JPH0238451A - イオン導電性固体電解質材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野１ 本発明は電池、エレクトロクロミック素子、電置針、大
容量電解コンデンサー、センサーなどに幅広い応用が期
待されるイオン導電性高分子固体電解質に関するもので
ある。

［従来の技術］ 近年、エレクトロニクス産業の進歩は目覚ましく、エレ
クトロニクス素子の高速化、高密度化の技術が急速に進
んであおり、高性能で高信頼性のエレクトロニクス材料
が要望されている。

近年報告されている固体電解質を大別すると、無機系の
固体電解質と高分子系の固体電解質がある。高分子系固
体電解質のイオン導電率は、無機系固体電解質のイオン
導電率の１０−’Ｓ／ｃｍに比べて遥かに小さいにも拘
らず、薄膜化や大面積化が可能な成形性及び柔軟性等の
点において優れているので、高分子系の固体電解質につ
いての研究開発が多くなされている。

特に、Ｍ、　Ｂ、　Ａｒｍａｎｄ等が１９７５年にポリ
エチレンオキシドに種々のアルカリ金属塩類を溶解した
固体電解質を全固体二次電池に利用する試みを発表して
以来、高分子系固体電解質について多くの研究及び提案
がなされている。

例えば、マレイン酸やメタクリル酸ポリマーのゲルにポ
リエチレンオキシドを溶解させた固体電解質（室温での
イオン導電率：約１０−５５／ｃｍ）　　（ＤＲ，Ｐａ
ｙｎｅ　ｅｔ　ａｌ、Ｐｏｌｙｍｅｒ、　２３．６９０
　［１９８２）；　ＥＴｓｕｃｈｉｄａ　ｅｔ　ａｌ、
　５ｏｌｉｄ　５ｔａｔｅ　Ｉｏｎｉｃｓ、　１１．２
２７＋１９８３１）　、ポリエチレンオキシドグラフト
シロキサンポリマーをマトリックスとする高分子に金属
塩類をドープした固体電解質（イオン導電率・３５０Ｃ
で１．９４ｘ　１Ｏ−６Ｓ／ｃｍ）　（Ｓ、Ｋｏｈｊｉ
ｙａ　ｅｔ　ａｌ、　ＰｏｌｙｍｅｒＰｒｅｐｒｉｎｔ
ｓ　Ｊａｐａｎ、　３５．７７８（１９８６１）、　　
トリオール型ポリエチレンオキシドやトリオール型プロ
ピレンオキシドのジイソシアネート架橋物ポリマーに金
属塩類をドープした固体電解質（イオン導電率＝３０°
Ｃで１Ｏ−５Ｓ／ｃｍ）　（Ｍ、Ｗａｔａｎａｂｅ　ｅ
ｔ　ａｌ、　５ｏｌｉｄＳｔａｔｅ　Ｉｏｎｉｃｓ、　
１８　＆　１９．３３８（１９８６１、特開昭６２４８
７１６号）、−単位に１個又は２個のオリゴオキシエチ
レン鎖を有する易重合性リン酸−ジビニルモノマー又は
−ビニルモノマーとアルカリ金属塩との混合物（イオン
導電率：２５°Ｃで１０−’Ｓ／ｃｍ）（Ａ、　　Ｙａ
ｍａｄａ　　ｅｔ　　ａｌ、　Ｐｏｌｙｍｅｒ　　Ｐｒ
ｅｐｒｉｎｔｓ　　Ｊａｐａｎ３４．９０３　（１９８
５）、特開昭６１−２６０５５７号公報及び特開昭６１
−２５４６１３号公報（、ポリメタクリル酸オリゴオキ
シエチレン・メタクリル酸アルカリ金属塩共重合体の対
イオン固定固体電解質（イオン導電率゛室滝で１Ｏ−７
Ｓ／ｃｍ）　（Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｒｅｐｒｉｎｔｓ　Ｊ
ａｐａｎ。

