JPH024929A - 水溶液からの金属の分離方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、８−ヒドロキシキノリンと綿体を形成する金
網を該金属含有水溶液から分離する方法であって、 （ａ）　　前ＭＬ金属水浴液を、抽出用溶剤（ｅｘｔｒ
ａｃｔａｎｔ）を含む液体または固体の有機相と接触さ
せ；該抽出用溶剤は、一方で置挨８−ヒドロキシキノリ
ンもしくｉ１″１′置換８−ヒドロキシキノリン混合物
のいずれかである有効成分を、他方で上記抽出用溶剤の
製造副産物を含むものであり；その接触を少なくとも上
記金属の部分が水溶液から有機相へ移動するようなｐｎ
で行ない、それにより上記金属が無くなった水溶液と上
記金机が混入した有機相を生じさせ、（ｂ）　　上記金
属が混入した有機相から、上記金属が無くなった水溶液
を分離し、 （ｃ）　　その混入した有機相から上記金属を回収し；
そして （ｄ）　　工程（ｃ）における非混入の有機相を工程（
ａ）で再使用する 複数の工程からなる金属の分離方法に関する。

〈従来の技術〉 そのよう々方法は既に次の文献に記載されている： （１）ＵＳ−Ａ−３６３７７１，１（１９６８年６月２
５日出願） （２）　　ＵＳ−Ａ−３９７１８４３（最先の優先権主
張日：１９７４年７月１２日〕 （３）　　ＣＡ−Ａ−１０６１５４７（優先権主張日：
１９７４年８月２１日） （４）　　ＵＳ−Ａ−４１０２９７６（最先の優先権主
張日：１９７５年４月１日） （５ン　ＧＢ−Ａ１５９３２８９（優先権主張日：１９
７６年９月２７日） （６）　　ＵＳ−Ａ−４１６９１３０（優先権主張日：
１９７７年７月１３日） （７）　　ｘ−、レベク等（Ａ、　Ｌｅｖｅｑｕｅ　ｅ
ｔ　ａｌ　）６液体−液体抽出によるバイエルグロセス
アルミネート溶液からのガリウムの回収（Ｔｈｅｒｅｃ
ｏｖｅｒｙ　ｏｆ　ｇａｌｌｉｕｍ　ｆｒｏｍ　Ｂａｙ
ｅｒ　ｐｒｏｃｅｓｓａｌｍｉｎａｔｅ　５ｏｌｕｔｉ
ｏｎｓ　ｂｙ　１ｉｑｕｉｄ−１ｉｑｕｉｄｅｘｔｒａ
ｃｔｉｏｎ　）”１９７７年９月９〜１６日トロントで
開催の［国際溶媒抽出学会（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａ
ｌ　　５ｏｌｖｅｎｔ　　Ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ　　Ｃ
ｏｎｆｅｒｅｎｃｅＩＳＥＣ７７）Ｊの予稿集、第２巻
、第４３９〜４４２頁 （ｓ）　　ＴＪＳ−Ａ−４２４１０２９（優先権　主張
日：１９７７年１２月１５日） （９）　　ジー、ボート（Ｇ、　Ｃｏｔｅ　）及びデー
、ハウデー（Ｉｔ　Ｂａｕｅｒ　）“オキシン誘導体で
のゲルマニウムの液体−液体抽出（Ｌｉｑｕｉｄ−Ｌｉ
ｑｕｉｄｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ　ｏｆ　ｇｅｒｍａｎｉ
ｕｍ　ｗｉｔｈ　ｏｘｉｎｅｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ　
）”「ヒドロメタルルジ−（Ｈｙｄｒｏｍｅｔａｌｌｕ
ｒｇｙ　）　Ｊ第５巻（１９８０年）第１４９〜１６０
頁 （１０ＵＳ−Ａ−４３８９３７９（１９８０年８月１５
日出Ｍ） θυ　ＵＳ−Ａ−ａｔ５２９５１（優先権主張町１９８
１年６月２２日） （２）ＵＳ−Ａ−４５６８５２６（１９８２年１月４日
出願） Ｑ３　　ＵＳ−Ａ−ａａ８５０７６（４ａ先権主張日：
１９８２年８月２６日〕 αぐ　ＵＳ−Ａ−、！５５９２０５（優先権主張ＥＩ：
１９８２年８月２６日） α均　ＥＰ−Ａ−１４３７４９（優先権主張日二１９８
３年１１月２９日〕 （至）　ＵＳ−Ａ−４６５４１４５（優先権主張田１９
８４年６月７日） α７）　　ＵＳ−Ａ−４５４１，８６１（１９８４年９
月１３日出願う （至）　Ｅ）’−Ａ−１９９９０５（優先権主張ｌ：１
９８５年３月７日） α燵　ＵＳ−Ａ−４６３１１７７（１９８５年７月２日
出願） （ホ）アキバ等（Ａｋｊｂａ　ｅｔ　ａｌ　）“移動キ
ャリアーを含む裏付リキッド膜によるウラニウムの抽出
（Ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ　ｏｆ　ｕｒａｎｉｕｍ　ｂｙ
　ａ　５ｕｐｐｏｒｔｅｄｌｉｑｕｉｄ　ｍｅｍｂｒａ
ｎｅｃｅ　ｏｎｔａｉｎｉｎｇ　ｍｏｂｉｌｅＣａｒｒ
Ｉｅｒ）″［タランタ（’ｌ’ａｌａｎｔａ　）　ｌ第
６２巻第８Ｂ号、第８２４〜８２６頁　（１９８５年）
Ｃａ　　ジー、ビー、−デモポウＯス（Ｇ、　Ｐ、　Ｄ
ｅｍｏｐｏｕｌｏＳ）、“貴金属精練における溶媒抽出
（５ｏｌｖｅｎｔ　　Ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ　　ｉｎ　
　ｐｒｅｃｉｏｕｓ　ｍｅｔａｌｓｒｅｆｉｎｉｎｇ　
）　”　［金属ジャーナル（ＪＯｕ［ｎａｌｏｆ　Ｍｅ
ｔａｌｓ　）　Ｊ、１９８６年６月号、第１６〜１７貞 （イ）　ジー、ピー、デモボウロス等（Ｇ、　Ｐ。

