JPH0261520B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

一定のジイソアミレン誘導体が各種消耗材料に
種々な芳香および香味を与えまたはそれを増強す
る能力を有することが判つた。これらのジイソア
ミレン誘導体 Ａ １種以上のアシル化ジイソアミレン Ｂ １種以上のアシル化ジイソアミレンの１種以
上のアルコール部分含有還元生成物 の何れか一つまたはそれらの組合せである。 特に増大または増強される「消耗材料」は１種
以上の香料組成物、１種以上の賦香物品、１種以
上のコロン、１種以上の食品、１種以上のチユー
インガム、１種以上の歯磨き、１種以上の医薬
品、１種以上のかみ煙草、１種以上の喫煙煙草組
成物または１種以上の喫煙煙草物品の何れか一つ
である。 特に上述したジイソアミレン誘導体は実際には
反応 K0094 によつて作られるイソアミレンの二量体の誘導体
であり、下記一般式 K0095 （式中Ａは

【式】または

【式】を表わ し、R₁はC₁〜C₄低級アルキル基を表わし、点線
の一つは炭素−炭素二重結合を表わし、他の二つ
の点線の各々は炭素−炭素単結合を表わす、或い
はＡが

【式】のとき全ての点線が炭素−炭素 単結合を表わす）で表わされる。 本発明のアシル化ジイソアミレンは下記反応に
よつて作られる。 K0099 式中R₁はC₁〜C₄アルキル基であり、R₁′および
R₂′は同じかまたは異なるC₁〜C₄低級アルキル基
であり、R₃′はC₁〜C₄低級アルキル基である、R₁
はR₁′，R₂′またはR₃′であり、Ｘはハロゲンであ
る。これらのアシル化ジイソアミレンは下記方法
で更に反応させて本発明の他の価値ある化合物を
形成することができる。 上記ケトンは水素化または還元剤例えば水素化
硼素アルカリ金属またはアルミニウムイソプロポ
キサイドまたは水素化リチウムアルミニウムで直
接還元して下記構造式により示される化合物を形
成できる。 K0100 この反応は下記の如くである。 K0101 本発明のジイソアミレン誘導体は、香料、コロ
ンまたは賦香物品の木様、松様、草様、オイカリ
プトール、はつか様、甘い豊富な温い木様、果実
様、こはく様、コニヤツク様、びやくだん様、甘
い花様、セダー様、甘いパツチユリ、しようのう
様、およびイリス様芳香特性を増大または増強す
る、従つて上記ジイソアミレン誘導体の１種また
はそれ以上を、特にパツチユリ、松およびびやく
だん芳香に有用なものにする。 更に本発明により定義したジイソアミレン誘導
体を利用することによつて、木様、柑橘、花、ヨ
ノン様、香様、グレープフルーツ様、松様、果実
様、ロジン様、甘いはつか様、草様、パン様、カ
ラウエー様、ジル、ナツツ様、土様、木様バルサ
ム様、くるみ核様およびくるみ皮様芳香および味
ニユアンスを有する新規な固体および液体食品、
チユーインガム、医薬品、歯磨き、およびかみ煙
草組成物およびそのための香味組成物を与えるこ
とも見出した。 更に本発明により定義したジイソアミレン誘導
体の１種以上を利用することによつて、喫煙前ま
たは喫煙時の主流および副流中に甘い、木様、し
ようのう様、果実様、スパイス様、ベチベル様お
よびセダ−様芳香および味ニユアンスを有する新
規な固体および液体煙草および煙草香味組成物が
得られることも見出した。 特に本発明のジイソアミレン誘導体は構造式

【式】

【式】および／ または

【式】のジイソアミレン化合物 から製造することができる。 本発明のこの特定目的に関する限り、構造式

【式】

【式】および／ または

【式】を有するこれらのジイソ アミレンはルイス酸例えば塩化亜鉛、塩化アルミ
ニウム、臭化アルミニウム、塩化ジエチルアルミ
ニウム、臭化ジエチルアルミニウム、二塩化エチ
ルアルミニウム、および臭化ジエチルアルミニウ
ム、三弗化硼素、三弗化硼素エーテレートまたは
下記文献に記載されている任意の他の触媒である
酸性触媒の存在下に２−メチル−２−ブテンを反
応させることによつて作ることができる。 インダストリアル・アンド・エンジニアリン
グ・ケミストリー、プロダクツ・アンド・リサ
ーチ・デベロツメンツ第14巻第３号、1975年第
167頁のマーフイおよびレーンの論文「硫酸お
よび硫酸−リン酸混合物中での２−メチル−２
−ブテンのオリゴマー化」。 ジヤーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカ
ル・ソサイエテイ第68巻1946年２月号第281頁
のホワイトモアおよびモシヤーの論文「イソア
ミレンの二量体化に関連した３，４，５，５−
テトラメチル−２−ヘキセンおよび３，５，５
−トリメチル−２−ヘプテンの解重合」。 ジヤーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカ
ル・ソサイエテイ第67巻1945年12月号第2158頁
のホワイトモアおよびスターリーの論文「オレ
フインの重合、分子内転位に関連したオレフ
インの解重合」。 米国特許第3627700号明細書。 米国特許第3638181号明細書。 米国特許第3461184号明細書。 ヘミツシエ・ベリヒチ1912年第２巻第796頁
のグルウイツチの論文「酢酸水銀触媒を使用す
るイソアミレンからジイソアミレンの製造」。 温度、圧力、２−メチル−２−ブテン：触媒の
モル比、溶媒中での２−メチル−２−ブテンの濃
度、溶媒中での触媒の濃度および反応時間を含む
反応条件によつて異性体の比および種類は変化す
るが今迄のところ決定されていない。 本発明の第一の目的は、一般構造式 K0108 （式中R₁はC₁〜C₄の低級アルキル基を表わし、
各分子中、点線の一つは炭素−炭素二重結合を表
わし、他の点線は炭素−炭素単結合を表わす）に
よつて表わされる有枝鎖脂肪族不飽和ケトン誘導
体の１種以上を利用することによつて、木様、柑
橘様、花様、ヨノン様、香様、グレープフルーツ
様、松様、果実様およびロジン様芳香ニユアンス
のみならず苦味と共に木様、柑橘様、花様、ヨノ
ン様、グレープフルーツ様、松様、果実様および
ロジン様味ニユアンスを有する新規な固体および
液体食品、チユーインガム、医薬品、歯磨き、お
よびかみ煙草組成物およびそのための香味組成
物；および喫煙前に甘い、木様、しようのう様、
果実様、およびスパイス様芳香および味ニユアン
スを有し、喫煙時に主流および副流中に木様、ペ
ツパー様、および東洋的な芳香および味ニユアン
スを有する新規な煙草および煙草香味組成物；の
みならず強力で長い継続性の甘い、温い木様、果
実様、こはく、ラム／コニヤツク様、びやくだ
ん、甘い花様およびベチベル様芳香をパツチユリ
主芳香とおよびはつか様かくし芳香とを共に有す
る新規な香料組成物、コロンおよび賦香物品（例
えば固体および液体のアニオン、カチオン、ノニ
オンおよび双性イオン洗浄剤、香粧粉末、毛髪調
剤、布帛軟化剤組成物および乾燥剤添加布帛軟化
剤物品）を提供できる。 他に特記せぬ限り、ここでの炭素−炭素二重結
合の表現は、炭素−炭素二重結合がシス−トラン
ス異性を許す場合、その炭素−炭素二重結合に関
してシス異性体、トランス異性体またはシスとト
ランス異性体の混合物を示すものとする。 本発明の新規な有枝不飽和ケトンは先ず下記反
応 K0109 によりイソアミレンを二量体化してジイソアミレ
ンを作ることによつて作ることができる。かくし
て作つたジイソアミレン材料はそのまま次のアシ
ル化反応に使用する。例えば次のアシル化反応
は、下記反応によりジイソアミレン分子の混合物
について行なうことができる。 K0110 この場合アシル化は有機酸無水物または混合酸
無水物またはハロゲン化アシルを用いて行なう。
上記反応式において、R₁，R₁′，R₂′およびR₃′は
同じかまたは異なるC₁〜C₄アルキル基、例えば
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロ
ピル基またはｉ−ブチル基を表わし、Ｘは塩素ま
たは臭素を表わし、反応生成物中の点線の一つは
炭素−炭素二重結合を表わし、他の点線の各々は
炭素−炭素単結合を表わす。この反応は酸触媒の
存在下に行なう、酸触媒はルイス酸または鉱酸で
あることができる。三弗化硼素エーテレート、塩
化亜鉛、塩化アルミニウム、臭化亜鉛、塩化ジエ
チルアルミニウム、二塩化エチルアルミニウム、
塩化第二錫または臭化亜鉛の如きルイス酸を使用
するとき、反応温度は０〜80℃で変えることがで
き、好ましい反応温度は10〜50℃である。メタン
スルホン酸、硫酸、リン酸、ポリリン酸、または
メタンスルホン酸と五酸化リンの混合物の如き鉱
酸を使用するとき、反応温度は25〜150℃で変え
ることができ、好ましい反応温度は40〜110℃で
ある。 イソアミレンの二量体：アシル化剤（例えばア
シル酸無水物）のモル比は１：1.1〜２：1.1で変
えることができ、好ましいイソアミレン二量体：
アシル化剤のモル比は約１：0.7である。各種の
アシル酸無水物を使用でき、例えば無水酢酸、無
水プロピオン酸、無水ｎ−酪酸、無水ｉ−酪酸、
酢酸プロピオン酸無水物、酢酸ｎ−酪酸無水物、
酢酸ｉ−酪酸無水物、プロピオン酸ｉ−酪酸無水
物、プロピオン酸ｎ−酪酸無水物、アセチルクロ
ライド、アセチルブロマイド、イソバレリルクロ
ライド、イソバレリルブロマイド、プロピオニル
クロライドがある。 反応混合物中の触媒の濃度は2.5〜150重量％で
変えることができ、好ましい濃度（ルイス酸また
は鉱酸）は反応混合物の５〜10重量％である。 反応混合物中で不活性溶媒（例えばベンゼン、
トルエン、キシレン、ジクロロメタンまたは１，
２−ジクロロベンゼン）を使用してもよいが、溶
媒は使用せず、反応混合物は溶媒の不存在下に行
なうのが好ましい。 大気圧より大または小の圧力を使用してもよい
が、変換率、収率または反応時間に関する限り高
圧または低圧の使用に特別の利益は見られない。 従つて反応条件として大気圧を用いるのが最も
好ましい。 下表に本発明の範囲に入る特別の反応生成物
（混合物）およびそれらの個々の官能的性質、即
ち喫煙煙草芳香および味、食品香味料、および香
料芳香に関して示す。

