JPH0256460A - Production of p-toluenesulfonyl acetic acid - Google Patents
Production of p-toluenesulfonyl acetic acidInfo
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、工業用殺菌剤・殺かび剤として有用なショー
トメチル−Ｐ−１リルスルホンの中間体であるｐ−トル
エンスルホニル酢酸の製造方法に関するものである。Detailed Description of the Invention [Field of Industrial Application] The present invention relates to a method for producing p-toluenesulfonylacetic acid, which is an intermediate of short methyl-P-1lylsulfone, which is useful as an industrial bactericide and fungicide. It is something.
〔従来の技術及び発明が解決しようとする！！題〕従来
のＰ−）ルエンスルホニル酢酸の製造方法としては、Ｐ
−トルエンスルフィン酸ナトリウムにクロル酢酸アルカ
リ水溶液またはクロル酢酸メチルを作用させて、Ｐ−）
ルエンスルホ手ル酢酸またはＰ−）ルエンスルホニル酢
酸メチルを製造する方法（Ｚｈｕｒｎａｌ Ｏｒｇａｎ
ｉｃｈｅｓｈｏｊ Ｋｈｉ＋ｗｉｉ、１９Ｂ４，２０．
６０２〜６０８）が知られている。[Conventional techniques and inventions try to solve the problem! ! Title] The conventional method for producing P-)luenesulfonylacetic acid is
- By reacting sodium toluenesulfinate with an aqueous alkaline chloroacetate solution or methyl chloroacetate, P-)
Method for producing methyl luenesulfonylacetate or P-)ruenesulfonylacetate (Zhurnal Organ
icheshoj Khi+wii, 19B4, 20.
602 to 608) are known.
上記の方法では、Ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム
を水中でクロル酢酸アルカリ水溶液またはＮ、Ｎ−ジメ
チルホルムアミド中でクロル酢酸メチルによりＰ−トル
エンスルホニル酢酸またはＰ−）ルエンスルホニル酢酸
メチルとして得ることができる。In the above method, sodium P-toluenesulfinate can be obtained as P-toluenesulfonylacetate or methyl P-)toluenesulfonylacetate with an aqueous alkaline chloroacetate solution in water or methyl chloroacetate in N,N-dimethylformamide.
クロル酢酸メチルを用いる方法では、Ｎ、Ｎ−ジメチル
ホルムアミド等の有機溶剤中で行う必要があり、目的物
であるＰ−トルエンスルホニル酢酸を得るためには、Ｎ
、Ｎ〜ジメチルホルムアミドを留去し、Ｐ４ルエンスル
ホニル酢酸メチルを得たのち、水酸化ナトリウム水溶液
で加水分解するため、操作が煩雑になる。In the method using methyl chloroacetate, it must be carried out in an organic solvent such as N,N-dimethylformamide, and in order to obtain the target product P-toluenesulfonylacetic acid, N.
, N~dimethylformamide is distilled off to obtain methyl P4 luenesulfonylacetate, which is then hydrolyzed with an aqueous sodium hydroxide solution, which makes the operation complicated.
Ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウムとクロル酢酸アル
カリ水溶液を反応させて、Ｐ−）ルエンスルホニル酢酸
を得る方法では、収率が５０〜６０％と低くなっている
、さらに、原料であるＰ−トルエンスルフィン酸ナトリ
ウムは、比較的高価であるために工業的規模の生産にお
いては不利である。In the method of obtaining P-) toluenesulfonylacetic acid by reacting sodium P-toluenesulfinate with an aqueous alkaline chloroacetic acid solution, the yield is as low as 50 to 60%. Sodium is disadvantageous in industrial scale production due to its relatively high cost.
そこで、本発明は工業的規模の生産において安価な原料
を用いて、高収率でＰ−トルエンスルホニル酢酸を製造
する方法を提供することを課題とする。Therefore, an object of the present invention is to provide a method for producing P-toluenesulfonylacetic acid in high yield using inexpensive raw materials in industrial scale production.
