JPH0255750A - Polyolefin resin composition - Google Patents

Polyolefin resin composition

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JPH0255750A
JPH0255750A JP20637688A JP20637688A JPH0255750A JP H0255750 A JPH0255750 A JP H0255750A JP 20637688 A JP20637688 A JP 20637688A JP 20637688 A JP20637688 A JP 20637688A JP H0255750 A JPH0255750 A JP H0255750A
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JP
Japan
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silica
polyolefin
polyolefin resin
weight
average particle
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JP20637688A
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Japanese (ja)
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Motonobu Ezoe
江副 元信
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Idemitsu Petrochemical Co Ltd
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Idemitsu Petrochemical Co Ltd
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain a polyolefin resin with improved dispersibility and anti-block properties while keeping excellent transparency by compounding a finely powdered silica the surface of which is coated with an org. substance to a polyolefin. CONSTITUTION:A resin compsn. is obtd. by compounding 100 pts.wt. polyolefin with 0.01-1.0 pt.wt. finely powdered silica with an average particle diameter of 1-10mum the surface of which is coated with an org. substance at a ratio of 2-20wt.% It is not pref. that the average particle diameter of said silica is smaller than 1mum, because the anti-blocking effect becomes worse, and that it exceeds 10mum, because the transparency becomes worse. Examples of the org. substance used for coating the surface of the silica include calcium stearate, a paraffin wax with an m.p. of 60-90 deg.C and a polyolefin wax with an m.p. of 80-140 deg.C.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は包装フィルムなどとして有用なポリオレフィン
樹脂組成物に関し、詳しくは特定の処理を行なフた微粉
シリカをポリオレフィン樹脂に配合することにより、優
れた透明性を維持しつつ、分散性、耐ブロッキング性を
改良した良品質のポリオレフィン樹脂組成物に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field] The present invention relates to a polyolefin resin composition useful as a packaging film, etc. Specifically, by carrying out a specific treatment and blending fine powder silica into a polyolefin resin, This invention relates to a high-quality polyolefin resin composition that has improved dispersibility and blocking resistance while maintaining excellent transparency.

カコ゛ [従来技術および発明譚解決しようとする課題]従来か
らポリプロピレンフィルムは優れた透明性、剛性2強度
を生かして包装フィルムなどに用いられている。
Background Art [Prior Art and Problems to be Solved by the Invention] Polypropylene films have traditionally been used for packaging films and the like, taking advantage of their excellent transparency, rigidity, and strength.

しかしながらフィルム間でブロッキングを起し易く、作
業性が損われるだけでなくフィルムの破損を生じ易い。
However, blocking tends to occur between the films, which not only impairs workability but also tends to cause damage to the films.

そこでポリプロピレンフィルムに微粉シリカなどのアン
チブロッキング剤を添加することが行なわれている。こ
のアンチブロッキング剤の添加により耐ブロッキング性
はある程度改良されるものの、ポリプロピレンフィルム
の本来有していた透明性を損うという欠点があった。
Therefore, anti-blocking agents such as finely divided silica are added to polypropylene films. Although the anti-blocking property is improved to some extent by adding this anti-blocking agent, there is a drawback that the inherent transparency of the polypropylene film is impaired.

この為に、従来から種々の方法が提案されているが、ア
ンチブロッキング剤として微粉シリカをそのまま用いた
場合、シリカ表面の水酸基により、あるいはその表面の
多孔性の為に、分散性が悪く、その結果シリカがポリプ
ロピレン中にフィッシュアイとして残り、外観や印刷性
、ラミネート性等の物性を悪化させたり、透明性に劣る
などの問題があり、十分満足しつるものは得られていな
いのが現状である。
Various methods have been proposed for this purpose, but when finely divided silica is used as an anti-blocking agent, its dispersibility is poor due to the hydroxyl groups on the silica surface or the porosity of the surface. As a result, silica remains in the polypropylene as fish eyes, which causes problems such as deterioration of physical properties such as appearance, printability, lamination properties, and poor transparency, and it is currently not possible to obtain a fully satisfactory and durable product. be.