【表】

【表】 本発明の別の目的は一定の有枝鎖オレフイン系
二級アルコールが各種消耗材料に種々な香味およ
び芳香を与えることができることを決定すること
に関する。概説すれば本発明は構造式 K0119 （式中R₁はC₁〜C₄低級アルキル基を表わし、
点線の一つは炭素−炭素二重結合を表わし、他の
点線は炭素−炭素単結合を表わし、或いは全ての
点線が炭素−炭素単結合を表わす）で表わされる
有枝鎖不飽和二級アルコールを目的とする。 本発明のこの目的に関して、本発明の有枝鎖オ
レフイン系二級アルコールは相互の混合物の形で
使用できる、或いは各異性体は構造式 K0120 （混合物の分子の各々における点線の一つは炭
素−炭素二重結合を表わし、混合物の各分子の他
の点線の各々は炭素−炭素結合を表わす）によつ
て表わされる化合物の如き相互混合物の形で使用
できる、或いはそれらは例えば K0121 （式中R₁はC₁〜C₄低級アルキル基であり、R₂
は水素である）

【式】

【式】お よび K0124 〔この場合構造式 K0125 を有する化合物は構造式 K0126 を有する化合物とは異なり、その一つは炭素−
炭素二重結合を作る炭素原子上のメチル基に関し
てシスである、構造式 K0127 は炭素−炭素二重結合を作る炭素原子結合したメ
チル部分に関してトランス異性体である、構造式 K0128 は○＊印を有する炭素原子が分子中の不整炭素原子
である立体異性配置を表わし、化合物は炭素−炭
素二重結合を作る炭素原子に結合したメチル部分
に関してトランス異性体である〕の如き構造式で
表わされる個々の化合物として使用できる。 本発明の有枝鎖オレフイン系二級アルコール
は、反応 K0129 および K0130 または一般に K0131 によつて、前述した本発明のケトンと、 (a) １種以上の水素化硼素アルカリ金属例えば水
素化硼素ナトリウム、水素化硼素リチウムおよ
び水素化硼素カリウム； (b) 炭素上５％のパラジウム、炭酸カルシウム上
５％のパラジウムまたは硫酸バリウム上のパラ
ジウム（例えばリンドラー触媒）の如き触媒を
用いる水素； (c) 水素化アルミニウムリチウム；または (d) アルミニウムイソプロポキサイドおよびアル
ミニウム二級エポキサイドの如きアルミニウム
アルコキサイド の如き還元剤と反応させることによつて得られ
る。 構造式 K0132 を有するケトンを水素化硼素ナトリウムの如き水
素化硼素アルカリ金属と反応させるための反応を
行なうとき、反応は、構造式 K0133 を有するケトンと水素化硼素アルカリ金属の反応
に比較して、水素化硼素アルカリ金属と比較的遅
く反応するか全く反応しない中性溶媒の存在下に
行なう。 反応を適度な速度で進行させることができるよ
うにするため、カルボニル部分と溶媒和しなけれ
ばならない特別に有用な溶媒にイソプロピルアル
コール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、イ
ソブチルアルコールおよびｐ−ブチルアルコール
がある。 反応温度は必然的に (i) 所望収率、 (ii) 反応時間、 (iii) 使用溶媒の種類、 (iv) 反応混合物上の蒸気の圧力、 (v) 溶媒中の反応成分水素化硼素アルカリ金属お
よび構造式 K0134 を有するケトンの濃度 (vi) 所望反応速度、および (vii) 水素化硼素アルカリ金属：構造式 K0135 を有するケトンの比 によつて決る。 反応は大気圧下還流条件で行なうのが好まし
い。水素化硼素アルカリ金属：構造式
K0136 を有するケトンのモル比が１：２である場合、溶
媒としてイソプロピルアルコールを使用すると
き、反応温度は約73℃であり、反応時間は３時間
である。水素化硼素アルカリ金属を用いる場合、
アルコールは溶媒として作用し、反応成分として
は作用しない。 一方アルミニウムアルコキサイド例えばアルミ
ニウム二級ブトキサイドおよびアルミニウムイソ
プロポキサイドを使用するとき、溶媒は反応にお
いて実際の還元剤である水素源でなければならな
い。従つて溶媒はイソプロピルアルコールの如き
反応性溶媒であり、単なる溶媒和溶媒でないこと
が必要である。 水素化硼素アルカリ金属対構造式 K0137 を有するケトンのモル比は１：２が好ましい。こ
れは水素：ケトンに関する当量比が２：１、即ち
水素化硼素アルカリ金属が100％過剰であること
を意味する、何故ならば水素化硼素アルカリ金属
１モルは水素４原子を提供することからケトン４
モルと反応するためには水素化硼素アルカリ金属
は理論的には１モルしか必要ないからである。興
味ありかつ驚くべきことに、この反応および上述
した全ての反応において二重結合は反応中還元さ
れない。 出発材料として構造式 K0138 を有するケトンまたは出発材料として構造式で表
わされるケトン化合物の一つを用いる水素化反応
に関する限り、ケトンはラニーニツケル触媒また
は炭素上パラジウム触媒またはリンドラー触媒
（炭酸カルシウム上のパラジウム触媒）または硫
酸バリウム上のパラジウム触媒の存在下に水素と
反応させる。炭素上パラジウム触媒または炭素カ
ルシウム上パラジウム触媒または硫酸バリウム上
パラジウム触媒中のパラジウムの百分率は２％〜
７％で変化し、５％であるのが好ましい。水素化
反応温度は約10〜約100℃で変えることができ、
25〜35℃の反応温度が好ましい。反応は発熱反応
であるから反応中反応混合物に外部冷却を与える
ことが通常必要である。反応混合物上の水素の圧
力は約５〜約100psigで変えることができ、最も
好ましい圧力は20psigである。150psigより大き
い圧力では完全に飽和されたアルコールの量を生
ぜしめるであろう。水素化反応は溶媒の存在下ま
たは不存在下に行なうことができる。溶媒を使用
するとき、それはイソプロピルアルコール、ヘキ
サンまたはエタノールの如き不活性（非反応性）
溶媒であることが必要である。溶媒を使用すると
きには、溶媒対構造式 K0139 を有するケトンのモル比は約１：１である。パラ
ジウム含有触媒を使用するとき、反応混合物中の
触媒の百分率は0.125〜約2.0％で変えることがで
き、約0.25％の触媒百分率が好ましい。ラニーニ
ツケル触媒を使用するとき、反応混合物中の触媒
の百分率は約３〜約10％で変えることができ、約
５％の触媒百分率が好ましい。 反応を水素化硼素アルカリ金属の存在下に行な
うときには、反応混合物は弱酸を用いて中和し、
反応生成物は更に水で、必要ならば炭酸ナトリウ
ムで洗浄する。何れの場合においても、究極的に
は反応混合物は分別蒸溜して構造式 K0140 （式中R₁はC₁〜C₄低級アルキル基であり、点線
の一つは炭素−炭素二重結合であり、他の点線は
炭素−炭素単結合であり、或いは全ての点線が炭
素−炭素単結合である）を有する所望の不飽和ま
たは飽和アルコール生成物を生ぜしめる。 本発明の有枝鎖不飽和アルコールの例（混合
物）およびその香料および煙草香味性は次の通り
である。

