JPH023785B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明は新規なアゾール誘導体および農園芸用
殺菌剤としてのそれらの使用に関する。更に詳し
くは本発明は一般式〔〕 （式中、Ｘは同一または相異なりてハロゲン原
子、低級アルキル基、低級アルコキシ基またはト
リフルオルメチル基であり、ｎは０から３までの
整数であり、Ｙは窒素原子またはメチン基であ
り、そしてＡは直鎖もしくは分枝鎖状のアルキレ
ン基である）で表わされるアゾール誘導体の１種
または２種以上を有効成分として含有する農園芸
用殺菌剤に関する。 本発明者らは、低毒性で安全性に優れ、かつ汎
用性のある殺菌剤を開発するためにアゾール誘導
体を多数合成し、その実用性について鋭意検討し
た。その結果、前記一般式〔〕で示されるアゾ
ール誘導体が農園芸用殺菌剤として極めて優れた
性質を有することを見出した。 これまで１，２，４−トリアゾール−１−イル
脂肪酸のエステル、アニリドおよびイミン類が農
園芸用殺菌剤として使用できることは特開昭52−
27767号公報において知られている。しかしなが
ら、本発明により提供されるアミジン類は交献未
記載の新規な化合物である。また本発明のこれら
の化合物の殺菌活性は従来既知の化合物に比較し
著しく優れている。すなわち、本発明の化合物は
幅広い抗菌力を有し、広汎な植物病害に対し防除
効果を示すが、とりわけ、禾穀類、豆類、野菜類
または果樹類の銹病およびうどんこ病に高い効果
を示す。また本発明の化合物は有用作物に対する
薬害はほとんどみられず、人畜毒性や魚毒性もな
く安全に使用できる。さらに本発明の化合物とア
ルコール類およびチオール類を反応させると、優
れた殺菌剤である１，２，４−トリアゾール−１
−イル脂肪酸イソアニリド類およびイソチオアニ
リド類に容易に誘導できることから式〔〕の化
合物は重要な合成中間体でもある。なお、式
〔〕の化合物は１，２，４−トリアゾール環と
場合によつてはイミダゾール環を含有するので、
無機酸塩、有機酸塩あるいは金属錯塩などの形で
使用することもできる。また式〔〕の化合物に
は−Ｃ＝Ｎ−二重結合を有するための幾何異性
体、またＡの種類によつては光学異性体などの立
体異性体が存在する場合もあるが、本発明はすべ
ての単独の異性体または任意の比率のそれらの混
合物を包含するものである。 本発明の式〔〕の化合物は次の反応式(a)また
は(b)の方法によつて製造することができる。 反応式 (a) 一般式〔〕において、Ｘ，ｎ，ＹおよびＡは
前記と同じ意味を有し、そしてHalはハロゲン原
子を示す。一般式〔〕の化合物は一般式〔〕
の化合物と同様にアゾール基を有するので無機酸
塩、有機酸塩および金属錯塩の形で使用すること
もできる。式〔〕の化合物はハロ脂肪酸アニリ
ド類と五ハロゲン化燐の反応によつて得られるイ
ミドイルハライド類とアゾール類との反応によつ
て容易に製造できる。式〔〕の化合物は１，
２，４−トリアゾールであり、既知の方法により
容易に製造することができる。反応式(a)による式
〔〕の化合物と式〔〕の化合物との反応に際
しては通常有機溶媒を使用するのが好ましい。有
機溶媒としてはベンゼン、トルエン等の炭化水素
類、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロルエタン
などのハロゲン化炭化水素類、エチルエーテル、
テトラヒドロフランなどのエーテル類、酢酸メチ
ル、酢酸エチルなどのエステル類、アセトン、メ
チルイソブチルケトンなどのケトン類、アセトニ
トリル、プロピオニトリルなどのニトリル類、ジ
メチルホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミドな
どのアミド類およびジメチルスルホキシドなどが
使用できる。酸結合剤は式〔〕、式〔〕およ
び〔〕の各化合物が塩基であることから必ずし
も使用しなくてもよいが、必要によりトリエチル
アミンおよびピリジンなどの有機アミン類、また
は炭酸カリウムなどの無機塩基を使用することが
できる。また式〔〕の化合物を金属ナトリウ
ム、ナトリウムアミドあるいは水素化ナトリウム
などであらかじめナトリウム塩あるいはカリウム
塩などにして使用することもできる。反応は冷却
下から溶媒の沸点までの任意の温度が使用できる
が、通常は氷水冷下の０℃から100℃位までの温
度、好ましくは室温から85℃の温度が選定され
る。反応時間は使用する溶媒、反応温度などによ
り異なるが、通常は３時間以内に完結する。反応
の終了後、酸結合剤を使用した場合は反応液中に
析出した酸結合剤の塩類を別し、液の溶媒を
留去すると本発明の化合物を得ることができる。
また場合によつてはベンゼン、クロロホルム、エ
ーテルまたはテトラヒドロフランなどの溶媒と水
を加え、有機層を分取し、そして有機溶媒を留去
することによつて目的物を得ることができる。反
