JPH0253068A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、アントアントロン顔料と、特定のヒスアゾ化
合物を含む感光層を有し、分光感度及びその他の緒特性
の改善された電子写真感光体に関する。

従来の技術 従来、電子写真感光材料として、無定形セレン、セレン
合金、硫化カドミウム、酸化亜鉛等の無機系の光導電性
物質やポリビニルカルバゾール及びポ１ノビニルカルバ
ゾール誘導体に代表される有機系の光導電性物質が広く
知られている。

有機系光導電性物質は、無機系のものに、比して透明性
、皮膜形成性、可撓性、製造性等の点で優れているとい
う利点がおる。有機系光導電性物質のうち、アントアン
トロン顔料を初めとする多環キノン顔料が、光を吸収し
て、電荷を発生する材料として良好であり、既に特開昭
８２−２４２９５（＞号公報などに開示されている。こ
れ等多環キノン顔料の特徴としては、光の吸収量が大き
く、高効率で電荷の発生と放射ができること、顔料の化
学的安定性が高く、熱や光などによって劣化しにくいこ
と、顔料の分散性が良好で、塗料としての安定性も良好
でおること、等があげられる。

一方、緒特性が良好な材料の他の例として特願昭１３１
−１８２６９５号明ｔｕｇに記載されているフルオレノ
ン系ビスアゾ化合物があげられる。

発明か解決しようとする課題 上記従来提案されているもののうち、アントアントロン
顔料は、比較的短波長の光をよく吸収し、長波長の光を
吸収しない。したかつて、コピー原稿が赤色原稿の場合
には、よく再現されるが、青色原稿の場合には、現像濃
度が低い。一方、フルオレノン系ビスアゾ化合物は、比
較的長波長の光をよく吸収し、急波長の光の吸収は少な
い。したがって、青色原稿の場合はよく再現されるが、
赤色原稿の場合は現像濃度が低い。

第２図は、上記の現象を３１明するもので市って、３は
アントアントロン顔料を、４はフルオレノン系ビスアゾ
化合物を使用し、標準的な材料を用いて形成された電子
写真感光体の分光感度を示すものでおる。アントアント
ロン顔料を用いた場合は、青色（４５０〜５００ｎｍの
光）の感度が高いので、青色原稿の場合に、電位減衰が
大きく現像されにくい。フルオレノン系ビスアゾ化合物
の場合には、赤色（６００〜７００ｎｍの光）の感度が
高いので、赤色原稿の場合に電位減衰が大きくて現像さ
れにくい。

本発明の目的は、上記両者の持つそれぞれの欠点を改善
すると共に、白色光に対する感度がより一層高められた
電子写真感光体を提供することにおる。

課題を解決するための手段 本発明の電子写真感光体は、導電性支持体上に、下記一
般式（Ｉ）で示されるアントアントロン顔料（以下、成
分Ａという）と、下記一般式（ｎ）で示されるビスアゾ
化合物（以下、成分Ｂという〉を含む感光層を有するこ
とを特徴とする。

〈式中、Ｘはハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アシ
ル基又はカルボキシル基を表わし、ｎはＯ〜４の数を表
わす） （式中、Ｙは水素原子、ハロゲン原子又はニトロ基を表
わし、Ｚは２１ｄＩｉの芳香族炭化水素基又は窒素原子
を環内に含む２価の複素環基を表わす）本発明の電子写
真感光体は、感光層が電荷発生層と電荷輸送層とに機能
分離された積層構造を有してもよい。その場合、電荷発
生層に成分Ａと成分Ｂとが電荷発生材料として含まれ、
電荷輸送層に下記一般式（ＩＩＩ）で示されるベンジジ
ン系化合物（以下、成分Ｃという）が電荷輸送材料とし
て含まれるものが好ましい。

（式中Ｒ１は、水素原子、アルキル基又はアルコキシ基
を示し、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ水素原子、アルキル
基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニ
ル基、又は置換アミノ基を示す） 本発明の電子写真感光体の層構成を図面によって説明す
る。第３図は、単層構造の感光層を有する電子写真感光
体の模式的断面図であって、基体６上に、電荷輸送層を
含有する結着樹脂中に、成分Ａ及び成分Ｂが分散されて
なる感光層５が設けられている。第４図は、積層構造の
感光層を有する電子写真感光体の模式的断面図であって
、基体６上に、電荷発生層７と電荷輸送層８とが積層し
て設けられている。電荷発生層と電荷輸送層とは、第４
図（ａ）及び（ｂ）に示すように、いずれの順序で設け
られていてもよい。

