘキサデカン−２，６
，１０，１４−テトラエン−１−イル基などの基が挙げ
られる。

また、Ｒ１の置換基におけるアシルオキシ基としては、
後記するＲ２におけるアシル基と同様の基から構成され
るアシル−〇−基が挙げられる。

また、Ｒ２におけるアシル基としては、たとえば、Ｃ２
〜２ｏ脂肪族アシル基、たとえば、アセチル、プロピオ
ニル、ブチリル、イソブチリル、イソバレリル、ピバロ
イル、ラウロイル、バルミトイルおよびステアロイルな
どのＣアルカノ２〜２０ イル基、アクリロイルなどのＣアルケノイ３〜２０ ル基、プロピオロイルなどのＣアルキノイ３〜２０ ル基およびシクロプロピルカルボニル ロヘキシルカルボニルなどのＣ　　　シクロアル３〜７ キルカルボニル基；ベンゾイルおよびナフトイルなどの
アロイル基；並びにニコチノイル、イソニコチノイル、
１，４−ジヒドロピリジルカルボニル、プロリル、テノ
イルおよびフロイルなどの５員もしくは６員複素環式カ
ルボニル基などの基が挙げられ、これらは、メチル、エ
チル、ｎ−プロピルおよびイソプロピルなどのＣ１〜４
アルキル基；シクロプロピル、シクロブチルおよびシク
ロヘキシルなどのＣ　　　シクロアルキル基；メ１へキ
シ、３〜７ エトキシ、ｎ−プロポキシおよびイソプロポキシなどの
Ｃ　　　アルコキシ基；メチルチオ、エチル１〜４ チオ、ｎ−プロピルチオおよびイソプロピルチオなとの
Ｃ　　　アルキルチオ基ニアセチルオキシ、１〜４ プロピオニルオキシおよびブチリルオキシなとのＣ　　
　アシルオキシ基；メチレンジオキシおよ２〜４ びエチレンジオキシなどのＣ　　　アルキレンジ１〜４ オキシ基；ヒドロキシル基；フェニル、３−ニトロフェ
ニルおよびナフチルなどのアリール基；カルボキシル基
；メトキシカルボニルおよびエトキシカルボニルなどの
Ｃ　　　アルコキシカルボ１〜４ ニル基；アミノ基；メチルアミノおよびエチルアミノな
どのＣ　　　アルキルアミノ基；ジメチル１〜４ アミノ、ジエチルアミノおよびメチルエチルアミノなど
のジーＣ　　　アルキルアミノ基；並びに１〜４ トリメチルアンモニオおよびトリエチルアンモニ・　　
オなどのトリーＣ　　　アルキルアンモニオ基な１　〜
４ どから選ばれる１つ以上の置換基で置換されていてもよ
い。

これらのうち、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミ
ノ基およびアルキルアミノ基などは、たとえば、プロテ
クテイブ・グループス・イン・オーガニック・シンセシ
ス（Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ　Ｇｒｏｕｐｓ　ｉｎＯｒｇ
ａｎｉｃ　Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ）　　［セオドラ・ダブ
リュー・グリーン（Ｔｈｅｏｄｒａ　Ｗ．Ｇｒｅｅｎ）
、ジョン・ウィリー・アンド・サンズ・インコーホレイ
テッド（　ＪｏｈｎＷｉ　Ｉｅｙ　＆　Ｓｏｎｓ．　Ｉ
ｎｃ．　）］などに記載された通常の保護基で保護され
ていてもよい。

つぎに、一般式［Ｉ］の化合物の製造法について説明す
る。

製法（１） 一般式［Ｉ］の化合物は、一般式［ＩＩ］Ｒ１−ＯＨ’
　　　　　［Ｒ１ ［式中、Ｒ１は前記したと同様の意味を有する。］ で表わされる化合物またはその塩に、一般式［ｍ］Ｒ−
−０ｗ１　　　　　　　［１１１］「式中、Ｒ−は前記
したと同様の意味を有する。」 で表わされる化合物またはそのカルボキシル基における
反応性誘導体を反応させることによって得ることができ
る。

一般式［ｆｆ］の化合物における塩としては、たとえば
、ナトリウムおよびカリウムなどのアルカリ金属との塩
などが挙げられる。

また、一般式［１１１］の化合物のカルボキシル基にお
ける反応性誘導体としては、たとえば、酸ハライド、活
性酸アミド、活性エステル、酸無水物および混合酸無水
物などが挙げられる。