【表】 本発明の個々の有枝鎖二級アルコールは通常の
精製方法でより純粋な形または実質的に純粋な形
で得ることができる。例えば生成物は蒸溜、抽
出、結晶化、分取クロマトグラフイ（高圧液体ク
ロマトグラフイを含む）等で精製できる。減圧下
分別蒸溜によつて本発明の有枝鎖不飽和二級アル
コールを精製することが望ましいことが判つた。 「変性」または「変える」とは、その種々な形
において、無しげきの比較的味のない物質に香特
性または芳香を補給または付与すること、または
或る点で天然香味料に欠けている現存する香味特
性を増大すること、または現存香味料の印象を補
うことによつて官能特性を変えることを意味す
る。 従つてかかる化合物は香味料組成物に有用であ
る。香味料組成物は材料中の天然または人工香味
料を補うか強化することによつて全般的な香味印
象の一部を構成するもの、または消耗物品に香味
および／または芳香特性を供給するものを意味す
る。 「増強」なる語は、特定芳香または味の品質ま
たは性質を変化させることなく、そして消耗材料
に追加の芳香または味を加えることなく特定の芳
香または味を強化すること、その官能的性質を強
化することを意味する。 ここで使用する「食品」なる語には、必ずしも
必要ではないが栄養価のある人間または動物用の
固体または液体の摂取しうる材料を含む。例えば
食品には肉、肉汁、スープ、即席食品、麦芽、ア
ルコール性もしくは他の飲料、牛乳および酪農製
品、海産食品（魚、甲殻類、軟体動物等を含む）、
キヤンデー、野菜、穀物、ソフトドリンク、スナ
ツク、犬および猫用食料、他の獣医製品を含む。 ここで使用するとき、「医薬品」なる語は、咳
止ドロツプ、アスピリンおよびそしやく性医薬錠
剤の如き医薬上価値を有する摂取しうる非毒性の
固体および液体を含む。 「チユーインガム」はチクルまたはその代替
物、例えばジエルトン、グツタチイ、ゴムまたは
一定の天然または合成樹脂またはワツクスの如き
実質的に水不溶性のそしやくしうるプラスチツク
ガム基材からなる組成物を意味するものとする。
ガム基材と混合物の形でそれに可塑剤または軟化
剤例えばグリセリン、および本発明のジイソアミ
レン化合物またはその誘導体またはジイソブチレ
ン誘導体の一つを混合した香味組成物、更にシユ
クロースまたはデキストロースを含む砂糖およ
び／またはシクラメートまたはサツカリンの如き
人工甘味料であることのできる甘味剤を混入でき
る。他の任意成分も存在させることができる。 ここで共成分また香味助剤として使用するのに
好適な物質は当業者に良く知られており、文献に
も広く記載されている。かかる材料は摂取するの
に許容されること、従つて非毒性であり、官能的
見地から特に有害でないこと、これによつて使用
する消耗材料の究極的香味および／または芳香を
許容し得ない芳香および味にしないことが要件で
ある。かかる材料は助剤またはビヒクルとして特
長付けることができ広く安定剤、増粘剤、界面活
性剤、コンデイシヨナー、他の香味料および香味
強化剤を含む。 安定剤化合物には、防腐剤例えば塩化ナトリウ
ム、酸化防止剤例えばアスコルビン酸カルシウム
およびナトリウム、アスコルビン酸、ブチル化ヒ
ドロキシアニソール（２−および３−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシアニソールの混合物）、ブチル
化ヒドロキシトルエン（２，６−ジ−ｔ−ブチル
−４−メチルフエノール）、プロピルガレート等、
および金属封鎖剤例えばくえん酸を含む。 増粘剤化合物にはキヤリヤー、結合剤、保護コ
ロイド、懸濁剤、乳化剤等を含み、例えば寒天、
カラギーナン、セルロースおよびセルロース誘導
体例えばカルボキシメチルセルロースおよびメチ
ルセルロース；ゼラチン、蛋白質材料；脂質；炭
水化物；澱粉、ペクチンおよび乳化剤例えば脂肪
酸のモノおよびジグリセリド、スキムミルク粉
末、ヘキソース、ペントース、ジサツカライド例
えばシユクロース、コーンシラツプ等がある。 界面活性剤には乳化剤例えばカプリン酸、カプ
リル酸、パルミチン酸、ミリスチン酸等の如き脂
肪酸、脂肪酸のモノおよびジグリセリド、レシチ
ン、消泡剤および香味分散剤例えばソルビタンモ
ノステアレート、スチアリン酸カリウム、水素化
タロ−アルコール等を含む。 コンデイシヨナーには漂白および熟成剤例えば
過酸化ベンゾイル、過酸化カルシウム、過酸化水
素等；澱粉変性例えば過酢酸、亜塩素酸ナトリウ
ム、次亜塩素酸ナトリウム、プロピレンオキサイ
ド、無水こはく酸等；緩衝剤および中和剤例えば
酢酸ナトリウム、重炭酸アンモニウム、リン酸ア
ンモニウム、くえん酸、乳剤、酢等；着色剤例え
ばカルミン酸、コチニール、うこん等；固結剤例
えば硫酸アルミニウムナトリウム、塩化カルシウ
ム、およびグリコン酸カルシウム；凝結防止剤例
えば硫酸アルミニウムカルシウムおよび三塩基性
リン酸カルシウム；酵素、イースト食品例えば乳
剤カルシウムおよび硫酸カルシウム；栄養補給剤
例えばリン酸第二鉄、グルコン酸第一鉄等の如き
鉄塩、リボフラビン、ビタミン、亜鉛源例えば塩
化亜鉛、硫酸亜鉛等を含む。 他の香味料および香味強化剤にはアルデヒド、
エステル、天然油、アルコール、硫物、ケトン、
ラクトン、カルボン酸および炭化水素例えばヘリ
オトロピン、テルピネオール−４、ベンズアルデ
ヒド、アニスアルデヒド、フエニルアセトアルデ
ヒド、ベンジルホルメート、ベンジルアセテー
ト、シス−３−ヘキセニルベンゾエート、メチル
ヘキサノエート、ヘキサナール、オイカリプトー
ル、オイゲノール、アセトアルデヒド、酢酸エチ
ル、酪酸エチル、ターペンチンガム油、リモネ
ン、しようのうガム、酢酸イソボルニル、ボトネ
オール、シンナムアルデヒド、クミンアルデヒ
ド、フルフラール、桂皮酸メチル、カツシア油、
バニリン、マルトール、パラヒドロキシベンジル
アセトン、ジメチルサルフアイド、α−ヨノン、
酢酸、酢酸イソブチル、アセトン、酪酸、ぎ酸、
バレリアン酸、酢酸アミル、酪酸アミル、アネト
ール、ベンジルサリチレート、ジアセチル、アン
スラニル酸ジメチル、グリシド酸エチルメチルフ
エニル、こはく酸エチル、バレリアン酸エチル、
ゲラニオール、シス−３−ヘキセン−１−オー
ル、酢酸２−ヘキセニル、酪酸２−ヘキセニル、
４−（ｐ−ヒドロキシフエニル）−２−ブタノン、
β−ヨノン、くえん酸イソブチル、ジヤスミン、
レメン精油、酪酸メチル、カプロン酸メチル、二
硫化メチル、メチル−ｐ−ナフチルケトン、イソ
スバター、無水ばら油、酢酸テルペニル、γ−ウ
ンデカラクトン、バニラおよびアルコールを含
む。 特定の香味助剤は、最終製品即ち食品の所望の
物理的な形によつて固体または液体であることが
できる、擬似食品または天然食品の何れの場合に
おいても(i)本発明のジイソアミレン誘導体の官能
的性質をいんぺいまたはだめにすることなく、そ
れらと官能的に両立でき、(ii)本発明のジイソアミ
レン誘導体と非反応性であり、(iii)ジイソアミレン
誘導体を分散しまた混合して均質媒体を供しうる
ような環境を与えることのできるものとすべきで
ある。 更に１種以上の香味助剤およびその量の選択
は、最終製品に望まれる正確な官能特性によつて
決る。従つて香味組成物の場合、成分選択は香味
および／または芳香を与え、変性しまたは増強す
る食品、チユーインガム、医薬品または歯磨きに
よつて変化する。固体製品例えば擬似食品の製造
に当つては、通常固体組成物を作りうる成分例え
ば各種セルロース誘導体を選択すべきである。 当業者には明らかなように、個々の場合におい
て使用するジイソアミレン誘導体の量は、達成す
べき所望の官能的効果によつて比較的広い範囲に
わたつて変えることができる。例えば香味賦与さ
れる最終食品組成物が比較的味のうすい場合には
それに応じて大量を必要とし、一方単に天然香味
または芳香が不足している組成物を増強するため
には比較的少量で充分である。主たる要件は、有
効ならしめるため選択した量が、食品、チユーイ
ンガム、医薬品、歯磨きまたは香味組成物の何れ
であろうと親組成物の官能的特性を変性または増
強するに充分であることである。 ジイソアミレン誘導体の不充分な量の使用（例
えば0.05ppm以下）は、所望の結果を得る可能性
を実質的に損う、一方過剰量（例えば100ppm以
上）は不必要に原価を高めることになり、極端な
場合には香味／芳香の均衡を損い自己破壊とな
る。従つて「有効量」および「充分量」なる語は
所望香味賦与効果を得ることと一致して本発明の
目的の意味に一致させるべきことにある。 最終食品組成物、チユーインガム組成物、医薬
品組成物および歯磨き組成物に関して、少量では
あるが有効量の範囲のジイソアミレン誘導体の量
は、例えば全組成物を基にして0.05〜100ppmが
好適であることが判つた。上述した最高量を越え
た濃度は通常奨励できない、何故ならばそれらは
官能的性質の均衡した増強を与えることができな
いからである。ジイソアミレン誘導体を、香味料
組成物の不可欠成分として食品に加える場合、使
用する香味料組成物の全量が、食品製品中の有効
ジイソアミレン誘導体濃度を与えるに充分である
ことが必須の要件である。 本発明よつて作つた食品香味組成物は、香味組
成物の全重量を基にして約0.1〜約15重量％の範
囲でジイソアミレン誘導体を含有するのが好まし
い。 ここに示した組成物はケーキバターおよびフル
ーツドリンクで代表されるような通常の良く知ら
れた方法で作ることができ、所望濃度、分散均質
性等を得るため適当な混合機で上述した割合内で
各成分を単に混合することによつて配合できる。
或いは粒状固体の形での香味組成物は、例えばア
ラビヤゴム、トラガカントゴム、カラギ−ナン等
とジイソアミレン誘導体を混合し、その後生成さ
れた混合物を噴射乾燥し、粒状固体生成物をうる
ことによつて作ることができる。粉末の形の予備
製造香味混合物例えば果実香味賦与粉末混合物
は、乾燥固体成分、例えば澱粉、砂糖等とジイソ
アミレン誘導体を乾式混合機中で必要均一度が得
られるまで混合して得られる。 本発明のジイソアミレン誘導体と一緒にするの
に現在好ましいものに次の助剤がある。 ヘリオトロピン；テルピネオール−４；ベンズ
アルデヒド；アニスアルデヒド；フエニルアセト
アルデヒド；ベンジルホルメート；ベンジルアセ
テート；シス−３−ヘキセニルベンゾエート；メ
チルヘキサノエート；ヘキサナール；オイプリプ
トール；オイゲノール；アセトアルデヒド；酢酸
エチル；酪酸エチル；ターペンチンガム油；リモ
ネン；しようのうガム；酢酸イソボルニル；ボル
ネオール；シンナムアルデヒド；クミンアルデヒ
ド；フルフラール；桂皮酸メチル；カツシア油；
バニリン；マルトール；パラヒドロキシベンジル
アセトン；ジメチルサルフアイド；α−ヨノン；
酢酸；酢酸イソブチル；アセトン；酪酸；ぎ酸；
バレリアン酸、酢酸アミル；酪酸アミル；アネト
ール、ベンジルサリチレート；ジアセチル；アン
スラニル酸ジメチル；グリシド酸エチルメチルフ
エニル；こはく酸エチル；バレリアン酸エチル；
ゲラニオール；シス−３−ヘキセン−１−オー
ル；酢酸２−ヘキセニル；酪酸２−ヘキセニル；
酪酸ヘキシル；４−（ｐ−ヒドロキシフエニル）−
２−ブタノン；β−ヨノン；桂皮酸イソブチル；
ジヤスミン；レモン精油；酪酸メチル；カプロン
酸メチル；メチルジサルフアイド；メチル−ｐ−
ナフチルチトン；イリスバター；無水ばら油；酢
酸テルペニル；γ−ウンデカラクトン；バニラお
よびエチルアルコール。 本発明の付加的目的は、天然トルコ煙草（喫煙
前および喫煙時主流および副流中で）の特別に所
望される甘い木様、東洋的、しようのう様、果実
様、スパイス様、ベチベル様およびセダー様特性
を創造し、または増強しまたは変性しまたは増大
し、混合物中の煙草成分の変動に拘りなく所望の
均一度で容易に制御できかつ維持できるように、
従来遭遇した問題を克服する官能的に改良された
喫煙用煙草製品およびそのための添加剤およびそ
の製造法を提供することにある。 本発明は更に、甘く木様、東洋的、しようのう
様、果実様、スパイス様、ベチベル様およびセダ
ー様および／芳香を有する種々な所望される天然
芳香煙草特性を喫煙煙草製品に与えることがで
き、所望の均一香味特性を作るのに容易に制御お
よび変化せしめうる改良された煙草添加剤および
方法を提供する。 本発明のこの目的を実施するに当つては、喫煙
用煙草材料または適当なその代替物例えば乾燥レ
タス葉に、本発明のジイソアミレン誘導体の１種
以上を活性成分として含有する芳香および香味添
加剤を加える。 本発明のジイソアミレン誘導体に加えて、下記
の如き他の香味付与および芳香添加剤を、別々に
またはジイソアミレン誘導体との混合物の形で喫
煙用煙草材料またはその代替物に加えることがで
きる。 合成材料： β−エチル−シンナムアルデヒド；オイゲノ
ール；ジペンテン；ダマスセノン；マルトー
ル；エチルマルトール；δ−ウンデカラクト
ン；δ−デカラクトン；ベンズアルデヒド；酢
酸アミル；酢酸エチル；バレリアン酸エチル；
酢酸エチル；２−ヘキサノール−１；２−メチ
ル−５−イソプロピル−１，３−ノナジエン−
８−オン；２，６−ジメチル−２，６−ウンデ
カジエン−10−オン；２−メチル−５−イソプ
ロピルアセトフエノン；２−ヒドロキシ−２，
５，５，58a−テトラメチル−１−（２−ヒド
ロキシエチル）−デカヒドロナフタレン；ドデ
