JPH027056B2

JPH027056B2 -

Info

Publication number: JPH027056B2
Application number: JP58112206A
Authority: JP
Inventors: Fumio Kojima; Koichi Yamamoto; Shiro Kito; Kyoichi Sakama; Ichiro Takegawa; Tomomasa Sato; Masahiko Hozumi
Original assignee: Fuji Xerox Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Business Innovation Corp
Priority date: 1983-06-22
Filing date: 1983-06-22
Publication date: 1990-02-15
Also published as: JPS603641A

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は電子写真用感光体、更に詳しく言えば
光導電性層表面に保護層を有する電子写真用感光
体の改良に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of Industrial Application The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor, and more specifically, to an improvement in an electrophotographic photoreceptor having a protective layer on the surface of a photoconductive layer.

従来技術帯電、露光、現像等の一連の工程を含む電子写
真法における感光体としては多くのものが実用化
されている。例えば、適当な基板上に無定形セレ
ンまたはその合金などを蒸着したもの、結着樹脂
中にZnO、CdS、TiO₂等の無機光導電性材料を
分散させたもの、有機光導電性材料を結着樹脂中
に分散するか、あるいは適当な基板上に塗布また
は蒸着するなどにより直接設けたもの、もしくは
これら各種の光導電性層の２種以上を積層したも
のなどが知られている。Prior Art Many photoreceptors have been put into practical use in electrophotography, which involves a series of steps such as charging, exposure, and development. For example, amorphous selenium or its alloys are deposited on a suitable substrate, inorganic photoconductive materials such as ZnO, CdS, TiO ₂ are dispersed in a binder resin, and organic photoconductive materials are bonded. It is known that the photoconductive layer is dispersed in an adhesive resin, or directly provided by coating or vapor deposition on a suitable substrate, or a laminated layer of two or more of these various photoconductive layers.

これら感光体では、その電気的並びに光学的性
質と機械的性質とを両立させるために、また場合
によつては現像工程等における特性を向上させる
ために、感光体表面に表面層を設けることが提案
されている。このような表面層の１つは保護層と
いわれるものであつて、例えば樹脂薄膜である。
この薄膜に対して帯電および画像露光（カールソ
ン法）がなされ潜像形成が行なわれる。 In these photoreceptors, a surface layer may be provided on the surface of the photoreceptor in order to achieve both electrical and optical properties and mechanical properties, and in some cases to improve properties in the developing process, etc. Proposed. One such surface layer is called a protective layer, and is, for example, a thin resin film.
This thin film is charged and imagewise exposed (Carlson method) to form a latent image.

近年、保護層として結着樹脂中に電気抵抗調節
剤を分散させた低抵抗保護層が提案されている。
この低抵抗保護層を無機光導電性層に積層した場
合には、帯電々位が安定する、残留電位が過度に
上昇することがない等の種々の利点を有する感光
体を得ることが可能であつた。 In recent years, a low-resistance protective layer in which an electrical resistance modifier is dispersed in a binder resin has been proposed as a protective layer.
When this low-resistance protective layer is laminated on an inorganic photoconductive layer, it is possible to obtain a photoreceptor that has various advantages such as stable charging potential and no excessive increase in residual potential. It was hot.

一方、このような低抵抗保護層を有機光導電性
層に積層して用いる場合には、無機光導電性層に
積層して用いる場合とは逆に、初期帯電々位が低
い、繰り返し潜像を形成すると帯電々位が徐々に
低下して画像濃度の低い複写物を与える。もしく
はゴースト像が形成されるなど種々の問題を生ず
ることが判明した。 On the other hand, when such a low-resistance protective layer is laminated on an organic photoconductive layer, the initial charging potential is low and a repeated latent image is formed, contrary to the case where it is laminated on an inorganic photoconductive layer. When this happens, the charging potential gradually decreases, giving copies with low image density. It has also been found that various problems such as the formation of ghost images occur.

