JPH02568A - Optical recording medium - Google Patents

Optical recording medium

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JPH02568A
JPH02568A JP63087946A JP8794688A JPH02568A JP H02568 A JPH02568 A JP H02568A JP 63087946 A JP63087946 A JP 63087946A JP 8794688 A JP8794688 A JP 8794688A JP H02568 A JPH02568 A JP H02568A
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修一 前田
Shigeo Yasuda
保田　成夫
Yutaka Kurose
裕 黒瀬
Yukiyo Kimura
木村　享代
Hidemi Yoshida
秀実 吉田
Kenichi Uchino
内野　健一
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Abstract

PURPOSE:To obtain an optical recording medium having high solubility in organic solvent, sufficient coating properties, high reflectivity, sufficient contrast and excellent retentivity by employing specific metal-containing indoaniline compound as dye. CONSTITUTION:Metal-containing indoaniline compound represented by a formula is employed as dye. In the formula, the M is metal atoms of group VIII elements, group Ib-IIIb elements, and group IVa-VIIa elements, their halogenides and oxides, which may contain substituted group of rings A-I. The R<1>-R<6> are hydrogen atom, alkyl group, aryl group, alkenyl group, cycloalkyl group which may be substituted. However, at least one of the R<1> and R<2>, R<3> and R<4>, R<5> and R<6> is alkyl group which is substituted. The Q is anionic ion (except PF6<->), the l, m, n are 0 or 1, wherein (l+m+n) are 2 or 3.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、含金属インドアニリン系化合物を用いた光学
記録媒体に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Field of Application] The present invention relates to an optical recording medium using a metal-containing indoaniline compound.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

レーザーを用いた光学記録は、高密度の情報記録保存お
よび再生を可能とするため、近年、特にその開発がとり
す＼められている。Optical recording using lasers has been particularly developed in recent years because it enables high-density information storage, storage, and reproduction.

光学記録媒体の一例としては、光ディスクをあげること
ができる。An example of an optical recording medium is an optical disc.

一般に、光ディスクは、円形の基体に設けられた薄い記
録層に、／μｍ程度に集束したレーザー光を照射し、高
密度の情報記録を行なうものである。その記録は、照射
されたレーザー光エネルギーの吸収によって、その個所
の記録層に、分解、蒸発、溶解等の熱的変形が生成する
ことにより行なわれる。また、記録された情報の再生は
、レーザー光により変形が起きている部分と起きていな
い部分の反射率の差を読み取ることＫより行なわれる。In general, optical discs record high-density information by irradiating a thin recording layer provided on a circular base with laser light focused on the order of /μm. The recording is performed by thermal deformation such as decomposition, evaporation, melting, etc. occurring in the recording layer at that location due to absorption of irradiated laser light energy. Further, the recorded information is reproduced by reading the difference in reflectance between a portion where deformation has occurred and a portion where deformation has not occurred by means of a laser beam.

したがって、光学記録媒体としては、レーザー光のエネ
ルギーを効率よく吸収する必要があるため、記録に使用
する特定の波長のレーザー光に対する吸収が大きいこと
、情報の再生を正確に行なうため、再生に使用する特定
波長のレーザー光に対する反射率が高いことが必要とな
る。Therefore, as an optical recording medium, it is necessary to efficiently absorb the energy of laser light, so the absorption of laser light of a specific wavelength used for recording is large, and in order to accurately reproduce information, it is necessary to efficiently absorb the energy of laser light. It is necessary that the reflectance for laser light of a specific wavelength is high.

この葎の光学記録媒体としては、種々の構成のものが知
られている。Various types of optical recording media are known.

例えば、特開昭５よ一２７０３３号公報には、基板上に
フタロシアニン系色素の単層を設けたものが開示されて
いる。しかしながらフタロシアニン系色素は感度が低く
、また分解点が高く蒸着しにくい等の問題点を有し、さ
らに有機溶媒に対する溶解性が著しく低く、塗布による
コーティングに使用することができないという問題点も
有している。For example, Japanese Unexamined Patent Publication No. 5-27033 discloses a device in which a single layer of a phthalocyanine dye is provided on a substrate. However, phthalocyanine dyes have problems such as low sensitivity, high decomposition point, and difficulty in vapor deposition.Furthermore, they have extremely low solubility in organic solvents, making them unsuitable for use in coatings. ing.

また、特開昭６ｌ−４３３１１ｕ号公報にはフェナレン
系色素を、特開昭ｊＪ’−２２Ｆ７７３号公報にはナフ
トキノン系色素を記録層に設けたものが開示されている
。しかし、このような色素は蒸着しやすいという利点の
反面、反射率が低いという問題点を有している。反射率
が低いとレーザー光により記録された部分と未記録部分
との反射率に関係するコントラストは低くなり、記録さ
れた情報の再生が困難となる。更に、一般に有機系色素
は保存安定性が劣るという問題点を有している。Further, JP-A-6L-43311U discloses a recording layer in which a phenalene dye is provided, and JP-A-JJ'-22F773 discloses a recording layer in which a naphthoquinone dye is provided. However, although such dyes have the advantage of being easy to deposit, they have the problem of low reflectance. If the reflectance is low, the contrast related to the reflectance between the portion recorded by the laser beam and the unrecorded portion will be low, making it difficult to reproduce the recorded information. Furthermore, organic dyes generally have a problem of poor storage stability.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problem to be solved by the invention]

本発明は、有機溶媒に対する溶解性が高く、塗布による
コーティングが可能で、しかも、反射率が高く、コント
ラストが良好で保存性にすぐれている含金属インドアニ
リン系化合物を用いた光学記録媒体を提供することを目
的とするものである。The present invention provides an optical recording medium using a metal-containing indoaniline compound that has high solubility in organic solvents, can be coated by coating, has high reflectance, good contrast, and has excellent storage stability. The purpose is to

〔課題を解決するための手段〕[Means to solve the problem]

本発明は、基板上に担持された色素を含有する記録層に
該色素に熱的変化を与える集束レーザー光を照射して、
前記記録層に部分的な変化を生ぜしめて記録を行ない、
次いで該変化部分の選択によって再生を行なう記録媒体
において、該色素として下記一般式〔Ｉ〕で表わされる
含金属インドアニリン系化合物を使用した光学記録媒体
をその要旨とするものである。The present invention involves irradiating a recording layer containing a dye supported on a substrate with a focused laser beam that thermally changes the dye.
Performing recording by causing a partial change in the recording layer,
The gist of the present invention is an optical recording medium in which reproduction is performed by selecting the changed portion, in which a metal-containing indoaniline compound represented by the following general formula [I] is used as the dye.

ロアルキル基を表わし、ただし、Ｒ１とＲ２、Ｒ３とＲ
４、Ｒ５とＲ６の少なくとも一方は置換されたアルキル
基を表わす。Ｑは陰イオン（ＰＦ６−を除く）を表わし
、Ｌ、　ｍ、　ｎはそれぞれＯまたは／。represents a loalkyl group, where R1 and R2, R3 and R
4. At least one of R5 and R6 represents a substituted alkyl group. Q represents an anion (excluding PF6-), and L, m, and n are each O or /.

ただしｔ＋ｍ＋ｎ　Ｖｉ、２または３を表わす。）本発
明の光学記録媒体に用いる含金属インドアニリン系化合
物の好ましいものとして、下記一般式〔口〕で示される
ものが挙げられる。However, t+m+n Vi represents 2 or 3. ) Preferred metal-containing indoaniline compounds used in the optical recording medium of the present invention include those represented by the following general formula.