カヒドロ−3a6，６，9a−テトラメチル−ナフ
ト−（２，１フラン）；４−ヒドロキシヘキサン
酸；γ−ラクトン；および米国特許第3589372
号の実施例５に示されたポリイソプロペノイド
炭化水素。 天然油： セロリ種子油；コーヒー抽出物；ベルガモツ
ト油；ココア抽出物；ナツメグ油；およびオリ
ガヌム油。 本発明のジイソアミレン誘導体の１種以上およ
び所望によつて上述した追加香味添加剤の１種以
上を含有する芳香および香味料濃縮物は喫煙用煙
草材料、フイルター、または葉または包装紙に加
えることができる。喫煙用煙草材料は煙草材料ま
たは煙草代替物（例えばレタス葉）またはその混
合物を細断し、熟成し、精選し、混合するとよ
い。香味添加量の割合は味によつて変えられる
が、天然および／または甘み、および／または木
様芳香および／または東洋的芳香および／または
しようのうよう芳香および／または果実様芳香お
よび／またはスパイス様芳香および／またはベチ
ベル様芳香および／またはセダー様芳香および／
またはペツパー様芳香を増強または付与すること
に関する限り、喫煙用煙草材料に対するジイソア
ミレン誘導体の合計量の重量割合は50〜1500ppm
（0.015％〜0.15％）であることが判つた。更に香
味材料に対する使用するジイソアミレン誘導体の
合計量の重量割合は、1500〜15000ppm（0.15〜
1.5％）である。 煙草にジイソアミレン誘導体を混入するために
好都合な方法を使用できる。例えばジイソアミレ
ン誘導体は単独でまたは他の香味添加剤と共に適
当な溶媒例えばエタノール、ジエチルエーテルお
よび／または揮発性有機溶媒に溶解し、形成され
た溶液を熟成し、選別し、混合した煙草材料に塗
布してもよく、或いはかかる溶液に煙草材料を浸
漬してもよい。一定の状況の下では、ジイソアミ
レン誘導体単独または更には他の香味添加剤と一
緒の溶液を、喫煙製品のための紙または葉包装材
料にブラシまたはローラーの如き適当な付与機で
付与してもよく、或いは噴霧、浸漬または被覆に
よつてフイルターに付与してもよい。 更に必要な煙草またはその代替物の一部のみを
処理し、かく処理した煙草を最終煙草製品を形成
する前に他の煙草と混合してもよいことは明らか
であろう。かかる場合、処理した煙草はジイソア
ミレン誘導体を過剰量または上述した濃縮物の形
で有し、他の煙草と混合したとき最終製品が上述
した範囲内の百分率を有するようにすることがで
きる。 本発明の特別な例によれば、熟成し、細断した
家庭用バーレー煙草を構造式 K0143 を有する化合物の20％エタノール溶液で、乾燥基
準で上記化合物80ppm（重量）を含有する煙草組
成物を与える量で噴霧する。その後アルコールを
蒸発除去し、通常の方法で煙草をシガレツトにす
る。上述した如く処理したとき、シガレツトを喫
煙すると主流および副流中に検知しうる東洋的な
果実様およびスパイス様副香を有する木様および
ペツパー様と定義される望ましい快的な芳香を有
する。この芳香はより甘く、より芳香性でよりト
ルコ煙草用であると言うことができ、甘く、果実
様、ペツパー様、木様および東洋的芳香を有し、
バーレー煙草をトルコ煙草に等しいものにする。 本発明はシガレツト煙草、シガー煙草およびパ
イプ煙草の如き喫煙用煙草の製造に特に有用なの
であるが、シート化した煙草微細物から形成する
他の煙草製品にも使用できる。同様に本発明のジ
イソアミレン誘導体は、喫煙用に用いる製品を形
成するため煙草と共に使用されるフイルターチツ
プ材料（甘い木様、東洋的、スパイス様、果実
様、パツチユリ、ベチベルおよびセダー様効果が
望まれるセルロースアセテートフイルターの如
き）、糊、包装材料等の如き材料と混合できる。
更に本発明のジイソアミレン誘導体は天然または
合成の煙草代替物（例えば乾燥レタス葉）に加え
ることができる。従つて本明細書で使用する「煙
草」なる語は、煙草、または代替材料またはその
両方からなる喫煙その他で人間が消費する任意の
組成物を意味する。 本発明のジイソアミレン誘導体および１種以上
の補助香料成分例えば炭化水素、アルコール、ケ
トン、アルデヒド、ニトリル、エステル、ラクト
ン、合成精油および／または天然精油を混合して
個々の成分を一緒にした臭いが快的で望ましい芳
香、特に好ましくは木様、パツチユリ様、こは
く、ベチベル、松様、はつか様、草様、オイカリ
プトール、びやくだん様、イリス様および／また
はセダー様芳香を生ぜしめるようにする。かかる
香料組成物は通常(a)組成物の主芳香またはブーケ
または基礎；(b)主芳香を丸める変調剤；(c)蒸発の
全ての段階で香料全体に特定芳香を与る無臭物質
および蒸発を遅らせる物質を含む揮発保留剤；お
よび(d)通常低弗点の新鮮な有臭材料である主香を
含有する。 香料組成物においてその特定嗅覚特性に寄与す
るのは個々の成分であるが、香料組成物の全体的
な効果は各成分の効果の合計である。従つて本発
明のジイソアミレン誘導体の１種以上を、組成物
中の他の成分によつて寄与される嗅覚反応を利用
または変調させることによつて、香料組成物の芳
香特性を変性または増強するため使用できる。 香料組成物のみならず賦香物品およびコロンに
有効である本発明のジイソアミレン誘導体の量
は、他の成分、それらの量および所望される効果
を含む多くの要因によつて決まる。ジイソアミレ
ン誘導体の0.01％という少い量またはそれ以下の
量（例えば0.005％）を含有する香料組成物が、
石けん、香粧品、洗浄剤（固体または液体のアニ
オン、カチオン、ノニオンまたは双性イオン洗浄
剤を含む）または他の製品に快的な木様、松様、
草様、オイカリプトール、はつか様、甘く豊かな
温い木様、果実様、こはく、ラム／コニヤツク
様、びやくだん様、甘い花様、ベチベル様、セダ
ー様、こはく様、甘いパツチユリ、しようのう
様、イリス様芳香を与えるために使用できる。使
用する量は芳香成分の70％までの範囲であること
ができ、費用、最終製品の種類、その効果および
探求される個々の芳香を考慮して決める。 本発明のジイソアミレン誘導体は、洗浄剤およ
び石けん、室内芳香剤および脱臭剤、くん料、コ
ロン、トイレツト水、浴用製品例えばラツカー、
ブリリアンチン、ポマードおよびシヤンプー；香
粧品例えばクリーム、脱臭剤、ハンドローシヨン
および日焼止め；タルク、散布粉末、おしろい等
に有用である（香料組成物における他の成分と共
に或いは単独で）。 ジイソアミレン誘導体の0.05％という少量で
も、木様、松様、ベチベル様、こはく様、シダー
様、パツチユリ様、およびびやくだん様芳香が望
まれる賦香物品に快的な木様、松様、草様、オイ
カリプトール、はつか様、甘く豊かな温い木様、
果実様、こはく、ラム／コニヤツク様、びやくだ
ん様、甘い花様、ベチベル様、セダー様、こはく
様、パツチユリ様、しようのう様、イリス様芳香
を与えるのに充分である。 更に本発明の香料組成物または芳香組成物は、
ジイソアミレン誘導体用ビヒクルまたはキヤリヤ
ーを含有できる。ビヒクルは非毒性アルコール、
非毒性グリコール等の如き液体であることができ
る。キヤリヤーはまた吸収性固体例えばガム（例
えばアラビヤゴム）、またはコアセルベーシヨン
によるなどゼラチンの如き組成物を包覆する成分
であることもできる。 本発明の目的は上述したジイソアミレン誘導体
の一つを主成分として有する安定香料油および界
面活性剤を含有する次亜塩素酸アルカリ金属の少
なくとも一つの水溶液からなる。上記界面活性剤
は(i)構造式 K0144 （式中R₁またはR₂の少なくとも一つは直鎖ま
たは有枝鎖C₁₀〜C₁₂アルキル基であり、R₁また
はR₂の一つが直鎖または有枝鎖C₁₀〜C₁₂アルキ
ル基であるとき、他のR₁またはR₂は水素であり、
M〓およびM〓は同じかまたは異なり、それぞれア
ルカリ金属例えばナトリウム、カリウムまたはリ
チウムである）を有するC₁₀〜C₁₂アルキルジフエ
ニルオキサイドジスルホン酸アルカリ金属、例え
ば構造式 K0145 （C₁₂H₂₅は幾つかのC₁₂有枝鎖部分を表わす）
によつて表わされる化合物、または構造式 K0146 （C₁₂H₂₅は幾つかのC₁₂に有枝鎖部分を表わ
す）で表わされる化合物、または構造式 K0147 で表わされる化合物、または構造式 K0148 で表わされる化合物または上記化合物の１種以上
の混合物、または(ii)一般構造式 K0149 （R₁，R₂，M〓およびM〓は前述した通りであ
る）で表わされる化合物の少なくとも一つと一般
構造式 K0150 （式中ＲはC₁₁〜C₁₃の直鎖アルキル基、Ａお
よびＢはそれぞれ別々にメチル基または一緒にな
つてモルホリン環を完結させる）を有する１種以
上のモルホリンおよび／またはジメチルC₁₁〜C₁₃
直鎖アルキルアミンオキサイドから本質的にな
る。上記次亜塩素酸塩溶液はPH11〜14.0を有す
る。 アミンオキサイド組成物の主たるアルキルジメ
チルアミンオキサイドのＲ部分の鎖長は本発明
の木様、松様、ベチベル様、パツチユリ様、イリ
ス様、びやくだん様および草様芳香配合物で賦香
される次亜鉛素酸漂白または滅菌水溶液を与える
のを助長する。しかし構造式 K0151 を有する化合物またはかかる化合物のみの混合物
または更にアルキルジメチルアミンオキサイド組
成物と一緒の混合物は更にかかる次亜塩素酸塩香
料配合物を提供するのを助長する、また構造式 K0152 で表わされる化合物は単独で使用できる。 本発明の透明液体相またはゲル相溶液を作るの
に要求される構造式 K0153 （R₁，R₂，M〓およびM〓は上述した通りであ
る）を有する化合物単独またはアミンオキサイド
組成物との混合物から本質的になる組成物の濃度
は、溶液の全重量を基にして0.10〜2.0％である。
0.10％より少ないジフエニルオキサイド誘導体の
濃度または0.10％より少ないジフエニルオキサイ
ド誘導体とアミンオキサイドの混合物の濃度で
は、本発明で求められる木様、松様、草様、オイ
カリプトール様、はつか様、甘い果実様、こは
く、ラム／コニヤツク様、びやくだん様、甘い花
様、ベチベル様、セダー様、およびイリス様芳香
を有するジイソアミレン誘導体異性体の一種以上
から本質的になる所望の単一液体またはゲル相系
を生ぜしめない。経済的見地から、次亜塩素酸塩
溶液の全重量を基にして2.0％より多いC₁₀〜C₁₂
直鎖または有枝鎖アルキル置換ジフエニルオキサ
イドジスルホン酸アルカリ金属塩（以後ジフエニ
ルオキサイド誘導体と称する）単独の濃度または
2.0％より多いアミンオキサイドとの組合せの濃
度は必要はなく不必要な原価の高とうを生ぜしめ
る。 構造式 K0154 で表わされるジフエニルオキサイド誘導体を単独
で、または構造式 K0155 を有するアミンオキサイド組成物と組合せた形
で、および全体として草様、松様、木様、オイカ
リプトール様、はつか様、甘いゆたかな果実油、
こはく、ラム／コニヤツク様、びやくだん様、ベ
チベル様、セダー様、しようのう様、イリス様芳
香印象を与えることのできる次亜塩素酸塩水溶液
で安定である本発明の１種以上のジイソアミレン
誘導体から本質的になる香料配合物の一を含有す
る次亜塩素酸アルカリ金属塩水溶液のPH範囲には
厳密な規制がある、即ち11〜14のPHが本発明組成
物にとつて要求される、そして好ましいPH範囲は
12.0〜13.1である。要求PH範囲は、C₁₀〜C₁₂直鎖
または有枝鎖アルキル置換ジフエニルオキサイド
ジスルホン酸アルカリ金属塩−ジイソアミレン誘
導体香料油予備混合物、またはC₁₀〜C₁₂直鎖また
は有枝鎖アルキル置換ジフエニルオキサイドジス
ルホン酸アルカリ金属塩−アミンオキサイド−ジ
イソアミレン誘導体含有香料油予備混合物を有す
るアルカリ金属次亜塩素酸塩溶液にアルカリ金属
水酸化物（例えば１〜12.5モル）の水溶液を加え
て達成する。 草様、木様、松様、オイカリプトール様、はつ
か様、甘く温い木様、果実様、こはく、ラム／コ
ニヤツク様、びやくだん様、セダー様、パツチユ
リ様、しようのう様、イリス様芳香を生ぜしめる
性質を有するジイソアミレン誘導体含有香料油ま
たはジイソアミレン誘導体自体の百分率は、アル
カリ金属次亜塩素酸塩水溶液の最終全重量を基に
して001〜0.8％の範囲である。かかる香料油のよ
り低い濃度では、特長ある不快な次亜塩素酸塩芳
香（例えば一般家庭用漂白剤または滅菌剤として
次亜塩素酸塩水溶液の使用によつて次亜塩素酸塩
漂白剤または滅菌溶液と直接接触する個人使用者
の手および／または洗濯物に存在する）を所望さ
れる実質的な減少または除去まで生ぜしめるのに
は適切でない。0.8％より多い香料油の量は、非
経済的であり、本発明の実施には不必要であるこ
とが判つた。しかし芳香剤として本発明のジイソ
アミレン誘導体を使用するとき（他の添加助剤を
用いずに）、本発明のジイソアミレン誘導体の非
常に高度な安定性および非常に安価なことが0.8
％より大である非常に高濃度でさえも非常に経済
的な用途をもたらす。 上記次亜塩素酸塩溶液で処理した物品に、望ま
れる木様、松様、草様、オイカリプトール、はつ
か様、甘く豊な温い木様、果実様、こはく、ラ
ム／コニヤツク様、びやくだん様、甘い花様、ベ
チベル様、シダー、しようのう様およびイリス様
芳香を与える次亜塩素酸塩漂白および滅菌溶液を
作るため幾つかの方法を使用できる。例えばジイ
ソアミレン誘導体含有香料油を、構造式