発明の目的本発明者等はこのような情況の下で、特に有機
光導電性層を用いた場合に生ずる上記の如き種々
の欠点を解消すべく種々研究、検討したところ、
有機光導電性層において用いられる電子供与性物
質が保存層中に拡散した結果生じるラジカルカチ
オンの影響により上記欠点がもたらされることを
見出した。更に、保護層中に該ラジカルカチオン
の捕捉物質を添加することにより、該諸欠点が解
消されることを見出し本発明を完成した。Purpose of the Invention Under these circumstances, the present inventors conducted various studies and examinations in order to eliminate the various drawbacks mentioned above that occur especially when using an organic photoconductive layer.
It has been found that the above drawbacks are caused by the influence of radical cations resulting from the diffusion of the electron-donating substance used in the organic photoconductive layer into the storage layer. Furthermore, the present invention was completed based on the discovery that the various drawbacks can be overcome by adding a scavenging substance for the radical cation into the protective layer.

そこで、本発明の主な目的は特殊な潜像形成法
を用いることなしに、いわゆるカールソン法によ
り潜像形成可能な、保増層を有する感光体であつ
て、上記のような諸欠点を確実に克服することを
可能とする電子写真用感光体を提供することにあ
る。 Therefore, the main object of the present invention is to provide a photoreceptor having a retention layer that can form a latent image by the so-called Carlson method without using any special latent image forming method, and which ensures that the above-mentioned drawbacks are avoided. An object of the present invention is to provide an electrophotographic photoreceptor that can overcome these problems.

発明の構成本発明の前記並びにその他の目的は導電性基板
上に有機光導電性層および保護層をこの順序で積
層した電子写真用感光体において、該有機光導電
性層中に電子供与性物質を含み、かつ前記保護層
は、電気抵抗調節剤と電子受容性物質とを含み、
その電気抵抗を10⁸〜10¹⁴Ωcmとしたことを特徴
とする負帯電用電子写真用感光体により達成する
ことができる。Structure of the Invention The above and other objects of the present invention provide an electrophotographic photoreceptor in which an organic photoconductive layer and a protective layer are laminated in this order on a conductive substrate, in which an electron donating substance is contained in the organic photoconductive layer. and the protective layer contains an electrical resistance modifier and an electron accepting substance,
This can be achieved by using a negative charging electrophotographic photoreceptor whose electrical resistance is 10 ⁸ to 10 ¹⁴ Ωcm.

本発明に係る保護層は結着樹脂、電気抵抗調節
剤および電子受容性物質を必須成分とする。 The protective layer according to the present invention contains a binder resin, an electrical resistance regulator, and an electron-accepting substance as essential components.

まず、結着樹脂としてはポリエステル、ポリカ
ーボネート、ポリウレタン、ポリスチレン、アク
リル樹脂、ポリビニルクロリド、ポリビニルアセ
テート、シリコーン樹脂等の透明絶縁性樹脂を例
示することができる。 First, examples of the binder resin include transparent insulating resins such as polyester, polycarbonate, polyurethane, polystyrene, acrylic resin, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, and silicone resin.

本発明の保護層において使用する電気抵抗調節
剤は保護層の電気抵抗を10⁸〜10¹⁴Ωcm、好まし
くは10⁹〜10¹³Ωcmとするのに有効な導電性金属
酸化物、例えば、SnO₂、Sb₂O₃、TiO₂またはこ
れらの混合物もしくは固溶体である。これについ
ては、特に特開昭57−30486に開示されている。 The electrical resistance modifier used in the protective layer of the present invention is a conductive metal oxide, such as SnO ₂ , which is effective to adjust the electrical resistance of the protective layer to 10 ⁸ to 10 ¹⁴ Ωcm, preferably 10 ⁹ to ^{10 13} Ωcm. , Sb ₂ O ₃ , TiO ₂ or a mixture or solid solution thereof. This is particularly disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-30486.

これら電気抵抗調節剤は10〜60重量％の範囲で
使用され、平均粒径は0.3μｍ以下、好ましくは
0.15μｍ以下であり、これらの範囲は保護層の透
明性および電気抵抗に対する要求から定められる
ものである。 These electrical resistance modifiers are used in an amount of 10 to 60% by weight, and have an average particle size of 0.3 μm or less, preferably
The thickness is 0.15 μm or less, and these ranges are determined based on the requirements for the transparency and electrical resistance of the protective layer.