本発明の電子写真感光体において、基体上に形成される
感光層には、電荷発生材料として、成分Ａと成分Ｂを含
有するが、成分Ｂとしては、例えば次のものが使用でき
る。

成分Ａと成分Ｂを分散させる結着樹脂としては、周知の
もの、例えば、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ
ビニルブチラール、メタクリル酸エステル重合体又は共
重合体、酢酸ビニル重合体又は共重合体、セルロースエ
ステル又はエーテル、ポリブタジェン、ポリウレタン、
エポキシ樹脂等が用いられる。

本発明において成分Ａは平均粒径０．３〜０．８ｐｍ、
成分Ｂは平均粒径０．１〜０．２μｍ程度で使用するの
が好ましい。この様な粒径のものを混合して使用すると
、成分Ａの隙間に成分Ｂが入り込むことになるので、成
膜した場合に膜の充填密度か上かり、単位膜厚当りの吸
光度が高くなる。このことは、これ等の成分を電荷発生
層に於いて使用した揚台に、その膜厚を薄くできること
を意味し、光減衰特性の改善、サイクル特性の改善、光
メモリーの減少、残留電位の減少等の効果をもたらすも
のでめる。　本発明において成分Ａと成分Ｂとは、同一
の結着樹脂、同一の溶剤に対して、分散性、安定性、塗
工性等が同等でおるので、混合して使用することができ
るという利点も必る。

成分Ａと成分Ｂとは、例えば、それ等の粉末を混合して
から分散する方法、それぞれを分散してから、分散液を
混合する方法のいずれの方法を用いて混合してもよい。

成分Ａと成分Ｂの混合比は、色再規性の優先度にもよる
が、成分Ａ：酸成分は１０：１〜１　：３程度の範囲が
好ましい。

また、成分Ａと成分Ｂの和と結着樹脂との割合【よ、２
０：１〜１　：２程度に設定される。

成分Ａと成分Ｂとを機能分離型感光層に適用する場合、
電荷輸送材料が併用される。感光層が単層構造の場合に
は、電荷輸送材料は結着樹脂中に成分Ａ及びＢと共に含
有させる。感光層が積層構造の場合には、電荷輸送材料
は電荷輸送層中に含有させる。

電荷輸送材料としては、アミン系化合物、ヒドラゾン化
合物、ピラゾリン化合物、オキサゾール化合物、オキサ
ジアゾール化合物、スチルベン化合物、カルバゾール化
合物等が公知のものが使用される。その中でも、上記し
た成分Ｃを用いるのが好ましい。

成分Ｃは、電荷輸送能が大きく、電場依存性が少ないの
で、成分Ａ及びＢの混合物と組み合わせると、高感度で
残留電位が少なく、電位減衰特性が良好な電子写真感光
体を得ることができる。

成分Ｃは、それ自体では成膜性がないため、電荷輸送層
を形成する場合には、成膜性が良好な樹脂と組み合わせ
て使用される。使用できる樹脂としては、例えば、ポリ
カーボネート、ポリスチレン、ポリエステル、ポリスチ
レン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、ポリスル
ホン、ポリメタクリル酸エステル、スチレン−メタクリ
ル酸エステル共重合体等があげられ、特にポリカーボネ
ートが好適でおる。

本発明の電子写真感光体が積層構造を有する場合、電荷
発生層の膜厚は、０．０５〜５μｍ、電荷輸送層の膜厚
は５〜５０μｍ程度に設定するのが好ましい。

また、本発明の電子写真感光体において、感光層と基体
の間には、障壁層を形成させてもよい。

障壁層は、基体からの不必要な電荷注入を阻止するため
に有効でおり、感光層の帯電性を高くすることができる
。更に、感光層と基体との接着性を向上させることもで
きる。障壁層を構成する材料としては、ポリビニルアル
コール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピリジン、
セルロースエーテル類、セルロースエステル類、ポリア
ミド、ポリウレタン、カゼイン等があげられる。これ等
の中ではポリアミド（特に共重合ナイロン、タイプ８ナ
イロン等）が好適に使用される。障壁層の膜厚は０．０
５〜２μｍ程度に設定される。

作用 本発明の電子写真感光体は、上記の構成を有するから、
赤色再現性の良好なアントアントロン顔料と、青色再現
性の良好なフルオレノン系ビス７ゾ化合物の両者が相乗
的に作用して優れた分光感度を有するものとなるのでお
る。第１図は、その現象を説明するものでおる。