【式】および

【式】 を有するジフエニルオキサイド誘導体またはジフ
エニルオキサイド誘導体−アミンオキサイド溶解
剤−安定剤と予備混合し、次に形成された香料油
−ジフエニルオキサイド誘導体または香料油−ジ
フエニルオキサイド誘導体−アミンオキサイド予
備混合物を撹拌しつつ次亜塩素酸塩漂白または滅
菌溶液と混合する。かかる添加の直後に、混合物
にアルカリ金属水酸化物水溶液を加えてPHを11〜
14.0の範囲にする。11より低いPHは望ましくな
い、何故ならばそれはかかる低PHで単一相安定系
を作るのに困難だからである。14.0より高いPHも
(1)不必要に腐蝕性であり、(2)系中のジイソアミレ
ン誘導体との関連において使用しうる香料油の範
囲が狭くなり、(3)ジイソアミレン誘導体との関連
においてかかる香料油に有用な個々の成分が限定
される系を作る。一方ジイソアミレン誘導体を単
独で使用するときには、14.0のPHも許容しうる。 アルカリ金属水酸化物は、ジフエニルオキサイ
ド誘導体（単独でまたはアミンオキサイドと組合
せて）、またはジイソアミレン誘導体またはジイ
ソアミレン誘導体含有香料油を加える前に次亜塩
素酸アルカリ金属塩水溶液に加えることができ
る。事実、各成分：ジイソアミレン誘導体または
ジイソアミレン誘導体含有香料油；アルカリ金属
水酸化物およびそれぞれ構造式