１）ｅｍｏｐｏｕｌｏｓ　ｅｔ　ａｌ　）、“貴金属精
練のための新規な溶媒抽出システム（Ａ　Ｎｏｖｅｌ　
５ｏｌｖｅｎｔｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ　ｓｙｓｔｅｍ　
ｆｏｒ　ｔｈｅ　ｒｅｆｉｎｉｎｇ　ｏｆｐｒｅｃｉｏ
ｕｓ　ｍｅｔａｌｓ　）　”　　１９８６年９月１１〜
１６日ミーンヘンで開催の［国際溶媒抽出学会（Ｉｎｔ
ｅｒ　ｎａｔｉｏｎａｌ　５ｏｌｖｅｎｔ　Ｅｘｔｒａ
ｃｔｉｏｎＣｏｎｆｅｒｅｎｃｅ　ｌ５ＥＣ１８６Ｊ　
の予稿集、第■巻、ｔ４ｆＪ−４３９〜１１−４４２頁
。

以下の金属が水溶液から分離される アンチモン・・・文献（４） 一カドミウム・・・文献（１） コバルト・・・文献（３）及びαカ ー銅・・・文献（１）、（３）及び＜１７）−ガリウム
・・・文献（２）、（５）ないしく８）、（至）ないし
くト）、（７）及びＯ９ −ゲルマニウム・・・文献（９）ないしく６）及び（至
）−金・・・文献（２）、■η及び（イ）−インジウム
・・・文献（至） 一モリブデン・・・文献（３） ニッケル・・・文献αη −パラジウム・・・文献（至）、９時及び翰−白金・・
・文献（ト）、３υ及び（イ）−ウラン・・・文献翰 一亜鉛・・・文献（１）及び（３） 文献（１）ないしく至）、ｔ２１）及び伜の液体有機相
中に抽出相溶゛剤が含まれている。それは、文献＠、α
碍及び翰では固体有機相によシ埋め込まれているか裏付
けされている。

文献（１）ないしくト）及び（ト）ないしく２）におい
て、金塊ハ混入有機相（１ｏａｄｅｄ　ｏｒｇａｎｉｃ
　ｐｈａｓｅ　）から、該相と抜取り液（ｓｔｒｉｐｐ
ｉｎｇ　５ｏｌｕｔｉｏｎ　）もしくは溶離液を接触さ
せることによシ回収される。

文献−及びαカでは、金属は混入有機相から該相をガス
状還元剤で処理することによシ回収される。

工程（ｃ）で非混入となった有機相は、例えば文献（１
）のように直接、或は例えば文献（２）及び（ロ）のよ
うに以前の状態とした後に工程（ａ）に再利用される。

例えば工程（ｃ）が酸溶液で行なわれた場合〔文献（２
）〕に水で洗浄すると、又は工程（ｃ）がアルカリ溶液
で行なわれた場合〔文献（ロ）〕に酸で洗浄すると、こ
の以前の状態となる。