また、本発明において保護層中に添加すること
のできる電子受容性物質としてはカルボン酸無水
物；ｏ−またはｐ−キノイド構造のような電子受
容性の置換基を有する化合物；ニトロ基、ニトロ
ソ基、シアノ基などの電子受容性の置換基を有す
る脂肪族環式化合物、芳香族化合物、複素環式化
合物などであり、その具体例を示すと無水マレイ
ン酸、無水フタル酸、テトラクロロ無水フタル
酸、テトラブロモ無水フタル酸、無水フタル酸、
無水ピロメリツト酸、クロロ−ｐ−ベンゾキノ
ン、２，３−ジクロロベンゾキノン、２，５−ジ
クロロベンゾキノン、５，８−ジクロロナフトキ
ノン、ｏ−クロロアニル、ｏ−ブロモアニル、ｐ
−クロロアニル、ｐ−ブロモアニル、ｐ−ヨード
アニル、テトラシアノキノジメタン、５，６−キ
ノリンジオン、クマリン−２，２−ジオン、オキ
シインジルビン、オキシインジゴ、１，２−ジニ
トロエタン、２，２−ジニトロプロパン、２−ニ
トロ−２−ニトロソプロパン、イミノジアセトニ
トリル、スクシノニトリル、テトラシアノエチレ
ン、１，１，３，３−テトラシアノプロペニド、
ｏ−、ｍ−またはｐ−ジニトロベンゼン、１，
２，３−トリニトロベンゼン、１，２，４−トリ
ニトロベンゼン、１，３，５−トリニトロベンゼ
ン、ジニトロジベンジル、２，４−ジニトロアセ
トフエノン、２，４−ジニトロトルエン、１，
３，５−トリニトロベンゾフエノン、１，２，３
−トリニトロアニソール、α，β−ジニトロナフ
タリン、１，４，５，８−テトラニトロナフタリ
ン、３，４，５−トリニトロ−１，２−ジメチル
ベンゼン、３−ニトロソ−２−ニトロトルエン、
２−ニトロソ−３，５−ジニトロトルエン、ｏ
−、ｍ−またはｐ−ニトロニトロソベンゼン、フ
タロニトリル、テレフタロニトリル、イソフタロ
ニトリル、シアン化ベンゾイル、シアン化ブロモ
ベンジル、シアン化キノリン、シアン化−ｏ−キ
シリレン、ｏ−、ｍ−またはｐ−シアン化ニトロ
ベンジル、３，５−ジニトロピペリジン、３−ニ
トロ−２−ピリドン、３，４−ジシアノピリジ
ン、α−、β−またはγ−シアノピリジン、４，
６−ジニトロキノン、４−ニトロキサントン、
９，10−ジニトロアントラセン、１−ニトロアン
トラセン、２−ニトロフエナントレンキノン、
２，５−ジニトロフルオレノン、２，６−ジニト
ロフルオレノン、３，６−ジニトロフルオレノ
ン、２，７−ジニトロフルオレノン、２，４，７
−トリニトロフルオレノン、２，４，５，７−テ
トラニトロフルオレノン、３，６−ジニトロフル
オレノンマンデノニトリル、３−ニトロフルオレ
ノンマンデノニトリル、テトラシアノピレンなど
である。 In addition, examples of electron-accepting substances that can be added to the protective layer in the present invention include carboxylic acid anhydrides; compounds having electron-accepting substituents such as o- or p-quinoid structures; nitro groups, nitroso groups; , aliphatic cyclic compounds, aromatic compounds, and heterocyclic compounds having electron-accepting substituents such as cyano groups, specific examples of which include maleic anhydride, phthalic anhydride, and tetrachlorophthalic anhydride. , tetrabromo phthalic anhydride, phthalic anhydride,
Pyromellitic anhydride, chloro-p-benzoquinone, 2,3-dichlorobenzoquinone, 2,5-dichlorobenzoquinone, 5,8-dichloronaphthoquinone, o-chloroanyl, o-bromoanil, p
-Chloroanil, p-bromoanil, p-iodoanil, tetracyanoquinodimethane, 5,6-quinolinedione, coumarin-2,2-dione, oxindirubin, oxindigo, 1,2-dinitroethane, 2,2- Dinitropropane, 2-nitro-2-nitrosopropane, iminodiacetonitrile, succinonitrile, tetracyanoethylene, 1,1,3,3-tetracyanopropenide,
o-, m- or p-dinitrobenzene, 1,
2,3-trinitrobenzene, 1,2,4-trinitrobenzene, 1,3,5-trinitrobenzene, dinitrobenzyl, 2,4-dinitroacetophenone, 2,4-dinitrotoluene, 1,
3,5-trinitrobenzophenone, 1,2,3
-trinitroanisole, α,β-dinitronaphthalene, 1,4,5,8-tetranitronaphthalene, 3,4,5-trinitro-1,2-dimethylbenzene, 3-nitroso-2-nitrotoluene,
2-nitroso-3,5-dinitrotoluene, o
-, m- or p-nitronitrosobenzene, phthalonitrile, terephthalonitrile, isophthalonitrile, benzoyl cyanide, bromobenzyl cyanide, quinoline cyanide, o-xylylene cyanide, o-, m- or p- Nitrobenzyl cyanide, 3,5-dinitropiperidine, 3-nitro-2-pyridone, 3,4-dicyanopyridine, α-, β- or γ-cyanopyridine, 4,
6-dinitroquinone, 4-nitroxanthone,
9,10-dinitroanthracene, 1-nitroanthracene, 2-nitrophenanthrenequinone,
2,5-dinitrofluorenone, 2,6-dinitrofluorenone, 3,6-dinitrofluorenone, 2,7-dinitrofluorenone, 2,4,7
-trinitrofluorenone, 2,4,5,7-tetranitrofluorenone, 3,6-dinitrofluorenone mandenonitrile, 3-nitrofluorenone mandenonitrile, tetracyanopyrene, and the like.