【式】および

【式】 を有するジフエニルオキサイド誘導体またはジフ
エニルオキサイド誘導体−アミンオキサイド組成
物は配合者に都合のよい任意の順序で加えまたは
混合できる。一つの望ましい方法は、先ずジフエ
ニルオキサイド誘導体またはジフエニルオキサイ
ド−アミンオキサイド組成物−ジイソアミレン誘
導体またはジイソアミレン誘導体含有香料油予備
混合物を形成し、予備混合物をアルカリ金属次亜
塩素酸塩水溶液と混合し、最後にアルカリ金属水
酸化物で溶液のPHを11〜14.0の範囲に調整するこ
とからなる。第二に更に好ましい方法は、先ずア
ルカリ金属次亜塩素酸塩水溶液のPHを11〜14.0に
調整し、次いで上述した予備混合物と溶液を混合
することからなる。 本発明の実施に当つて好ましいアルカリ金属次
亜塩素酸塩は、次亜塩素酸ナトリウム、カリウム
およびリチウムまたはこれらの混合物である。本
発明の実施に当つて好ましいアルカリ金属水酸化
物はリチウム、カリウムおよびナトリウム水酸化
物であり、所望によつてはかかる水酸化物の混合
物である。 本発明の組成物が上述した目的のために実質的
に安定であり、工業的に有用である温度、即ち透
明単一水性またはゲル相として残り、(1)アルカリ
金属次亜塩素酸塩液体またはゲル溶液の既知の漂
白および滅菌用に固有の望ましい性質および(2)水
性次亜塩素酸金属塩ゲルまたは液体溶液の作用を
受ける物品に草様および／または松様および／ま
たは木様および／またはオイカリプトール様およ
び／またははつか様および／または温い木様およ
び／または果実線および／またはこはくおよび／
またはラム／コニヤツク様および／またはびやく
だんおよび／またはセダーおよび／またはパツチ
ユリ様および／またはしようのう様および／また
はイリス様芳香を与えるジイソアミレン誘導体ま
たはジイソアミレン誘導体含有香料油の結果とし
て与える性質を保有する温度は約20〜約120〓で
変化する。20〓以下の温度では通常２相系が生
じ、120〓より高い温度では、本発明の漂白およ
び滅菌効率が過度の割合で低下する。 (1)始めにC₁₀〜C₁₂直鎖または有枝鎖ジフエニル
オキサイドアルカリ金属スルホン酸塩またはジフ
エニルオキサイド誘導体−アミンオキサイド−ジ
イソアミレン誘導体またはジイソアミレン誘導体
含有香料油予備混合物（これはゲル相または液体
相である）を形成し、(2)次いで形成された予備混
合物をアルカリ金属次亜塩素酸塩水溶液と一緒に
し、次いで(3)形成された溶液のPHを11〜14.0の範
囲に調整することを望むときには、混合の下記温
度範囲が本発明の範囲にあると考える。 (a) ジフエニルオキサイド誘導体またはジフエニ
ルオキサイド−アミンオキサイド−ジイソアミ
レン誘導体またはジイソアミレン誘導体含有香
料油予備混合物の形成−20〜150〓。 (b) 予備混合物とアルカリ金属次亜塩素酸塩水溶
液との混合−20〜120〓。 (c) アルカリ金属水酸化物水溶液を用いた溶液の
PHの11〜14.0への調整−20〜120〓。 如何なる場合にも、混合単位操作が水性アルカ
リ金属次亜塩素酸塩溶液を含むときには何時でも
混合温度は20〜120〓の範囲に限られる。混合単
位操作がジイソアミレン誘導体またはジイソアミ
レン誘導体含有香料油を混合することを含む場
合、温度範囲の上限は本発明の実施に当つて有用
であるジイソアミレン誘導体組成物またはジイソ
アミレン誘導体含有香料油中の安定性の一番少な
い成分の安定性によつて制限を受ける。上記温度
範囲の下限は、香料油を含む単一液体相またはゲ
ル相が存在する一番低い温度で制限を受ける。本
発明の方法の単位混合操作が、一般構造式 K0160 を有する１種以上のジフエニルオキサイド誘導体
単独または一般構造式 K0161 を有する１種以上のアミンオキサイドとの混合物
を他の材料と混合することを含む場合、温度範囲
の上限はジフエニルオキサイド誘導体またはアミ
ンオキサイド成分の何れか一つの分解温度であ
り、下限はジフエニルオキサイド誘導体またはジ
フエニルオキサイド−アミンオキサイド混合物を
含む単一液体相またはゲル相が存在する最も低い
温度である。 本発明の実施に当つて有用な実際的見地から好
ましいジフエニルオキサイド誘導体組成物は、構
造式 K0162 を有する化合物（C₁₂H₂₅部分は一つまたは一連
の異なる有枝鎖を表わす）；構造式 K0163 で表わされる化合物（C₁₂H₂₅部分は一つまたは
一連の異なる有枝鎖を表わす）；構造式 K0164 で表わされる化合物および構造式 K0165 で表わされる化合物である。これらはまた別にダ
ウフアツクス（登録商標）2Al（R₁またはR₂が有
枝C₁₂H₂₅アルキル鎖を表わし、他のR₁またはR₂
は水素を表わす）、またはダウフアツクス3B2（R₁
またはR₂が直鎖C₁₀アルキル鎖を表わし、他のR₁
またはR₂は水素を表わす）としても知られてい
る。ダウフアツクスは米国ミシガン州ミドランド
のダウ・ケミカル・コムパニーの登録商標であ
る。 ジフエニルオキサイド誘導体と共に使用すると
き、本発明の実施に当つて有用な実際的見地から
の好ましいアミンオキサイド組成物は、市場で入
手しうる(1)ジメチルココアミンオキサイド（ジメ
チル−C₁₂〜C₁₆直鎖アルキルアミンオキサイドと
称される混合物であり、更に詳細には約70％の
C₁₂直鎖アルキルアミンオキサイド、約25％のC₁₄
直鎖アルキルアミンオキサイドおよび約４％の
C₁₆直鎖アルキルアミンオキサイド）および(2)Ｎ
−ココモルホリンオキサイド（直鎖C₁₂〜C₁₆アル
キルモルホリンオキサイドの混合物であり、特に
約70％のC₁₂直鎖アルキルモルホリンオキサイド、
約25％のC₁₄直鎖アルキルモルホリンオキサイド
および約４％のC₁₆直鎖アルキルモルホリンオキ
サイドを含有する）がある。かかるアミンオキサ
イド組成物の市販の例には、アロモツクスDMC
−ＷおよびアロモツクスDMMC−Ｗ（これらは30
％ジメチルココアミンオキサイド水溶液である）
およびアロモツクスNCMDW（これは40％Ｎ−コ
コモルホリンオキサイド水溶液である）がある。
これらは米国イリノイ州シカゴのアクゾのアーマ
ツク部門で作られている。これらの材料はアーマ
ー・インンダストリアル・ケミカルズで発行され
ているパンフレツト68011に記載されている。他
の好ましいアミンオキサイドにはｎ−ウンデシル
ジメチルアミンオキサイドおよびｎ−トリデシル
ジメチルアミンオキサイドである。 本発明の組成物における次亜塩素酸イオンの百
分率は、本発明によつて包含されるジフエニルオ
キサイド誘導体またはジフエニルオキサイド誘導
体−アミンオキサイド−ジイソアミレン誘導体ま
たはジイソアミレン誘導体含有香料油組成物を用
いて作られる所望効果のため約１％〜約20％で変
えることができる。溶液中のアルカリ金属次亜塩
素酸塩の通常の百分率は、クロロツクス（クロロ
ツクス・コーポレーシヨンの登録商標）の如き材
料中の次亜塩素酸ナトリウムの百分率約５％であ
る。 上述した如く次亜塩素酸アルカリ金属塩水溶液
との関連において使用するジイソアミレン誘導体
またはジイソアミレン誘導体含有香料油は(1)形成
されるアルカリ金属次亜塩素酸塩水性液体または
ゲル溶液に、木様、または松様または草様または
オイカリプトール様またははつか様または甘いま
たは豊かなまたは温い木様または果実様またはこ
はくまたはラム／コニヤツク様またはびやくだん
または甘い花様またはベチベル様またはシダーま
たはパツチユリ様またはしようのう様またはイリ
ス様芳香またはこれらの組合せ芳香を与えるこ
と；(2)既知のアルカリ金属次亜塩素酸塩を使用し
た表面（例えば次亜塩素酸塩溶液と直接接触した
使用者の手または漂白された洗濯物）に与えられ
る不快な次亜塩素酸塩臭の実質的な減少または除
去を行なうこと；および(3)かかるアルカリ金属次
亜塩素酸塩水溶液が接触している面に快的な持続
性のある安定な草様、松様、木様、オイカリプト
ール様、はつか様、甘い、温い木様、果実様、こ
はく、ラム／コニヤツク様、びやくだん様、セダ
ー様、パツチユリ様、しようのう様および／また
はイリス様芳香を与えることの三つができるよう
な性質を有していなければならない。上述した目
的に使用できかつ好適である成分の例、即ちジイ
ソアミレン誘導体との関連において使用でき、次
亜塩素酸塩およびジフエニルオキサイド誘導体と
の関連において使用できる成分の例には次のもの
がある。 ａ 木様芳香を与えるのを助けるのに有用な材
料： (1) セドリルメチルエーテルの如き米国特許第
3373208号に記載されているセドリルアルキ
ルエーテル； (2) ６―オキソ−１，１，３，３，８−ペンタ
メチル−２，３，５，６，７，８−ヘキサヒ
ドロ−1H−ベンズ(f)インデンの如き米国特
許第3360530号および第3591528号に記載され
ているイソクロマンじやこう； (3) オクタヒドロ−１，3a，６−トリメチル
−1H−１，6a−エタノペンタレオ−（１，２
−ｃ）フランの如き米国特許第3281432号に
記載されている多環式エーテル； (4) ヘキサヒドロ−１，１，５，５−テトラメ
チル−2H−２，4a−メタノナフタレン−８
−（5H）オンの如き多環式ケトン。 ｂ 草様芳香を与えるのを助けるのに有用な材
料： (1) ４−アセチル−１，１−ジメチル−６−ｔ
−ブチルインダンの如き米国特許第2889367
号に記載されているインダンじやこう； (2) β−ナフチルメチルエーテルおよびβ−ナ
フチルオキサイドエーテルの如きナフチルエ
ーテル； (3) シクロヘキシルエチルエーテル； (4) ２，５−ジメチル−５−フエニルヘキサノ
ン−３の如きカナダ特許第780489号に記載さ
れているアリールアルカノン。 ｃ 松様芳香を与えるのに有用な材料： (1) 米国特許第366113号によつて作られるピノ
アセトアルデヒド； (2) 米国特許第4076853号によつて作られる多
環式アルカノン誘導体。 上述した如き芳香を与える多くの材料は本発明
に使用するのには有用でないことは判るであろ
う。何故ならばそれらは系中のアルカリ金属次亜
塩素酸塩で容易に酸化されるからである。例えば
米国特許第1204409号に記載されている１，５，
９−トリメチル−12−アセチル−シクロドデカト
リエン−１，２，８−および１，５，９−トリメ
チル−12−シクロドデカジエン−１，８がそうで
ある。 本発明の基本的特長は、本発明の組成物に求め
られ望ましい唯一の洗浄剤群は構造式 K0166 （R₁，R₂，M〓およびM〓は前述した通りである）
で表わされるジフエニルオキサイドの群単独、ま
たは構造式 K0167 で表わされるモルホリンおよび／またはジメチル
C₁₁〜C₁₃直鎖アルキルアミンオキサイドとの組合
せにあるという事実に関する。 ナトリウムデシルエーテルサルフエート、ナト
リウムミリスチルエーテルサルフエート、ナトリ
ウムラウリルエーテルサルフエート、リチウムラ
ウリルエーテルサルフエートの如き洗浄剤は望ま
しくなく、必要でない。更にキシレンスルホン酸
ナトリウムまたはトルエンスルホン酸マグネシウ
ムの如きモノおよびポリアルキル化ベンゼンまた
はナフタレンスルホン酸のアルカリ金属またはア
ルカリ土類金属塩を含む清澄剤の良く知られてい
る群の如き従来技術の組成物において使用されて
いる良く知られたハイドロトロープも本発明で包
含せしめんとする組成物には望ましくなく必要で
ない。 本発明の別の基本的特長は、ゲル相組成物を有
することが望ましいとき、次亜塩素酸塩漂白剤−
ジイソアミレン誘導体またはジイソアミレン誘導
体含有香料−ジフエニレンオキサイド誘導体また
はジフエニレンオキサイド誘導体−アミンオキサ
イド誘導体との関連において増粘剤を使用しうる
ということに関する。ジフエニルオキサイド誘導
体は K0168 の構造式を、アミンオキサイド誘導体は K0169 の構造式を有する。 更にゲルはジイソアミレン誘導体またはジイソ
アミレン誘導体含有香料油のみならずジフエニル
オキサイド誘導体またはジフエニルオキサイド誘
導体−アミンオキサイド誘導体を含有する予備混
合物に増粘剤を加えて形成できる。 例えばパルミチン酸ナトリウム、ステアリン酸
ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、パルミチン
酸カリウム、ステアリン酸カリウム、ラウリン酸
カリウム、パルミチン酸リチウム、ステアリン酸
リチウムおよび／またはラウリン酸リチウムまた
はこれらの組合せを、本発明の組成物に加えて、
増粘したゲル型次亜塩素酸塩漂白剤をうる、これ
は半固体状態であることに加えて、有利でまた意
外にもその理由はわからぬが長期間安定である。
本発明の増粘した組成物に使用しうるパルミチン
酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、ラウリ
ン酸ナトリウム、パルミチン酸カリウム、ステア
リン酸カリウム、ラウリン酸カリウム、パルミチ
ン酸リチウム、ステアリン酸リチウムまたはラウ
リン酸リチウムまたはこれらの組合せの如き増粘
剤の百分率は、本発明の次亜塩素酸塩漂白剤−ジ
フエニルオキサイド誘導体またはジフエニルオキ
サイド誘導体−アミンオキサイド−ジイソアミレ
ン誘導体またはジイソアミレン誘導体含有香料組
成物の全重量を基にして増粘剤１〜12重量％であ
る。同様に、本発明の増粘した予備混合物組成物
に使用しうる上述した如き増粘剤の百分率は、本
発明のジフエニルオキサイド誘導体またはジフエ
ニルオキサイド誘導体−アミンオキサイド−ジイ
ソアミレン誘導体またはジイソアミレン誘導体含
有香料組成物である予備混合物の全重量を基にし
て増粘剤約５〜約60重量％である。 下記実施例は本発明の実施の好ましいものとし
て具体例を示すために掲げる。これらの実施例は
例示のためで本発明を限定するものではない。 実施例 １ ジイソアミレン誘導体の製造 反応： K0170 ジイソアミレンを下記文献に記載された方法の
一つによつて作つた。 −インダストリアル・アンド・エンジニアリン
グ・ケミストリー、プロダクツ・リサーチ・ア
ンド・デベロツプメント第14巻第３号1975年第
167頁、マーフイおよびレーンの論文「硫酸お
よび硫酸−リン酸混合物中での２−メチル−２
−ブテンのオリゴマー化」 −ジヤーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカ
ル・ソサイエテイ第68巻1946年２月号第281頁、
ホワイトモアおよびモツシヤの論文「イソアミ
レンの二量体化の関連における３，４，５，５
−テトラメチル−２−ヘキセンおよび３，５，
５−トリメチル−２ヘプテンの解重合」 −ジヤーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカ
ル・ソサイエテイ第67巻1945年12月号第2158
頁、ホワイトモアおよびスターリーの論文「オ
レフインの重合、分子内転位の関連における
オレフインの解重合」 −米国特許第3627700号明細書 −米国特許第3538181号明細書 −米国特許第3461184号明細書 −ヘミツシエ・ベリヒテ1912年第２巻第796頁、
グルウイツチの論文「酢酸水銀を用いるイソア
ミレンからのジイソアミレンの製造」 例として、しかし限定するためのものでなく、
下記実施例は本発明の芳香剤を作るに当つて有用
なジイソアミレンの製造を示す。 15ｇのポリスチレンスルホン酸触媒15.0ｇを充
填した5′×0.625′の管中に２−メチル−２−ブテ
ンを100℃で400psigの圧力で10時間圧送した。 形成された材料を、分溜塔で蒸溜して、反応中
副生成物として形成された高分子量重合体からジ
イソアミレンを分離した。 第１Ａ図は35℃で70％硫酸触媒を用いた実施例
１の反応生成物のGLCプロフイルを示す。 第１Ｂ図は150℃でアンバーライト（登録商標）
15酢酸イオン交換樹脂触媒を用いた実施例１の反
応生成物のGLCプロフイルを示す。 第１Ｃ図は100℃でアンバーライト（登録商標）
15触媒を用いた実施例１の反応生成物のGLCプ
ロフイルを示す。 第１Ｄ図は英国特許第796130号の条件により35
℃で硫酸触媒およびα−メチルスチレン稀釈剤を
用いた実施例１の反応生成物（粗製反応生成物）
のGLCプロイルを示す。 第１Ｅ図は英国特許第796130号の条件により35
℃で硫酸触媒およびα−メチルスチレン稀釈剤を
用いた実施例１の反応生成物（蒸溜反応生成物）
のGLCプロフイルを示す。 第２Ａ図は第１Ｅ図のGLCプロフイルの極大
値１のNMRスペクトルを示す。極大値１は構造
式 K0171 を有する化合物であることが分析によつて測定さ
れた。 第２Ｂ図は第１Ｅ図のGLCプロフイルの極大
値１の赤外スペクトルを示す。 第３Ａ図は第１Ｅ図のGLCプロフイルの極大
値２のNMRスペクトルを示す。極大値２は構造
式