一般式［Ｉ［１］の化合物を用いる場合、ジシクロヘキ
シルカルボジイミドなどの通常の脱水縮合剤を使用する
ことが好ましく、また、一般式［１１１］の化合物のカ
ルボキシル基における反応性誘導体を用いる場合、水素
化ナトリウム、ごリジンおよびトリエチルアミンなどの
無機または有機塩基を使用することが好ましい。

この反応は、溶媒中で行ってもよく、使用される溶媒と
しては、反応に悪影響を及ぼさないものであれば特に限
定されないが、たとえば、ベンゼンおよびトルエンなど
の芳香族炭化水素類；塩化メチレンおよびクロロホルム
などのハロゲン化炭化水素類：テトラヒドロフランおよ
びジオキサンなどのエーテル類：ピリジン；ヘキサメチ
ルホスホリックトリアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミドおよびＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミド
類；並びにジメチルスルホキシドなどのスルホキシド類
などが挙げられ、これらの溶媒を一種または二種以上混
合して使用してもよい。

この反応において、一般式［ＩＩ［］の化合物またはそ
のカルボキシル基における反応性誘導体の使用量は、一
般式［ｎｌの化合物またはその塩に対して、等モル以上
であり、また、脱水縮合剤または塩基を使用する場合、
脱水縮合剤または塩基の使用量は、一般式［Ｉ［］の化
合物またはその塩に対して、それぞれ等モル以上である
。

この反応は、通常、０〜８０℃で、１０分〜１０時間実
施すればよい。

製法（２） 一般式［ＩＩの化合物は、一般式［ＩＶ］Ｒ’−Ｘ　　
　　　　［ＩＶ］ 「式中、Ｒ１は前記したと同様の意味を有し、Ｘは脱離
基を示す。」 で表わされる化合物に、一般式［ｍ］で表わされる化合
物の塩を反応させることによって得ることができる。

一般式［ＩＶ］の化合物において、Ｘにおける脱離基と
しては、たとえば、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素な
どのハロゲン原子：メタンスルホニルオキシおよびエタ
ンスルホニルオキシなどのＣ１〜４アルカンスルホニル
オキシ基；またはトルエンスルホニルオキシおよびベン
ゼンスルホニルオキシなどのアレーンスルホニルオキシ
基などが挙げられる。

一般式［Ｉ［［］の化合物における塩としては、ナトリ
ウムおよびカリウムなどのアルカリ金属との塩などが挙
げられる。

この反応は、溶媒中で行ってもよく、使用される溶媒と
しては、反応に悪影響を及ぼさないものであれば特に限
定されないが、具体的には、前記製法（１）で挙げたと
同様の溶媒が挙げられる。

この反応において、一般式［Ｉ［１］の化合物の塩の使
用量は、一般式［ＩＶ］の化合物に対して、等モル以上
である。

この反応は、通常、−７０〜１５０℃で、１０分〜２０
時間実施すればよい。

上記製法（１）または製法（２）で得られた化合物は、
通常の方法で保護基を脱離させた後、カラム分離および
蒸留などの通常の手段により精製できる。

また、一般式［ＩＩの化合物またはその塩において、異
性体（たとえば、光学異性体、幾何異性体、互変異性体
など）が存在する場合、本発明は、それらすべての異性
体を包含し、またすべての結晶形および溶媒和物におよ
ぶものである。

本発明の養毛剤（全重量）中における一般式［Ｉ］の化
合物の含有量は、とくに限定されず広範囲に選択するこ
とができるが、通常、０．１〜１０重借％、好ましくは
、０．５〜５重但％であればよい。

