JPH0239502B2 - Monomechiruhidorajinnokaishuhoho - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規なモノメチルヒドラジンの製造工
程における反応液からモノメチルヒドラジンを回
収する方法に関する。 モノメチルヒドラジンは、医薬品、農薬等の製
造に極めて有用な化学工業薬品である。 従来、モノメチルヒドラジンの製造方法として
は、アンモニアと次亜塩素酸ソーダとの反応で得
られるクロルアミンにモノメチルアミンを反応さ
せるいわゆる変形ラツシツヒ法、及びヒドラジン
のメチルハライドによるアルキル化法等が知られ
ている。しかし、前者は生成するモノメチルヒド
ラジンの収率が悪く、反応生成液中の濃度が極め
て低いため目的物の取出しに多量のエネルギーを
必要とする。又、後者は、目的のモノメチルヒド
ラジンのほかに、非対称ジメチルヒドラジン、対
称ジメチルヒドラジン、トリメチルヒドラジン等
の副生物を多量に併産するため、目的物の分離精
製工程が繁雑であり、かつ収率も低い。このた
め、従来の方法はいずれも工業的製造法としては
満足すべきものではなかつた。 本発明者らは、さきに、工業的に大量生産され
る安価なメタノールとともに工業的基礎材料であ
るヒドラジンと塩酸とから容易に得られるヒドラ
ジンモノ塩酸塩とを、ヒドラジンジ塩酸塩又は塩
化メチルの存在下に加熱反応させることによつ
て、モノメチルヒドラジンを極めて高い選択率で
容易に得ることができる画期的製造方法、並びに
反応生成物からのモノメチルヒドラジンの回収方
法を発明し、特許出願中である。（特願昭55−
173116）。 その発明方法においては、モノメチルヒドラジ
ンを高選択率で得る場合のヒドラジンモノ塩酸塩
の転化率は30％以下程度であるため、反応生成液
中にはモノメチルヒドラジン塩酸塩のほかに、未
反応のヒドラジンモノ塩酸塩、メタノール、水等
が残存している。この反応液からモノメチルヒド
ラジンを取出すためには、モノメチルヒドラジン
塩酸塩とヒドラジンモノ塩酸塩のメタノールに対
する溶解度が異ることに着目し、反応液からメタ
ノールと水とを蒸留で追出した残部に、新たにメ
タノールを加えてモノメチルヒドラジン塩酸塩を
溶解させ、メタノールに不溶のヒドラジン塩酸塩
を分離し、分離母液に苛性ソーダ等のアルカリを
加えて中和し、遊離したモノメチルヒドラジンを
蒸留で回収する方法が発明方法であつた。 上記の発明方法においては、分離されたヒドラ
ジンモノ塩酸塩はそのまま次の反応に原料として
循環使用できるので極めて好都合である。しか
し、反応液中のメタノールと水とを追い出した後
に、新たにメタノールを加えねばならぬこと、モ
ノメチルヒドラジンを塩酸塩から遊離させるため
に、ヒドラジンモノ塩酸塩分離後の母液にアルカ
リを加えて中和する工程を必要とするため、モノ
メチルヒドラジン塩酸塩および若干溶解している
ヒドラジンモノ塩酸塩から食塩が生成され、これ
を分離除去する操作も必要となるなどの欠点も有
していた。 本発明者らは、これらの欠点を改良し、反応生
成液から更に容易な操作でより経済的にモノメチ
ルヒドラジンを取出す方法について種々研究中
に、反応液中からある程度の水を留去させた後の
残液に水加ヒドラジンを添加して蒸留すればモノ
メチルヒドラジンが定量的に留出することを見出
し、鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成するに
至つた。 本発明は、ヒドラジンモノ塩酸塩とメタノール
とを、ヒドラジン塩酸塩又は塩化メチルの存在下
に反応させて得られるモノメチルヒドラジン塩酸
塩を含む反応液に、ヒドラジンを添加して蒸留す
ることを特徴とする、モノメチルヒドラジンの回
収方法である。 本発明において、反応液に添加するヒドラジン
は100％水加ヒドラジンが好適である。添加する
水加ヒドラジンの量は、反応液中に存在する塩酸
のモル数に対し、1.2〜2.0モルの範囲が好適であ
る。蒸留の方法は回分式、連続式のいずれでもよ
いが、反応液の加熱温度は120℃以下が好適であ
る。 本発明の方法によれば、さきのヒドラジンモノ
塩酸塩を結晶として分離除去した後アルカリで中
和して蒸留する方法に比して、工程が簡略であ
り、かつモノメチルヒドラジンの留出後の缶残液
は塩酸を加えて塩酸塩に調整して次の反応に再使
用することができる。又、蒸留の際モノメチルヒ
ドラジンのほかに水加ヒドラジンの一部を回収す
ることもできる。 以下、実施例により本発明方法を説明する。 実施例 １ ヒドラジン塩酸塩の50％水溶液に所定量のメタ
ノールを添加し、ヒドラジン塩酸塩の存在下に反
応して得られた反応液を濃縮して大部分の水を留
出させた後、これに100％水加ヒドラジンを添加
し、回転蒸留塔（ガラス製、内径25mm、高さ100
cm、ジヤケツト付、ジヤケツト内に100℃の水蒸
気を通す）を用いて、100mmHgの減圧下に連続的
に蒸留した。 留出液および缶残の組成を分析し、その結果を
表１に示す。 表１によりモノメチルヒドラジンの回収率は
97.7％である。

【表】

【表】 実施例 ２ 実施例１と同様に反応液を濃縮した後、充填塔
つき蒸留器を用いて回分式で蒸留した。 充填塔は内径15mm、高さ600mmで、圧力は200mm
Hgの減圧下に操作し、缶温は100〜120℃で実施
した。分析結果を表２に示す。 表２の結果よりモノメチルヒドラジンの回収率
は95.5％である。留出液はさらに精留すれば純モ
ノメチルヒドラジンが得られる。

【表】 ＊ 表２の化合物名の欄の記号は表１と同じである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ ヒドラジンモノ塩酸塩とメタノールとを、ヒ
   ドラジンジ塩酸塩または塩化メチルの存在下に反
   応させて得られるモノメチルヒドラジン塩酸塩を
   含む反応液に、ヒドラジンを添加して蒸留するこ
   とを特徴とする、モノメチルヒドラジンの回収方
   法。