【式】および

【式】 を有する化合物を含有していた。 第３Ｂ図は第１Ｅ図のGLCプロフイルの極大
値２の赤外スペクトルを示す。 第４図は第１Ｂ図のGLCプロフイルのNMRス
ペクトルを示す。 実施例 ２ ジイソアミレンのアセチル誘導体の製造 反応： K0174 点線を含有する各構造式において、これらの構
造式は、各分子において点線の一つは炭素−炭素
二重結合を表わし、他の各点線は炭素−炭素単結
合を表わす。 撹拌機、温度計、還流コンデンサーおよび加熱
マントルを備えた２反応フラスコに1000ｇの無
水酢酸および80ｇの三弗化硼素ジエチルエーテレ
ートを入れた。形成された混合物を80℃に加熱
し、40分間にわたつて前記実施例１に示した如く
作つた690ｇのジイソアミレンを加えた。反応混
合物を5.5時間82〜85℃で保ち、次いで室温まで
冷却した。次に反応混合物を１の水に加え、形
成された混合物を撹拌し、かくして有機層と水性
層の２層を得た。水性層から有機層を分離し、
12.5％水酸化ナトリウム水溶液２で中和し、次
いで１の飽和食塩水溶液を加えた。次いで形成
された有機層を無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、
一段蒸溜塔で蒸溜し、下記溜分を得た。

【表】 形成された材料を次いで多段分溜塔で蒸溜し、
下記還流比で下記溜分を得た。

【表】 GLC、NMR、赤外および質量スペクトル分析
で、形成された混合物が一般構造式 K0175 を有するシスおよびトランス異性体の混合物であ
る情報を得た。上記式の各分子中、点線の一つは
炭素−炭素二重結合であり、他の点線は炭素−炭
素単結合であり、主としてこの混合物は次の如き
分子種（シスおよびトランス異性体）を含有して
いた。

【式】

【式】お よび

【式】 第５図は構造式 K0179 （式中混合物の各分子において、点線の一つは
炭素−炭素二重結合であり、他の点線は炭素−炭
素単結合である）によつて表わされる化合物を含
有する本実施例の反応生成物のGLCプロフイル
を示す。 第６Ａ図〜第６Ｈ図は本実施例の反応生成物の
赤外スペクトルを示す。 第６Ｉ図は本実施例で作つた構造式

【式】および

【式】 を有する化合物の混合物のNMRスペクトルを示
す。 第６Ｊ図は本実施例で作つた構造式 K0182 を有する化合物のNMRスペクトルを示す。 第６Ｋ図は本実施例で作つた構造式 K0183 を有する化合物のNMRスペクトルを示す。 実施例 ３ ジイソアミレンのプロピオニル誘導体の製造 反応： K0184 点線を含有する構造式において、これらの構造
式は、各分子中点線の一つは炭素−炭素二重結合
を表わし、他の各点線は炭素−炭素単結合を表わ
す。 還流コンデンサー、滴下ロート、温度計、加熱
マントルおよび窒素吹き込み装置を備えた５反
応フラスコ中に、1000ｇ（7.45モル）の無水プロ
ピオン酸（94％）および91.4ml（0.745モル）の
三弗化硼素エーテレートを入れた。形成された混
合物を65℃に加熱した。反応混合物を65〜70℃に
保ちながら、25分間で1501ml（7.45モル）の実施
例１で作つたジイソアミレンを加えた。次いで反
応混合物を65℃で30分撹拌し、次いで冷却して３
の分液ロートに入れた。次いで75mlの水を加
え、続いて75mlの50％水酸化ナトリウム水溶液お
よび更に25mlの水を加えた。反応混合物を次いで
４のビーカーに注入し、室温までドライアイス
−イソプロピルアルコール浴を用いて冷却した。
反応混合物を５の分液ロートに入れ、下の水性
相を除去した。上の有機相を500c.c.の飽和食塩水
溶液で洗つた。次に有機相を500c.c.の５％水酸化
ナトリウム水溶液で、続いて500c.c.の飽和食塩水
溶液で続いて５％水酸化ナトリウム水溶液で洗浄
した。ここで油のPHは６〜７になつた。この油を
再び500c.c.の飽和食塩水溶液で洗つた。 水性相を400mlのジエチルエーテルで抽出した。
次いで形成された材料を2in.スプラツシユ塔で蒸
溜して下記溜分を得た。

【表】 溜分５，６および蒸溜するため一緒にし、一緒
にした材料を1in.のグツドロー銀鏡塔で蒸溜して
下記溜分を得た。

【表】

【表】 溜分２〜10を一緒にし、1ft.グツドロー銀鏡塔
で再蒸溜し、再び下記溜分を得た。

【表】 形成された材料をGLC、赤外スペクトル、質
量スペクトルおよびNMR分析し、形成された材
料が一般構造式 K0185 （式中混合物の各分子において、点線の一つは
炭素−炭素二重結合であり、他の各点線は炭素−
炭素単結合である）によつて表わされる化合物の
混合物である情報を得た。 第７図は一般構造式 K0186 （各分子における点線の一つは炭素−炭素二重
結合であり、他の各点線は炭素−炭素単結合であ
る）で表わされる化合物の混合物を含有する本実
施例の反応生成物のGLCプロフイルを示す。 第８図は構造式

【式】

【式】および

【式】 を有する化合物を含有する本実施例で作つた生成
物の赤外スペクトルを示す。 第９図は構造式

【式】

【式】および

【式】 を有する化合物を含有する本実施例の反応生成物
の質量スペクトルを示す。 実施例 ４ ジイソアミレンのｎ−ブチリル誘導体の製造 反応： K0193 点線を含有する各構造式において、これらの構
造式は各分子中の点線の一つが炭素−炭素二重結
合を表わし、他の各点線は炭素−炭素単結合を表
わす分子の混合物を表わす。 電気撹拌機、加熱マントル、温度計、24/40Ｙ
字継ぎ手、滴下ロート、および還流コンデンサー
を備えた５反応フラスコに、960ｇの無水ｎ−
酪酸を加え、次いで105mlの三弗化硼素を加えた。
形成された混合物を65℃に加熱した。温度監視装
置を取りつけた（反応は65℃の容器温度を越えて
はならない）。 反応混合物を65℃に加熱して実施例１で作つた
1725mlのジイソアミレンを、反応混合物の温度を
65℃で保ちつつ3.5時間で滴加した。 添加終了時に、反応混合物を38℃に冷却し、次
いで５の分液ロートに移した。反応混合物に75
mlの50％水酸化ナトリウム水溶液および100mlの
水を加えた。ここで反応混合物は水性相と有機相
の２相となつた。有機相を１の飽和塩化ナトリ
ウム水溶液で洗つた、これによつてPH４〜５とな
つた。次いで反応混合物を１の12.5％水酸化ナ
トリウムで15分間撹拌して洗浄して次いで分離し
た。次に形成された有機相を無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥し、1in.ストン塔で蒸留し、下記溜分を
得た。

【表】 形成された溜分７，８および９を一緒にし、
2ft不銹鋼塔で再蒸留し、下記溜分を得た。

【表】 第１０図は一般構造式 K0194 （混合物の各分子において点線の一つは炭素−
炭素二重結合を表わし、他の点線は炭素−炭素単
結合を表わす）で表わされる化合物を含有する本
実施例の反応生成物のGLCプロフイルを示す。 第１１図は構造式

【式】

【式】および

【式】 を有する化合物を含有する本実施例の反応生成物
の赤外スペクトルを示す。 第１２図は構造式

【式】

【式】および

【式】 を有する化合物を含有する本実施例の反応生成物
の質量スペクトルを示す。 実施例 ５ ジイソアミレンのイソブチル誘導体の製造 反応： K0201 点線を含有する各構造式において、これらの構
造式は各分子中点線の一つが炭素−炭素二重結合
を表わし、他の各点線は炭素−炭素単結合を表わ
す分子の混合物を表わす。 還流コンデンサー、滴下ロート、温度計、温度
監視装置、加熱マントル、および窒素吹き込み装
置を備えた５反応フラスコに、1361ｇ（8.6モ
ル）の無水イソ酪酸を入れた。次いで無水イソ酪
酸に105ml（0.86モル）の三弗化硼素エーテレー
トを加えた。形成された混合物を次いで65℃に加
熱した。反応混合物を83〜85℃の温度で保ちつ
つ、反応混合物に実施例１で作つた1725ｇ（8.6
モル）のジイソアミレンを４時間で加えた。反応
混合物を次いで室温に冷却し、５分液ロートに
加えた。次に75mlの50％水酸化ナトリウム水溶液
および100mlの水を反応混合物に加え、かくして
水性相と有機相の２相を得た。下の水性相を除去
し、有機相を次の通り洗浄した。 Ａ−１の飽和食塩水溶液 Ｂ−１の５％水酸化ナトリウム水溶液 Ｃ−１の飽和食塩水溶液 Ｄ−１の12.5％水酸化ナトリウム水溶液 Ｅ−１の12.5％水酸化ナトリウム水溶液 次いで反応混合物を石を充填した2in.スプラツ
シユ塔で蒸溜し、下記溜分を得た。

【表】 溜分５および６を一緒にし、再蒸溜して下記溜
分を得た。

【表】 この蒸溜の溜分３〜９を再び一緒にし、12in.
グツドロー銀鏡塔で再蒸溜して下記溜分を得た。

【表】 形成された反応生成物をGLC、NMR、赤外、
および質量スペクトル分析で分析し、反応生成物
が一般構造式 K0202 （式中各分子において、点線の一つは炭素−炭
素二重結合であり、他の二つの点線は炭素−炭素
単結合を表わす）で表わされる化合物の混合物で
あることを確認した。この混合物の主成分は構造
式

【式】

【式】および

【式】 を有する化合物であつた。 第１３図はそれぞれ一般構造式 K0206 （各分子において、点線の一つは炭素−炭素二
重結合を表わし、他の各点線は炭素−炭素単結合
を表わす）で表わされる化合物の混合物を含有す
る本実施例の反応生成物のGLCプロフイルを示
す。 第１４図は構造式

【式】

【式】および

【式】 を有する化合物を含有する本実施例の反応生成物
の赤外スペクトルを示す。 第１５図は構造式

【式】

【式】および

【式】 を有する化合物を含有する本実施例の反応生成物
の質量スペクトルを示す。 実施例 ６ ジイソアミレンのアセチル誘導体の製造 反応： K0213 (A) 電気撹拌機、温度計、滴下ロート、24/42Ｙ
字管、コンデンサー、加熱マントルおよび窒素
吹き込み装置を備えた５反応フラスコに、40
mlの70％メタンスルホン酸を加え、次いで30ｇ
の五酸化リンを加えた。形成された混合物は60
℃まで発熱した。 反応混合物を65℃で保ちつつ、これに７分間
で235mlの無水酢酸を加えた。反応温度を80℃
に保ちながら30分で実施例１で作つた516mlの
ジイソアミレンを滴加した。ジイソアミレンの
添加完了時に、GLCは生成物42％を示した。 反応混合物を１の水を含有する５ガロンの
開放分離フラスコに加えた。 形成された混合物を１の水酸化ナトリウム
水溶液で、続いて１の飽和食塩水溶液で洗浄
した。分離を助るため100mlのトルエンを加え
た。GLC、NMR、赤外および質量スペクトル
分析は、形成された有機相が一般構造式 K0214 （各分子において、点線の一つは炭素−炭素二
重結合であり、他の二つの点線は炭素−炭素単結
合を表わす）で表わされる化合物の混合物である
情報を与えた。 次いで形成された反応生成物を無水硫酸マグネ
シウム上で乾燥し、3in.石充填塔で蒸溜し、下記
溜分を得た。