生成物はシェレックス　ケミカル社（８ｈｅｒｅｘＣｈ
ｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ　）及ヒシェーリング社
（Ｓｃｈｅｒｉｎｇ　ＡＧ　：以前はアシュランド　ケ
ミカル社＜　Ａｓｈｌａｎｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｇｏ
、　）　）によりＫＥＬＥＸｌｏｏという商品名で市販
されており、文献（２）ないしく４）、（７）、（９）
ないしく６）及び（至）ないしｃ２］）中で抽出用溶剤
として使用されている。

１９７６年以前、ＫＥＬＥＸ　１００　ノ南効成分ハ次
式 で表わされるβ−アルケニル置換８−ヒドロキシキノリ
ンであった。尚時のＫＥＬＥＸｌｏｏは大体、有効成分
７ｚ７（重量）％と８−ヒドロキシキノリン５．７％と
からなり、残りはＫＨｌ、ＥＸ　１００の製造副産物で
あった。

１９７６年以来、ＫＥＬＥＸｌｏｏの有効成分は次式 で表わされるアルキル置換８−ヒドロキシキノリンであ
る。

１９７５年後のＫＥＬＥＸｌｏｏはＭ効成分８２％及び
８−ヒドロキシキノリン０５％からなシ、そのバランス
は製造の種々の副産物により作られる〔ジー、ビー、デ
モボウロス等（Ｇ、Ｐ−Ｄｅｍｏｐｏｕｌｏｓ　ｅｔ　
ａｌ　）、”　ＫＥＬＥＸ　１ｏｏの構造及び組成物に
ついて（Ｏｎ　ｔｈｅ　５ｔｒｕｃｔｕｒｅ　ａｎｄｃ
ｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ　ｏｆ　ＫＥＬＥＸ　ｔｃ＋ｏ　
）　’　「ヒドロメタルルジ−（Ｈｙｄｒｏｍｅｔａｌ
ｌｕｒｇｙ　）　Ｊ第１１巻（１９８３年）第５８９〜
３９６貞参照：及び文献乾、第４巻第、１号第１１〜３
１頁参照〕。

１９７６年前ノＫＥＬＥＸ　１ｏ　Ｏｒ−ｐに存在する
キノリンと１０（様の式で表わされる置換８−ヒドロキ
シキノリンを含む生成物が文献（１）中で抽出用溶剤と
して使用き１ｔている。この生成物は、文献（１）がＫ
ＥＬＥＸ　１００の基本特許なので、１９７６年前のＫ
ＥＬＥＸ　１ｏｏであると推定される。

１９７５年後（７）　ＫＥＬＥＸ　１０ｏｃｐに存在す
るキノリンと同様の組成の！６Ｂ−ヒドロキシキノリン
全含む生成物が文献（５）及び（６）甲で抽出用溶剤と
して使用されている。この生成物の起源に述べられてい
ない。

文献（８）、（２）及びα４１ｔｉ中んずく、１９７６
年前のＫＥＬＥＸ　１ｏｏ中に存在する置換８−ヒドロ
キシキノリンと、１９７６年後のＫＥＩ、ＥＸ１００中
に存在するそれを包含する一般式を開示している。

ヘンケル社（Ｈｅｎｋｅｌ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ　
）にヨリ、ＬＩＸ２６という登録商標名で市販されてい
る製品は、文献（ロ）、（至）、（至）、３υ及び（２
）中で抽出用溶剤として使用されている。ＬＩＸ２６の
組成物についての肩用な記述は僅かでしかない。ジービ
ー、デモボウロス等（Ｇ、　Ｐ、　Ｄｅｍｏｐｏｕｌｏ
ｓ　ｅｔａｌ）によれば、Ｌ工Ｘ２６はアルキル側鎖中
に一つ又は二つの不飽和を有する枝分れしたアルキル異
性体の錯混合物からなる７−置換８−ヒドロキシキノリ
ンであり、Ｃ’１１　Ｈ２２及びＣ１２Ｈ２４がＬＩＸ
　２６　中に見い出された８−ヒドロキシキノリンの最
も豊富なアルキレートである〔文献＠参照〕。ＬＩＸ２
６の有効成分はこのように７位においてアルケニル基に
よ多置換された８−ヒドロキシキノリンの混合物である
。ＬＩＸ２６がＫＥＬＥＸｌｏｏよりも高い有効成分割
合ｔｉしていると確信する理由は存在しない。

上記したような金楓分離プロセス中で抽出用溶剤として
ＫＥＬＥＸ　１ｏｏ及び／又はＬＩＸ　２６試薬を使用
している文献において、ＫＥＬＥＸ　１ｏ。

を初めにＨＣＪ溶液で洗浄し遊離の８−ヒドロキシキノ
リンを除いたという文献（７）及び（イ）を除き、上記
試薬は製造者から受領したま′１使用されていた。

〈発明が解決しようとする課題〉 先の結論は、前言じで矩義したような金槁分離プロセス
において、実質的には９０％未満の活性成分割合を持つ
抽出用溶剤を誰もが常に使用し又は使用全示唆してきた
。