〔課題を解決するための手段及び作用〕本発明者らは、
上記のかかる課題について鋭意検討した結果、工業的に
入手容易で、しかも安価なｐ−＋−ルエンスルホニルク
ロライドを出発原料とし、水溶液中、亜硫酸ナトリウム
を添加することにより、Ｐ−トルエンスルフィン酸ナト
リウムとした後、同一の反応系にクロル酢酸を添加する
ことによすＰ−）ルエンスルホニル酢酸が高収率で製造
できることを見出し、本発明を完成させるに至った。[Means and effects for solving the problem] The present inventors,
As a result of intensive studies on the above-mentioned problems, we found that by using p-++-luenesulfonyl chloride, which is industrially easily available and inexpensive, as a starting material and adding sodium sulfite in an aqueous solution, sodium p-toluenesulfinate was produced. After that, it was discovered that P-)luenesulfonylacetic acid could be produced in high yield by adding chloroacetic acid to the same reaction system, and the present invention was completed.
本発明は、Ｐ−トルエンスルホニルクロライドを亜硫酸
ナトリウム存在下、５０〜１２０℃でｐ−トルエンスル
フィン酸ナトリウムとし、ＰＩ（５，０〜７．０に調整
し、次いでＰ−トルエンスルホニルクロライドに対して
、１．２〜１．６倍モルのクロル酢酸を７０〜１２０″
Ｃで添加することを特徴とするＰ−）ルエンスルホニル
酢酸の製造方法である。In the present invention, P-toluenesulfonyl chloride is converted into sodium p-toluenesulfinate at 50 to 120°C in the presence of sodium sulfite, PI (adjusted to 5.0 to 7.0), and then P-toluenesulfonyl chloride is , 1.2 to 1.6 times the mole of chloroacetic acid to 70 to 120''
This is a method for producing P-)luenesulfonylacetic acid, characterized in that P-)luenesulfonylacetic acid is added at step C.
本発明によるＰ−トルエンスルホニル酢酸のＨ造は、水
溶液中で行われる。常法により亜硫酸ナトリウム及び無
機塩基を水に溶解または懸濁させて、それにＰ−トルエ
ンスルホニルクロライドを投入することにより、Ｐ−ト
ルエンスルフィン酸ナトリウムを製造する。The H formation of P-toluenesulfonylacetic acid according to the present invention is carried out in an aqueous solution. Sodium P-toluenesulfinate is produced by dissolving or suspending sodium sulfite and an inorganic base in water and adding P-toluenesulfonyl chloride to the solution in a conventional manner.
反応温度は、５０〜１２０℃であり、望ましくは７０〜
ＩＯＬ”Ｃである。ｓｏ’ｃ未満では反応の進行が遅い
ため有効ではない、１２０″Ｃを越えると効果的ではな
い。The reaction temperature is 50 to 120°C, preferably 70 to 120°C.
IOL"C. If the temperature is less than so'c, the reaction progresses slowly and is not effective. If it exceeds 120"C, it is not effective.
亜硫酸ナトリウム量は、Ｐ−トルエンスルホニルクロラ
イド１モルに対して、１．０〜１．４モルである。また
、無機塩基量は、Ｐ−トルエンスルホニルクロライド１
モルに対して、２．０モル以上であり、好ましくは２．
０〜２．４モルである。The amount of sodium sulfite is 1.0 to 1.4 mol per 1 mol of P-toluenesulfonyl chloride. In addition, the amount of inorganic base is P-toluenesulfonyl chloride 1
The amount is 2.0 moles or more, preferably 2.0 moles or more.
It is 0 to 2.4 moles.
無機塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム
または炭酸水素カリウム等を挙げることができる。Examples of the inorganic base include sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, and potassium hydrogen carbonate.