（式中、Ｍは■族、Ｉｂ族、ｌＩｂ族、Ｉｂ族、■ａ族
、Ｖａ族、Ｖａ族、Ｖａ族の曾属原子、そのハロゲン化
物及びその酸化物を表わし、環Ａ、Ｂ％Ｃ，Ｄ％Ｅ％Ｆ
、　Ｇ、　Ｈ，■は置換基を有していてもよい。Ｒ１、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は水素原子、置換されて
いてもよいアルキル基、置換されていてもよいアリール
基、置換されていてもよいアルケニル基、置換されてい
てもよいシフＩ　　Ｒ２ 一一−ｈ （式中、Ｍは■族、１ｂ族、■ｂ族、［Ｉｂ族、ｌＶａ
族、Ｖａ族、Ｖａ族、Ｖａ族の金属原子、そのハロゲン
化物およびその酸化物を表わし。(In the formula, M represents a subgenus atom of Group I, Group Ib, Group IIb, Group Ib, Group ■a, Va group, Va group, Va group, their halides, and their oxides, and ring A, B% C, D%E%F
, G, H, ■ may have a substituent. R1,
R2, R3, R4, R5, and R6 are a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted aryl group, an optionally substituted alkenyl group, an optionally substituted Schiff I R2 - 1-h (wherein M is group ■, group 1b, group ■b, [group Ib, lVa
Represents metal atoms of the Va group, Va group, Va group, their halides, and their oxides.

Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、ＲＩＧ、Ｒ１１、ＲＩ２、ＸＩ　、
　Ｘ２、Ｘ３、ｙｌ。R7, R8, R9, RIG, R11, RI2, XI,
X2, X3, yl.

Ｙ２、Ｙ３は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、アシルアミノ基、アシルオキシアミノ基、
アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルア
ミノ基を表わし、Ｒ１、Ｒ２゜Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６
は水素原子、置換されていてもよいＣ８〜２ｏのアルキ
ル基、置換されていてもよいアリール基、置換されてい
てもよいアルケニル基、置換てれていてもよいシクロア
ルキル基を表わし、ただし、Ｒ１とＲ２、Ｒ３とＲ４、
Ｒ５とＲ６の少なくとも一方は、置換されたアルキル基
を表わす。Ｑは陰イオン（ＰＦ６−を除く）を表わし、
Ｌ、　ｍ、　ｒｌはそれぞれＯまたはｌ、ただしｔ＋ｍ
＋ｎ　Ｖｉλまたは３を表わす。）前記一般式〔１〕及
び（ｎ）においてＭで表わされる金属原子として好まし
くは、Ｎ１、Ｚｎ、　Ｃｕ（１）、　Ｃｕ（１１）、Ｃ
ｏ、　Ｆｅ　（１）、Ｆｅ　（■）、Ｐｄ、　Ａｔ、’
ｒｉ、Ｐｔ（■）、ｐｔ　（ＩＶ）、Ｖ、　　Ｃ３ｒ、
　　Ｍｎ、　　Ｉｎ　（ｌ［ｌ）、Ｒｕ　（Ｉｌｌ）、
Ｓｎ　（Ｉｆ）等が挙げられ、その酸化物及びそのハロ
ゲン化物としてはｖｏ、　Ａｔｃｔ等が挙げられる。Y2 and Y3 are hydrogen atoms, halogen atoms, alkyl groups, alkoxy groups, acylamino groups, acyloxyamino groups,
Represents an alkoxycarbonylamino group or an alkylsulfonylamino group, R1, R2゜R3, R4, R5, R6
represents a hydrogen atom, an optionally substituted C8-2o alkyl group, an optionally substituted aryl group, an optionally substituted alkenyl group, an optionally substituted cycloalkyl group; R1 and R2, R3 and R4,
At least one of R5 and R6 represents a substituted alkyl group. Q represents an anion (excluding PF6-),
L, m, rl are each O or l, but t+m
+n represents Viλ or 3. ) Preferably, the metal atom represented by M in the general formulas [1] and (n) is N1, Zn, Cu(1), Cu(11), C
o, Fe (1), Fe (■), Pd, At,'
ri, Pt (■), pt (IV), V, C3r,
Mn, In (l[l), Ru (Ill),
Examples include Sn (If), and examples of its oxides and halides include vo, Atct, and the like.

また、一般式（１）において環Ａ、　Ｂ、　（３，Ｄ、
　Ｋ、Ｆ、　Ｇ、　Ｈ１■の置換基としては一般式（Ｉ
Ｉ）のＲ１、Ｒ８、Ｒ９、ＲＩＧ　、　Ｒ１１、ＲＩ２
、ＸＩ　、　ｘ２、Ｘ３　、ｙｌ　、ｙ２、Ｙ３に挙げ
られた基が挙げられ、好ましくは低級アルキル基、低級
アルコキシ基、低級アシルアミノ基、ハロゲン原子、低
級アルコキシカルボニルアミノ基が挙げられる。Furthermore, in general formula (1), rings A, B, (3, D,
As substituents for K, F, G, H1■, the general formula (I
I) R1, R8, R9, RIG, R11, RI2
, XI, x2, X3, yl, y2, and Y3, preferably lower alkyl groups, lower alkoxy groups, lower acylamino groups, halogen atoms, and lower alkoxycarbonylamino groups.

Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６で示されるアルキ
ル基としては炭素数／　−２０のアルキル基が挙げられ
る。Examples of the alkyl groups represented by R1, R2, R3, R4, R5, and R6 include alkyl groups having -20 carbon atoms.

この置換基としては、アルコキシ基、アリール基、ヒド
ロキシ基、シアノ基、テトラヒドロフリル基、アルコキ
シアルコキシ基、アリールオキシ基、アルケニルオキシ
基、アルキルスルホニルアミノ基、アシルオキシ基、テ
トラヒドロフルフリルオキシ基、アルコキシアルコキシ
アルコキシ基が挙げられる。Examples of this substituent include an alkoxy group, an aryl group, a hydroxy group, a cyano group, a tetrahydrofuryl group, an alkoxyalkoxy group, an aryloxy group, an alkenyloxy group, an alkylsulfonylamino group, an acyloxy group, a tetrahydrofurfuryloxy group, and an alkoxyalkoxy group. Examples include alkoxy groups.

アリール基としてはフェニル基、トリル基が挙げられ、
アルケニル基としてはビニル基、アリル基、（ｎ−）又
は（１ｓｏ−）グロベニル基（ｎ−）、（ｉｅｏ−）ブ
テニル基が挙げられ、これらのアルケニル基、アリール
基は低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原子
、ニド。Examples of the aryl group include phenyl group and tolyl group,
Examples of the alkenyl group include vinyl group, allyl group, (n-) or (1so-)globenyl group, (ieo-)butenyl group, and these alkenyl groups and aryl groups include lower alkyl groups and lower alkoxy groups. group, halogen atom, nido.

基、シアノ基、ヒドロキシ基で置換されていてもよい。may be substituted with a group, a cyano group, or a hydroxy group.

’７りｏアルキル基としてはシクロヘキ’／）Ｌ’Ｍ、
シクロペンチル基が挙げられ、これらの基は、低級アル
キル基で置換されていてもよい。'7 cycloalkyl group is cyclohex'/)L'M,
Examples include cyclopentyl groups, and these groups may be substituted with lower alkyl groups.

本発明で使用する含金属インドアニＩＪン系化合物のよ
り好ましいものとして、下記一般式（Ｉｌｌ）で示すも
のが挙げられる。More preferred examples of the metal-containing indo-aniline compound used in the present invention include those represented by the following general formula (Ill).