文献（１）ないしくイ）に記載されている先行技術プロ
セスには少なくとも一つの以下の欠点が存在する二 抽出用溶剤は早急に過化し、特にその有効成分が不飽和
側＠全有する場合及び工程（ａ）又は（ｃ）がアルカリ
性媒質中で行なわる場合、早急に退化する〔文献（５）
及びＷＯ８２１０１３６９参照〕；たとえ活性成分が飽
和側鎖を有する場合であっても、退化は実質的に残る〔
文献（６）参照〕： 工程（ａ）における水溶液と有機相［川の、及び工程（
ｃ）における混入有機相と水性抜取シ液（もし使用する
なら）出」の金属移動はゆっくり起こシ、特に水溶液が
アルカリ性溶液である場合、文献（１）、（２）、（至
）、αυ及び＠のように接触が高温で行なわれたシ、或
は文献（８）、α４．０４１及び（イ）のように速度を
高めるため七゛磯相がカルボン酸、有機サルフェート及
び有機リン化合物のような特定の添加剤を含んだりしな
いとゆっくり起こる； 工程（ａ）で液体の有機相が１史用される場合、金属が
混入した′）ＦＪ−観相から金属が無くなった水溶液を
分離するのは困難である； 抽出用溶剤としてＫＥＬＥＸ　１ｏＯ＞　宮む有機相と
合わさった塩化＊溶液力・らＰｔ（■）′に分離する場
合、相対的に不溶性のＫｅ　ｌ　ｅｘ−Ｐｔ　（■）錯
体の沈殿を避けるために尚温（６５℃）で操作する必要
がある〔文献（イ）参照〕。

本発明の目的は前記で定義したよう寿製法であって、先
行技術プロセスの欠点を回避する製法全提供することで
ある。

〈課題を解決するための手段〉 そね故、本発明によれば、少なくとも９０重旬％の有効
成分を営む抽出用溶剤が使用される。

そのような抽出用溶剤が使用されると、抽出用溶剤の退
化速度、がスローダウンし、抽出及び再抽出力が改良さ
れ、相分離がより容易となり、そしてＰｔ　（［Ｖ）の
沈殿問題がなくなることが真に発見された。

ここで注目すべきは、文献間の第５欄、第２３〜３６貞
に以下のような報告がなさ？ｌているということである
：“抽出速度は抽出用溶剤の濃度及びゲルマニウム濃度
に依存する。全体の抽出速ｋｋ決定するために、βｏｘ
Ｈ抽出用溶剤側の濃度と（ｊｅ（Ｊ）側の濃度全問じぐ
するが異なるｐＨについて試験を行なった。βｏｘＨ抽
出用溶剤の濃１１１ｆ１２００Ｐ／Ｊで、セしてＧｅ　
（ＩＶ）のそれは１．０ｆ／ｌであった。最初の操作で
媒質は）−１２Ｓｏ４を０．５Ｍ宮むためｐＨけ非常に
酸性で、そして第二の操作でけｐＨは４に等しかった。

最初の試験（市販の１（ｅｌｅｘ及びオクタツール２０
％で）において、たったの２分後にゲルマニウムの５０
％以上が抽出され、そして第二の操作においてはゲルマ
ニウムの５０％を抽出するために２０分以上の時間が必
要であった（蒸留により精製したＫｅｌｅｘけよりゆっ
〈シとした反応速度を与える）。

この引用節は次のコメントヲ要求する。そね汀本発明に
係る金属分離プロセスを開示していない；その一部、即
ち抽出段階のみ開示している。１蒸留によって精製され
た１（ｅｌｅｘ　’の有効成分割合は示されていない。