それぞれ、これ以上添加しても収率や純度的効果はなく
、逆に系内の塩の濃度が高くなるために好ましくない、
また、少ない場合は副生成物の生成比率が増大しＰ−ト
ルエンスルフィン酸ナトリウムの収率が低下するために
必ずしも経済約２はいえない。Adding more than this has no effect on yield or purity, and on the contrary increases the concentration of salt in the system, which is undesirable.
Furthermore, if the amount is small, the production ratio of by-products increases and the yield of sodium P-toluenesulfinate decreases, so the economy is not necessarily about 2.
反応時間は、反応温度により異なるため一概に限定する
わけにはいかないが、１〜３時間である。The reaction time varies depending on the reaction temperature and cannot be absolutely limited, but it is 1 to 3 hours.
以上のように製造されたＰ−トルエンスルフィン酸ナト
リウム水溶液中に、クロル酢酸を導入することによりＰ
−）ルエンスルホニル酢酸を製造する。By introducing chloroacetic acid into the aqueous solution of sodium P-toluenesulfinate produced as above, P-
-) producing luenesulfonylacetic acid.
Ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム製造後、冷却し、
結晶を濾過分離し、次工程に用いることも可能であるが
、Ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム濾液中への損失
が大きいため効果的でない、この損失を減少させるため
に濃縮等の操作を行った場合、系内に存在する塩も同時
に析出してくるために純度の高いＰ−トルエンスルフィ
ン酸ナトリウムを得ることは不可能であり、効率的とは
いえない。After producing sodium P-toluenesulfinate, cooling it,
It is possible to separate the crystals by filtration and use them in the next step, but this is not effective because the loss to the sodium P-toluenesulfinate filtrate is large, and operations such as concentration are performed to reduce this loss. Since the salt present in the system also precipitates at the same time, it is impossible to obtain highly pure sodium p-toluenesulfinate, and it cannot be said to be efficient.
そこで、Ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム製造終了
後、同一の反応系にクロル酢酸を水溶液または固体の状
態で添加することによりＰ−トルエンスルフィン酸ナト
リウムを損失することなく容易にＰ−トルエンスルホニ
ル酢酸の製造ができる。Therefore, after completing the production of sodium P-toluenesulfinate, by adding chloroacetic acid in the form of an aqueous solution or solid to the same reaction system, P-toluenesulfonylacetic acid can be easily produced without loss of sodium P-toluenesulfinate. Can be done.
しかし、Ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム製造終了
後、クロル酢酸を添加した場合、反応液が弱アルカリ性
となってい・るためにクロル酢酸が分解して、目的とす
る反応に関与しないため、クロル酢酸が大過剰に必要と
なる。However, if chloroacetic acid is added after the production of sodium P-toluenesulfinate is completed, the reaction solution is weakly alkaline, so the chloroacetic acid decomposes and does not participate in the desired reaction. A huge excess is needed.
そこで、酸によりＰＨを弱酸性に調整することにより、
クロル酢酸の添加量を削減することができる。Therefore, by adjusting the pH to weakly acidic with an acid,
The amount of chloroacetic acid added can be reduced.
ＰＨ！ｊ！整に用いる酸は、塩酸、硫酸等の無機酸や酢
酸であり、使用量はＰＲや酸の種類により異なる。PH! j! The acids used in the preparation are inorganic acids such as hydrochloric acid and sulfuric acid, and acetic acid, and the amount used varies depending on the PR and the type of acid.
調整するＰ）は５．０〜７．０である。Adjusted P) is 5.0 to 7.0.
ＰＨ７，０を越えるとクロル酢酸の分解を抑制する効果
が低くなり、また、ＰＩ（５，０未満では調整に大量の
酸を必要し、さらにＰ−トルエンスルフィン酸ナトリウ
ムが不安定な遊離の酸となるため、収率の低下をおこす
。If the pH exceeds 7.0, the effect of suppressing the decomposition of chloroacetic acid will be reduced, and if the PI is less than 5.0, a large amount of acid will be required for adjustment, and sodium P-toluenesulfinate will become an unstable free acid. This results in a decrease in yield.