【表】 溜分２，３および４を一緒にし、それらの官
能的性質を評価した。 第１６図は構造式 K0215 によつて表わされる化合物を含有する本実施例の
反応生成物のGLCプロフイルを示す。 混合物の各分子において、点線の一つは炭素−
炭素二重結合を表わし、他の各点線は炭素−炭素
単結合を表わす。 (B) 還流コンデンサー、滴下ロート、温度計、温
度監視装置、加熱マントル、冷却浴、および窒
素吹き込み装置を備えた500ml反応フラスコに
406mlの無水酢酸および30mlの三弗化硼素エー
テレートを加えた。反応混合物を60℃に加熱
し、反応混合物を60℃で保ちつつ30分で実施例
１で作つたジイソアミレンを加えた。形成され
た混合物を加熱し、60℃で12時間撹拌した。12
時間の終りに反応混合物を蒸留して下記溜分を
得た。

【表】 形成された混合物はGLC、NMR、赤外およ
び質量スペクトル分析で、一般構造式 K0216 （式中各分子において点線の一つは炭素−炭素
二重結合であり、他の二つの点線は炭素−炭素単
結合を表わす）で表わされる化合物からなること
を確認した。 第１７図は本実施例の反応生成物のGLCプロ
フイルを示す。 実施例 ７ ジイソアミレンのプロピオニル誘導体の製造 反応： K0217 還流コンデンサー、滴下ロート、温度計、温度
監視装置、加熱マントル、冷却浴、および窒素吹
き込み装置を備えた5000ml反応フラスコに415ml
の無水プロピオン酸、11ｇのメタンスルホン酸お
よび35mlの三弗化硼素エーテレートを加えた。反
応混合物を60℃に加熱し、30分で1850mlの実施例
１で作つたジイソアミレンを加えた。次いで反応
混合物を60℃で12時間撹拌した。12時間の終り
に、反応混合物をグツドロー分溜塔で蒸溜し、一
般構造式 K0218 （式中、各分子において点線の一つは炭素−炭
素二重結合を表わし、他の各点線は炭素−炭素単
結合を表わす）を有する化合物の混合物を得た。
反応生成物の構造はGLC、NMR、赤外および質
量スペクトル分析で確認した。 実施例 ８(A) ジイソアミレンのイソブチリル誘導体の製造反
応： K0219 点線を含有する各構造式において、これらの構
造式は、各分子における点線の一つが炭素−炭素
二重結合を表わし、他の各点線は炭素−炭素単結
合を表わす。 還流コンデンサー、滴下ロート、温度計、温度
監視装置、加熱マントル、冷却浴および窒素吹き
込み装置を備えた5000mlの反応フラスコ中に、
953ml（6.0モル）の無水イソ酪酸、183ｇのポリ
リン酸および135mlの70％メタンスルホン酸を加
えた。反応混合物は60℃まで発熱した。 反応混合物を65℃で保ちつつ、20分で実施例１
で作つたジイソアミレン1725ｇ（8.6モル）を加
えた。次に反応混合物を85℃に加熱し、その温度
を10時間保つた。10時間の終りに反応混合物を冷
却し、これに100ｇの酢酸ナトリウムおよび１
の水を加えた。形成された混合物を５分液ロー
トに加え、有機層を次の如く洗浄した。 Ａ−１の12.5％水酸化ナトリウム水溶液 Ｂ−２の12.5％水酸化ナトリウム水溶液 Ｃ−１の飽和塩化ナトリウム水溶液 次いで反応混合物を１ftグツドロー塔を用いて
蒸溜し、下記溜分を得た。

【表】 GLC、NMR、赤外および質量スペクトル分析
で、形成された生成物が一般構造式 K0220 （混合物の各分子において点線の一つは炭素−
炭素二重結合であり、他の二つの点線は炭素−炭
素単結合である）で表わされる化合物の混合物で
ある情報を確認した。 第１８図は本実施例の反応生成物のGLCプロ
フイルを示す（条件：SF96塔、６ft×14in.；180
℃定温で操作）。 実施例 ８(B) 還流コンデンサー、滴下ロート、温度計、温度
監視装置、加熱マントル、冷却浴および窒素ガス
吹き込み装置を備えた5000ml反応フラスコ中に
953ｇ（6.0モル）の無水イソ酪酸および105ml
（0.86モル）の三弗化硼素エーテレートを加えた。
反応混合物を65℃に加熱し、30分で1725ml（8.6
モル）の実施例１で作つたジイソアミレンを加え
た。次いで反応混合物を63〜65℃に加熱し、撹拌
しつつ12時間その温度を保つた。 次いで反応混合物を室温に冷却し、82ｇの酢酸
ナトリウムを加えた。次いで反応混合物を５の
分液ロートに注入し、次の如く洗浄した。 Ａ−１の水 Ｂ−１の12.5％の水酸化ナトリウム水溶液 Ｃ−２の12.5％の水酸化ナトリウム水溶液 Ｄ−１の12.5％の水酸化ナトリウム水溶液 Ｅ−１の飽和食塩水溶液 次いで有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、
12in.グツドロー塔で蒸溜し、下記溜分を得た。

【表】 GLC、NMR、赤外および質量スペクトル分析
は、形成された生成物が一般構造式 K0221 （混合物中の各分子において点線の一つは炭素
−炭素二重結合を表わし、他の点線は炭素−炭素
単結合を表わす）で表わされる化合物の混合物で
あることを確認した。 実施例 ９ ジイソアミレンメチルカルビノールの混合物の
製造 反応： K0222 還流コンデンサー、滴下ロート、温度計、加熱
マントルおよび窒素放出装置を備えた２反応フ
ラスコに、１のイソプロピルアルコール、続い
て38ｇの水素化硼素ナトリウムを入れた。形成さ
れた混合物を還流加熱し、48℃の還流温度を保ち
ながら40分で368mlの実施例２で作つたアセチル
ジイソアミレン（溜分２〜12を一緒にしたもの）
を滴加した。 アセチルジイソアミレンの添加完了後反応混合
物を３時間73℃の温度で撹拌した。次いで１の
水を含有する分液ロートに移した。200mlの５％
塩酸を分液に加え、有機層を無機層から分離し
た。 有機層を１の炭酸ナトリウムで洗い、次いで
1in.の充填塔で蒸溜し、下記溜分を得た。

【表】 形成された生成物（溜分２〜４）はGLC、
NMRおよび赤外分析で分析し、構造式 K0223 （各化合物において、点線の一つは炭素−炭素
二重結合を表わし、他の各点線は炭素−炭素単結
合を表わす）で表わされる混合物を含有すること
を確認した。 第１９図は上記反応生成物のGLCプロフイル
である（条件：6′×１／２″SF−96カラム、１分に ついて８℃で100〜220℃でプログラムした）。 第２０図は一緒にした溜分２〜４の赤外スペク
トルである。 形成された生成物は乾燥したとき、必常に長い
持続性と非常に強力であり、強いベチベル様芳香
をもつた木様、こはく様、僅かに果実様芳香を有
していた。煙草喫煙において、1pbmの濃度で形
成された材料は喫煙前および喫煙時主流および副
流中で、快的な木様、東洋的、ハツカ様芳香を生
じた。 実施例 10 ジイソアミレンイソプロピルカルビノールの製
造 反応： K0224 還流コンデンサー、滴下ロート、加熱マント
ル、温度計および窒素雰囲気供給装置を備えた
500ml反応フラスコに、210ｇの実施例５で作つた
イソブチリルジイソアミレン（溜分２〜７を一緒
にした）を入れた。18.7ｇの水素化硼素ナトリウ
ムを100mlのエタノールに溶解した。形成された
水素化硼素ナトリウム溶液を、反応混合物を78〜
80℃で還流加熱しながら10分間で滴下ロートから
イソブチリルジイソアミレンに加えた。10分終了
時に滴下完了し、反応混合物の温度は80℃であつ
た。次いで反応混合物を65〜78℃に更に12時間加
熱し、その後反応混合物を１の水を含有する分
液ロートに移した。有機相を無機相から分離し、
有機相を２回１ずつの水を加えて洗浄した。形
成した生成物をマイクロビグロー塔で蒸溜して下
記溜分を得た。

【表】

【表】 形成された生成物は喫煙煙草において喫煙前お
よび喫煙時主流および副流中で強い木様芳香およ
び快的な東洋的／木様芳香を有していた。 第２１図は本実施例の反応生成物の蒸溜溜分４
のGLCプロフイルである。 第２２図は上記溜分４の赤外スペクトルであ
る。 第２３図は本実施例の反応生成物の溜分４の
NMRスペクトルである。 実施例 11 ３，４，５，６，６−ペンタメチルヘキサノー
ル−２の製造 反応： K0225 2000psigの圧力用１オートクレーブ中に実施
例２の反応生成物（溜分４〜７）498ｇおよびラ
ニーニツケル16ｇを入れた。オートクレーブを密
封し、460〜480psigの圧力、130〜150℃の温度で
15時間水素化した。次いでオートクレーブを冷却
し、開放してラニーニツケルを別し、次いで炭
素上５％のロジウム触媒2.5ｇで置換した。次い
でオートクレーブを密封し、460〜610psigの圧
力、125〜150℃の温度で15時間加圧した。次にオ
ートクレーブを冷却し、開放し、反応混合物を
過した。反応混合物を次いで14in.フイグラツク
スカラムで蒸溜して、次の溜分を得た。

【表】

【表】 溜分12〜15を官能付与に利用した。 第２４図は上記蒸溜の溜分12〜15のGLCプロ
フイルである。 第２５図は上記溜分12〜15の赤外スペクトルで
ある。 第２６図は上記溜分12〜15のNMRスペクトル
である。 実施例 12 実施例２〜８(B)で作つた不飽和有枝鎖ケトンは
非常長い持続性の甘く豊かな温い木様、果実様、
こはく様、ラム／コニヤツク様、びやくだん様、
甘い花様、ベチベル様芳香を有し、これは安価な
物品に大量に使用できる。表は下記松芳香を示
すこの材料の香料組成物での使用を示す。各場合
において不飽和有枝鎖ケトンは47.9％の量で使用
した。数値は重量部である。

【表】

【表】 される化合物の混合物

【表】 される化合物の混合物
本発明の各種不飽和有枝鎖ケトンの存在は下表
に示す如き各種芳香を助長し、配合物の原価の
かなりの節約をもたらす。

【表】 実施例 13 香粧粉末組成物の製造 ボールミル中で100ｇのタルカンパウダーを下
表に示す物質の一つ0.25ｇと混合して香粧粉末
を作つた。形成された香粧粉末は下表に示す如
き快的な芳香を有していた。

【表】 炭素二重結合を表わし、他の
各点線は炭素−炭素単結合で
ある化合物の混合物)

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式 K0090 （式中Ａは【式】または【式】を表わ し、R₁はC₁〜C₄低級アルキル基を表わし、点線
   の一つは炭素−炭素二重結合を表わし、他の二つ
   の点線の各々は炭素−炭素単結合を表わす、ある
   いはＡが【式】のとき全ての点線が炭素−炭 素単結合を表わす）によつて表わされるジイソア
   ミレン誘導体を含有することを特徴とする香料組
   成物。