３５．５８３＋１９８６＋１　、ポリアルキレンカーボ
ネートと無機塩と該無機塩を溶解する有機溶媒からなる
イオン導電性高分子複合体（イオン導電率　６×１０−
’Ｓ／ａｍ）　　（特開昭６２−３０１４７号公報）及
びエポキシ当量８０〜２００の脂肪族エポキシ樹脂と環
状エーテル類、環状エステル類環状アミド類、フラン類
とエポキシ硬化剤とからなるイオン導電性架橋型樹脂組
成物（イオン導電率：室温で１０−’Ｓ／ｃｍ）　　（
特公昭６３−６５７３号公報）が提案されている。しか
し、これらの固体電解質はいずれもイオン導電性が小さ
く、満足できるものではなかった。

一方、エチレンオキシドを含有するポリマーは室温より
明らかに高い温度で結晶構造を形成し易く、そのために
低い温度では急激に導電性が低下する。この欠点を改良
する目的での提案も数多く見られる。

例えば、特開昭５９−１８２８４号公報には、イオン化
合物を含むエチレンオキシドと環状エーテルとの共重合
体は、使用温度である室温では結晶化せず、そのイオン
導電率が４５℃で１０−’Ｓ／ｃｍであることが示され
ており、特開昭５９−１８２８４４号公報にも、エチレ
ンオキシドと四貫環以上の置換又は無置換の環状エーテ
ルとイオン化合物を含む高分子材料が提案されている。

また、特開昭６１−８３２４９号公報には、ポリエチレ
ンオキシドの内部にポリプロピレンオキシドやメトキシ
グリシジルエーテルをランダムに分布させてイオン化合
物を溶解した高分子材料が開示されており、そのイオン
導電率が４７℃で１０−’Ｓ／ｃｍであることが示され
ている。

また、固体電解質を用いて電池を構成したとき、高分子
マトリックスの末端−ＯＨが電極であるＬｉと反応する
ので、その−ＯＨを封鎖したり、また、固体電解質の機
械的特性並びに結晶化挙動を改善するための各種の提案
もなされている。

例えば、フランス国特許第２４８５２７４号にはポリエ
チレンオキシド・金属イオン錯体をシソシアネートでウ
レタン架橋したエラストマー材料が、フランス国特許第
２４９３６０９号にはテレフタール酸ジメチルとポリグ
リコール又はジオールとの縮合によって得られるポリエ
ステル系のエラストマ重合体が開示されている。また、
特公昭６２−１８５８０号公報にはポリエチレンオキシ
ドからなる重合体で、アルミニウム、亜鉛、マグネシウ
ムのうちのつの金属を含む有機金属ポリマーに溶解する
塩類を含むイオン導電性ポリマー（イオン導電率５２℃
で１０−’Ｓ／ｃｍ）が、特開昭６０−２６２８５２号
公報にはポリエチレンオキシドからなる重合体で、カド
ミウム、チタン、ホウ素のうちの一つの金属を含む有機
金属ポリマーに溶解する金属を含むイオン導電性ポリマ
ー（イオン導電率：６５°Ｃで１０−’Ｓ／ｃｍ）が示
されている。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながらこれらの固体電解質材料は、イオン導電率
が室温で１Ｏ−５Ｓ／ｃｍ以下であり、実用性が小さく
、また、−単位に１個又は２個のオリゴオキシエチレン
鎖を有する易重合性リン酸−ジビニルモノマー又は−ビ
ニルモノマーとアルカリ金属塩との混合物はイオン導電
率が室温で１０−’Ｓ／ｃｍと比較的高い値を示すが、
生成物の精製が複雑で、収率も十分とはいえない。

本発明の目的は、イオン導電性が太き（、かつ、室温付
近又は室温以下でも十分なイオン導電性を有し、電池を
構成したとき、電極金属と反応せず、また、薄膜化が可
能で、大面積のフィルム状に成形したときに必要な可撓
性を有する固体電解質材料であって、工業的に製造可能
なものを提供するにある。