すなわち、たとえば微粉シリカのマスターバッチをつく
り2段階にて溶融混練する方法が提案されている(特開
昭58−61444号公報)。この方法ではシリカをフ
ィルム中にマクロ的に分散することはできるがミクロ的
に分散が完全でなく、従フてフィルム物性はアンチブロ
ッキング性は改善されるがフィッシュアイ、ヘイズ等に
関してはむしろ悪化するという問題がある。
That is, for example, a method has been proposed in which a master batch of finely powdered silica is prepared and melt-kneaded in two stages (Japanese Patent Laid-Open No. 58-61444). In this method, silica can be dispersed macroscopically in the film, but microscopically it is not completely dispersed, and as a result, although the anti-blocking properties of the film are improved, fish-eye, haze, etc. are rather worsened. There is a problem.

また、超微粉の疎水性シリカと無機粉体をポリプロピレ
ンに混合してなる組成物が提案されている(特開昭54
−145749号公報)。この組成物によれば透明性は
維持しつるものの、耐ブロツキング性は必ずしも良好で
はなく、またアンチブロッキング剤同士を予備混合して
おく必要があり作業性に劣り、さらにフィッシュアイの
改善も不十分である。
Furthermore, a composition made by mixing ultrafine hydrophobic silica powder and inorganic powder with polypropylene has been proposed (Japanese Patent Laid-Open No. 54
-145749). Although this composition maintains transparency, its anti-blocking properties are not necessarily good, and the anti-blocking agents must be pre-mixed, resulting in poor workability, and the improvement of fish eyes is also insufficient. It is.

[課題を解決するための手段] 本発明者は、このような従来の問題点を解決するために
鋭意研究を進めた結果、特定の処理を行なった微粉シリ
カをポリオレフィン樹脂に配合することにより、シリカ
の分散性が改良した結果種々の物性に優れたポリオレフ
ィン樹脂組成物が得られることを見出し、ここに本発明
を完成した。
[Means for Solving the Problems] As a result of intensive research in order to solve these conventional problems, the present inventor has achieved the following by blending finely divided silica that has undergone a specific treatment into a polyolefin resin. It was discovered that a polyolefin resin composition with excellent various physical properties could be obtained as a result of improved dispersibility of silica, and the present invention was thus completed.

すなわち本発明は[AIポリオレフィン100 i工部
に対し、[B]平均粒径が1〜lOμmで、かつ有機物
にて表面を2〜20重量%の割合でコーティングされた
微粉シリカを0.01〜1.0重量部配合してなるポリ
オレフィン樹脂組成物を提供するものである。
That is, the present invention uses [B] 0.01 to 0.01 to 0.01 to 20% by weight of finely powdered silica having an average particle size of 1 to 10 μm and whose surface is coated with an organic substance at a ratio of 2 to 20% by weight, to [100 parts of AI polyolefin]. The object of the present invention is to provide a polyolefin resin composition containing 1.0 part by weight.

本発明において[A]酸成分して用いるポリオレフィン
としては、ポリプロピレン系樹脂およびポリエチレン系
樹脂が挙げられる。ここでポリプロピレン系樹脂として
はプロピレン単独重合体の他、プロピレンとエチレン、
ブタジェンなどのオレフィンとの共重合体が用いられる
。またポリエチレン系樹脂としてはエチレン単独重合体
の他、エチレンと炭素数3〜10のα−オレフィンとの
共重合体が用いられる。本発明における[A]酸成分し
ては、ポリプロピレン系樹脂が好ましい。
In the present invention, polyolefins used as the [A] acid component include polypropylene resins and polyethylene resins. Here, polypropylene resins include propylene homopolymer, propylene and ethylene,
Copolymers with olefins such as butadiene are used. In addition to ethylene homopolymer, copolymers of ethylene and α-olefin having 3 to 10 carbon atoms are used as the polyethylene resin. The [A] acid component in the present invention is preferably a polypropylene resin.