これらの電子受容性物質は0.5〜30重量部、好
ましくは１〜20重量部の範囲の量で保護層中に添
加され、これによつて十分な効果を達成すること
が可能となる。 These electron-accepting substances are added to the protective layer in amounts ranging from 0.5 to 30 parts by weight, preferably from 1 to 20 parts by weight, which makes it possible to achieve a sufficient effect.

本発明に係る光導電性層において使用する電子
供与性低分子有機光導電性物質としては、例えば
少なくとも１つのアルキル基、アミノ基、イミノ
基およびイミド基を含む化合物、あるいは主鎖ま
たは側鎖にアントラセン、ピレン、フエナントレ
ン、コロネンなどの多環式芳香族化合物もしくは
インドール、カルバゾール、オキサゾール、イソ
オキサゾール、チアゾール、イミダゾール、ピラ
ゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、ト
リアゾールなどの含窒素環式化合物を有する化合
物であり、その具体例を示せばヘキサメチレンジ
アミン、Ｎ−（４−アミノブチル）−カゾベリン、
α，β−ジドデシルヒドラジン、ｐ−トルイジ
ン、４−アミノ−ｏ−キシレン、Ｎ，N′−ジフ
エニル−１，２−ジアミノエタン、ｏ−、ｍ−ま
たはｐ−ジニトリルアミン、トリフエニルアミ
ン、ジユレン、２−ブロモ−３，７−ジメチルナ
フタリン、２，３，５−トリメチルナフタリン、
N′−（３ブロモフエニル）−Ｎ−（β−ナフチル）
−尿素、Ｎ−メチル−Ｎ−（α−ナフチル）−尿
素、Ｎ，N′−ジエチル−Ｎ−（α−ナフチル）−
尿素、２，６−ジメチルアントラセン、アントラ
セン、２−フエニル−アントラセン、９，10−ジ
フエニルアントラセン、９，9′−ビアントラニ
ル、２−ジメチルアミノアントラセン、フエナン
トレン、９−アミノフエナントレン、３，６−ジ
メチルフエナントレン、５，７−ジブロモ−２−
フエニルインドール、２，３−ジメチルインドリ
ン、３−インドリルメチルアミン、カルバゾー
ル、２−メチルカルバゾール、Ｎ−エチルカルバ
ゾール、９−フエニル−カルバゾール、１，1′−
ジカルバゾール、３−（ｐ−メトキシフエニル）−
オキサゾリジン、３，４，５−トリメチルイソオ
キサゾール、２−アニリノ−４，５−ジフエニル
チアゾール、２，４，５−トリニトロフエニルイ
ミダゾール、４−アミノ−３，５−ジメチル−１
−フエニル−ピラゾール、２，５−ジフエニル−
１，３，４−オキサジアゾール、１，３，５−ト
リフエニル−１，２，４−トリアゾール、１−ア
ミノ−５−フエニルテトラゾール、ビス−ジエチ
ルアミノフエニル−１，３，５−オキサジアゾー
ルなどを挙げることができる。 Examples of the electron-donating low-molecular organic photoconductive substance used in the photoconductive layer according to the present invention include compounds containing at least one alkyl group, amino group, imino group, and imido group, or in the main chain or side chain. Compounds containing polycyclic aromatic compounds such as anthracene, pyrene, phenanthrene, and coronene, or nitrogen-containing cyclic compounds such as indole, carbazole, oxazole, isoxazole, thiazole, imidazole, pyrazole, oxadiazole, thiadiazole, and triazole. , Specific examples thereof include hexamethylene diamine, N-(4-aminobutyl)-casoberine,