該″蒸留によって精製されたＫｅｌｅｘ　’はよシゆっ
くりとした反応速度を与えることが見い出されていたが
、出願人は有効成分含量がより高くなった抽出用溶剤（
後記参照）を用いると反応速度が増加するということを
見い出した。このことはニー、ダブリュ、アツシュブ／
ｌｚ　ツク（Ａ、Ｗ、Ａｓｈｂｒｏｏｋ　）Ｋよる“市
販のキレート溶媒抽出試薬、■、βアルケニルー８−ヒ
ドロキシキノリンの精製及び性質（ｃｏｍｍｅｒｃｉａ
ｌ　ｃｈｅｌａｔｉｎｇ　５ｏｌｖｅｎｔｅｘｔｒａｃ
ｔｉｏｎ　ｒｅａｇｅｎＬ、　１．Ｐｕｒｒｆｉｃａｔ
ｉｏｎ　ａｎｄｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　ｂｅｔａ
−ａｌｋｅｎｙｌ　−８−ｈｙｄｒｏｘｙｇｕｉ−ｎｏ
ｌ　ｉｎｅ　）”［ジャーナル　オブ　クロマトグラフ
　４−　（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｃｈｒｏｍａｔｏｇ
ｒａｐｈｙ　）　Ｊ第１０５巻（１９７５年）第１５１
〜１５６頁〔第１５４〜５頁：　”　Ｋｅｌｅｘはその
沸騰前に分解し・・・・・・収容開始の物質は真空下で
蒸留することができるが、しかし成分の分離は本方法に
よっては達成されない（Ｋｅｌｅｘ　ｄｅｃｏｍｐｏｓ
ｅｓ　ｂｅｆｏｒｅ　ｉｔ　ｂｏｉｌｓ　・・−・−’
ｌｌ’ｈｅ　ａｓ−ｒｅｃｅｉｖｅｄ　ｍａｔｅｒｉａ
ｌ　ｃａｎ　ｂｅ　ｄｉｓｔｉｌｌｅｄｕｎｄｅｒ　Ｖ
ａＣｕｕｍ、　ｂｕｔ　５ｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　
ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ夏ｓ　ｎｏｔ　ａｃｈｉｅｖｅｄ
　ｂｙ　ｔｈｉｓ　ｍｅｔｈｏｄ、）”参照〕に見られ
るように、Ｋｅｌｅｘは純生成物となるまで蒸留する必
要がないという事実によって説明できる。どのみち、文
献間の引用節は本発明のプロセスから離れたことを教示
している。

本発明のプロセスで使用されるべき抽出用溶剤は少なく
とも、抽出用溶剤１０ｙ当り鋼０．９１の標準鋼混入容
量を有していることが好１しく、それは有機相（抽出用
溶剤５０ｖ１インテカノール２５〇−及び平衡を保つた
めのケロセンから調製されろうが、前もってｐＨ’（ｒ
　４に調整したＣｕ８０４−５Ｈ２０２１，６２／Ｅの
硫酸銅溶液１１と３回接触させたときに少なくとも４，
５２の調音混入できることを意味している。

本発明のプロセスで使用されるべき抽出用溶剤の有効成
分は置換８−ヒドロキシキノリ７類の少なくとも一種か
らガっていてよく、その式又は一般式は文献ｆｌ）ない
し撃及びＷＯ８２／Ω１３６９に開示されている。

好ましいヒドロキシキノリンは次式 （式中、ｎは５ないし１５を表わすう で表わされる。七の典型的な代表例は７−（４エチル−
１〜メチルオクチル）−８−ヒドロキシキノリン、即ち
１９７５年後のＫＥＬＥＸ　１ｏ　。

の鳴動成分である。

もし工程（ａ）において液体の有機相が用いられるので
あｆｌば、抽出用溶剤と一緒になって液体の有機相を形
成するために文献（１）ないしく至）、（２υ及び＠の
ように１−じ希釈剤及び改質剤及びおそらく同じ反応促
進添加剤が用いらｒ＋でよい。

もし工程（ａ）において固体の有機相が用いられるので
あわば、抽出用溶剤を多孔性固体有機材料に埋め込むか
支持婆せるために文献（ロ）、四及び翰におけるのと同
様な方法を用いてよい。

工程（ａ）における水溶液と有機相の接触は文献（１）
ないしく２）で採用さすしているｐｔ■条件で行なって
よい。

金属は文献（１）ないしく４）に記載されているのと同
様な方法により混入有機相から回収できる。

もし工８（ａ）が、各金属の少なくとも一部を水浴液か
ら有機層へと＃動させるようなｐＨで行なわれるのであ
れば、二種又はそれ以上の金属を、該金属含有水溶液か
ら同時に分離することができる。この金属類はその後、
例えば工程（ｃ）において連続的に異なるｐＨの再抽出
液を用いることによシ混入有機相から別々に回収してよ
い。

本発明のプロセスの利点は、さらに故に掲げた実施例に
よって示される。

これら実施例では４棟の抽出用溶剤が用いられ、それら
は１９７５年＆＋７）ＫＥＩ、ＥＸ　１００と同様の鳴
動成分を有している。その４種の抽出用溶剤はシェーリ
ング社（８ｃｈｅｒｉｎｇ　ＡＧ　）がら供給されてお
り、それらは以後、抽出用溶剤Ａ１抽出用溶剤Ｂ、抽出
用溶剤Ｃ及び抽出用溶剤りと呼ぶこととする。

抽出用溶剤Ａは気液クロマドグシフイーにより９ａＩＸ
の有効成分を有していることが見い出された。その標準
銅混入容量は、それはまたその有効成分含量のための尺
度でもあるが、“１．０４を銅／１０ｆ抽出用溶剤”で
あることが見い出された。