〔式中、ＭはＮ１、Ｃｕ、Ｃ０１Ｚｎ又はＦｅ　（１１
）金属原子を表わし、Ｒ１３、ＲＩ４は水素原子、ハロ
ゲン原子又は低級アルキル基を表わし、Ｘ、Ｙは水素原
子、低級アルキル基、　Ｂｒ％Ｆ％Ｃｔ等のハロゲン原
子、Ｃ２〜８（ベンゾイルアミ、）基、ベンジルカルボ
ニルアミノ基も含む）のアシルアミノ基、０１〜４の低
級アルコキシ基又はＣ８〜、の（ベンゾイルオキ７アミ
ノ基、ベンジルカルボニルオキシアミノ基も含む）アシ
ルオキシアミノ基を衣わし、Ｒ１５、Ｒ”　Ｖｉｃ、〜
、の低級アルキル基；Ｃ３〜４の低級アルコキシ基、０
３〜６のアルコキシアルコキシ基、０５〜８のアルコキ
シアルコキシアルコキシ基、アリルオキシ基、フェニル
基、トリル基等のアリール基、フェニルオキシ基、トリ
ルオキシ基等のアリールオキシ基、シアノ基、ヒドロキ
シ基、テトラヒドロフリル基、テトラヒドロフルフリル
オキシ基、Ｃ２〜４のアルキルスルホニルアミノ基もし
くはＣＩ〜８の（ベンゾイルオキシ基、ベンジルカルボ
ニルオキシ基も含む）アシルオキシ基によって置換され
たＣ８〜４の低級アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ
基、シアノ基、ヒドロキシ基で置換されていてもよいＣ
２〜８のアルケニル基を表わし、ただし、ＲＩＳＲＩＭ
　の少くとも一方は置換されたアルキル基を表わす。２
は陰イオン（ＰＦ６″を除く）を表わし、ｍ及びｎは／
又は２の数を表わす。但しｍがｌのとき、ｎはコを表わ
し、ｍが１のとき、ｎは／を表す。〕 特に好ましいものとして、下記一般式（ＩＶ）で示され
るものが挙げられる。[In the formula, M is N1, Cu, C01Zn or Fe (11
) represents a metal atom, R13 and RI4 represent a hydrogen atom, a halogen atom or a lower alkyl group, X and Y represent a hydrogen atom, a lower alkyl group, a halogen atom such as Br%F%Ct, C2-8 (benzoylamine, ) group, acylamino group (including benzylcarbonylamino group), lower alkoxy group of 01-4 or C8~, acyloxyamino group (including benzoyloki7-amino group, benzylcarbonyloxyamino group), R15, R” Vic, ~
, lower alkyl group; C3-4 lower alkoxy group, 0
3-6 alkoxyalkoxy group, 05-8 alkoxyalkoxyalkoxy group, aryl group such as allyloxy group, phenyl group, tolyl group, aryloxy group such as phenyloxy group, tolyloxy group, cyano group, hydroxy group, tetrahydrofuryl group, a tetrahydrofurfuryloxy group, a C2-4 alkylsulfonylamino group or a C8-4 lower alkoxy group substituted by a CI-8 acyloxy group (including benzoyloxy group and benzylcarbonyloxy group), a halogen atom, C optionally substituted with a nitro group, cyano group, or hydroxy group
represents an alkenyl group of 2 to 8, with the proviso that RISRIM
At least one of them represents a substituted alkyl group. 2
represents an anion (excluding PF6″), m and n are /
Or represents the number 2. However, when m is l, n represents ko, and when m is 1, n represents /. ] Particularly preferred are those represented by the following general formula (IV).

水素原子、０１〜４の低級アルキル基、Ｂｒ、　Ｆ、　
Ｃ１等のハロゲン原子、０１〜８（ベンゾイルアミ／基
、ベンジルカルボニルアミノ基も含ム）のアシルオキシ
アミノ基、ベンジルカルボニルオキシアミノ店も含む）
のアシルオキシアミノ基を表わし、ＲＩＳ　、　Ｒ１６
はＣ８〜４の低級アルキル基；Ｃ８〜４　のアルコキシ
基、Ｃ３〜６のアルコキシアルコキシ基、Ｃ５〜８のア
ルコキシアルコキシアルコキシ基、ア（式中、ＭはＮ１
、Ｃｕ、　Ｃｏ、Ｚｎ、　Ｆｅ（■）金属原子を表わし
、ＲＩ３、ＲＩ４は水素原子、ノ・ロゲン原子又はＣ，
〜４の低級アルキル基を表わし、Ｘ、　Ｙはのアリール
オキシ基、シアン基、ヒドロキシ基、テトラヒドロフリ
ル基、テトラヒドロフルフリルオキシ基、ＣＩ〜４のア
ルキルスルホニルアミノ基もしくは０１〜８（ベンゾイ
ルオキシ基、ベンジルカルボニルオキシ基を含む）のア
シルオキシ基によって置換されたＣＩ〜４の低級アルキ
ル基；又は０１〜４の低級アルキル基、低級アルコキシ
基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアン基、ヒドロキシ基
で置換されていてもよいＣ２〜８のアルケニル基を表わ
し、ただし、ＲＩＳ、ＲＩＩＳの少くとも一方は置換さ
れたアルキル基を表わす。２は陰イオン（ＰＦ６−を除
く）を表わし、ｍ及びｎは／又はλの数を表わす。但し
ｍがｌのとき、ｎはλを表わし、ｍが２のとき、ｎはｌ
を表す。〕Ｑ及び２で表わされる陰イオンとしては、た
とえばＩ　、　Ｂｒ　、　Ｃ１、Ｆ　、　（１０４、Ｂ
Ｆ４　、ＳＯＮ　。Hydrogen atom, lower alkyl group of 01-4, Br, F,
Halogen atoms such as C1, acyloxyamino groups of 01 to 8 (including benzoylamino groups and benzylcarbonylamino groups), and benzylcarbonyloxyamino groups)
represents an acyloxyamino group, RIS, R16
is a C8-4 lower alkyl group; a C8-4 alkoxy group, a C3-6 alkoxyalkoxy group, a C5-8 alkoxyalkoxyalkoxy group, a (in the formula, M is N1
, Cu, Co, Zn, Fe (■) represents a metal atom, and RI3 and RI4 are hydrogen atoms, hydrogen atoms, or C,
-4 represents a lower alkyl group, X and Y represent an aryloxy group, a cyan group, a hydroxy group, a tetrahydrofuryl group, a tetrahydrofurfuryloxy group, an alkylsulfonylamino group of CI-4 or a benzoyloxy group of 01-8 , a lower alkyl group of CI~4 substituted with an acyloxy group (including a benzylcarbonyloxy group); represents an optionally substituted C2-8 alkenyl group, provided that at least one of RIS and RIIS represents a substituted alkyl group. 2 represents an anion (excluding PF6-), m and n represent/or the number of λ. However, when m is l, n represents λ, and when m is 2, n represents l
represents. ] Examples of anions represented by Q and 2 include I, Br, C1, F, (104, B
F4, SON.

５ＯＩＮＨ２、ＳｂＦ’６、ＺｒＦ６２ＣＩ３　Ｒ３５
０□　、　　ＴｉＦ６ Ｃ３−Ｃｏ。5OINH2, SbF'6, ZrF62CI3 R35
0□, TiF6C3-Co.

、　ＣＮ−、Ｃ，、、Ｈ３３ＣＯＯ”−１Ｂ（○）４−
１等の一価または二価の陰イオンがあげられ、好ましく
はＩ　、　Ｂｒ　、　Ｃ！１−１ｃ１ｏ；、ＢＦ「、５
ｂｖｉの陰イオンである。, CN-,C,,,H33COO”-1B(○)4-
Examples include monovalent or divalent anions such as 1, preferably I, Br, C! 1-1c1o;, BF", 5
It is an anion of bvi.

含金属インドアニリン系化合物の一般的合成は、たとえ
ば、久保由治、佐々木匡子、吉田勝平；日本化学会第５
３秋期年会講演予稿集／りｒ乙、６３りの記載に準じて
行なうことができる。すなわち、一般式（Ｖ） （ＣＨ２ＣＯＣＨ２Ｃｏ（ｉ３〕 ＯＨ％　ＯＨ３すｈしりＩＪ　　、　　ｅｍｉｒ６（式
中、ＲＩ３、ＲＩ４は前記定義に同じ。）で示される化
合物に、下記一般式〔■〕（式中、Ｘ、　Ｙ、　Ｒ１５
、Ｒ１６は前記定義に同じ。）で示される化合物の塩と
酸化的縮合を行ないＪ記一般式〔■〕 Ｒ１３，Ｒ１４ （式中、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｘ、　Ｙは
前記定義に同じ。） を得た。次いで、上記化合物と下記一般式〔■〕ｕ　　
（ｚ　　）ｎ　　　　・・・・・・・・・・・・〔■〕
（式中、Ｍ、　Ｚ、、ｍ及びｎは前記定義に同じ。）と
を反応させることによって製造することができる。General synthesis of metal-containing indoaniline compounds is described, for example, by Yuji Kubo, Masako Sasaki, Kappei Yoshida;
It can be conducted in accordance with the description in 3rd Autumn Annual Conference Lecture Proceedings/RIR, 63RI. That is, the following general formula [■] (in the formula, RI3 and RI4 are the same as defined above) is added to the compound represented by the general formula (V) , X, Y, R15
, R16 are the same as defined above. ) to obtain the general formula J [■] R13, R14 (wherein R13, R14, R15, R16, X, and Y are the same as defined above). Next, the above compound and the following general formula [■] u
(z)n ・・・・・・・・・・・・〔■〕
(wherein M, Z, , m and n are the same as defined above).