応式(a)による本発明化合物の製造法を実施例１に
示した。 反応式 (b) 一般式〔〕においてＸ，ｎおよびＡは前記と
同じ意味を有し、そしてHalはハロゲン原子を示
す。一般式〔〕の化合物は一般式〔〕の化合
物と同様に１，２，４−トリアゾール基を有する
ので、無機酸塩、有機酸塩および金属錯塩の形で
使用することもできる。式〔〕の化合物は１，
２，４−トリアゾール−１−イル脂肪酸アニリド
類と五ハロゲン化燐との反応により容易に製造す
ることができる。一般式〔〕においてＹは前記
と同じ意味を有し、イミダゾールまたは１，２，
４−トリアゾールである。これらはいずれも既知
の方法により容易に製造することができる。反応
式(b)による式〔〕の化合物と式〔〕の化合物
との反応に際しては通常有機溶媒を使用するのが
好ましい。有機溶媒としては反応式(a)による製造
と同様な炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類、エ
ーテル類、エステル類、ケトン類、ニトリル類、
アミド類およびジメチルスルホキシドなどが使用
できる。酸結合剤も式〔〕、式〔〕および式
〔〕の化合物が塩基であることから必ずしも使
用しなくてもよいが、必要により反応式(a)で述べ
たようなアミン類および無機塩基を使用すること
もできるし、式〔〕の化合物をあらかじめナト
リウム塩あるいはカリウム塩などの形にして使用
することもできる。反応は冷却下から溶媒の沸点
までの任意の温度が使用できる通常は氷水冷下の
０℃から100℃位までの温度、好ましくは０℃か
ら85℃の温度が選定される。反応時間は使用する
溶媒、反応温度等により異なるが比較的反応は迅
速で通常は１時間以内に完結する。反応終了後の
処理は反応式(a)で述べた方法に準じて行うことが
できる。反応式(b)による本発明の化合物の製造法
を実施例２に示した。 さらに本発明の化合物〔〕のうちＹが窒素原
子である場合は、反応経路としては反応式(a)また
は(b)で示されるものであるが、次に示した反応式
(c)により有利に製造できる。すなわち、ハロ脂肪
酸アニリド類と五ハロゲン化燐の反応によつて得
られるイミドイルハライド類に２当量の１，２，
４−トリアゾールを反応させる方法である。 反応式 (c) 一般式〔〕においてＸ，ｎおよびＡは前記と
同じ意味を有し、そしてHalはハロゲン原子を示
し、互いに同一または相異つてもよい。一般式
〔〕は一般式〔〕においてＹが窒素原子であ
る化合物群を示す。 反応式(c)による式〔〕の化合物と式〔〕の
化合物の反応に際しては有機溶媒を使用するのが
好ましい。有機溶媒としては反応式(a)による製造
と同様な炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類、エ
ーテル類、エステル類、ケトン類、ニトリル類、
アミド類およびジメチルスルホキシドなどが使用
できる。酸結合剤も式〔〕および式〔〕の化
合物が塩基であることから必ずしも使用しなくて
もよいが、必要により反応式(a)で述べたようなア
ミン類および無機塩基を使用することもできる
し、式〔〕の化合物をあらかじめナトリウム塩
あるいはカリウム塩などにして使用することもで
きる。反応は冷却下から溶媒の沸点までの任意の
温度が使用できるが、通常は０℃から100℃位ま
での温度、好ましくは室温から85℃の温度が選定
される。反応時間は使用する溶媒、反応温度等に
より異なるが通常は３時間以内に完結する。反応
後の処理は反応式(a)で述べた方法に準じて行うこ
とができる。反応式(c)による本発明化合物の製造
法を実施例３〜４に示した。 実施例 １ 化合物No.12の製造（ａ法） １−〔Ｎ−（２，４，５−トリクロルフエニル）
−２−クロル−エタンイミドイル〕−１，２，４
−トリアゾール32.4ｇ、１，２，４−トリアゾー
ル7.3ｇ、無水炭酸カリウム14.5ｇおよびアセト
ン200mlの混合物を撹拌しながら２時間還流した。
冷却後析出した塩を吸引過して除き、液を減
圧下で濃縮すると１−〔Ｎ−（２，４，５−トリク
ロルフエニル）−２−（１，２，４−トリアゾール
−１−イル）−エタンイミドイル〕−１，２，４−
トリアゾール32.4ｇが淡黄色結晶として得られ
た。ｎ−ヘキサン／酢酸エチルの混合溶媒で再結
晶すると白色結晶となり、融点114.5〜６℃を示
した。 実施例 ２ 化合物No.５の製造（ｂ法） イミダゾール14.0ｇおよびクロロホルム100ml
の混合物に、水冷下Ｎ−（２，４−ジクロルフエ
ニル）−２−（１，２，４−トリアゾール−１−イ
ル）−エタンイミドイルクロライド29.0ｇとクロ
ロホルム100mlの混合物を10分で滴下した。滴下
後30分撹拌しながら還流した。冷却後水を加え、
有機層を分取し、さらに水洗後無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥した。減圧下で溶媒を留去すると１−