［課題を解決するための手段１ 本発明は、特定のポリグリセリンを主鎖として側鎖にポ
リエーテルを付加重合させたものを架橋させて高分子マ
トリックスとすることにより上記の目的を達成したもの
である。

すなわち本発明は、主として高分子マトリックスとイオ
ン化合物とからなる固体電解質において、高分子マトリ
ックスが、その平均重合度又は平均縮合度が３以上で、
かつ、その動粘度が１０００ｃＳｔ以上のポリグリセリ
ンを主鎖とし、ポリエテルを側鎖とする付加重合体を架
橋させて得られた三次元架橋物からなることを特徴とす
るイオン導電性固体電解質材料である。

［発明の詳細な説明］ （１）高分子マトリックス ポリグリセリン 本発明の高分子固体電解質材料において、高分子マトリ
ックスの骨格となるポリグリセリンは、グリセリンのア
ルカリ触媒による脱水縮合、エピクロルヒドリンの苛性
ソーダによる縮合、あるいはクリシドールの付加重合触
媒、例えば苛性ソーダによる付加重合等により容易に得
られる。

本発明において使用されるポリグリセリンは、その平均
重合度又は平均縮合度が３以上で、かつ、その動粘度シ
ロ０’Ｃが１０００ｃＳｔ以上、好ましくはその平均重
合度又は平均縮合度が５以上で、その動粘度’ｌ’　Ｓ
Ｏ’Ｃが５０００ｃＳｔ以上のものである。

平均重合度又は平均縮合度の上限は、得られる固体電解
質の性能面からは制約を受けるものではないが、通常工
業的に入手できるポリグリセリンの平均重合度又は平均
縮合度の上限は１０程度である。

但し、グリセリン単体のポリエチレンオキシド付加物で
は、室温におけるイオン導電率は前記したように１Ｏ−
５Ｓ／ｃｍ程度であり、ポリグリセリンの平均重合度又
は平均縮合度が低過ぎるとイオン導電率が低くなるので
、用いるポリグリセリンの平均重合度又は平均縮合度は
３以上が好ましく、特に５以上のものが好ましい。

また、ポリグリセリンには、その重合条件により、一部
環状エーテルが含まれていてもよい、その場合、ポリグ
リセリンの動粘度シロ０℃が低過ぎるとイオン導電率が
低くなるので、ポリグリセリンの動粘度が１００口ｃＳ
ｔ以上、好ましくは５０００ｃＳｔ以上のものが選ばれ
る。

ポリエーテル 本発明において使用されるポリエーテルとじては、例え
ばエチレンオキシド、プロピレンオキシド等のアルキレ
ンオキシドの単独重合体又は共重合体で、繰り返し単位
の数が５〜２０００、望ましくはｌＯ〜１０００のポリ
エチレングリコールエーテル、ポリプロピレングリコー
ルエーテル、 ｆｃＩＨ２−ＣＨ２−０−１−基と−（ＣＨ２−ＣＨ−
０１−基のランダム又はブロック、若しくはシーフェン
ス共重合体（た゛だし、式中Ｒはアルキル基、アルケニ
ル基、ハロゲン化アルキル基、アルコキシ基である。）
でエチレンオキシドの繰り返し単位の数が５〜２０００
、好ましくはｌＯ〜１０００でプロピレンオキシドの繰
り返し単位の数が１〜１０００　、好ましくは１〜５０
０のものを挙げることができる。これらのうち、特に好
ましいのは、エチレンオキシドの繰り返し単位の数が５
〜２０００、好ましくはｌＯ〜１０００のエチレンオキ
シドを含むポリエーテルである。