第１図中曲線１と２は、混合比が異なる場合を示し、い
ずれの場合においても、電子写真感光体の感度波長領域
が広がっていることを示している。

本発明の電子写真感光体に白色光を照射すると、感度波
長域が広くなっているので、全体に高感度となるので必
る。また光源として、長波長成分が多いハロゲンランプ
を使用する場合には、電子写真感光体の長波長感度が高
いと、やはり相対的に高感度になる。

その場合、電子写真感光体の赤色再現性を強調したい場
合には、一般式（Ｉ＞で示されるアントアントロン顔料
（以下成分Ａという）の量を多くし、青色再現性を強調
したい場合には、一般式（ｎ）で示されるビスアゾ化合
物（以下成分Ｂという）の量を多くすればよく、電子写
真感光体の色再現性は任意に調整することができる。い
ずれの場合にも、材料を単独で用いた場合よりも高感度
で、かっ色再現性が優れたものとなる。

本発明において、成分Ａに成分Ｂを混合するメリットの
一つとしては、青色再現性が向上するほか、上記のよう
にハロゲンランプに対する相対感度が向上することが必
げられる。

成分Ｂに成分Ａを混合するメリットの一つとしては、赤
色再現性が向上することが必けられる。

従来成分Ｂのみを使用する場合は、赤色再現性の不足の
ため、ハロゲンランプにシアンフィルターをかけ、赤色
光を弱めて使用しなくてはならなかったが、成分へと成
分Ｂを混合して使用すると、シアンフィルターが不要に
なり、コストダウンできる利点がある。また、成分Ｂは
、化合物内部で電子移動性が低く、機能分離型感光層の
電荷発生層に適用し、負帯電で使用した場合、低電場で
は感度が低くなるという欠点がめったが、成分△を混合
すると、この欠点も改善され、光減衰特性が改善された
ものとなる。これは、成分Ａは比較的電子移動性が高い
ので、負帯電で使用した場合、低電場でも感度が高くな
り、電位減衰が直線的で残留電位が少ないという長所が
おる為と思われる。

実施例 以下、本発明を実施例及び比較例によって説明する。な
お、「部」は重量部を意味する。

実施例１〜２及び比較例１〜２ 成分Ａとして、一般式（Ｉ＞中、ＸがＢ、ｒ、ｎが２を
表わすジブロムアントアントロンを用い、成分Ｂとして
、例示化合物Ｎｏ、　１を用いた。

ポリビニルブチラール樹脂（商品名ＢＸＬ　、積水化学
■製〉１部をシクロへキサノン２０部に溶解し、これを
二つに分け、成分Ａと成分Ｂを別々に添加してサンドミ
ル装置によって分散させた。なお、成分Ａの平均粒径は
０．３〜０．５μｍの範囲にあり、成分Ｂは０．１〜０
．３μｍの範囲におるものを用いた。

得られた成分Ａを含む分散液と、成分Ｂを含む分散液を
、第１表に示す配合比で混合した。比較例においては、
成分へ及び成分Ｂをそれぞれ単独で添加した。

第１表 得られた分散液を適度に希釈して、塗布液を調製した。

一方、ナイロン８樹脂（商品名ニラツカマイト、大日本
インキｆ１ｍ製）のメタノール／ブタノール混合溶液を
８４＃φＸ３１０ｍのアルミニウムパイプに塗布して、
０．８μｍの障壁層を形成しておき、その上に、上記塗
布液をリング塗布機によって塗布し塗布し、１００°Ｃ
で１０分間加熱乾燥して、第１表に示す膜厚の電荷発生
層を形成した。

形成された電荷発生層の上に、電荷輸送層を形成した。

すなわち、Ｎ、Ｎ’　−ジフェニル−Ｎ。

Ｎ′−ビス（３−メチルフェニル）Ｍ、１’ビフェニル
］−４，４’　−ジアミン（一般式（Ｉｎ＞中Ｒ１、Ｒ
２＝水素原子、Ｒ３−メチル基）４部を電荷輸送材料と
し、ポリカーボネートＺ樹脂６部と共にモノクロルベン
ゼン４０部に溶解させ、得られた溶液を浸漬塗布装置に
よって１１　ｃｍ　／分の弓上げ速度で塗布した。１１
０’Ｃで１時間乾燥して、膜厚２０μｓの電荷輸送層を
形成し、電子写真感光体を得た。

得られたそれぞれの電子写真感光体を、複写機（商品名
：　ＦＸ２７００、富士ゼロックス０１製）に装着し、
まず電位を調べた。すなわち、白色原稿の場合の表面電
位、次いで一定濃度の赤色原稿、及び一定濃度の青色原
稿の場合の表面電位を測定した。