〔Ｎ−（２，４−ジクロルフエニル）−２−（１，
２，４−トリアゾール−１−イル）−エタンイミ
ドイル〕−イミダゾール30.8ｇが淡茶色結晶とし
て得られた。シクロヘキサン／アセトンの混合溶
媒で再結晶すると白色結晶となり、融点175〜176
℃を示した。 実施例 ３ 化合物No.６の製造 １，２，４−トリアゾール15.2ｇ、無水炭酸カ
リウム30.4ｇおよびアセトニトリル100mlの混合
物に、水冷下Ｎ−（２，４−ジクロルフエニル）−
２−クロルエタンイミドイルクロライド25.7ｇと
アセトニトリル100mlの混合物を30分で滴下した。
滴下後撹拌しながら１時間還流した。冷却後析出
した塩を吸引過して除き、液を減圧下で濃縮
し、残渣にベンゼンと水を加えて有機層を分取し
た。無水硫酸ナトリウムで乾燥後減圧で溶媒を留
去すると１−〔Ｎ−（２，４，−ジクロルフエニル）
−２−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）
エタンイミドイル〕−１，２，４−トリアゾール
30.6ｇが淡黄色結晶として得られた。ｎ−ヘキサ
ン／アセトンの混合溶媒で再結晶する白色結晶と
なり、融点100.5〜102℃を示した。 実施例 ４ 化合物No.８の製造 １，２，４−トリアゾール15.2ｇ、無水炭酸ナ
トリウム23.3ｇおよびテトラヒドロフラン100ml
の混合物に、水冷下Ｎ−（２−クロル−４−フル
オルフエニル）−２−クロルエタンイミドイルク
ロライド24.1ｇとテトラヒドロフラン100mlとの
混合物を30分で滴下した。滴下後撹拌しながら２
時間還流した。冷却後析出した塩を吸引過して
除き、液にベンゼンと水を加えて有機層を分取
した。有機層を水洗後無水硫酸ナトリウムで乾燥
し、減圧下で溶媒を留去すると１−〔Ｎ−（２−ク
ロル−４−フルオルフエニル）−２−（１，２，４
−トリアゾール−１−イル）−エタンイミドイル〕
−１，２，４−トリアゾール28.1ｇが淡黄色結晶
として得られた。シクロヘキサン／酢酸エチルの
混合溶媒で再結晶すると融点114〜115.5℃を示し
た。 前記実施例と同様の方法により製造された一般
式〔〕の化合物の代表例を第１表に示す。 The present invention relates to new azole derivatives and their use as agricultural and horticultural fungicides. More specifically, the present invention is based on the general formula [] (In the formula, X is the same or different and is a halogen atom, a lower alkyl group, a lower alkoxy group, or a trifluoromethyl group, n is an integer from 0 to 3, Y is a nitrogen atom or a methine group, The present invention also relates to an agricultural and horticultural fungicide containing one or more azole derivatives represented by (A is a linear or branched alkylene group) as an active ingredient. The present inventors synthesized a large number of azole derivatives and conducted extensive studies on their practicality in order to develop a low-toxic, safe, and versatile fungicide. As a result, it has been found that the azole derivative represented by the above general formula [] has extremely excellent properties as a fungicide for agricultural and horticultural use. Until now, it was disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 52-1979 that esters, anilides and imines of 1,2,4-triazol-1-yl fatty acids could be used as fungicides for agricultural and horticultural purposes.