標準銅混入答量（５ｔａｎｄａｒｄ　ｃｏｐｐｅｒ　ｌ
ｏａｄｒｎｇｃａｐａｃｉｔｙ　）Ｖｉ以下のようにし
て測定される：１）抽出用溶剤５０　ｆ　／　Ａ　、イ
ソデカノール２５体積％及び残りＥｓｃａｉｄ　　１１
０　（ケロセン〕からなる組成の有機相を調製する。

２〕　有機相を希硫酸２００　ｆｌＡで洗浄する：有機
相／水相（０／Ａ）比を１：１として、有機相を倫酸溶
液で２分間、２度振盪する；各工程後にエマルジョンを
鎮静させ、両相を分離する。

３）　　４：Ｉ様相を脱イオン水で、振盪時間を２分間
、セして０／Ａ比を１７１として２度洗浄する；各工程
後に両相を分離する；第２工程後に、最後の痕跡量の水
相を分離するために肩観相愛遠心分離機にかける。

４〕　次いで有機相を、前もってｐＨを４に調整したＣ
ｕｂ（Ｊ４−５）ｉ２（Ｊ　　２１．６　Ｙ／　Ａ　（
Ｄ硫酸銅溶液と３度機触させる：接触は（Ｊ／Ａ比を１
：１として２分１ｆ＝ｉｌ振盪することにより行なわれ
る；第３工程後に有機相全１０分間遠心分ｌｌｆ機にか
ける。

５）有機相４１１　ａｌ　ｆ、２００ｆ’／４＋の伸ｉ
ｉ１　（’ＪＲ浴液４０ｄとともに２分［￥Ａ１振補し
、次いでその混合物を遠心分離機にかける。

６）水相のサンプル中の銅濃度を測定する。

７）７銅／１０ｖ抽出用溶剤としで表わさすＬる有機相
の標準銅混入容量は、敞水相の測定された銅製＃を５で
割ることにより求められる（有機相は５０　ｔ／ｌの抽
出用溶剤を含む）。

抽出用溶剤Ｂ、Ｃ及びＤは、シェーリング社によるとそ
れぞれ９２％、８４％及び７７九の有効成分含量を南し
ている。それらの標準鋼混入容量はそねぞれ０．９７．
０８７及び０．７９　ｆ銅／１０ｒ抽出用溶剤であるこ
とがわかった。

〈実施例、発明の効果〉 実施例１ この実施例では、アルカリ媒質中の椎々の抽出用溶剤の
退化速度を試験する。

試験は次のように行なう。試験すべき抽出用溶剤を含む
有機相（ＯＦ）ＩＪをアルカリ水溶液１！と一定時間混
合するが、有機相は、それを試験で用いられるものと同
様の組成を有するアルカリ溶液と２分間接触させること
により、前もってアルカリ性にしておく。その混合物上
に１２７ｉ／ｈの速度で空気全供給し、温＃全５０℃に
保つ。その有機相の銅混入容Ｎを試験の始めと終わりに
測定する。その銅混入容量を測定する前に、Ｎａ　又は
に’（（除くべく有機相’ｉ　２０（１／ｌのＨ２ＳＯ
４溶液で処理し、次いで水でＨ２Ｓｏ　４を除く。

６０９／ＡのＫＯＨ溶液で次の結果が得られる：６ａｔ
／ＡのＮａＯＨ溶液で次の結果が得られる。

１５体積％及びＥｓｃａｌｄ　　１２０　（ケロセン）
７０体積％で作られた有機相２容量と接触させる。

温度を５５℃に保ち、２．５及び１５分後に抽出収率〔
ＯＦ（有機相）に移動したＧａの％〕を測定する。

第２及び第３試験では、試験に最初のそねと同じ条件で
行い、抽出用溶剤Ｂｉそれぞれ抽出用溶剤Ｃ及びｌ）Ｋ
置き換える。

次の結果が得られる： 上記結果は、抽出用溶剤が有効成分をよシ高い割合で有
していると、抽出用溶剤の退化速腿が実質的に減少する
ということを明らかに示している。

実施例２ この実施例では、抽出用溶剤Ｂ、Ｃ及びＤの速度論的挙
動をガリウム抽出について試験する。

最初の試験では、Ｇａ　　９．９ｔ／ｌ及びＮａＯＨ５
７ｔ／ｌ　ｆ含むアルカリ性ガリウム溶液１容量を、抽
出用溶剤８１５体檀Ｘ１インデカノールこれらの結果は
抽出用溶剤がより高い鳴動成分含有率を巾−シていると
ガリウム抽出速度が実質的に高まることを明瞭に示して
いる。