また、本発明において[6]成分として用いる微粉シリ
カは、平均粒径が1〜lOμmで、かつ有機物にて表面
をコーティングされたものである。
Further, the finely divided silica used as component [6] in the present invention has an average particle size of 1 to 10 μm and is coated on the surface with an organic substance.

ここで微粉シリカの平均粒径が1μm未満であるとブロ
ッキング防止効果が悪くなる°ため好ましくない。一方
、10μmを超えると透明性が悪くなるため好ましくな
い。
If the average particle diameter of the finely divided silica is less than 1 μm, the anti-blocking effect will deteriorate, which is not preferable. On the other hand, if it exceeds 10 μm, transparency deteriorates, which is not preferable.

なお、微粉シリカの平均粒径としては2〜5μmのもの
が特に好ましい。
Note that the average particle diameter of the finely divided silica is particularly preferably 2 to 5 μm.

次に、微粉シリカの表面のコーティングに用いる有機物
としては(1)−数式+4 (CQOR) 2  [式
中、Mは周期律表第!!族の金属を示し、Rは炭素数6
〜23のアルキル基を示す。]で表わされる金属石けん
、(2)融点60〜90℃のパラフィンワックスおよび
(3)融点80〜140℃のポリオレフィンワックスが
挙げられる。
Next, the organic substance used for coating the surface of fine silica powder is (1) - formula + 4 (CQOR) 2 [where M is from the periodic table! ! group metal, R is 6 carbon atoms
~23 alkyl groups are shown. ], (2) paraffin wax with a melting point of 60 to 90°C, and (3) polyolefin wax with a melting point of 80 to 140°C.

上記−数式中において、Mは上記した如くカルシウム、
マグネシウム、バリウム等の周期律表第1I族の金属を
示し、Rは炭素数6〜23、好ましくは11〜21のア
ルキル基を示す。上記−数式で表わされる金属石けんと
して具体的にはステアリン酸カルシウム、ラウリン酸マ
グネシウム、ステアリン酸亜鉛等が挙げられ、特にステ
アリン酸カルシウムが好ましい。
In the above formula, M is calcium as described above;
It represents a metal of Group 1I of the periodic table such as magnesium or barium, and R represents an alkyl group having 6 to 23 carbon atoms, preferably 11 to 21 carbon atoms. Specific examples of the metal soap represented by the above-mentioned formula include calcium stearate, magnesium laurate, zinc stearate, etc., with calcium stearate being particularly preferred.

次にパラフィンワックスとしては融点60〜90℃のも
のが好ましい。
Next, the paraffin wax preferably has a melting point of 60 to 90°C.

また、ポリオレフィンワックスとしては融点80〜14
0℃のものが好ましい。このポリオレフィンワックスと
して具体的にはポリエチレンワックス、ポリプロピレン
ワックス等が挙げられ、特にグ量は、シリカに対し2〜
20重量%であり、好ましくは4〜12重量%である。
In addition, as a polyolefin wax, the melting point is 80 to 14.
Preferably, the temperature is 0°C. Specific examples of this polyolefin wax include polyethylene wax, polypropylene wax, etc. In particular, the amount of
The amount is 20% by weight, preferably 4 to 12% by weight.

このコーテイング量が2%より少ないと分散性が悪くな
り、多すぎるとアンチブロッキング剤としてのシリカの
物性を損ない好ましくない。また、コーティングではな
く単にこれら有機物を添加しただけでは微粉シリカの分
散性が悪くなり、フィッシュアイが多くなり好ましくな
い。
If the coating amount is less than 2%, the dispersibility will be poor, and if it is too large, the physical properties of the silica as an anti-blocking agent will be impaired, which is not preferable. In addition, simply adding these organic substances instead of coating is not preferable because the dispersibility of the finely divided silica becomes poor and fish eyes increase.