本発明の光学記録媒体は、基本的には基板と含金桐イン
ドアニリン系化合物を含む記録層とから構成されるもの
であるが、さらに必要に応じて基板上に下引き層をまた
記録層上に保護層を設けることができる。The optical recording medium of the present invention is basically composed of a substrate and a recording layer containing a metal-containing paulownia indoaniline compound, but if necessary, an undercoat layer and a recording layer may be added on the substrate. A protective layer can be provided on top.

本発明における基板としては、使用するレーザー光に対
して透明または不透明のいずれでもよい。基板材料の材
質としては、ガラス、プラスチック、紙、板状または箔
状の金属等の一般の記録材料の支持体が挙げられるが、
プラスチックが種々の点から好適である。プラスチック
としては、アクリル樹脂、メタアクリル樹脂、酢酸ビニ
ル樹脂、塩化ビニル樹脂、ニトロセルロース、ポリエチ
レン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリカーボネート樹脂
、ポリイミド樹脂、エポキシ樹脂、ポリサルホン樹脂等
が挙げられる。The substrate in the present invention may be either transparent or opaque to the laser beam used. Examples of the substrate material include supports for general recording materials such as glass, plastic, paper, plate-shaped or foil-shaped metal, etc.
Plastic is preferred for various reasons. Examples of the plastic include acrylic resin, methacrylic resin, vinyl acetate resin, vinyl chloride resin, nitrocellulose, polyethylene resin, polypropylene resin, polycarbonate resin, polyimide resin, epoxy resin, polysulfone resin, and the like.

この中で、高生産性、コスト、耐吸湿性の点から射出成
型ポリカーボネート樹脂基板が特に好ましい。Among these, injection molded polycarbonate resin substrates are particularly preferred in terms of high productivity, cost, and moisture absorption resistance.

本発明の光学記録媒体における含金属インドアニリン系
化合物を含有する記録層は、膜厚／　００　Ａ＝ｊ　μ
ｍ、好ましくは１ＯＯＯＡ〜３μｍである。成膜法とし
ては真空蒸着法、スパッタリング法、ドクターブレード
法、キャスト法、スピナー法、浸漬法など一般に行なわ
れている薄膜形成法で成膜することができる。The recording layer containing the metal-containing indoaniline compound in the optical recording medium of the present invention has a film thickness/00 A=j μ
m, preferably 1OOOA to 3 μm. The film can be formed by a commonly used thin film forming method such as a vacuum evaporation method, a sputtering method, a doctor blade method, a casting method, a spinner method, or a dipping method.

また、必要に応じてバインダーを使用することもできる
。バインダーとしてはＰＶＡ％ＰＶＰ。Moreover, a binder can also be used if necessary. The binder is PVA%PVP.

ニトロセルロース、酢酸セルロース、ホリビニルブチラ
ール、ポリカーボネートなど既知のものが用いられ、樹
脂に対する含金属インドアニリン系化合物の量は重量比
で０５０７１以上あることが望ましい。スピナー法によ
り成膜の場合、回転数は１００５−ｊｏｏｏｒｐｒｎが
好ましく、スピンコードの後、場合によっては、加熱あ
るいは溶媒蒸気にあてる等の処理を行なってもよい。Known materials such as nitrocellulose, cellulose acetate, folivinyl butyral, and polycarbonate are used, and the weight ratio of the metal-containing indoaniline compound to the resin is preferably 0.5071 or more. In the case of film formation by a spinner method, the rotational speed is preferably 1005-jooorprn, and after the spin code, treatment such as heating or exposure to solvent vapor may be performed as the case requires.

また、記録体の安定性や耐光性向上のために、−重項酸
素クエンチャーとして遷移金属キレート化合物（たとえ
ば、アセチルアセトナートキレート、ビスフエニルジチ
オール、サリチルアルデヒドオキシム、ビスジチオ−α
−ジケトン等）を含有していて゛もよい。In addition, to improve the stability and light resistance of the recording material, transition metal chelate compounds (e.g., acetylacetonate chelate, bisphenyldithiol, salicylaldehyde oxime, bisdithio-α) are used as heavyt oxygen quenchers.
- diketone, etc.).

本発明の光学記録媒体に用いられる含金属インドアニリ
ン系化合物は、単独で用いるか、置換基の異なる２種以
上もしくは配位数の異なる２種以上の混合物を用いても
よく、又、該化合物を製造した結果得られた色素の混合
物を用いてもよく、更に、必要に応じて他の色素を併用
することができる。他の色素としては別の種類の同系統
の化合物でもよいし、トリアリールメタン系色素、アゾ
染料、シアニン系色素、スクワリリウム系色素など他系
統の色素でもよい。The metal-containing indoaniline compound used in the optical recording medium of the present invention may be used alone, or a mixture of two or more types having different substituents or two or more types having different coordination numbers; A mixture of dyes obtained as a result of manufacturing may be used, and further, other dyes may be used in combination as necessary. The other dyes may be other types of compounds of the same type, or dyes of other types such as triarylmethane dyes, azo dyes, cyanine dyes, squarylium dyes, etc.

ドクターブレード法、キャスト法、スピナー法、浸漬法
、特に、スピナー法等の塗布方法により記録層を形成す
る場合の塗布溶媒としては、テトラクロロエタン、ブロ
モホルム、ジブロモエタン、ジアセトンアルコール、エ
チルセロソルブ、キシレン、３−ヒドロキシ−３−メチ
ル−２−ブタノン、クロロベンゼン、シクロヘキサノン
等の沸点７２０〜／６０℃のものが好適に使用される。When forming a recording layer by a coating method such as a doctor blade method, a casting method, a spinner method, or a dipping method, in particular, a spinner method, the coating solvents include tetrachloroethane, bromoform, dibromoethane, diacetone alcohol, ethyl cellosolve, and xylene. , 3-hydroxy-3-methyl-2-butanone, chlorobenzene, cyclohexanone and the like having a boiling point of 720 to 60°C are preferably used.

この中でも、高生産性・コスト・耐吸湿性にすぐれる射
出成型ポリカーボネート樹脂基板に対しては、該基板を
おかすことなく、好適に使用できる溶媒として特に、メ
チルセロソルブ、エチルセロソルブ等のセロソルブ系溶
媒；ジアセトンアルコール、３−ヒドロキシ−３−）ｆ
ルー２−ブタノン等のケトンアルコール系溶媒が挙げら
れる。Among these, cellosolve-based solvents such as methyl cellosolve and ethyl cellosolve are particularly suitable for injection-molded polycarbonate resin substrates, which have excellent productivity, cost, and moisture absorption resistance, and can be used without destroying the substrate. ; diacetone alcohol, 3-hydroxy-3-)f
Examples include ketone alcohol solvents such as 2-butanone.

本発明の光学記録媒体め記録層は基板の両面に設けても
よいし、片面だけに設けてもよい。The recording layer of the optical recording medium of the present invention may be provided on both sides of the substrate or only on one side.

上記の様にして得られた記録媒体への記録は、基体の両
面または１片面に設けた記録層に１μｍ程度に集束した
レーザー光、好ましくは、半導体レーザーの光をあてる
事により行なう。レーザー光の照射された部分には、レ
ーザーエネルギーの吸収による、分解、蒸発、溶融等の
記録層の熱的変形が起こる。Recording on the recording medium obtained as described above is carried out by irradiating the recording layer provided on both sides or one side of the substrate with laser light, preferably semiconductor laser light, focused to about 1 μm. In the portion irradiated with the laser beam, thermal deformation of the recording layer such as decomposition, evaporation, and melting occurs due to absorption of laser energy.

記録された情報の再生は、レーザー光により、熱的変形
が起きている部分と起きていない部分の反射率の差を読
み取る事により行なう。The recorded information is reproduced by using laser light to read the difference in reflectance between areas where thermal deformation has occurred and areas where thermal deformation has not occurred.