本発明の養毛剤には、その作用をそこなわない限り、従
来養毛剤に使用されているアミノ酸類（セリン、メチオ
ニンなど）、ホルモン剤（プロゲステロン、エストラジ
オールなど）、抗炎症剤（紫根エキス、グリチルリチン
酸、酢酸ヒドロコルチゾンなど）、血管拡張剤にコチン
酸、ミノキシジルなど）、生薬エキス類（センブリエキ
ス、ニンジンエキスなど）、ふけ防止剤（ヒノキチオー
ル、イオウなと）、清涼剤（１−メントール、カンフル
など）、湿潤剤（グリセリン、ムコ多糖類、ピロリドン
カルボン酸など）、角質溶解剤（尿素、レゾルシンなど
）、香料（ラベンダーオイル、ネロリ、ベルガモツトな
ど・）、ビタミンＡ、ビタミンＥまたはビタミンＥ誘導
体、ビタミンＢ６、ビタミンＨ、レシチンおよび脂肪酸
類などを一種または二種以上添加して使用することがで
きる。

また、基剤としては、たとえば、精製水、−価アルコー
ル類（エタノール、イソプロピルアルコールなど）、多
価アルコール類（グリセリン、プロピレングリコールな
と）、高級脂肪酸類（パルミチン酸、リノール酸など）
、油脂類（脂肪酸グリセライド、オリーブ油、スクリー
ン、ミツロウなど）、流動パラフィン、界面活性剤（ポ
リオキシエチレン硬化ヒマシ油、塩化ステアリルトリメ
チルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニ
ウム、ラウリルｒａ酸ナトリウムなど）、乳化剤（セチ
ルアルコール）および可溶化剤などを使用することがで
きる。

本発明の養毛剤は、常法にしたがって、ヘアトニック、
ヘアクリーム、ヘアローションまたはヘアスプレーなど
の種々の剤形に調製して用いることができる。

つぎに本発明の養毛剤の効果を説明する。

（発毛促進効果試験） ６週齢のＢＤＦｌ、雄マウス４匹を一群とし、背部から
でん部を安全カミソリで刺毛し、翌日から発毛を抑制す
る目的で、２％（重量化）のテストステロンを含むエタ
ノール溶液０．２　ｍ／マウスを１日１回、１週間にわ
たり塗布した。刺毛８臼目からは、同量を２回／週の割
合で３週間にわたり塗布した。

一方、試験液剤は刺毛８臼目から０．２　Ｉｄｔ／マウ
スを１日１回、３週間（日曜日を除く）にわたり塗布し
た。また、対照群には、エタノール８５．５重量部、グ
リセリンｉｏ、　ｏ重量部および精製水４．５重量部か
らなる液（以下、混合液Ａと略記する。）０．２ｍ／マ
ウスを刺毛８臼目から１日１回、３週間（日曜日を除く
）にわたり塗布した。

本発明の新規な養毛剤による発毛促進効果は、毛の成長
程度を毎日肉眼で観察し、刺毛部位の全面に発毛したマ
ウスの四散で判定した。

なお、表−１においては、試験液剤を投与してから２週
問および３週間経過後に観察した発毛促進効果を下のよ
うに、 発毛したマウスの四散 発毛促進効果＝ 試験マウスの四散 で示す。

また、試験液剤は、参考側番号で示した化合物を表−１
に示した′ａ度で混合液Ａに混合し、調製したものを用
いた。

（以下余白） 表−１ ＊１−ペンタデカノイルグリセロール 本＊混合液Ａに対する重量比 この結果から明らかなように、本発明の養毛剤は優れた
発毛促進効果を発揮する。

［発明の効果］ 本発明の一般式 ％式％ 「式中、Ｒ　およびＲ２は前記したと同様の意味を有す
る。」 で表わされる化合物は、養毛剤として利用できる。

つぎに、本発明の一般式［Ｉ］で表わされる化合物の製
法を具体的に参考例を挙げて説明する。

なお、混合溶媒の混合比は、すべて容量比であり、カラ
ムクロマトグラフィーにおける担体は、特に断わらない
かぎり、メルク社製のシリカゲル［キーセルゲル６０，
アート、　７７３４（にｉｅｓｅｌｇｅｌ　６０。

Ａｒｔ．７７３４　）　］を用いた。

参考例１ フィトール１０．０ｇおよびトリエチルアミン９．０３
を含む塩化メチレン５０ｍの混合液にニコチン酸クロリ
ド７、２９を３０〜４０℃で添加し、得られた混合物を
同温度で２時間撹拌する。反応終了後、反応混合物を希
塩酸、３％炭酸水素ナトリウム水溶液および水で順次洗
浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥させる。減圧下
に溶媒を留去し、ｉｑられた残留物をカラムクロマトグ
ラフィー（溶離液；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝９　：
　１　）で精製すれば、油状のニコチン酸フィチル１２
．１ｇ（収率９０％）を得る。