It is known from the publication No. 27767. However, the amidines provided by the present invention are novel compounds whose composition has not yet been described. Furthermore, the bactericidal activity of these compounds of the present invention is significantly superior to that of conventionally known compounds. That is, the compounds of the present invention have a wide range of antibacterial activity and exhibit control effects against a wide range of plant diseases, but are particularly effective against mildew and powdery mildew of cereals, beans, vegetables, or fruit trees. Furthermore, the compounds of the present invention have almost no phytotoxicity to useful crops, and can be used safely without toxicity to animals or fish. Furthermore, when the compound of the present invention is reacted with alcohols and thiols, 1,2,4-triazole-1, which is an excellent bactericidal agent, is
The compound of formula [] is also an important synthetic intermediate because it can be easily derived into -yl fatty acid isoanilides and isothioanilides. In addition, since the compound of formula [] contains a 1,2,4-triazole ring and in some cases an imidazole ring,
It can also be used in the form of an inorganic acid salt, an organic acid salt, or a metal complex salt. In addition, the compound of formula [] may have geometric isomers because it has a -C=N- double bond, and stereoisomers such as optical isomers depending on the type of A, but the present invention is intended to include all single isomers or mixtures thereof in any ratio. The compound of formula [] of the present invention can be produced by the method of the following reaction formula (a) or (b). Reaction formula (a) In the general formula [], X, n, Y and A have the same meanings as above, and Hal represents a halogen atom. The compound of the general formula [] is the compound of the general formula []
Since it has an azole group like the compound described above, it can also be used in the form of inorganic acid salts, organic acid salts, and metal complex salts. The compound of formula [] can be easily produced by the reaction of imidoyl halides obtained by the reaction of halofatty acid anilides with phosphorus pentahalides and azoles. The compound of formula [] is 1,
It is a 2,4-triazole and can be easily produced by known methods. It is usually preferable to use an organic solvent when reacting the compound of formula [] with the compound of formula [] according to reaction formula (a). Examples of organic solvents include hydrocarbons such as benzene and toluene, halogenated hydrocarbons such as chloroform, carbon tetrachloride, and dichloroethane, ethyl ether,
Ethers such as tetrahydrofuran, esters such as methyl acetate and ethyl acetate, ketones such as acetone and methyl isobutyl ketone, nitriles such as acetonitrile and propionitrile, amides such as dimethylformamide and N-methylformamide, and dimethyl sulfoxide. etc. can be used. The acid binder does not necessarily need to be used because the compounds of formulas [], formulas [], and [] are bases, but if necessary, organic amines such as triethylamine and pyridine, or inorganic bases such as potassium carbonate may be used. can be used. Further, the compound of the formula [] can be used in advance by converting it into a sodium salt or potassium salt with metallic sodium, sodium amide, sodium hydride, or the like. The reaction can be carried out at any temperature from cooling to the boiling point of the solvent, but usually a temperature from 0°C to about 100°C under ice-water cooling, preferably from room temperature to 85°C. The reaction time varies depending on the solvent used, reaction temperature, etc., but is usually completed within 3 hours. After completion of the reaction, when an acid binder is used, the salts of the acid binder precipitated in the reaction solution are separated and the solvent of the solution is distilled off to obtain the compound of the present invention.
Further, depending on the case, the desired product can be obtained by adding a solvent such as benzene, chloroform, ether or tetrahydrofuran and water, separating the organic layer, and distilling off the organic solvent. Example 1 shows a method for producing the compound of the present invention according to reaction formula (a). Reaction formula (b) In the general formula [], X, n and A have the same meanings as above, and Hal represents a halogen atom. Since the compound of the general formula [] has a 1,2,4-triazole group like the compound of the general formula [], it can also be used in the form of an inorganic acid salt, an organic acid salt, or a metal complex salt. The compound of formula [] is 1,
It can be easily produced by reacting 2,4-triazol-1-yl fatty acid anilide with phosphorus pentahalide. In the general formula [], Y has the same meaning as above, imidazole or 1,2,
4-triazole. All of these can be easily manufactured by known methods. It is usually preferable to use an organic solvent in the reaction between the compound of formula [] and the compound of formula [] according to reaction formula (b). Examples of organic solvents include hydrocarbons similar to those produced by reaction formula (a), halogenated hydrocarbons, ethers, esters, ketones, nitriles,