上記の如き[B]酸成分、たとえば平均粒径が1〜10
i調整された合成シリカと、加熱して溶融状態にした有
機物を攪拌混合してシリカの表面に有機物をコーティン
グした後冷却固化することにより得ることができる。
[B] Acid component as described above, for example, an average particle size of 1 to 10
It can be obtained by stirring and mixing the i-adjusted synthetic silica and an organic substance that has been heated to a molten state, coating the surface of the silica with the organic substance, and then cooling and solidifying it.

本発明の組成物は、[A]酸成分あるポリオレフィンi
oo 重量部に対し、上記の如き[B]酸成分0.01
〜1.0重量部、好ましくは0.05〜0.5 j!i
量部配合してなるものである。[B]酸成分配合量が0
.01重量部より少ないと耐ブロッキング性が改善され
ず、一方1.0重量部を超すと耐ブロッキング性は良い
がフィッシュアイなどが生じ、透明性が劣るなどフィル
ム外観が悪化するため好ましくない。
The composition of the present invention comprises [A] a polyolefin i having an acid component;
oo 0.01 of [B] acid component as above per part by weight
~1.0 part by weight, preferably 0.05-0.5 j! i
It is made by blending a certain amount. [B] Acid component content is 0
.. If the amount is less than 1.0 parts by weight, the blocking resistance will not be improved, while if it exceeds 1.0 parts by weight, the blocking resistance will be good but fish eyes will occur and the appearance of the film will deteriorate, such as poor transparency, which is not preferred.

本発明の組成物は基本的には上記[A] 、 [B]両
酸成分りなるものであるが、必要に応じて常用のスリッ
プ剤や酸化防止剤、紫外線吸収剤などを添加することが
できる。
The composition of the present invention basically consists of the above-mentioned [A] and [B] both acid components, but if necessary, commonly used slip agents, antioxidants, ultraviolet absorbers, etc. may be added. can.

叙上の如き本発明゛のポリオレフィン樹脂組成物は、公
知のフィルム製造法によって、各種フィルムに成形する
ことができる。
The polyolefin resin composition of the present invention as described above can be formed into various films by known film manufacturing methods.

[実施例] 次に本発明を実施例により詳しく説明する。[Example] Next, the present invention will be explained in detail with reference to examples.

実施例1〜11 ポリプロピレンランダム共重合体(メルトインデックス
(M I )  6.9g710分、エチレン含量3.
5%)に第1表に示すように表面コーティングしたアン
チブロッキング剤とスリップ剤及びその他の安定剤(B
HT0.05重量部、ステアリン酸カルシウム0.1重
量部、フェノール系酸化防止剤0.051]ii部)を
配合した。これを用田製作所製スーパーフロータ−(S
FC−50)にて攪拌混合し、次にこの混合物を神戸製
鋼所混練機(2FCM)にてペレット化し、更にこのベ
レットを用いて田辺プラスチツク社製40mmキャスト
成形機にて溶融押出して、厚さ30μのフィルム製膜を
行ない、24時間状態調整を行なった後物性を測定した
。結果を第1表に示す。
Examples 1 to 11 Polypropylene random copolymer (melt index (M I ) 6.9 g 710 min, ethylene content 3.
5%), anti-blocking agents, slip agents and other stabilizers (B
0.05 parts by weight of HT, 0.1 parts by weight of calcium stearate, and 0.051 parts of a phenolic antioxidant were blended. This is a Super Floater manufactured by Yoda Seisakusho (S
FC-50), the mixture was then pelletized using a Kobe Steel kneader (2FCM), and the pellets were melt-extruded using a 40 mm cast molding machine manufactured by Tanabe Plastics Co., Ltd. to obtain a thickness of A film of 30 μm was formed, and after conditioning for 24 hours, the physical properties were measured. The results are shown in Table 1.