ＩＲにート）　ｃｍ−１：　２９２０，　２８５０．　
１７２５Ｎ）ＩＲ（ＣＤＣｌ２）δ値； ０、８６（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．５Ｈｚ）、０．９９〜
１．６５（１９１１，ｍ）。

１、　７６（３Ｈ，　ｓ）　、　１．　７０　〜２．　
２５　（２Ｈ，　ｍ）　。

４、８７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、５．４８（ｌ
ｔｌ，　ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ）。

７、　３３，　７．　４０（ＩＨ，　ｄｄ，　Ｊ＝７．
　９Ｈｚ，　Ｊ＝４．　６Ｈｚ）　。

８、　２２，　８．　３５（ＩＨ，ｄｔ，　Ｊ＝４．　
６ｔｌＺ，　Ｊ＝１．９Ｈｚ）　。

８、　７４，　８．　７７（１１，　ｄｄ，　Ｊ＝４．
　６Ｈｚ，　Ｊ＝１．　９Ｈｚ）　。

９、　２３（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝１．　９Ｈｚ）同様に
して、表−２の化合物を得る。

参考例１９ フィトール１０．０９ｔｊよびトリエチルアミン４．５
３を含む塩化メチレン３０ｄの混合液にクロロアセチル
マンデル酸クロリド１０．０ｇを含む塩化メチレン溶液
１０ｄを３０〜４０℃で滴下し、得られた混合物を同温
度で２時間撹拌する。反応終了後、反応混合物を希塩酸
、３％炭酸水素ナトリウム水溶液および水で順次洗浄す
る。減圧下に溶媒を留去し、得られた残留物をメタノー
ル５０ｍ１に溶解させた後、これに空温でトリエチルア
ミン３．８ヒおよびチオ尿素２．９７を添加し、得られ
た混合物を同温度で３時間撹拌する。反応終了後、減圧
下に反応混合物を濃縮乾固し、得られた残留物を酢酸エ
チルに溶解させる。この溶液を希塩酸、３％炭酸水素ナ
トリウム水溶液および水で順次洗浄した後、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥させる。減圧下に溶媒を留去し、得ら
れた残留物をカラムクロマトグラフィー（溶離液；ｎ−
ヘキサン：酢酸エチル＝９　：　１　）で精製すれば、
油状のマンデル酸フィチル１３．（ＩＪ（収率９０％）
を得る。

ＩＲに−ト）　ｃｍ−１；　３５００．２９２０．２８
５０．１７３ＯＮＭＲ（ＣＤＣｌ２　＞δ値： ｏ、　８Ｂ（１２Ｈ，ｄ、　Ｊ＝５．５Ｈｚ）　、　０
．９９〜１．５５　（１９１Ｌ　ｍ）。

１、６０（３Ｈ，Ｓ）、　１．７０〜２．２０（２Ｈ，
ｍ）　。

３．６４（ｌｔｌ、ｂｓ）、４．６４（２１，ｄ、Ｊ＝
７．３Ｈｚ）。

５、１４（１Ｈ，ｓ）　、　５．２７（ＩＨ，ｔ、　Ｊ
＝７．０Ｈｚ）　。

７、１０〜７．５５（５Ｈ，ｍ） 参考例２０ 参考例１９と同様にして、乳酸フィチルを得る。

ＩＲに−ト）　ｃｍ−１：　３４５０，２９２０，２８
６０．１７３ＯＮ）ＩＲ（ＣＤＣｌ２　）δ値； ０．８６（１２１１，ｄ、Ｊ＝５．４Ｈｚ）、１．００
〜１．６０（２２Ｈ，ｍ）。