実施例３ この実施例では、アンチモン抽出における抽出用溶剤Ａ
、Ｂ及びＤの速度論的挙動を試験する。

第１の試験では、Ｓｂ　　１０．２ｆ／Ｊ、Ａｓ　　８
０？／ｌ及びＨ２Ｓｏ４１ａｑｙ／Ａを含む酸アンチモ
ン溶液１容量を、抽出用溶剤ＡＩ８１８体積インデカノ
ール２５体積％及びＥｓｃａｉｄ　１１０：　　５７体
積％で調製された有機相（該有機相は前もってＨ２８０
４１２０ｆ／Ｊ溶液と接触させることにより酸性にしで
ある）１．４容量と接触プせる。温度全３５℃に保ち、
１．２及び５分後の抽出収率（ＯＦに移動したｓｂの％
）を測定する。

第、２及び第３の試験において、試験は第１のそれと同
様の条件で行なわれ、抽出用溶剤Ａは、それぞれ抽出用
溶剤Ｂ及びＤに置き換えられる。

次のような結果が得られる。

結果は、抽出用溶剤がよシ高率の有効成分を有している
とアンチモン抽出速度が実質的に高まること全明瞭に示
している。

実施例４ この実施例ではゲルマニウム抽出における抽出用′＃沖
］ＡＢ及びＪ）の速度論的挙動全試験する。

第１の試験では、Ｇｅ　Ｏ，７４グ／ｌ及びＨ２ＳＯ４
１２（１／Ａｉ含んでいる酸ゲルマニウム溶液１容量ヲ
、抽出用溶剤Ａ１０体積％、イソデカノール２５体積％
及びＥｓｃａｉｄｌｌｏ：　６ｓ体積％でなる有機相（
該南観相は前もって）１２８０４１２０ｔ／Ａ溶液と接
触させることにより酸性にしである）０．５容是と接触
きせる。温度會３５℃に保ち、１．２及び５分後の抽出
収率（ＯＦ’に移動したＧｅの％）を測定する。

第２及び第３の試験において、試験は第１のそれと同様
の条件で行なわれ、抽出用溶剤Ａはそれぞれ抽出用溶剤
Ｂ及びＤＶｃ＠°き換λられる。

次のような結果が得られる。

第２及び第３の試験においては試験を第１のそれと同様
の条件で行ない、抽出用溶剤Ｂｉそれぞわ抽出用溶剤Ｃ
及びＤＫ置き換える。

次のような結果が得られる： 結果は、抽出用溶剤がより高率の有効成分を有している
とゲルマニウム抽出速度が実質的に高まること全明瞭に
示している。

実施ｆｌ１５ この実施例では抽出用溶剤Ｂ、Ｃ及びＤｆ含む有機相の
沈降挙動（ｓｅｔｔｌｉｎｇ　ｂｅｈａｖｉｏｕｒ　）
ｐ試験した。

第１の試験では、Ｏａ９．９ｆ／ｌ及びＩＮａ（ＪＨ５
７ｒ／ｊｌ（ｚ含んでいるアルカリゲルマニウム溶液１
容量と、抽出用溶剤Ｈ１５体積％、インデカノール１５
体積％及びＥｓｃａｉｄ　１２０　：　７０体積％から
なる有機相２容景とを３０分１−Ｊ混合し、そのｍｌは
温度５５℃に保ち、次いで沈降時ｒｕ＋ならひに沈降有
機相の（）ａ濃度全測定する。

これらの結果は、抽出用溶剤がより高率の有効成分を廟
するとき、沈降時間が実質的に短縮されることを明瞭に
示している。

実施例に の実施例は抽出用溶剤Ｂ及び抽出用溶剤りでの白金及び
パラジウムの抽出に関する。

最初の試験では、Ｐｄ　５１．６グ／！及びＰｔ１２・
１ｆ／ｌ全有する３Ｎ−ＭＣＩ　溶液１容量と、抽出用
溶剤８２０２０体積インデカノール２５体積％及びＥｓ
ｃａｉｄ　１２０　：　５５体積％でなる組成の有機相
（該有機相は予め５Ｎ−ＭＣＩと接触させることにより
酸性にしであるつと′（ｉｌ−２０℃にて１０分間混合
する。次いで両相を安静にする。完全な沈降が１３分後
に達成される。両相にはいかなる沈殿物も無い。水相Ｆ
ｉＰｄ　　３．９３５り／！及びＰｔＤ、１１６ｆ／〕
を有し、有機相けｆ’ｄ９．５９０／ｌ及ヒＰｔ　　２
．４２０　ｔ／ＩＩ　ｆ有する。従ってＰｄの分配件数
は２．４３７で、ｐｌの分配係数は２０．８６である。