ＰＨ３ｌｌ整後にクロル酢酸を添加し、Ｐ−トルエンス
ルホニル酢酸の製造を行う。After adjusting the pH to 3 liters, chloroacetic acid is added to produce P-toluenesulfonylacetic acid.
この場合の反応温度は、５０〜１２０℃１好ましくは７
０〜１０４℃である。５０℃未満では反応が遅くなり、
Ｐ−）ルエンスルホニル酢酸の収率が低下する。The reaction temperature in this case is 50 to 120°C, preferably 7
The temperature is 0 to 104°C. If the temperature is below 50℃, the reaction will be slow,
The yield of P-)luenesulfonylacetic acid decreases.
導入するクロル酢酸量は、少ないと反応が進まず、必ず
しも経済的でないためＰ−トルエンスルホニルクロライ
ド１モルに対して、１．２〜２．０モル、好ましくは１
．４〜１．８モルである。The amount of chloroacetic acid to be introduced is 1.2 to 2.0 mol, preferably 1 mol, per 1 mol of P-toluenesulfonyl chloride, since the reaction will not proceed if the amount is small and it is not necessarily economical.
．． It is 4 to 1.8 moles.
クロル酢酸の濃度は、３５〜１００％が望ましい。The concentration of chloroacetic acid is preferably 35 to 100%.
これより低い濃度では、工業的規模の生産において、水
量ばかり増加し効果的とはいえない。At concentrations lower than this, the amount of water increases and is not effective in industrial scale production.
反応時間は、反応温度によっても異なるが、大体１〜５
時間である。The reaction time varies depending on the reaction temperature, but is approximately 1 to 5
It's time.
以下、本発明を実施例により具体的に説明する。 Hereinafter, the present invention will be specifically explained with reference to Examples.
分析法は全て液体クロマトグラフィーによる。All analytical methods are based on liquid chromatography.
実施例１
攪拌器付１２四ツロフラスコに水５９６．２ｇ、亜硫酸
ナトリウム６３．１ｇ（０，５モル）及び炭酸水素ナト
リウム８４．０ｇ（１，０モル）を入れ、７０℃に昇温
し、Ｐ−トルエンスルホニルクロライド９５．４ｇ（０
，５モル）を１時間かけて導入した。Example 1 596.2 g of water, 63.1 g (0.5 mol) of sodium sulfite, and 84.0 g (1.0 mol) of sodium bicarbonate were placed in a 12-four flask equipped with a stirrer, heated to 70°C, and P -Toluenesulfonyl chloride 95.4g (0
, 5 mol) was introduced over 1 hour.
Ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム製造終了後、２Ｎ
塩酸によりＰＨを６．５に調整した。これにクロル酢酸
７５．６ｇ（０，８モル）を水１００ｇに溶解させ、１
時間かけて導入した。さらに、１時間、同温で攪拌した
。これを冷却し、水酸化ナトリウムを添加し不溶解骨を
濾去し、均−液とし定量したところｐ〜トルエンスルホ
ニル酢酸の収率は８８．０％であった。After completing the production of sodium P-toluenesulfinate, 2N
The pH was adjusted to 6.5 with hydrochloric acid. To this, 75.6 g (0.8 mol) of chloroacetic acid was dissolved in 100 g of water, and 1
It was implemented over time. The mixture was further stirred at the same temperature for 1 hour. This was cooled, sodium hydroxide was added, undissolved bone was removed by filtration, and the homogenized liquid was quantified. The yield of p~toluenesulfonylacetic acid was 88.0%.