本発明の光学記録媒体について使用されるレーザー光は
Ｎ２　、　Ｈａ−Ｃ！ｄ、　Ａｒ、　Ｈｅ−Ｎ３．ルビ
ー半導体、色素レーザーなどがあげられるが、特に、軽
量性、取扱いの容易さ、コンパクト性などの点から半導
体レーザーが好適である。The laser light used for the optical recording medium of the present invention is N2, Ha-C! d, Ar, He-N3. Examples include ruby semiconductors and dye lasers, but semiconductor lasers are particularly preferred in terms of lightness, ease of handling, and compactness.

〔実施例〕〔Example〕

以下実施例によりこの発明を具体的に説明するが、かか
る実施例は本発明を限定するものではない。EXAMPLES The present invention will be specifically explained below with reference to Examples, but these Examples are not intended to limit the present invention.

実施例１ （ａ）　　製造例 下記構造式 で表わされる化合物／、０　？　ｒを夕００．ｌのエタ
ノールに溶解したものに、Ｎ１（Ｃ１０４）２・ＡＨ２
０２，１２Ｆを水ｒ００ｍｌに溶解したものを室温で約
１時間にわたって加え、室温で弘時間攪拌した。Example 1 (a) Production example Compound represented by the following structural formula /, 0? r to evening 00. N1(C104)2・AH2 dissolved in 1 liter of ethanol
A solution of 02,12F in 00 ml of water was added at room temperature over about 1 hour, and the mixture was stirred at room temperature for an hour.

その後、−夜放置後、水冷下λ時間攪拌した。次いで得
られた沈殿を吸引濾過し、水洗乾燥し、下記構造式で表
わされる含金属インドアニリン系化合物／、３　Ｊ　？
　（対理収率り０％）を得た。Thereafter, the mixture was left to stand overnight and stirred for λ hours under water cooling. Next, the obtained precipitate is suction filtered, washed with water and dried to form a metal-containing indoaniline compound represented by the following structural formula /, 3 J ?
(Yield: 0%) was obtained.

本化合物の可視部の吸収スペクトル（クロロホルム中）
は図−７に示すようにλｍａＸ　７タタｎｍ（ｔｍａｘ
　／２３０００　）であった。Visible absorption spectrum of this compound (in chloroform)
As shown in Figure 7, λmax 7tata nm (tmax
/23000).

ｂ）記録媒体例 前記製造例（ａ）で得た含金属インドアニリン系化合物
０．／　！；　？を３−ヒドロキシ−３−メチル−２−
ブタノン１０？に溶解し、０．２２μのフィルターで濾
過し、溶解液を得た。この溶り、！　ｍＡ！を深さ７０
０Ｘ、幅０．７μの溝（グループ）つき、射出成型ポリ
カーボネート樹脂基板（５インチ）上に滴下し、スピナ
ー法によりｊ　００　ｒｐｍの回転数で塗布した。b) Recording medium example The metal-containing indoaniline compound obtained in the above production example (a). /! ;? 3-hydroxy-3-methyl-2-
Butanone 10? and filtered through a 0.22μ filter to obtain a solution. This melting! mA! depth 70
It was dropped onto an injection molded polycarbonate resin substrate (5 inches) with grooves (groups) having a width of 0.7 μm and was coated using a spinner method at a rotation speed of j 00 rpm.

塗布後、６０℃で７０分間乾燥した。塗布膜の最大吸収
波長は７り７　ｎｍであり、反射率は≠θ％（ｒ　Ｊ　
Ｏｎｍ　）であった。スペクトルの形状は巾広かった。After coating, it was dried at 60°C for 70 minutes. The maximum absorption wavelength of the coating film is 7 nm, and the reflectance is ≠θ% (r J
Onm). The shape of the spectrum was wide.

図−λに塗布膜の吸収および反射のスペクトルを示す。Figure λ shows the absorption and reflection spectra of the coating film.

（Ｃ）光記録法 上記記録媒体を≠ｍ７日で回転させながら、中心波長Ｊ
’　３０　ｎｍの半導体レーザー光でノくルス幅ｊ　０
０　ｎ５ｅｃ　で照射したところ、出力りｍＷでａ／Ｎ
比ｊ　Ｊ−ｄＢを得た。保存安定性（ｘｒ℃、ｔｏ％Ｒ
Ｈ）も良好であり、光学記録媒体としてきわめて優れた
ものであった。(C) Optical recording method While rotating the above recording medium at ≠m7 days,
' Norx width j 0 with 30 nm semiconductor laser light
When irradiated at 0 n5ec, the output was mW and the a/N
The ratio j J-dB was obtained. Storage stability (xr℃, to%R
H) was also good and was extremely excellent as an optical recording medium.

実施例λ （ａ）　　製造例 下記構造式 で表わされる化合物／、／　Ｊ　ｒを７４−０．１のエ
タノールに溶解したものに、Ｎ１（ＢＦ４）２の≠Ｏチ
水溶液を／、０　夕ｆ加え室温で約１時間攪拌した。次
いで、減圧上溶媒を溜去し、乾固した。次いでエタノー
ルｘｏｍｇ、水１０ｍ１を加え沈殿を生成、そのまま約
１時間懸濁状態で攪拌した。得られた沈殿を吸引濾過し
、水洗乾燥し、下記構造式で表わされる含金属インドア
ニリン系化合物／、０２２（対理収率７ｊ％）を得た。Example λ (a) Production example A compound represented by the following structural formula /, / J r was dissolved in 74-0.1 ethanol, and an aqueous solution of N1(BF4)2 was added to /, 0 tf. The mixture was added and stirred at room temperature for about 1 hour. Then, the solvent was distilled off under reduced pressure and the mixture was dried. Next, xomg of ethanol and 10 ml of water were added to form a precipitate, which was then stirred in a suspended state for about 1 hour. The obtained precipitate was suction filtered, washed with water, and dried to obtain a metal-containing indoaniline compound represented by the following structural formula, 022 (overall yield: 7j%).

本化合物の可視部の吸収スペクトル（クロロホルム中）
は図−３に示すようにλｍａｘＪ’００ｎｍ　（εｍａ
ｘ　／　２λｏｏｏ　）であった。Visible absorption spectrum of this compound (in chloroform)
is λmaxJ'00nm (εma
x/2λooo).

（１））　　記録媒体例 前記製造例（ａ）で得た含金属インドアニリン系化合物
θ、／ｊノをジアセトンアルコール１０ｆに溶解し、０
．２２μのフィルターで濾過し、溶解液を得た。この溶
液５ゴを深さ７００久、幅０．７μの溝（グループ）つ
き、射出成型ポリカーボネート樹脂基板（タインチ）上
に滴下し、スピナー法により２００ｒｐｍの回転数で塗
布した。塗布後、６０℃で７０分間乾燥した。塗布膜の
最大吸収波長はｆ０３ｎｍであり、反射率はｔＡＯ％（
１３０ｎｒｎ）であった。スペクトルの形状は巾広かっ
た。(1)) Recording medium example The metal-containing indoaniline compound θ, /j obtained in the above production example (a) was dissolved in 10f of diacetone alcohol,
．． The solution was filtered through a 22μ filter to obtain a solution. Five drops of this solution were dropped onto an injection molded polycarbonate resin substrate (tinch) with grooves (groups) 700 mm deep and 0.7 μ wide, and coated using a spinner at a rotation speed of 200 rpm. After coating, it was dried at 60°C for 70 minutes. The maximum absorption wavelength of the coating film is f03 nm, and the reflectance is tAO% (
130nrn). The shape of the spectrum was wide.

図−≠に塗布膜の吸収および反射のスペクトルを示す。Figure ≠ shows the absorption and reflection spectra of the coating film.

（Ｃ）　　光記録法 上記記録媒体を≠ｍ／θで回転させながら、中心波長１
３０　ｎｍの半導体レーザー光でノ（ルス幅！　００　
ｎ５ｅｃ　で照射したところ、出力９　ｍＷでｃ／Ｎ比
ｊ　３　ｄＢを得た。保存安定性（Ｇｊ℃、ｔｏ％ＲＨ
）　　も良好であり、光学記録媒体としてきわめて優れ
たものであった。(C) Optical recording method While rotating the above recording medium at ≠m/θ, the central wavelength 1
With a 30 nm semiconductor laser beam, the laser beam width is 00
When irradiated with n5ec, a c/N ratio j 3 dB was obtained with an output of 9 mW. Storage stability (Gj℃, to%RH
) was also good, making it an extremely excellent optical recording medium.