１．６９（３１１，ｓ）、１．８５〜２．３０（２１１
，ｍ）。

４、１０〜４．５０（ＩＨ，ｍ）、　４．６８（２Ｈ，
ｄ、　Ｊ＝６．８ｔｌｚ）。

５、３５　（１１１，ｔ、　Ｊ＝６．８Ｈ２）参考例２
１ ニコチン酸ナトリウム６．４ｇを含むＮ、Ｎ−ジメチル
ホルムアミド４０ｍの混合液にブロモフィチル１０．０
ｇを添加し、得られた混合物を６０’Ｃで１５時間攪拌
する。反応終了後、減圧下にこの反応混合物を濃縮し、
得られた残留物をｎ−ヘキサンに溶解させる。この溶液
を希塩酸、３％炭酸水素ナトリウム水溶液および水で順
次洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥させる。減
圧下に溶媒を留去し、得られた残留物をカラムクロマト
グラフィー（溶離液；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝９：
１）で精製すれば、油状のニコチン酸フィチル８．４ｇ
（収率７５％）を得る。

この化合物の物性（ＩＲ，ＮＭＲ）は参考例１で得られ
た化合物の物性と一致した。

参考例２２ Ｎ−７セチルグリシン４．７４９および４−　（Ｎ。

Ｎ−ジメチルアミン）ピリジン１２．３６９を含む塩化
メチレン７０ｄの混合液を一５０℃に冷却し、これにメ
タンスルホニルクロリド４．２５９を滴下する。

滴下終了後、得られた混合物を同温度で１時間撹拌し、
これにフィトールｉｏ、ｏｏ　ｇを同温度で滴下する。

滴下終了後、６時間を要して反応混合物の温度を室温ま
で昇温させる。ついで、反応混合物を２Ｎ塩酸、３％炭
酸水素ナトリウム水溶液および水で順次洗浄した後、無
水硫酸マグネシウムで乾燥させる。減圧下に溶媒を留去
し、得られた残留物をカラムクロマトグラフィー（溶離
液；クロロホルム）で精製すれば、油状のＮ−アセチル
グリシルフィチル１２．００　ｇ（収率９０．２％）を
得る。

ＩＲに−ト）　ｃｍ−１：　３２Ｂ０．２９２０．２８
６０．１７４７゜開鎖ＣＤＣｌ３＞δ値； ０．８６（１２Ｈ，ｄ、Ｊ＝５．５１１２）、　１．０
０〜１．６０（１９１，ｍ）。

１．６９（３Ｈ，Ｓ）、１．８５〜２．３０（５Ｎ、ｍ
）。

４、０１　（２Ｈ，ｄ、　Ｊ＝４．９Ｈｚ）　、　４．
６６（２Ｈ，ｄ、　Ｊ＝７．３１１ｚ）　。

５．３９（ＩＨ，ｔ、　Ｊ＝７．１Ｈｚ）、　６．２３
（ＩＨ，ｂｓ）同様にして、表−３の化合物を得る。

（以下余白） 参考例２７ Ｎ−トリクロロエトキシカルボニルグリシン５．０（Ｉ
Ｊおよび４−　（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン８
．１０９を含む塩化メチレン３５威の混合液を一５０℃
に冷却し、これにメタンスルホニルクロリド２．１０！
７を滴下する。滴下終了後、得られた混合物を同温度で
１時間撹拌し、これにフィトール４．９３９を同温度で
滴下する。滴下終了後、６時間を要して反応混合物の温
度を室温まで昇温させる。

ついで、反応混合物を２Ｎ塩酸、３％炭酸水素ナトリウ
ム水溶液および水で順次洗浄した後、無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥させる。減圧下に溶媒を留去し、得られた残
留物をテトラヒドロフラン８６ｄに溶解させる。この溶
液に０．５Ｎ第一リン酸カリウム水溶液８６ｄおよび粉
末亜鉛１３．４０９を添加し、得られた混合物を室温で
２時間撹拌する。ついで、反応混合物を濾過し、減圧下
に炉液を濃縮し、得られた残留物に酢酸エチル３０ｍ１
を添加し、これを２Ｎ塩酸で洗浄した後、無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥させる。この溶液に塩化水素ガスを導入
した後、得られた溶液から減圧下に溶媒を留去すれば、
油状のグリシルフィチルの塩酸塩５．８０９（収率９０
％）を得る。

ＩＲに−ト）　ｃｍ−１；　３４００．２９２０．２８
６０．１７４５Ｎ）ＩＲ（ＣＤＣｌ２＞δ値； ０、８６（１２Ｈ，ｄ、　Ｊ＝５．５Ｈｚ）、　１．０
０〜１．６０（１９Ｈ，ｍ）　。