実施例２
Ｐ−トルエンスルホニルクロライドを投入する温度を５
０〜１０１℃まで１時間かけて昇温し、かつ、クロル酢
酸導入を１０４℃で行った以外は実施例１と同様に行っ
た。その結果、Ｐ−トルエンスルホニル酢酸の収率は８
９．６％であった。Example 2 The temperature at which P-toluenesulfonyl chloride was added was set to 5
The same procedure as in Example 1 was conducted except that the temperature was raised from 0 to 101°C over 1 hour and the chloroacetic acid was introduced at 104°C. As a result, the yield of P-toluenesulfonylacetic acid was 8
It was 9.6%.
実施例３
クロル酢酸を６６．２ｇ（０，７モル）とした以外は、
実施例２と同様に行った。その結果、Ｐ−トルエンスル
ホニル酢酸の収率は８６．２％であった。Example 3 Except for using 66.2 g (0.7 mol) of chloroacetic acid,
The same procedure as in Example 2 was carried out. As a result, the yield of P-toluenesulfonylacetic acid was 86.2%.
比較例１
実施例１において、Ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウ
ム製造終了後、ＰＨを９．０に調整したのち、同様の操
作を行った。その結果、Ｐ−トルエンスルホニル酢酸の
収率は７２．５％であった。Comparative Example 1 In Example 1, after completing the production of sodium P-toluenesulfinate, the pH was adjusted to 9.0, and then the same operation was performed. As a result, the yield of P-toluenesulfonylacetic acid was 72.5%.
比較例２
実施例１において、Ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウ
ム製造終了後、ＰＨを４．５に調整したのち、同様の操
作を行った。その結果、Ｐ−）ルエンスルホニル酢酸の
収率は６５．７％であった。Comparative Example 2 In Example 1, after completing the production of sodium P-toluenesulfinate, the pH was adjusted to 4.5, and then the same operation was performed. As a result, the yield of P-)luenesulfonylacetic acid was 65.7%.
本発明によれば、安価で入手容易なＰ−トルエンスルホ
ニルクロライドを原料とすることにより経済的に製造で
き、さらに、途中での結晶の取り出し等の操作を簡略化
したことにより、操作上の損失を抑えることができるた
め、高収率でＰ−トルエンスルホニル酢酸を得ることが
できる有用な製造方法である。According to the present invention, it can be produced economically by using cheap and easily available P-toluenesulfonyl chloride as a raw material, and furthermore, by simplifying operations such as taking out crystals during the process, there is no operational loss. This is a useful production method that can obtain P-toluenesulfonylacetic acid in high yield because it can suppress the amount of .
Claims (1)
ウム存在下、５０〜１２０℃でＰ−トルエンスルフィン
酸ナトリウムとし、ＰＨ５．０〜７．０に調整し、次い
でＰ−トルエンスルホニルクロライドに対して、１．２
〜１．６倍モルのクロル酢酸を７０〜１２０℃で添加す
ることを特徴とするＰ−トルエンスルホニル酢酸の製造
方法。1. P-toluenesulfonyl chloride was converted into sodium P-toluenesulfinate at 50 to 120°C in the presence of sodium sulfite, and the pH was adjusted to 5.0 to 7.0.
A method for producing P-toluenesulfonylacetic acid, which comprises adding ~1.6 times the mole of chloroacetic acid at 70 to 120°C.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20636188A JP2590222B2 (en) | 1988-08-22 | 1988-08-22 | Method for producing p-toluenesulfonylacetic acid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20636188A JP2590222B2 (en) | 1988-08-22 | 1988-08-22 | Method for producing p-toluenesulfonylacetic acid |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0256460A true JPH0256460A (en) | 1990-02-26 |
| JP2590222B2 JP2590222B2 (en) | 1997-03-12 |
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ID=16522049
Family Applications (1)
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| JP (1) | JP2590222B2 (en) |
-
1988
- 1988-08-22 JP JP20636188A patent/JP2590222B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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| JP2590222B2 (en) | 1997-03-12 |
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