佳訛里丘淋 ポリグリセリンを主鎖とし、上記ポリエーテルを側鎖と
する付加重合体は、ポリグリセリンにアルキレンオキシ
ドを付加重合させることによって得られる。すなわち、
ポリグリセリンにアルカリ触媒を加え、通常のアルキレ
ンオキシド付加条件下（温度５０〜２００°Ｃ１好まし
くは１００〜１５０°０１反応圧力は１０ｋｇ／ｃｍ２
以下）でアルキレンオキシドを反応させることによって
製造可能である。

ポリグリセリンにアルキレンオキシドを付加する付加数
が５未満では、架橋したフィルムの可撓性が不十分とな
り、固体電解質としてそのイオン導電率も低い。また、
付加数が２０００以上では付加重合反応液の粘度が高く
なりすぎて、工業的に製造するのに好ましくない。

ここで使用されるアルキレンオキシドは、エチレンオキ
シドを使用することが好ましいが、より低温で非晶質化
するために第二の環状エーテルを付加することができる
。第二の環状エーテルとしては、−数式 ％式％ で表わされ、ここでＲはアルキル基、アルケニル基、ハ
ロゲン化アルキル基、アルコキシ基で、Ｒの炭素数は１
〜３が好ましい。これらの環状エーテルとしてはプロピ
レンオキシド、エピクロルヒドリン、メトキシグリシジ
ルエーテル等がある。この第二の環状エーテルの付加す
る量は１〜１０００、好ましくは１〜５００が望ましい
。付加数が１０００以上になると高温におけるイオン導
電率が低くなるので好ましくない。

（２）イオン化合物成分 高分子固体電解質材料のイオン化合物成分に使用される
イオン化合物としては、特に限定されないが、例えば過
塩素酸リチウム、トリフルオロスルホン酸リチウム、リ
チウムテトラキス（トリメチルシロキシ）アラネート、
リチウムビストリフルオロメチルアセチル等のリチウム
化合物が利用できる。

高分子固体電解質材料中に存在するイオン化合物の量と
しては、酸素／イオン金属、例えば酸素／リチウムの比
が５：１〜１００：ｌであることが望ましい。酸素／イ
オン金属、例えば酸素／リチウムの比が１００：ｌ以下
であったり、５°１以上である場合はイオン導電率が低
くなる。

（３）架橋 本発明で使用される高分子固体電解質材料は架橋したも
のが使用されるが、架橋は化学的又は物理化学的方法の
いずれによってもよい。例えば、イソシアネート類によ
るウレタン架橋や二価以上の金属、例えばアルミニウム
、ケイ素、ホウ素、カドミウム、チタン、亜鉛、マグネ
シウム、スズ等を用いて架橋するイオン架橋法などがあ
る。

（４）その他の成分 本発明の高分子固体電解質材料中に活性水素が存在する
と、電池の電極に用いられるリチウムと反応して電池性
能を阻害するので、高分子マトリックスの末端ＯＨを不
活性化するために、化学的又は物理化学的方法で不活性
化させる化合物を使用することが好ましい。

このような活性水素を不活性化させる方法としては、上
記架橋を兼ねてジイソシアネートによるウレタン架橋、
又は二価以上の金属、例えばアルミニラム、ケイ素、ホ
ウ素、カドミウム、チタン、亜鉛、マグネシライム、ス
ズ等を用いたイオン架橋方法の他に、−価のアルカリ金
属、例えばリチウム、ナトリウム等を配合する方法が利
用できる。

本発明で使用される高分子固体電解質材料に、活性水素
を含まない誘電率の高い有機溶媒、例えばγ−ブチロラ
クトン、プロピレンカーポネト、ポリエチレングリコー
ルジメチルエーテル等を適量混合して用いることができ
る。これらの溶媒は、固体電解質材料の可塑剤として、
膜の柔軟性を高める効果を有する。