Amides, dimethyl sulfoxide, etc. can be used. Since the compounds of formula [], formula [], and formula [] are bases, acid binders do not necessarily have to be used, but if necessary, amines and inorganic bases as described in reaction formula (a) can be used. Alternatively, the compound of formula [] can be used in advance in the form of sodium salt or potassium salt. The reaction can be carried out at any temperature from cooling to the boiling point of the solvent. Usually, the reaction temperature is selected from 0°C to about 100°C under ice-water cooling, preferably from 0°C to 85°C. Although the reaction time varies depending on the solvent used, reaction temperature, etc., the reaction is relatively quick and is usually completed within one hour. Treatment after completion of the reaction can be carried out according to the method described in reaction formula (a). Example 2 shows a method for producing the compound of the present invention according to reaction formula (b). Furthermore, when Y is a nitrogen atom in the compound [ ] of the present invention, the reaction route is shown by reaction formula (a) or (b), but the reaction formula shown below is
(c) can be advantageously produced. That is, two equivalents of 1,2,
This is a method of reacting 4-triazole. Reaction formula (c) In the general formula [], X, n and A have the same meanings as above, and Hal represents a halogen atom, which may be the same or different from each other. General formula [] represents a group of compounds in which Y is a nitrogen atom. It is preferable to use an organic solvent in the reaction of the compound of formula [] and the compound of formula [] according to reaction formula (c). Examples of organic solvents include hydrocarbons similar to those produced by reaction formula (a), halogenated hydrocarbons, ethers, esters, ketones, nitriles,
Amides, dimethyl sulfoxide, etc. can be used. Since the compounds of formula [] and formula [] are bases, acid binders do not necessarily need to be used, but amines and inorganic bases as described in reaction formula (a) may be used if necessary. Alternatively, the compound of formula [] can be used in the form of sodium salt or potassium salt in advance. The reaction can be carried out at any temperature from cooling to the boiling point of the solvent, but usually a temperature from 0°C to about 100°C, preferably from room temperature to 85°C is selected. The reaction time varies depending on the solvent used, reaction temperature, etc., but is usually completed within 3 hours. The treatment after the reaction can be carried out according to the method described in reaction formula (a). Examples 3 and 4 show a method for producing the compound of the present invention according to reaction formula (c). Example 1 Production of compound No. 12 (method a) 1-[N-(2,4,5-trichlorophenyl)
-2-chloro-ethanimidoyl]-1,2,4
A mixture of 32.4 g of -triazole, 7.3 g of 1,2,4-triazole, 14.5 g of anhydrous potassium carbonate and 200 ml of acetone was refluxed for 2 hours with stirring.
After cooling, the precipitated salt was removed by suction filtration, and the liquid was concentrated under reduced pressure to yield 1-[N-(2,4,5-trichlorophenyl)-2-(1,2,4-triazol-1-yl). )-ethanimidoyl]-1,2,4-
32.4 g of triazole was obtained as pale yellow crystals. Recrystallization from a mixed solvent of n-hexane/ethyl acetate gave white crystals with a melting point of 114.5-6°C. Example 2 Production of compound No. 5 (method b) 14.0 g of imidazole and 100 ml of chloroform
A mixture of 29.0 g of N-(2,4-dichlorophenyl)-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-ethanimidoyl chloride and 100 ml of chloroform was added dropwise to the mixture under water cooling over 10 minutes. After the dropwise addition, the mixture was refluxed with stirring for 30 minutes. After cooling, add water,
The organic layer was separated, further washed with water, and then dried over anhydrous sodium sulfate. When the solvent is distilled off under reduced pressure, 1-
[N-(2,4-dichlorophenyl)-2-(1,
30.8 g of 2,4-triazol-1-yl)-ethanimidoyl]-imidazole was obtained as light brown crystals. Recrystallization from a mixed solvent of cyclohexane/acetone gives white crystals with a melting point of 175-176.
℃ was shown. Example 3 Production of Compound No. 6 N-(2,4-dichlorophenyl)- was added to a mixture of 15.2 g of 1,2,4-triazole, 30.4 g of anhydrous potassium carbonate, and 100 ml of acetonitrile under water cooling.
A mixture of 25.7 g of 2-chloroethanimidoyl chloride and 100 ml of acetonitrile was added dropwise over 30 minutes.
After the dropwise addition, the mixture was refluxed for 1 hour while stirring. After cooling, the precipitated salt was removed by suction filtration, the liquid was concentrated under reduced pressure, benzene and water were added to the residue, and the organic layer was separated. After drying over anhydrous sodium sulfate and removing the solvent under reduced pressure, 1-[N-(2,4,-dichlorophenyl)
-2-(1,2,4-triazol-1-yl)
ethanimidoyl]-1,2,4-triazole
30.6 g was obtained as pale yellow crystals. White crystals were obtained by recrystallization with a mixed solvent of n-hexane/acetone, and the melting point was 100.5 to 102°C. Example 4 Production of Compound No. 8 1,2,4-triazole 15.2g, anhydrous sodium carbonate 23.3g and tetrahydrofuran 100ml
A mixture of 24.1 g of N-(2-chloro-4-fluorophenyl)-2-chloroethanimidoyl chloride and 100 ml of tetrahydrofuran was added dropwise to the mixture under water cooling over 30 minutes. After dropping, add 2 while stirring.