実施例３ （ａ）　　製造例 下記構造式 時間攪拌した。その後、−夜放置後、水冷下２時間攪拌
した。次いで得られた沈殿を吸引濾過し、水洗、乾燥し
、下記構造式で表わされる含金属インドアニリン系化合
物の混合物７．２≠２を得た。Example 3 (a) Preparation Example The following structural formula was stirred for a period of time. Thereafter, the mixture was left to stand overnight, and then stirred for 2 hours under water cooling. The resulting precipitate was then suction filtered, washed with water, and dried to obtain a mixture of metal-containing indoaniline compounds 7.2≠2 represented by the following structural formula.

で表わされる化合物ｏ３ｒ　ｒおよび 下記構造式 で表わされる化合物０．６　ｊ　ｒを１００ｍ１のエタ
ノールに溶解したものに、Ｎ１（ａ１ｏ４）２・ＡＨ２
０２Ｊ　２　ｆを水ｒｏＯｒｔｔｌに溶解シタモノを室
温で約１時間にわたって加え、室温で３本品の可視部の
吸収スペクトル（クロロホルム中）はλｍａＸＪ’ＯＯ
ｎｍであった。N1(a1o4)2・AH2 was added to a solution of the compound o3r r represented by
02J 2 f was dissolved in water roOrttl and Shitamono was added at room temperature for about 1 hour. At room temperature, the visible absorption spectrum (in chloroform) of the three products was λma
It was nm.

（ｂ）　　記録媒体例 前記製造例（ａ）で得た含金属インドアニリン系化合物
の混合物０．／　ｊ　？をジアセトンアルコール１０？
に溶解し０５２λμのフィルターで濾過し、溶解液を得
た。この溶液ｊ　ｔｎｌを深さ７００＾、幅０．７μの
溝（グループ）つき射出成型ポリカーボネート樹脂基板
（５インチ）上に滴下し、スピナー法により７００ｒｐ
ｍの回転数で塗布した。塗布後、６０℃で１０分間乾燥
した。塗布膜の最大吸収波長はｒ　００　ｎｍであり、
反射率はｐＯ％（ｒＪＯｎｍ）であった。スペクトルの
形状は一種の化合物を用いたものよりも一層巾広かった
。(b) Recording medium example A mixture of the metal-containing indoaniline compounds obtained in the above production example (a). /j? diacetone alcohol 10?
The solution was dissolved in water and filtered through a 052λμ filter to obtain a solution. This solution j tnl was dropped onto an injection molded polycarbonate resin substrate (5 inches) with grooves (groups) of depth 700^ and width 0.7μ, and spun at 700 rpm using a spinner method.
The coating was performed at a rotational speed of m. After coating, it was dried at 60°C for 10 minutes. The maximum absorption wavelength of the coating film is r 00 nm,
The reflectance was pO% (rJOnm). The shape of the spectrum was broader than with one compound.

（ＣＩ　　光記録法 上記記録媒体を≠ｍ／ｓ　で回転させながら、中心波長
１３０　ｎｍの半導体レーザー光でパルス幅！　００　
ｎｓθＣで照射したところ、出力９　ｍＷでＣ／　Ｎ比
ｊ　＠　ｄＢを得た。保存安定性（ｇｔ℃、ｇｏ％ＲＨ
）も良好であり、光学記録媒体としてきわめて優れたも
のであった。(CI Optical Recording Method While rotating the above recording medium at ≠ m/s, pulse width with a semiconductor laser beam with a center wavelength of 130 nm! 00
When irradiated at nsθC, a C/N ratio j @ dB was obtained with an output of 9 mW. Storage stability (gt℃, go%RH
) was also good, making it an extremely excellent optical recording medium.

実施例≠ 実施例／において用いた化合物の代わりに第１表に示し
た化合物を使用して得た溶液を基板上に塗布したところ
、第１表に示す塗布膜の最大吸収波長をもつ光学記録媒
体を得た。このようにして得られた記録媒体に光源とし
て半導体レーザーを用いて書き込みを行なったところ、
均一かつ明瞭な形状のピットが得られたｃ　／　Ｎ比も
良好であり、保存性も良好であった。Example ≠ When a solution obtained by using the compounds shown in Table 1 instead of the compounds used in Example/ was applied onto a substrate, an optical record having the maximum absorption wavelength of the coated film shown in Table 1 was obtained. Got the medium. When writing was performed on the recording medium thus obtained using a semiconductor laser as a light source,
The c/N ratio was good and pits with a uniform and clear shape were obtained, and the storage stability was also good.

前記実施例で用いた化合物の他、本発明の光学記録媒体
に好適に使用される含金属インドア二ＩＪン系化合物の
具体例は第２表の通りである。In addition to the compounds used in the above Examples, Table 2 shows specific examples of metal-containing indoor dihydrogen compounds that are preferably used in the optical recording medium of the present invention.

実施例！ 下記構造式 で表わされる化合物／、／　４１’　？を、タタチエタ
ノール５ｏｏ７に溶解したものに、Ｎ１（ｃｚｏ４）２
゜乙Ｈ２００，３７Ｆを水ｊ　００　Ｑｌに溶解したも
のを窒素雰囲気下で加え、室温で約２時間攪拌した。Example! A compound represented by the following structural formula/,/41'? was dissolved in Tatami ethanol 5oo7, N1(czo4)2
A solution of ゜Otsu H200,37F in water j 00 Ql was added under a nitrogen atmosphere, and the mixture was stirred at room temperature for about 2 hours.

得られた沈殿を吸引濾過し、水洗、乾燥し、下記構造式
で表わされる含金属インドアニリン系化合物を得た。The obtained precipitate was suction filtered, washed with water, and dried to obtain a metal-containing indoaniline compound represented by the following structural formula.

本化合物の可視部吸収スペクトル（りａｏホルム中）は
、λｍａｘ　７り７　ｎｍ　（εｍａｘ　／　６０００
０　）であった。The visible absorption spectrum (in aoform) of this compound is λmax 7nm (εmax / 6000
0).

（１））　　記録媒体例 前記製造例（ａ）で得た含金属インドアニリン系化合物
ｏ、ｔｒｔを３−ヒドロキシ−３−メチル−２−ブタノ
ンｌＯ２に溶解し、０．２λμのフィルターで濾過し、
溶解液を得た。この溶液！　ｍｅを深さ７００Ａ、幅０
．７μの溝（グループ）つき射出成形ポリカーボネート
樹脂基板（５インチ）上に滴下し、スピナー法により７
００　ｒｐｍの回転数で塗布した。塗布後、１０℃で１
０分間乾燥しｆＣ６塗布膜の最大吸収波長は７タタｎｍ
であり、反射率ｖＯ％（１３０ｎｍ　）であった。スペ
クトルの形状は巾広かった。(1)) Recording medium example The metal-containing indoaniline compound o, trt obtained in Production Example (a) was dissolved in 3-hydroxy-3-methyl-2-butanone lO2 and filtered with a 0.2λμ filter. ,
A solution was obtained. This solution! me to depth 700A, width 0
．． It was dropped onto an injection molded polycarbonate resin substrate (5 inches) with 7μ grooves (groups) and
Coating was carried out at a rotation speed of 0.00 rpm. 1 at 10℃ after application
After drying for 0 minutes, the maximum absorption wavelength of the fC6 coating film is 7 tat nm.
The reflectance was vO% (130 nm). The shape of the spectrum was wide.

（Ｃ）　　光記録法 上記記録媒体をψｍ／８　で回転させながら、中心波長
７１０　ｎｍの半導体レーザー光でパルス幅！　００　
ｎ５ｅｃ　で照射したところ、出カフ　ｍＷでｃ／　Ｎ
比ｊ　ｊ　ｄＢ　を得た。保存安定性（６！℃、ｇｏ％
ＲＨ）　　も良好であり、光学記録媒体として優れたも
のであった。(C) Optical recording method While rotating the above recording medium at ψm/8, record the pulse width using a semiconductor laser beam with a center wavelength of 710 nm. 00
When irradiated with n5ec, the output cuff was c/N at mW.
The ratio j j dB was obtained. Storage stability (6!℃, go%
RH) was also good and was excellent as an optical recording medium.