本発明者らが採用したポリグリセリンにエチレンオキシ
ド又はエチレンオキシドと他の環状エテル例えばプロピ
レンオキシドを付加重合した高分子化合物にイオン化合
物例えば過塩素酸リチウムを加えて、架橋剤例えばトリ
レンジイソシアネートで架橋したフィルムは、透明で柔
軟性に冨み、薄膜化することができ、大面積化が容易に
できるイオオン導電性高分子材料である。

実施例 次に具体的な実施例によって本発明を説明する。

実施例１ 高　　マトリックスＡの製造 動粘度（υｓｏ℃）　１７０００ｃＳｔのポリグリセリ
ン（平均重合度ｎ＝１０）　４８０ｇを５２のオートク
レーブに仕込み、２０％ＫＯＨ水溶液２０ｇを加え、撹
拌混合後、減圧にして脱水した。常温で水が留出しなく
なったら徐々に昇温し、１００℃まで加熱し、完全に脱
水を行なった。続いて、温度１２０℃以下、圧力４ｋｇ
／ｃｍ２以下になるように流量を調節しながら２時間か
けて３３４３ｇのエチレンオキシドをボンベより導入し
た。導入終了後、１２０°Ｃで１時間熟成して反応を完
結させた。次いで、オートクレーブより主成分１９１４
ｇを抜き出して化合物Ａ（ポリグリセリンＯＨ基１に対
し１０モルのエチレンオキシドが付加）を得た。

イオン導電性固体電解　　　の製造 上記化合物Ａｌ０ｇと過塩素酸リチウム０．４５ｇをア
セトニトリル２０ｇに溶解した後、トリレンジイソシア
ネート１．７３ｇを加え、これをポリプロピレンフィル
ム上に流し込み溶媒を減圧留去した後、８０°Ｃて４８
時間反応させて、透明で柔軟な膜を得た。次いで、膜の
両側に、スパッタ法により金電極を付けた後、コールコ
ールプロット測定法により導電率を求めた。導電率の測
定結果を第１表に示す。

実施例２ 高　　マトリックス１ 実施例１において化合物Ａを抜き出した残りのオートク
レーブに、同じ条件で更に２時間かけて１６７２ｇのエ
チレンオキシドをボンベより導入した。導入終了後、１
２０℃で１時間熟成して反応を完結させた。熟成後、オ
ートクレーブより生成物を抜き出し化合物Ｂ（ポリグリ
セリンＯＨ基ｌに対し２０モルのエチレンオキシドが付
加）を得た。

イオン導電　固　電解質 化合物８１０ｇと過塩素酸リチウム０．４５ｇをアセト
ニトリル２０ｇ１に溶解した後、トリレンジイワシアネ
ート０．９３ｇを加え、これをポリプロピレンフィルム
上に流し込み溶媒を減圧留去した後、８０°Ｃで４８時
間反応させて透明で柔軟な膜を得た。

導電率の測定結果を第１表に示す。

実施例３ 高　　マトリックスＣ 実施例１の高分子マトリックスの製造において、ポリグ
リセリンＯＨ基１に対し１００モルのエチレンオキシド
を付加させた以外は実施例１と同様の合成を行ない、化
合物Ｃを得た。

イオン導電性　　電解質 実施例１の高分子マトリックスの製造において、化合物
ＣｌＯｇ、トリレンジイソシアネート０、２０ｇを用い
た他は、実施例１と同様に行ない透明で柔軟な膜を得た
。導電率の測定結果を第１表に示す。

実施例４ 高　　マトリックスＤ 実施例１で使用したポリグリセリンに、実施例１での合
成条件と同様にして、ポリグリセリン０１１基１に対し
９７モルのエチレンオキシド、３モルのプロピレンオキ
シドをランダムに付加し、化合物りを得た。

イオン導電・一体重解質 実施例３のイオン導電性固体電解質材料の製造において
、前記化合物ＤｌＯｇを用いた他は、実施例３と同様に
行ない、透明で柔軟な膜を得た。導電率の測定結果を第
１表に示す。