α,β-didodecylhydrazine, p-toluidine, 4-amino-o-xylene, N,N′-diphenyl-1,2-diaminoethane, o-, m- or p-dinitrilamine, triphenylamine, Diurene, 2-bromo-3,7-dimethylnaphthalene, 2,3,5-trimethylnaphthalene,
N'-(3bromophenyl)-N-(β-naphthyl)
-Urea, N-methyl-N-(α-naphthyl)-urea, N,N'-diethyl-N-(α-naphthyl)-
Urea, 2,6-dimethylanthracene, anthracene, 2-phenyl-anthracene, 9,10-diphenylanthracene, 9,9'-bianthranil, 2-dimethylaminoanthracene, phenanthrene, 9-aminophenanthrene, 3, 6-dimethylphenanthrene, 5,7-dibromo-2-
Phenylindole, 2,3-dimethylindoline, 3-indolylmethylamine, carbazole, 2-methylcarbazole, N-ethylcarbazole, 9-phenyl-carbazole, 1,1'-
Dicarbazole, 3-(p-methoxyphenyl)-
Oxazolidine, 3,4,5-trimethylisoxazole, 2-anilino-4,5-diphenylthiazole, 2,4,5-trinitrophenylimidazole, 4-amino-3,5-dimethyl-1
-Phenyl-pyrazole, 2,5-diphenyl-
1,3,4-oxadiazole, 1,3,5-triphenyl-1,2,4-triazole, 1-amino-5-phenyltetrazole, bis-diethylaminophenyl-1,3,5-oxadi Examples include azoles.

これらの電子供与性物質は必要に応じて種々の
結着樹脂、例えばポリエステル樹脂、ポリカーボ
ネート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂
等と組み合せて用いることができ、更に電荷発生
剤としてSe、Se−Te合金、Se−As合金あるいは
アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、シアニン系
顔料などと適当に組み合せて使用することができ
る。これらは、常法に従つて適当な手段により混
合され、支持体上に塗布されるなどして光導電層
とされる。これら各成分は何等特別な割合である
必要はなく、従来公知の量で使用される。 These electron-donating substances can be used in combination with various binder resins, such as polyester resins, polycarbonate resins, polyurethane resins, polyamide resins, etc., as needed, and Se, Se-Te alloys, Se, Se-Te alloys, etc. as charge generating agents. It can be used in appropriate combination with Se-As alloy, azo pigments, phthalocyanine pigments, cyanine pigments, etc. These are mixed by appropriate means in accordance with conventional methods and coated on a support to form a photoconductive layer. These components do not need to be in any special proportions, and are used in conventionally known amounts.