実施例ｔ （ａ）　　製造例 実施例ｊにおいて、Ｎ　１（Ｃ１０４）ｚ・ＪＨ２００
，３７ｆ　（７）代りにＺｎ（Ｃ！ｔＯ４）２　・ＡＨ
２００，ｊ　Ｊ’　ｆを用いた以外は実施例ｊと同様に
行ない、下記構造式で表わされる含金属インドアニリン
系化合物を得た。Example t (a) Manufacturing example In Example j, N 1 (C104)z JH200
,37f (7) Zn(C!tO4)2 ・AH instead
A metal-containing indoaniline compound represented by the following structural formula was obtained in the same manner as in Example j except that 200,j J' f was used.

本化合物の可視部の吸収スペクトル（クロロホルム中）
はλｍａｘ　７りｊ　ｎｍであった。Visible absorption spectrum of this compound (in chloroform)
was λmax 7 j nm.

（ｂ）記録媒体例−ｌ 前記製造例（ａ）で得た含金属インドアニリン系化合物
０．７２をテトラクロロエタン１０９に溶解し、０．２
λμのフィルターで濾過し、溶解液を得た。この溶液ｊ
　ｔｕｇを深さ７　ｏ　ｏ　Ｘ。(b) Recording medium example-l 0.72% of the metal-containing indoaniline compound obtained in the above production example (a) was dissolved in 109% of tetrachloroethane, and 0.2%
The solution was filtered through a λμ filter to obtain a solution. This solution j
Tug depth 7 o o x.

幅０．７μの紫外線硬化樹脂による溝（グループ）つき
ＰＭＭＡ樹脂基板（５インチ）上に滴下し、スピナー法
によりり００　ｒｐｍの回転数で塗布した。塗布後、ｔ
ｏ℃で７０分間乾燥した。The mixture was dropped onto a PMMA resin substrate (5 inches) with grooves (groups) made of ultraviolet curable resin having a width of 0.7 μm, and coated using a spinner method at a rotation speed of 00 rpm. After application, t
It was dried at 0° C. for 70 minutes.

（Ｃ）　　光記録法−１ 上記記録媒体を成膜したｊインチのＰＭＭＡ樹脂基板を
ｕ　ｍ／θで回転させながら、中心波長７　ｒ　Ｏｎｍ
の半導体レーザー光でパルス幅ｊ　００　ｎ８ｅｃで照
射したところ、出力ｔ　ｍＷでｃ　／　Ｎ比ｊ　２　ｄ
Ｂを得た。保存安定性（Ａ（７℃、１０％ＲＨ）も良好
であった。(C) Optical recording method-1 While rotating the j-inch PMMA resin substrate on which the above recording medium was deposited at um/θ, the central wavelength was 7 r Onm.
When irradiated with a semiconductor laser beam with a pulse width of j 00 n8ec, the c / N ratio j 2 d at an output of t mW
I got a B. Storage stability (A (7°C, 10% RH)) was also good.

（ａ）　　記録媒体例−１ 前記製造例（ａ）で得た含金属インドアニリン系化合物
０．／　７　ｆをエチルセロソルブ１０？に溶解し、０
．２λμのフィルターで濾過し、溶解液を得た。この溶
液ｊ　ｍｌを板厚／、２１１０１の／ｊμｍピッチの溝
（グループ）つきポリカーボネート樹脂基板（射出成型
品、５インチ）上に滴下し、スピナー法によりＪ’　０
０　ｒｐｍの回転数で塗布した。塗布後、６ｏ℃で７０
分間乾燥した。(a) Recording Medium Example-1 The metal-containing indoaniline compound obtained in Production Example (a) 0. / 7 f to ethyl cellosolve 10? dissolves in 0
．． The solution was filtered through a 2λμ filter to obtain a solution. J ml of this solution was dropped onto a polycarbonate resin substrate (injection molded product, 5 inches) with grooves (groups) with a board thickness of /, 21101 and /j μm pitch, and J' 0 was added using a spinner method.
Coating was carried out at a rotation speed of 0 rpm. After application, 70℃ at 6o℃
Dry for a minute.

（ｅ）　　光記録法−２ 上記記録媒体を成膜した５インチのポリカーボネー）１
１１脂基板を≠ｍ／ｅで回転させながら、中心波長７ｒ
θｎｍの半導体レーザー光でパルス幅Ｊ　００　ｎ日ｅ
ｃで照射したところ、出力Ａ　ｍＷでＣ／Ｎ比！；　Ｏ
ｄＢを得た。保存安定性（６０℃、ｇｏ％ＲＨ）　　も
良好であった。(e) Optical recording method-2 5-inch polycarbonate coated with the above recording medium) 1
While rotating the 11 fat substrate at ≠m/e, the center wavelength is 7r.
Pulse width J 00 n days e with semiconductor laser light of θnm
When irradiated with c, the output A mW and the C/N ratio! ; O
I got dB. Storage stability (60°C, go%RH) was also good.

実施例７ （ａ）　　製造例 実施例ｊにおいて、Ｎ１（Ｃ１Ｏ４）２・ＪＨ２００，
３７ｆの代りにＣ０（Ｃ１０４）２・ＡＨ２００，３７
Ｆを用いた以外は実施例よと同様に行ない、下記構造式
で表わされる含金属インドアニリン系化合物を得た。Example 7 (a) Manufacturing Example In Example j, N1(C1O4)2・JH200,
C0(C104)2・AH200,37 instead of 37f
A metal-containing indoaniline compound represented by the following structural formula was obtained in the same manner as in Example except that F was used.

本化合物の可視部の吸収スペクトル（クロロホルム中）
は、λｍａｘ　７タタｎｍであった。Visible absorption spectrum of this compound (in chloroform)
was λmax 7 tat nm.

（ｂ）　　記録媒体例 前記製造例（ａ）で得た含金属インドアニリン系化合物
を実施例！に記載の方法に従って、溝（グループ）つき
ＰＭＭＡ樹脂基板上にスピナー法による塗布を行なった
。塗布膜の最大吸収波長は７り７　ｎｍであり、スペク
トルの形状は巾広かった。(b) Example of recording medium An example of the metal-containing indoaniline compound obtained in Production Example (a) above! Coating was performed on a PMMA resin substrate with grooves (groups) using a spinner method according to the method described in . The maximum absorption wavelength of the coating film was 7.7 nm, and the shape of the spectrum was wide.

（ｃ）光記録法 上記のＰＭＭＡ樹脂基板をＦｍ／ｓで回転させながら、
中心波長７　ｒ　Ｏｎｍの半導体レーサー光テ、パルス
幅ｊ　００　ｎ５ｅｃ　で照射したところ、出力Ａ　ｍ
ＷでＣ／Ｎ比！　ＯｄＢを得た。(c) Optical recording method While rotating the above PMMA resin substrate at Fm/s,
When irradiated with a semiconductor laser light beam with a center wavelength of 7 r Onm and a pulse width of j 00 n5ec, the output A m
C/N ratio with W! Obtained OdB.

保存安定性（１０℃、１０チＲＨ）　　も良好であった
。Storage stability (10°C, 10°C RH) was also good.

実施例ｔ （ａ）　　製造例 下記構造式 で表わされる化合物仁／ＦＰを３００．ｌのエタノール
に溶解したものに、Ｎ１（ｃｔｏ４）２・ＡＨ２０ｏ３
　ｏ　ｔを水夕００ｍ１に溶解したものを加え、室温で
２時間攪拌した。Example t (a) Production Example A compound represented by the following structural formula: FP/300. N1(cto4)2・AH20o3 dissolved in 1 liter of ethanol
A solution of 100ml of water was added to the mixture, and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours.

得られた沈殿を吸引濾過し、水洗、乾燥し、下記構造式
で表わされる含金属インドアニリン系化合物の混合物Ｏ
６りｊノを得た。The obtained precipitate is suction filtered, washed with water, and dried to obtain a mixture O of metal-containing indoaniline compounds represented by the following structural formula.
I got 6 years of experience.