１．６８（３１１，Ｓ）、　１．９５〜２．１２（２Ｎ
、ｍ）。

３、９９（２ｔｌ、、ｓ）、　４．６１　（２Ｈ，ｄ、
　Ｊ＝６．６Ｈｚ）　。

５、３０（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝６．６１１２）参考例２８ 参考例２７と同様にして、叶−バリルフィチルの塩酸塩
を得る。

ＩＲに−ト）　ｃｍ−１；　２９１０．２８５０．１７
３ＯＮＨＲ（ＣＤＣｌ２　）δ値； ０．５０〜１．０５（１８Ｈ，ｍ）、１．０５〜１．６
０（１９Ｈ，ｍ）。

１、７１　（３Ｈ，ｍ）、　１．８２〜２．５０（３＋
１．　ｍ）。

４、００（ＩＨ，ｓ）、　４．７０（２Ｎ、　ｄ、　Ｊ
＝７．０Ｈｚ）。

５、３２（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝７．０Ｈ７）、８．３０（２
Ｎ、　Ｓ）参考例２９ Ｎ、Ｎ−ジメチルグリシルフィチル１０．Ｏｇを含む塩
化メチレン３０ｍ１の混合液にヨウ化メチル４．５３を
添加し、得られた混合物を室温で１時間撹拌する。反応
終了後、減圧下に溶媒を留去すれば、油状のα−トリメ
チルアンモニオ酢酸フィチルヨーシト１２ｇ（収率８８
％）を得る。

ＩＲに−ト）　ｃｍ−１：　２９１０．２８５０．１７
３５ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２＞δ値： ０、８９（１２Ｈ，ｄ、　Ｊ＝５．５ＮＺ）、　１．０
０〜１．６５（１９Ｈ，ｍ）。

１、７１　（３Ｈ，ｓ）　、　１．９０〜２．３０（２
Ｈ，ｍ）。

３゜７４（９Ｎ、ｓ）、４．７０〜５．１０（４Ｈ，ｍ
）。

５、３４（１Ｍ、　ｔ、Ｊ＝６．　ＩＨｚ）参考例３０ フィトールｉｏ、ｏ９を含む酢９５０ｒｄｌの混合液に
シアン酸ナトリウム６．６３を少量ずつ添加し、得られ
た混合物を室温で６時間撹拌する。反応終了後、減圧下
に反応混合物を濃縮し、得られた残留物を酢酸エチル５
０ｔｒｒｉに溶解させる。この溶液を３％炭酸水素ナト
リウム水溶液および水で順次洗浄した後、無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥させる。減圧下にこの溶液を濃縮し、得
られた残留物をカラムクロマトグラフィー（溶離液；ベ
ンゼン）で精製すれば、油状のカルバミン酸フィチル１
０．０９（収率８７％）を得る。

ＩＲ（ニーＩ”　）　ｃｍ−１；　３３２０．２９１０
．２８５０．１７２ＯＮ）ｆＲ（ＣＤＣｌ２＞δ値： ０．８６（１２Ｈ，ｄ、Ｊ＝５．５Ｈｚ）、　１．００
〜１．６０（１９Ｈ，ｍ）。

１、７３（３Ｎ、　ｍ）、　１．８０〜２．３０（２Ｈ
，ｍ）。

４、５７（２Ｈ，ｄ、　Ｊ＝７．０Ｈｚ）　、　５．３
４（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝７．０ｔｌｚ）［実施例］ つぎに、本発明の実施例として、本発明の養毛剤の種々
の剤形をその組成（重量％）とともに示すが、本発明は
、これらに限定されるものではない。

実施例１（ヘアローション） （成分）　　　　　含Ｍ（重量％） Ｌ精製水　　　　　　　　　　　　１１．４実施例２（
ヘア口、−ジョン） （成分）　　　　　含量（重量％） 実施例３（ヘアクリーム） （成分）　　　　　含量（重量％） 実施例４（ヘアリンス） （成分）　　　　　含量（重量％）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 Ｒ＾１−Ｏ−Ｒ＾２ 「式中、Ｒ＾１はアシルオキシ基で置換されていてもよ
   い炭素数２０の非環式分岐状高級脂肪族炭化水素基を；
   Ｒ＾２はアシル基を示す。」 で表わされる化合物を有効成分とする養毛剤。