実施例５ 高　　マトリックスＥ 実施例１の高分子マトリックスの製造において製造した
化合物Ａを出発原料とし、実施例１の製造条件と同様に
して、プロピレンオキシドを０１１基１に対し、１モル
付加させた後、続けて９モルのエチレンオキシドを付加
させた。その後、プロピレンオキシドとエチレンオキシ
ドの付加を継続的に　９回繰り返し、化合物ＡのＯＨＨ
Ｉ３対しＡ（ＰＯ，ＥＯ９）、なるシーフェンス化合物
Ｅを得た。

イオン導電・　　電解質 上記化合物Ｅ１０ｇを用いた他は、実施例３のイオン導
電性固体電解質材料の製造と同様に行なって、透明で柔
軟な膜を得た。導電率の測定結果を第１表に示す。

実施例６ 実施例５の高分子マトリックスの製造において得られた
化合物Ｅ　ｌＯｇと過塩素酸リチウム０．４５ｇをアセ
トニトリルに溶解しトリエチルアルミニウム１５％トル
エン溶液０．４５ｇを加え、ポリプロピレンフィルム上
に流し込み、溶媒を減圧留去した後、８０°Ｃで４８時
間反応させ、透明で柔軟な膜を得た。導電率の測定結果
を第１表に示す。

実施例７ 高　　マトリックスＦ 実施例５の高分子マトリックスの製造において、酸化プ
ロピレンの代わりにメチルグリシジルエーテルを用いた
他は、実施例５と同様の合成を行なってＡ　（ＭＧＥ、
Ｅ０９）９なるシーフェンス化合物Ｆを得た。

イオン導電　　　電解質 上記化合物ＦｌＯｇを用いた他は、実施例３のイオン導
電性固体電解質の製造と同様に行なって透明で柔軟な膜
を得た。導電率の測定結果を第１表に示す。

実施例８ 高　　マトリックスＧ 動粘度（νｓｏｙ　）　２０００ｃＳｔのポリグリセリ
ン（平均重合度ｎ・３）を出発原料として、実施例１と
同様にして、ＯＨ基ｌに対し２０モルのエチレンオキシ
ドを付加し、化合物Ｇを得た。

イオン導電　　　電解質 上記化合物Ｇ１０ｇ及びトリレンジイソシアネト０．９
４ｇを用いた他は、実施例１と同様に行ない透明で柔軟
な膜を得た。導電率の測定結果を第１表に示す。

実施例９ 高　子マトリックスＨ 動粘度（Ｖ　５ｏ℃）　２５０００ｃＳｔのポリグリセ
リン（平均重合度ｎ・１５）を出発原料として、実施例
１と同様にしてＯＨＨＩ３対し２０モルのエチレンオキ
シドを付加し、化合物Ｈを得た。

イオン導電　固　電解質 上記化合物ＨｌＯｇ、トリレンジイソシアネート０．９
２ｇを用いた他は、実施例１と同様に行ない透明で柔軟
な膜を得た。導電率の測定結果を第１表に示す。

比較例１ 高　　マトリックス■ 動粘度（ｖ　５ｏｃ　１１７０００ｃＳｔのポリグリセ
リン（平均重合度ｎ＝ｌ０）　１５１６ｇを５１のオー
オフレープに仕込み、２０％ＫＯＨ水溶液５ｇを加え。

撹拌混合後、減圧にして脱水した。常温で水が留出しな
くなったら徐々に昇温し、１００℃まで加熱し、完全に
脱水を行なった。続いて、温度１２０℃以下、圧力４ｋ
ｇ／ｃｍ２以下になるように流量を調節しながら２時間
かけて３１６８ｇのエチレンオキシドをボンベより導入
した。導入終了後後、１２０℃で１時間熟成し、反応を
完結させ、４６８４ｇの化合物■　（ポリグリセリンＯ
Ｈ基１に対し３モルのエチレンオキシドが付加）を得た
。