（ｂ）記録媒体例 前記製造例（ａ）で得た含金属インドアニリン系化合物
の混合物０．／　ｊ　Ｐをジアセトンアルコール７０２
に溶解し０．２２μのフィルタで濾過し、溶解液を得た
。この溶液ｊ肩ｌを深さ７０ＯＡ、幅０，７μの溝（グ
ループ）つき射出成型ポリカーボネート樹脂基板（５イ
ンチ）上に滴下し、スピナー法によりＳＯＯｒｐｍの回
転数で塗布した。塗布後、ｔｏ℃で７０分間乾燥した。(b) Recording medium example A mixture of the metal-containing indoaniline compounds obtained in Production Example (a) above. / j P as diacetone alcohol 702
The solution was dissolved in water and filtered through a 0.22μ filter to obtain a solution. This solution was dropped onto an injection molded polycarbonate resin substrate (5 inches) with grooves (groups) having a depth of 70 OA and a width of 0.7 μm, and was applied using a spinner method at a rotation speed of SOO rpm. After coating, it was dried at to°C for 70 minutes.

塗布膜の最大吸収波長はｌθθｎｍであり、反射率は４
ｔｏ％（１３０ｎｍ）であった。スペクトルの形状は一
種の化合物を用いたものよりも一層巾広かった。The maximum absorption wavelength of the coating film is lθθnm, and the reflectance is 4
to% (130 nm). The shape of the spectrum was broader than with one compound.

（Ｃ）　　光記録法 上記記録媒体をＶｍ／ｓで回転させながら、中心波長７
　ｒ　Ｏｎｍの半導体レーザー光でパルス幅ｊ　００　
ｎｓθＣで照射したところ、出カフ　ｍＷでｃ　／　Ｎ
比ｊ　Ｆ　ｄＢを得た。保存安定性（ｘｊ’ｃ、ざＯ％
ＲＨ）　　も良好であった。(C) Optical recording method While rotating the above recording medium at Vm/s,
r Onm semiconductor laser light with pulse width j 00
When irradiated at nsθC, the output cuff was c/N at mW.
The ratio j F dB was obtained. Storage stability (xj'c, zaO%
RH) was also good.

実施例り 実施例ｊにおいて用いた化合物の代わりに第３表に示し
た化合物を使用して得た溶液を基板上に塗布したところ
、第３表に示す塗布膜の最大吸収波長をもつ光学記録媒
体を得た。このようにして得られた記録媒体に光源とし
て半導体レーザーを用いて書き込みを行なったところ、
均一かつ明瞭な形状のピントが得られたＣ／Ｎ比も良好
であり、保存性も良好であった。When a solution obtained by using the compounds shown in Table 3 instead of the compounds used in Example j was applied onto a substrate, an optical record with the maximum absorption wavelength of the coated film shown in Table 3 was obtained. Got the medium. When writing was performed on the recording medium thus obtained using a semiconductor laser as a light source,
The C/N ratio was good, and a uniform and clear focus was obtained, and the storage stability was also good.

前記実施例で用いた化合物の他、本発明の光学記録媒体
に好適に使用される含金属インドア二ＩＪン系化合物の
具体例を下記第１表及び第１表に示す。In addition to the compounds used in the above Examples, specific examples of metal-containing indoor di-IJ compounds suitable for use in the optical recording medium of the present invention are shown in Tables 1 and 1 below.

尚、第５表は、本発明の光学記録媒体に用いられる化合
物の具体例を下記の一般式におけるＭ、Ｒ’、Ｒ２、Ｒ
３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｑを示して表わしたものである
。Table 5 shows specific examples of compounds used in the optical recording medium of the present invention, including M, R', R2, and R in the general formula below.
3, R4, R5, R6, and Q.

℃−一一一ノ ≠ 〔発明の効果〕 本発明の含金属インドアニリン系化合物は、有機溶媒に
対する溶解性が高く、塗布によるコーティングが可能で
あり、しかも、反射率が高く、コントラストが良好であ
り且つ保存安定性にすぐれているので、該化合物を用い
た光学記録媒体は極めて有用なものである。℃−111ノ≠ [Effects of the Invention] The metal-containing indoaniline compound of the present invention has high solubility in organic solvents, can be coated by coating, and has high reflectance and good contrast. Since this compound has excellent storage stability, optical recording media using this compound are extremely useful.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

図−／及び図−３は、本発明の含金属インドアニリン系
化合物λ例（実施例／及び実施例λ）の可視部吸収スペ
クトルをそれぞれ表わすものであり、縦軸は吸光度、横
軸は波長（ｎｍ）を表わす。 図−１及び図−≠は、本発明の含金属インドアニリン系
化合物λ例の塗布薄膜（実施例／及び実施例２）の吸収
スペクトルと反射スペクトルを表わすものであり、縦軸
は左が吸光度、右が反射率を表わし、横軸は波長（ｎｍ
）を表わす。 ロー２ 双大鴎ッ） 浪千６１ｍ） 図−３ 没長（び）Figures 1 and 3 show the absorption spectra in the visible region of the metal-containing indoaniline compound λ example (Example/and Example λ) of the present invention, where the vertical axis is the absorbance and the horizontal axis is the wavelength. (nm). Figure-1 and Figure-≠ represent the absorption spectrum and reflection spectrum of the coated thin film (Example/and Example 2) of the metal-containing indoaniline compound λ example of the present invention, and the left axis of the vertical axis represents the absorbance. , the right side represents the reflectance, and the horizontal axis represents the wavelength (nm
). Low 2 Sodaiou) Namisen 61m) Figure 3

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）基板上に担持された色素を含有する記録層に該色
素に熱的変化を与える集束レーザー光を照射して、前記
記録層に部分的な変化を生ぜしめて記録を行ない、次い
で該変化部分の選択によって再生を行なう記録媒体にお
いて、該色素として、下記一般式〔 I 〕で表わされる
含金属インドアニリン系化合物を使用したことを特徴と
する光学記録媒体。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔 I 〕 （式中、ＭはVIII族、 I ｂ族、IIｂ族、IIIｂ族、IVａ
族、Ｖａ族、VIａ族、VIIａ族の金属原子、そのハロゲ
ン化物及びその酸化物を表わし、環Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ
、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉは置換基を有していてもよい。Ｒ＾１
、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ＾６は水素原子
、置換されていてもよいアルキル基、置換されていても
よいアリール基、置換されていてもよいアルケニル基、
置換されていてもよいシクロアルキル基を表わし、ただ
し、Ｒ＾１とＲ＾２、Ｒ＾３とＲ＾４、Ｒ＾５とＲ＾６
の少なくとも一方は置換されたアルキル基を表わす。Ｑ
は陰イオン（ＰＦ＿６＾−を除く）を表わし、ｌ、ｍ、
ｎはそれぞれ０または１、ただしｌ＋ｍ＋ｎは２または
３を表わす。）(1) Recording is performed by irradiating a recording layer containing a dye supported on a substrate with a focused laser beam that causes a thermal change in the dye to cause a partial change in the recording layer, and then performing the recording. An optical recording medium in which reproduction is performed by selecting a portion, characterized in that a metal-containing indoaniline compound represented by the following general formula [I] is used as the dye. ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼... [I] (In the formula, M is group VIII, group Ib, group IIb, group IIIb, IVa
Represents metal atoms of group Va, group VIa, group VIIa, their halides and their oxides, and rings A, B, C, D, E
, F, G, H, and I may have a substituent. R^1
, R^2, R^3, R^4, R^5, R^6 are hydrogen atoms, optionally substituted alkyl groups, optionally substituted aryl groups, optionally substituted alkenyl groups ,
Represents an optionally substituted cycloalkyl group, provided that R^1 and R^2, R^3 and R^4, R^5 and R^6
At least one of them represents a substituted alkyl group. Q
represents an anion (excluding PF_6^-), l, m,
n represents 0 or 1, but l+m+n represents 2 or 3, respectively. )
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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EP0737722A3 (en) * 1995-04-14 1996-10-23 Nippon Paper Industries Co., Ltd. New indoaniline metal complex, process for their production, and transparent recording medium and optical recording medium by use thereof

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