なおこの際に用いたスリップ剤は日木精化社製NEUT
RON−5(エルカ酸アミド)、その他の安定剤のうち
BHTとしては住友化学社製スミライザーBHT、ステ
アリン酸カルシウムとしては日本油脂社製カルシウムス
テアレートG、フェノール系酸化防止剤としてはチバガ
イギー社製のイルガノックス1010を用いた(以下、
同様)。
The slip agent used at this time was NEUT manufactured by Hiki Seika Co., Ltd.
Among other stabilizers, BHT is Sumilizer BHT manufactured by Sumitomo Chemical, calcium stearate is Calcium Stearate G manufactured by NOF Corporation, and phenolic antioxidant is Iruga manufactured by Ciba Geigy. Nox 1010 was used (hereinafter,
similar).

実施例12 直鎖状低密度ポリエチレン(M I  2.0g/10
分。
Example 12 Linear low density polyethylene (M I 2.0g/10
Minutes.

密度0.915呂/cm3.  α−オレフィンとして
オクテン−111%含有。)にステアリン酸カルシウム
を表面コーティングしたシリカ、スリップ剤(実施例1
に同じ)及びその他の安定剤(イルガノックス1oto
  o、o[を全部およびイルガノックス1680.1
2重量部;いずれもチバガイギー社製)を配合し、以下
実施例1〜11と同様にしてフィルムを得、その物性を
測定した。結果を第1表に示す。
Density 0.915 l/cm3. Contains 111% octene as α-olefin. ) with calcium stearate surface coating, slip agent (Example 1)
) and other stabilizers (Irganox 1toto) and other stabilizers (Irganox 1toto
o, o [all and Irganox 1680.1
2 parts by weight; both manufactured by Ciba Geigy) were blended, and films were obtained in the same manner as in Examples 1 to 11, and their physical properties were measured. The results are shown in Table 1.

比較例1〜14 実施例1〜11で用いたポリプロピレンランダム共重合
体に、第1表に示すようにアンチブロッキング剤および
スリップ剤及びその他の安定剤(実施例1〜11で用い
たBHT0.05ffi量部、ステアリン酸カルシウム
0.1重量部、フェノール系酸化防止剤0,05重量部
)を使用した他は実施例1〜11と同様にしてフィルム
を得、その物性を測定した。結果を第1表に示す。
Comparative Examples 1-14 The polypropylene random copolymer used in Examples 1-11 was added with an anti-blocking agent, a slip agent, and other stabilizers (BHT0.05ffi used in Examples 1-11) as shown in Table 1. Films were obtained in the same manner as in Examples 1 to 11, except that 0.1 parts by weight of calcium stearate and 0.05 parts by weight of phenolic antioxidant were used, and their physical properties were measured. The results are shown in Table 1.

なお、その他の安定剤としては、実施例4〜11で用い
たと同じものを同量使用した。
In addition, as other stabilizers, the same ones used in Examples 4 to 11 were used in the same amounts.

◆lシリカ 商品名: 5244ST、富士デヴイソン社製中2ステ
アリン酸カルシウム カルシウムステアレートG3日本油脂社製◆3ポリエチ
レンワックス 融点110℃ 中4パラフィンワックス 融点85℃ 中5 +8粉シリカA 商品名: 5244.富士デヴイソン社製傘6微粉シリ
カB 商品名:S6B、富士デヴイソン社製 ◆7微粉シリカC 商品名: P78A、水滓化学社製 *8ゼオライトA 商品名:シルトンM(平均粒径2.6μm)。
◆l Silica product name: 5244ST, manufactured by Fuji Davison Co., Ltd. 2 Calcium stearate Calcium Stearate G3 manufactured by NOF Corporation ◆ 3 Polyethylene wax melting point 110°C Medium 4 Paraffin wax melting point 85°C Medium 5 +8 Powder Silica A Product name: 5244. Umbrella 6 fine powder silica B manufactured by Fuji Davison Product name: S6B, 7 fine powder silica C manufactured by Fuji Davison Product name: P78A, manufactured by Suiko Kagaku *8 Zeolite A Product name: Silton M (average particle size 2.6 μm) .