Refluxed for an hour. After cooling, the precipitated salt was removed by suction filtration, benzene and water were added to the solution, and the organic layer was separated. The organic layer was washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure to give 1-[N-(2-chloro-4-fluorophenyl)-2-(1,2,4
-triazol-1-yl)-ethanimidoyl]
28.1 g of -1,2,4-triazole was obtained as pale yellow crystals. Recrystallization from a mixed solvent of cyclohexane/ethyl acetate showed a melting point of 114-115.5°C. Table 1 shows representative examples of compounds of general formula [] produced by the same method as in the above examples.

【表】 本発明の化合物を農園芸用殺菌剤として使用す
るには、本発明の化合物をそのままか水または有
機溶剤などの液体担体あるいは固体粉末その他適
当な担体を用いて希釈し、必要に応じて湿潤剤、
展着剤、分散剤、乳化剤、固着剤などの補助剤を
加えて水和剤、油剤、液剤、乳剤、ゾル（フロア
ブル）剤、粉剤、DL（ドリフトレス）型粉剤、微
粒剤、粒剤などに製剤化て使用できる。製剤化に
際して使用される液体担体としては、例えば水、
芳香族炭化水素類、脂肪族炭化水素類、アルコー
ル類、エステル類、ケトン類、酸アミド類、ジメ
チルスルホキシドなどの溶剤が使用できる。また
固体担体としてはクレー、タルク、カオリン、ベ
ントナイト、珪藻土、炭酸カルシウム、珪酸など
の鉱物質粉末、木粉その他の有機質粉末などがあ
げられる。また補助剤としては非イオン型、陰イ
オン型、陽イオン型および両性型の界面活性剤、
リグニンスルホン酸またはその塩、ガム、脂肪族
塩、メチルセルロースなどの糊類が使用できる。 水和剤、液剤および乳剤など製剤は活性成分を
１〜95重量％、通常は２〜75重量％の範囲で含有
しうる。これらの製剤は水で希釈して一般に
0.0001〜10重量％で使用される。また粉剤および
粒剤は一般に0.1〜10重量％の活性成分を含有す
る。また油剤、乳剤およびゾル剤（フロアブル
剤）などの濃厚液は希釈することなくそのまま微
量散布剤として使用できる。さらに種子消毒剤と
して水和剤または粉剤をそのまま作物の種子に粉
衣処理するかまたは水和剤、ゾル剤、乳剤などを
水で希釈して種子を侵漬処理することができる。 また本発明の化合物を農園芸用殺菌剤として使
用するに際して殺虫剤、殺菌剤、除草剤、植物生
育調節剤などを混合して適用性の拡大をはかるこ
とができ、また場合によつては相乗効果を期待す
ることもできる。 次に本発明の農園芸用殺菌剤の製剤化方法につ
いて実施例を示すが本発明はこれらの実施例に限
定されるものではない。なお実施例中で部とある
のは重量部を示す。 実施例 ５ 水和剤 化合物No.６の化合物20部、ポリオキシエチレン
アルキルアリールエーテル５部、リグニンスルホ
ン酸カルシウム３部および珪藻土72部を均一に粉
砕混合して有効成分20％を含む水和剤を得る。 実施例 ６ 乳剤 化合物No.８の化合物30部、キシレン50部および
ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル20
部を均一に溶解混合して有効成分30％を含む乳剤
を得る。 実施例 ７ 油剤 化合物No.１の化合物50部とエチルセロソルブ50
部とを均一に溶解混合して有効成分50％を含む油
剤を得る。 実施例 ８ ゾル剤（フロアブル剤） 10μ以下に粉砕した化合物No.５の化合物40部、
ラウリルサルフエート２部、アルキルナフタレン
スホン酸ソーダ２部、ヒドロキシプロピルセルロ
ース１部および水55部を均一に混合して有効成分
40％を含むゾル剤を得る。 実施例 ９ 粉剤 化合物No.11の化合物0.5部、無水珪酸微粉末0.5
部、ステアリン酸カルシウム0.5部、クレー50部
およびタルク48.5部を均一に混合粉砕して有効成
分１％を含む粉剤を得る。 実施例 10 粒剤 化合物No.12の化合物３部、リグニンスルホン酸
カルシウム１部、ベントナイト30部およびクレー
66部を均一に混合粉砕し、水を加えて造粒し、乾
燥した後篩別して有効成分３％を含む粒剤を得
る。 試験例 １ コムギ赤銹病防除試験 温室内で直径９cmの大きさの素焼鉢で土耕栽培
した第１本葉期のコムギの幼苗（品種農林61号）
に実施例５に準じて調製した水和剤の所定濃度希
釈液を３鉢あたり20mlの量で散布した。１日後予
めコムギ葉上で形成させたコムギ赤銹病菌の夏胞
子を150倍の顕微鏡で１視野あたりの胞子濃度が
約50個となるようツイーン20〔花王アトラス(株)製
のポリオキシエチレンンソルビタンモノラウレー
トの商品名〕を50ppm添加した滅菌水に懸濁さ
せ、薬剤散布葉に噴霧接種した。一夜20℃の湿室
内に保つた後20℃の発病温室内に移して発病を促
した。接種10日後にとり出し、１葉あたりの発病
した夏胞子堆数を調査し、次式により防除価
（％）を算出した。またコムギに対する薬害を次
の指標により調査した。試験は１濃度３鉢制で行
い、その平均防除価（％）を求めた。その結果は
第２表のとおりである。 防除価(%) ＝（１−散布区の夏胞子堆数／無処理区の夏胞子堆
数）×100 薬害の調査指標 ５：激甚、４：甚、３：多、２：少、１：微
少、０：なし 試験例 ２ キユウリうどんこ病防試験 温室内で直径９cmの大きさの素焼鉢で土耕栽培
したキユウリ（品種相模半白）の第１葉期苗に、
実施例６に準じて調製した乳剤の所定濃度薬液を
10ml散布し、一夜放置後うどんこ病菌胞子懸濁液
を噴霧接種した。接種10日後にキユウリうどんこ
病病斑面積歩合（％）を調査し、次式により防除
価（％）を算出した。また試験例１と同一の基準
によりキユウリに対する薬害を調査した。その結
果は第２表のとおりである。 防除価(%) ＝（１−散布区の病斑面積歩合／無散布区の病斑面
積歩合）×100[Table] In order to use the compound of the present invention as a fungicide for agriculture and horticulture, the compound of the present invention may be used as it is or diluted with a liquid carrier such as water or an organic solvent, a solid powder or other suitable carrier, and as required. Wetting agent,