イオン導電・　　電 化合物Ｉ　１０ｇと過塩素酸リチウム０．３３ｇをアセ
トニトリル２０ｇに溶解し、トリレンジイソシアネート
４．４６ｇを加え、これをポリプロピレンフィルム上に
流し込み、溶媒を減圧留去した後、８０℃で４８時間反
応させて透明な膜を得た。この膜は柔軟性に乏しかった
。

膜の両側にスパッタで金電極を付け、コールコールプロ
ットよりの導電率の測定結果を実施例の結果と共に第１
表に示す。

比較例２ 高　　マトリックスＪ モノグリセリンを出発原料として、実施例１の高分子マ
トリックスの製造と同様にして、ＯＨＨＩ３対し１０モ
ルのエチレンオキシドを付加させた化合物Ｊを得た。

イオン導電性　体重解質 化合物Ｊ　　１０ｇを用いた他は実施例１のイオン導電
性固体電解質材料の製造と同様に行なって透明で柔軟な
膜を得た。

導電率の測定結果を第１表に示す。

比較例３ 高　　マトリックスに 実施例１で使用したポリグリセリンに、実施例１と同様
にして、ポリグリセリンＯＨ基１モルに対し１０モルの
エチレンオキシドと１１９０モルのプロピレンオキシド
をランダムに４４加し、化合物Ｋを得た。

イオン導電　　　電解 化合物Ｋ　５０ｇ、トリレンジイソシアネート０．０７
ｇ及び過塩素酸リチウム１．８５ｇを用いた他は、実施
例１と同様に行ない透明で柔軟な膜を得た。

導電率の測定結果を第１表に示す。

［発明の効果］ 本発明のイオン導電性高分子固体電解質材料は、ポリグ
リセリンを主鎖として、ポリエーテルを側鎖とし、ポリ
エーテルの末端ＯＨによって架橋結合が行なわれている
三次元架橋物が用いられているので、結晶化による導電
性の低下が小さく。

室温付近でも優れた導電性を示す。また、長い側鎖の末
端で架橋しているので、柔軟性があり、かつ、薄膜化が
可能である。

第１表

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）主として高分子マトリックスとイオン化合物とか
   らなる固体電解質において、高分子マトリックスが、そ
   の平均重合度又は平均縮合度が３以上で、かつ、その動
   粘度ν＿５＿０＿℃が１０００ｃＳｔ以上のポリグリセ
   リンを主鎖とし、ポリエーテルを側鎖とする付加重合体
   を架橋させて得られた三次元架橋物からなることを特徴
   とするイオン導電性固体電解質材料。
2. （２）ポリグリセリンが、グリセリン又はエピクロルヒ
   ドリンの縮合物、若しくはグリシドールの重合物である
   、請求項１に記載のイオン導電性固体電解質材料。
3. （３）ポリエーテルが、エチレンオキシドの単独重合体
   又はエチレンオキシドと一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ただし、Ｒはアル
   キル基、アルケニル基、ハロゲン化アルキル基、又はア
   ルコキシ基） で表わされるアルキレンオキシド類とのランダム又はシ
   ークェンス共重合体であって、エチレンオキシドの繰り
   返し単位の数が５〜２０００である、請求項１又は２に
   記載のイオン導電性固体電解質材料。
4. （４）アルキレンオキシドが、プロピレンオキシドであ
   って、その繰り返し単位の数が１〜１０００である、請
   求項３に記載のイオン導電性固体電解質材料。
5. （５）架橋剤がイソシアナート類である、請求項１〜４
   に記載のイオン導電性固体電解質材料。
6. （６）架橋剤がアルミニウム、ケイ素、ホウ素、チタン
   、カドミウム、マグネシウム及びスズからなる群より選
   ばれた少なくとも一種の元素を含む有機金属化合物であ
   る、請求項１〜４のいずれかに記載のイオン導電性固体
   電解質材料。