水滓化学社製 *9ゼオライトB 商品名:シルトンM(平均粒径3.0μm)。Manufactured by Suikagaku Co., Ltd. *9 Zeolite B Product name: Silton M (average particle size 3.0 μm).

水滓化学社製 中12フィッシュアイ ポリオレフィンフィルム1000clu2における直径
0.1mm以上のフィッシュアイでアンチブロッキング
剤の分散不良に起因するものの数を示す。すなわち行中
システム機器社製フィッシュアイ検出装置にて0.1m
m以上のフィッシュアイをカウントする。次に顕微フー
リエ変換赤外分光光度計(FTIR)と波長分散型X線
マイクロアナライザー(EPM^)にてシリカのSiと
0を検出し分散不良フィッシュアイの数を算定した。
The number of fish eyes with a diameter of 0.1 mm or more in Medium 12 Fish Eye Polyolefin Film 1000clu2 manufactured by Suiko Kagaku Co., Ltd. due to poor dispersion of the anti-blocking agent is shown. In other words, 0.1m using a fisheye detection device manufactured by Gyochu System Instruments.
Count fisheyes of m or more. Next, Si and 0 in the silica were detected using a microscope Fourier transform infrared spectrophotometer (FTIR) and a wavelength dispersive X-ray microanalyzer (EPM^), and the number of fisheyes with poor dispersion was calculated.

◆13 滑り ^STM 01894に準拠して測定した。◆13 Slip ^ Measured in accordance with STM 01894.

◆14ブロッキング性 ポリオレフィンフィルム2枚を重ね、36g/cm2の
圧力下、60℃で3時間状態調整した後、この2枚のフ
ィルムを20cm/分の引張速度ではく離し、100c
m2をはく離するのに要する荷重を測定した。
◆14 Two blocking polyolefin films were stacked and conditioned at 60°C for 3 hours under a pressure of 36 g/cm2, and then these two films were peeled off at a tensile speed of 20 cm/min.
The load required to peel off m2 was measured.

*15ヘイズ JISに7105に準拠して測定した。*15 haze Measured in accordance with JIS 7105.

[発明の効果〕 本発明のポリオレフィン樹脂組成物はフィルムに成形し
た場合、分散性が改良された結果、フィルム中のフィッ
シュアイが減少することにより、外観が改良され、ピン
ホールが少なく、しかも印刷特性、ラミネート特性、蒸
着性に優れたフィルムとなる。
[Effects of the Invention] When the polyolefin resin composition of the present invention is molded into a film, the dispersibility is improved, and as a result, fish eyes in the film are reduced, resulting in improved appearance, fewer pinholes, and printability. The result is a film with excellent properties, lamination properties, and vapor deposition properties.

しかも本発明のポリオレフィン樹脂組成物はフィルムに
成形した場合、ポリオレフィン樹脂の本来有する透明性
を維持しつつ、耐ブロッキング性も改良されたフィルム
となる。
Moreover, when the polyolefin resin composition of the present invention is molded into a film, the resulting film maintains the inherent transparency of the polyolefin resin and has improved blocking resistance.

したがって、本発明は食品包装分野をはじめ、各種包装
分野における包装用フィルムとして有効に用いることが
できる。
Therefore, the present invention can be effectively used as a packaging film in various packaging fields including the food packaging field.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] [A]ポリオレフィン100重量部に対し、[B]平均
粒径が1〜10μmで、かつ有機物にて表面を2〜20
重量%の割合でコーティングされた微粉シリカを0.0
1〜1.0重量部配合してなるポリオレフィン樹脂組成
物。
[A] For 100 parts by weight of polyolefin, [B] The average particle size is 1 to 10 μm, and the surface is coated with an organic substance of 2 to 20 μm.
Fine powder silica coated in a proportion of 0.0% by weight
A polyolefin resin composition containing 1 to 1.0 parts by weight.
JP20637688A 1988-08-22 1988-08-22 Polyolefin resin composition Pending JPH0255750A (en)

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