By adding auxiliary agents such as spreading agents, dispersants, emulsifiers, and fixing agents, we can produce wettable powders, oils, liquids, emulsions, sols (flowables), powders, DL (driftless) powders, fine granules, granules, etc. It can be formulated and used. Liquid carriers used in formulation include, for example, water,
Solvents such as aromatic hydrocarbons, aliphatic hydrocarbons, alcohols, esters, ketones, acid amides, and dimethyl sulfoxide can be used. Examples of solid carriers include mineral powders such as clay, talc, kaolin, bentonite, diatomaceous earth, calcium carbonate, and silicic acid, and organic powders such as wood flour. In addition, as adjuvants, nonionic, anionic, cationic and amphoteric surfactants,
Glues such as ligninsulfonic acid or its salts, gums, aliphatic salts, and methylcellulose can be used. Preparations such as wettable powders, solutions and emulsions may contain active ingredients in the range of 1 to 95% by weight, usually 2 to 75% by weight. These preparations are commonly diluted with water.
Used at 0.0001-10% by weight. Powders and granules also generally contain from 0.1 to 10% by weight of active ingredient. In addition, concentrated liquids such as oils, emulsions, and sols (flowables) can be used as they are as micro-dose dispersants without being diluted. Furthermore, as a seed disinfectant, a hydrating powder or a powder can be applied directly to crop seeds, or a hydrating powder, a sol, an emulsion, etc. can be diluted with water and the seeds can be immersed. Furthermore, when the compound of the present invention is used as a fungicide for agriculture and horticulture, it is possible to expand the applicability by mixing it with insecticides, fungicides, herbicides, plant growth regulators, etc., and in some cases synergistic effects may be obtained. You can also expect good results. Next, examples will be shown regarding the method for formulating the agricultural and horticultural fungicide of the present invention, but the present invention is not limited to these examples. Note that parts in the examples indicate parts by weight. Example 5 Wettable powder Wettable powder containing 20% of the active ingredient by uniformly pulverizing and mixing 20 parts of Compound No. 6, 5 parts of polyoxyethylene alkylaryl ether, 3 parts of calcium lignin sulfonate, and 72 parts of diatomaceous earth. get. Example 6 Emulsion 30 parts of compound No. 8, 50 parts of xylene and 20 parts of polyoxyethylene alkylaryl ether
The components were uniformly dissolved and mixed to obtain an emulsion containing 30% of the active ingredient. Example 7 Oil agent 50 parts of compound No. 1 and 50 parts of ethyl cellosolve
A liquid solution containing 50% of the active ingredient is obtained by uniformly dissolving and mixing the two parts. Example 8 Sol agent (flowable agent) 40 parts of compound No. 5 pulverized to 10μ or less,
2 parts of lauryl sulfate, 2 parts of sodium alkylnaphthalene sulfonate, 1 part of hydroxypropyl cellulose and 55 parts of water are mixed uniformly to prepare the active ingredients.