本発明に係る保護層は前記の結着樹脂、電気抵
抗調節剤、電子受容性物質を含有する溶液を感光
層上に塗布するか、もしくは常法に従つて予めフ
イルム状に形成したものを感光層上に接着するこ
とにより得ることができる。 The protective layer according to the present invention can be prepared by applying a solution containing the above-mentioned binder resin, electrical resistance modifier, and electron-accepting substance onto the photosensitive layer, or by forming the protective layer into a film in advance according to a conventional method. It can be obtained by gluing onto layers.

保護層の厚さは通常１〜20μｍ、好ましくは３
〜15μｍの範囲内であり、これによつて十分な効
果を期待することができる。 The thickness of the protective layer is usually 1 to 20 μm, preferably 3 μm.
It is within the range of ~15 μm, and a sufficient effect can be expected.

発明の効果かくして、本発明によれば、特に有機光導電性
物質を含む光導電性層の保護層中に電気抵抗調節
剤および電子受容性物質を含有させたときに基き
種々の効果を達成することが可能となつた。即
ち、初期帯電々位が高く、また多数回に亘り繰り
返し潜像形成を行つても帯電々位が大幅に低下す
ることはなく、従つて画像濃度の高い鮮鋭な複写
物を得ることができ、更にゴースト像の形成もみ
られない。Effects of the Invention Thus, according to the present invention, various effects can be achieved, especially when an electrical resistance modifier and an electron-accepting substance are contained in the protective layer of a photoconductive layer containing an organic photoconductive substance. It became possible. That is, the initial charge level is high, and even if latent image formation is repeated many times, the charge level does not decrease significantly, so that sharp copies with high image density can be obtained. Furthermore, no ghost image formation is observed.

実施例以下実施例により本発明を更に具体的に説明す
るが、本発明はこれら実施例によつて何等制限さ
れるものではない。EXAMPLES The present invention will be explained in more detail with reference to Examples below, but the present invention is not limited to these Examples in any way.

実施例１ポリエステルフイルム上にアルミニウムを蒸着
した支持体上にシアニン顔料（日本感光色素製、
NK−103）をジクロロメタン中に分散させた分
散液を塗布し、厚さ1μの電荷発生層を得た。さ
らに、この上に２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミ
ノフエニル）−１，３，４−オキサジアゾール２
部、ポリカーボネート樹脂３部をジクロロメタン
に溶解させた溶液を塗布して厚さ20μの電荷輸送
層を得た。Example 1 A cyanine pigment (manufactured by Nippon Kanko Shiki Co., Ltd.,
A dispersion of NK-103) in dichloromethane was applied to obtain a charge generation layer with a thickness of 1 μm. Furthermore, 2,5-bis(p-diethylaminophenyl)-1,3,4-oxadiazole 2
A charge transport layer having a thickness of 20 μm was obtained by applying a solution of 3 parts of polycarbonate resin dissolved in dichloromethane.

さらに、ここの上に粒径0.1μ以下の酸化スズ35
重量部をポリウレタン樹脂（関西ペイント、レタ
ン4000）に分散させた後さらに電子受容性物質で
ある２，４，７−トリニトロフルオレノン３重量
部を加えデイツピングにより乾燥後の膜厚が2μ
となるように保護層を形成した。 Furthermore, on top of this, tin oxide 35 with a particle size of 0.1 μ or less is added.
After dispersing part by weight in polyurethane resin (Kansai Paint, Rethane 4000), 3 parts by weight of 2,4,7-trinitrofluorenone, which is an electron-accepting substance, was added and dipping until the film thickness after drying was 2μ.
A protective layer was formed so that

このようにして得られた保護層を有する電子写
真用感光体を通常の電子写真方式により帯電、露
光、現像を5000回繰り返したところ帯電電位のサ
イクル低下は30Vであり画像上も何等劣化は認め
られなかつた。これに対し保護層中に電子受容性
物質である２，４，７−トリニトロフルオレノン
を含まない同様の感光体では5000回の帯電、露
光、現像の繰り返しにより帯電電位のサイクル低
下は200Vを示し、画像上においてはネガゴース
ト像が観察された。 When the electrophotographic photoreceptor having the protective layer thus obtained was charged, exposed, and developed 5,000 times using a normal electrophotographic method, the cycle drop in charging potential was 30 V, and no image deterioration was observed. I couldn't help it. On the other hand, a similar photoconductor that does not contain the electron-accepting substance 2,4,7-trinitrofluorenone in its protective layer exhibits a cycle drop in charging potential of 200 V after 5,000 cycles of charging, exposure, and development. , a negative ghost image was observed on the image.