Ｐｔは有機相から水によって、Ｐｄけ６ないし８Ｎ−Ｈ
Ｃｊｌによって抜き取られる。

二番目の試験では、最初の試験に用いたのと同じ組成の
酸浴液１容敞を、抽出用溶剤Ｄ２０体積％、インデカノ
ール２５体積％及ＯＥｓｃａｉｄ１２０　：　５５体積
％でなる組成の予め酸性にされた有機相５容蓋と２Ｑ℃
で混合する。非常にまもなく褐色がかった沈殿物が混付
物中に形成はれ・それは有機相がＨＣＪ溶ｇからのＰｄ
とＰｔの同時抽出に適していないことを意味している。

湿った沈殿物の分析で、それはＰｔ約１０％及び１’ｄ
Ｏ，５％含んでいることがわかった。

本発明のプロセスは、金属がアルカリ溶液から、特にば
ｐｋ４１３以上の浴液から分離されなければならない時
に、非常に有用である。したがって、バイエルプロセス
（Ｂａｙｅｒ　ｐｒｏｃｅｓｓ　）からのアルミン酸す
）　ＩＪウム溶液中に含まれているガリウムの抽出のた
めには、特に注目される。

本発明のプロセスはまた、工８（ｃ）において有機相か
らアルカリ性溶液によって、とシわけｐＨ１６以上の溶
液によって金属が回収されなければならない時に非常に
有用であシ、そのようなケースとしてゲルマニウム及び
アンチモンが挙げられる。またインジウムの如き価値の
ある金ｆ４　（ｖａｌｖａｂｌｅ　ｍｅｔａｌｓ　）　
ｆ回収するのに非常に有用である。そのうえ、貴金属（
ｐｒｅｃｉｏｕｓｍｅｔａｌｓ）、特には白金を分離す
るのに非常に有用であり、それというのも、活性成分が
飽和側鎖を有している抽出用溶剤を用いて周囲温度で操
作することが許されるためである。そのような抽出用溶
剤は、有効成分が不飽和側鎖を有している抽出用溶剤よ
りも遅く点化する。

前記の及び特許請求の範囲で使用さｔｒているす・６の
で方つ　」という表現が、合成（？ｌｌえば８−ヒドロ
キシキノリンと置換剤を反応させることによる合成）及
び品質改善がなされた恢まだ希釈されていない試薬を意
味するということは、品質改善段階後に加えられた希釈
剤が試薬の製造副産物でないことからして明らかである
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）８−ヒドロキシキノリンと錯体を形成する金属を
   該金属含有水溶液から分離する方法であって、 （ａ）前記金属水溶液を、抽出用溶剤を含む液体または
   固体の有機相と接触させ；該抽出用溶剤は、一方で置換
   ８−ヒドロキシキノリンもしくは置換８−ヒドロキシキ
   ノリン混合物のいずれかである有効成分を、他方で上記
   抽出用溶剤の製造副産物を含むものであり；その接触を
   少なくとも上記金属の部分が水浴液から有機相へ移動す
   るようなｐＨで行ない、それにより上記金属が無くなっ
   た水溶液と上記金属が混入した有機相を生じさせ、 （ｂ）上記金属が混入した有機相から、上記金属が無く
   なった水溶液を分離し、 （ｃ）その混入した有機相から上記金属を回収し；そし
   て （ｄ）工程（ｃ）における非混入の有機相を工程（ａ）
   で再使用する 複数の工程からなり、抽出用溶剤が少なくとも９０ｗｔ
   ％の有効成分を含むことを特徴とする金属の分離方法。 （２）抽出用溶剤が少なくとも「０．９ｇ銅／１０ｇ抽
   出用溶剤」の標準銅混入容量を有していることを特徴と
   する請求項１記載の方法。 （３）置換８−ヒドロキシキノリン（類）が次式▲数式
   、化学式、表等があります▼ （式中のｎは５ないし１５を表わす） で表わされることを特徴とする請求項１または２記載の
   方法。 （４）工程（ａ）がアルカリ媒質中で行なわれることを
   特徴とする請求項１、２または３記載の方法。 （５）工程（ａ）がｐＨ１３以上で行なわれる請求項４
   記載の方法。 （６）工程（ｃ）がアルカリ媒質中で行なわれることを
   特徴とする請求項１、２または３記載の方法。 （７）工程（ｃ）がｐＨ１３以上で行なわれる請求項６
   記載の方法。 （８）金属がガリウムであることを特徴とする請求項１
   ないし５のいずれか記載の方法。（９）金属がゲルマニ
   ウムまたはアンチモンであることを特徴とする請求項１
   ないし３及び５と６のいずれか記載の方法。 （１０）金属がインジウムまたはプラチナであることを
   特徴とする請求項１ないし３のいずれか記載の方法。