A sol containing 40% is obtained. Example 9 Powder 0.5 part of compound No. 11, 0.5 part of silicic anhydride fine powder
0.5 parts of calcium stearate, 50 parts of clay, and 48.5 parts of talc are uniformly mixed and ground to obtain a powder containing 1% of the active ingredient. Example 10 Granules 3 parts of Compound No. 12, 1 part of calcium lignin sulfonate, 30 parts of bentonite and clay
66 parts were uniformly mixed and pulverized, water was added and granulated, dried and sieved to obtain granules containing 3% of the active ingredient. Test example 1 Wheat rot disease control test Wheat seedlings in the first true leaf stage grown in clay pots with a diameter of 9 cm in a greenhouse (variety Norin No. 61)
A predetermined concentration diluted solution of a hydrating powder prepared according to Example 5 was sprayed in an amount of 20 ml per three pots. One day later, the summer spores of the wheat rot fungus that had been formed on the wheat leaves were examined using a microscope with a magnification of 150 times, using Tween 20 [Polyoxyethylene (manufactured by Kao Atlas Co., Ltd.)] so that the spore concentration was approximately 50 per field of view. [trade name of sorbitan monolaurate] was suspended in sterile water to which 50 ppm was added, and the suspension was sprayed and inoculated onto leaves sprayed with the drug. After keeping it in a humid room at 20°C overnight, it was transferred to a greenhouse at 20°C to induce disease onset. Ten days after inoculation, the leaves were taken out, the number of infected pedicelium per leaf was investigated, and the control value (%) was calculated using the following formula. In addition, chemical damage to wheat was investigated using the following indicators. The test was conducted using three pots at one concentration, and the average control value (%) was determined. The results are shown in Table 2. Control value (%) = (1 - number of diaspores in the sprayed area / number of diaspores in the untreated area) x 100 Survey indicators for chemical damage 5: Severe, 4: Severe, 3: Many, 2: Little, 1: Slight, 0: None Test Example 2 Powdery mildew prevention test on cucumber Powdery mildew test On the first leaf stage seedlings of cucumber (cultivar Sagami Hanshiro) grown in clay pots with a diameter of 9 cm in a greenhouse,
A predetermined concentration chemical solution of an emulsion prepared according to Example 6 was
After spraying 10 ml and leaving it overnight, a powdery mildew spore suspension was sprayed and inoculated. Ten days after inoculation, the area ratio (%) of powdery mildew lesions on cucumber was investigated, and the control value (%) was calculated using the following formula. Furthermore, chemical damage to cucumbers was investigated using the same criteria as in Test Example 1. The results are shown in Table 2. Control value (%) = (1 - percentage of lesion area in sprayed area/ percentage of lesion area in non-sprayed area) x 100

【表】【table】

【表】【table】

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Claims (1)

【特許請求の範囲】 １ 一般式 〔式中、Ｘは同一もしくは相異なりてハロゲン
原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基または
トリフルオルメチル基であり、ｎは０から３まで
の整数であり、Ｙは窒素原子またはメチン基であ
り、そしてＡは直鎖状もしくは分枝鎖状の低級ア
ルキレン基である）で表わされるアゾール誘導
体。 ２ 一般式 （式中、Ｘは同一もしくは相異なりてハロゲン
原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基または
トリフルオルメチル基であり、ｎは０から３まで
の整数であり、Ｙは窒素原子またはメチン基であ
り、そしてＡは直鎖状もしくは分枝鎖状の低級ア
ルキレン基である）で表わされるアゾール誘導体
を有効成分として含有することを特徴とする農園
芸用殺菌剤。[Claims] 1. General formula [In the formula, X is the same or different and is a halogen atom, a lower alkyl group, a lower alkoxy group, or a trifluoromethyl group, n is an integer from 0 to 3, Y is a nitrogen atom or a methine group, and A is a linear or branched lower alkylene group). 2 General formula (In the formula, X is the same or different and is a halogen atom, a lower alkyl group, a lower alkoxy group, or a trifluoromethyl group, n is an integer from 0 to 3, Y is a nitrogen atom or a methine group, and A is a linear or branched lower alkylene group) as an active ingredient.