実施例２ポリエステルフイルム上にアルミニウムを蒸着
した支持体上にシアニン顔料（日本感光色素製、
NK−103）をジクロロメタン中に分散させた分
散液を塗布し、厚さ1μの電荷発生層を得た。Example 2 A cyanine pigment (manufactured by Nippon Kanko Shiki Co., Ltd.,
A dispersion of NK-103) in dichloromethane was applied to obtain a charge generation layer with a thickness of 1 μm.

さらに、この上に１−フエニル−３−（Ｎ，Ｎ
−ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアミノフエニル）−ピラゾリン２部、ポリカ
ーボネート樹脂３倍をジクロロメタンに溶解させ
た溶液を塗布して、厚さ20μの電荷輸送層を得
た。 Furthermore, 1-phenyl-3-(N,N
-diethylaminostyryl)-5-(N,N-diethylaminophenyl)-pyrazoline and three parts of polycarbonate resin dissolved in dichloromethane were coated to obtain a charge transport layer with a thickness of 20 microns.

さらに、この上に粒径0.1μ以下の酸化スズ35重
量部をポリウレタン樹脂（関西ペイント、レタン
4000）に分散させた後、さらに電子受容性物質で
ある２，４，５，７−テトラニトロフルオレノン
３重量部を加えデイツピングにより乾燥後の膜厚
が2μとなるように保護層を塗布した。 Furthermore, on top of this, 35 parts by weight of tin oxide with a particle size of 0.1μ or less is added to a polyurethane resin (Kansai Paint, Rethane).
4000), 3 parts by weight of 2,4,5,7-tetranitrofluorenone, which is an electron-accepting substance, was further added and a protective layer was applied by dipping so that the film thickness after drying was 2 μm.

このようにして得られた保護層を有する電子写
真用感光体を通常の電子写真方式により帯電、露
光、現像を5000回繰り返したところ帯電電位のサ
イクル低下は40Vであり画像上も何等劣化は認め
られなかつた。これに対し保護層中に電子受容性
物質である２，４，５，７−テトラニトロフルオ
レノンを含まない同様の感光体では5000回の帯
電、露光、現像の繰り返しにより帯電電位のサイ
クル低下は230Vを示し、画像上においてはネガ
ゴースト像が観察された。 When the electrophotographic photoreceptor with the protective layer thus obtained was charged, exposed, and developed 5,000 times using a normal electrophotographic method, the cycle drop in charging potential was 40 V, and no image deterioration was observed. I couldn't help it. On the other hand, in a similar photoconductor that does not contain the electron-accepting substance 2,4,5,7-tetranitrofluorenone in the protective layer, the cycle drop in charging potential is 230 V after 5000 charging, exposure, and development cycles. , and a negative ghost image was observed on the image.

Claims

【特許請求の範囲】[Claims]

１導電性基板上に、有機光導電性層および保護
層をこの順序で積層した電子写真用感光体におい
て、該有機光導電性層中に電子供与性物質を含
み、かつ前記保護層は、電気抵抗調節剤と電子受
容性物質とを含み、その電気抵抗を10⁸〜10¹⁴Ω
cmとしたことを特徴とする負帯電用電子写真用感
光体。1. In an electrophotographic photoreceptor in which an organic photoconductive layer and a protective layer are laminated in this order on a conductive substrate, the organic photoconductive layer contains an electron-donating substance, and the protective layer Contains a resistance modifier and an electron-accepting substance, and adjusts its electrical resistance to 10 ⁸ to 10 ¹⁴ Ω.
A negatively charged electrophotographic photoreceptor characterized by a cm.