それ等の結果を第２表に示す。

第２表 第２表から明らかなように、実施例１及び２の場合は、
赤色原稿及び青色原稿のいずれにおいても表面電位は高
いが、比較例１の場合は青色原稿において、表面電位が
相対的に低く、比較例２の場合は赤色原稿において、表
面電位が相対的に低かった。

次に、各種の色が配色された原稿を用意し、コピー画像
の色再環性を調べた。実施例１及び２の場合は、赤色、
青色とも比較的よく再現されていだのに対し、比較例１
の場合は、青色が薄く、比較例２の場合は赤色が比較的
薄かった。

一方、白色原稿では、各側とも同じ電位であり、感度と
しては同等であった。しかしながら、電荷発生層の膜厚
は、第１表に示すように、各側とも異なってあり、実施
例１及び２の場合が比較例１及び２の場合よりも薄く、
したがって、高価な゛電荷発生材料の使用量を減少させ
ることができ、電子写真感光体のコストダウンに寄与す
るものであった。

次に、これ等の電子写真感光体をｉ、ｏｏｏ回繰り返し
使用し、その直後に表面電位を測定した。結果を第３表
に示す。

第３表 第３表から明らかなように、比較例２の場合は繰り返し
使用において、感度が低下する傾向がみられた。これは
、成分Ｂの化合物内部の電子移動性に寄与すると考えら
れる。

実施例３〜４ 実施例１において、電荷輸送材料を下記化合物に変更し
た以外は、同様にして電子写真感光体を作製し、評価を
行った。

実施例４の電荷輸送材料 それ等の結果を第４表に示す。いずれの場合も実施例１
及び２の場合に比して、白色原稿での電位がやや高く、
感度がやや劣るものであった。

第４表 第５表 実施例５〜７ 実施例１において成分Ｂとして、例示化合物Ｎ。

１の代わりに、例示化合物ＮＱ１５を用いた電子写真感
光体〈実施例５）及び例示化合物Ｎα１７を用いた電子
写真感光体〈実施例６）を作製した。また実施例１にお
ける電荷輸送材料を、下記構造式で示される化合物に代
えて電子写真感光体（実施例７）を作製した。それ等の
結果を第５表に示す。

発明の効果 上記実施例の比較から明らかなように、本発明の電子写
真感光体は、上記の構成を有するから、赤色再現性の良
好なアントアントロン顔料と、青色再環性の良好なフル
オレノン系ビスアゾ化合物の両者が相乗的に作用して優
れた分光感度を有している。また光源として、長波長成
分が多いハロゲンランプを使用した場合にも相対的に高
感度になっている。

また、本発明の電子写真感光体においては、成分Ａ及び
成分Ｂそれぞれ単独で使用した場合に比べて、電荷発生
層の膜厚を薄くすることが可能になるという利点もある
。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の電子写真感光体の分光感度を示すグ
ラフ、第２図は、従来の電子写真感光体の分光感度を示
すグラフ、第３図及び第４図は、それぞれ本発明の電子
写真感光体の模式的断面図で必る。 ５・・・感光層、６・・・基体、７・・・電荷発生層、
８・・・電荷輸送層。 特許出願人　　富士ゼロックス株式会社代理人　　　　
弁理士　　製部　剛 ５・・・感光層 ６・・・基本 ７・・・電荷発生層 ８・・・電荷輸送層 第３図 （ａ） （ｂ） 第４図

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に、下記一般式（ I ）で示され
   るアントアントロン顔料と、下記一般式（II）で示され
   るビスアゾ化合物を含む感光層を有することを特徴とす
   る電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｘはハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アシ
   ル基又はカルボキシル基を表わし、ｎは０〜４の数を表
   わす） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｙは水素原子、ハロゲン原子又はニトロ基を表
   わし、Ｚは２価の芳香族炭化水素基又は窒素原子を環内
   に含む２価の複素環基を表わす）（２）感光層が電荷発
   生層と電荷輸送層とに機能分離された積層構造を有し、
   電荷発生層が上記一般式（ I ）で示されるアントアン
   トロン顔料と上記一般式（II）で示されるビスアゾ化合
   物を電荷発生材料として含み、電荷輸送層が下記一般式
   （III）で示されるベンジジン系化合物を電荷輸送材料
   として含むことを特徴とする請求項（１）記載の電子写
   真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中Ｒ＿１は、水素原子、アルキル基又はアルコキシ
   基を示し、Ｒ＿２及びＲ＿３は、それぞれ水素原子、ア
   ルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカ
   ルボニル基、又は置換アミノ基を示す）