JPH0237330B2 - - Google Patents
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Description
本発明は新規な化合物であるノルボルニルアル
ケノール、その製造法およびそれを含む香料組成
物に関するものである。
従来からノルボルナン環を有する化合物の中に
香料として有用なものがあることが知られてい
る。
本発明者らは、新規な化合物であるノルボルニ
ルアルケノールを合成し、それが木質系の芳香を
有し、香料組成物として有用であることを見出し
本発明を完成させたものである。
すなわち、本発明は下記一般式（）であらわ
されるノルボルニルアルケノール、その製造法お
よびそれを含む香料組成物に関するものである。
上式中、C2はビニル基またはエチリデン基で
あつて、ノルボルナル環の５または６の位置に結
合しており、点線はC2がビニル基のときには単
結合を、エチリデン基のときには二重結合をそれ
ぞれあらわし、またR1、R2およびR3はそれぞれ
水素原子もしくはメチル基をあらわす（以下本明
細書中において同じ）。
次に上記化合物の製造法を説明すると、上記ノ
ルボルニルアルケノールは、不飽和炭化水素側鎖
を有する下記一般式（）であらわされるノルボ
ルニル−２−アルデヒトとエチルアルキルケトン
とをアルドール縮合触媒の存在化に０〜200℃で
反応させたのち、脱水および還元をすることによ
り製造される。
上記ノルボルニル−２−アルデヒトとアルドー
ル縮合させるべきエチルアルキルケトンは、メチ
ルエチルケトン、ジエチルケトンなどの低級アル
キルケトンである。
アイドール縮合触媒には酸性物質または塩基性
物質などが用いられる。酸性物質触媒としては、
スルフアミン酸、塩酸、リン酸または硫酸などの
無機酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン
酸、ナフタリンスルホン酸、トリフルオロ酢酸な
どの有機酸がある。塩基性物質触媒としては、金
属水酸化物、たとえば、水酸化リチウム、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化バリウム、
水酸化カルシウムなどがあり、また金属アルコキ
シド、たとえば、リチウムメチラート、ナトリウ
ムメチラート、ナトリウムエチラート、カリウム
メチラート、アルミニウムイソプロポキシド、カ
リウム−ｔ−ブトキシドなどおよび炭酸アルカ
リ、たとえば炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなど
がある。さらに、その他の塩基性触媒としては、
水素化ナトリウム、水素化リチウム、水素化カリ
ウム、リチウムアミド、ナトリウムアミド、カリ
ウムアミド、第三級アミン、第四級アンモニウム
塩基、活性メチレンアルカリ化合物、有機または
無機弱酸アルカリ塩、アルカリ金属酸化物、アル
カリ土類金属酸化物および環状アミンなどがあ
る。これらの中で、工業的に重要なものは、水酸
化アルカリ、炭酸アルカリ、アルカリアルコキシ
ド、アルカリアミド、第三級アミン、環状アミン
および有機弱酸アルカリ塩などである。
反応温度は０〜200℃、好ましくは50〜150℃で
あり、圧力は常圧、加圧あるいは減圧のいずれか
であつても良く、所定の温度が保持できれば良
い。
反応に際しては、特に溶媒を用いなくても良い
が、原料および触媒を充分に接触せしめ、かつ反
応温度を均一に保持するために溶媒を用いること
ができる。溶媒としては、過剰に用いるアルキル
ケトン自身、アルコール類、水、飽和炭化水素
類、エーテル類およびハロゲン化炭成水素類の単
一あるいは二種以上の混合物が用いられる。
本発明においては、ノルボルニル−２−アルデ
ヒドとエチルアルキルケトンとをアルドール縮合
せしめた脱水を行なうが、通常は反応条件を適当
に選択すればアルドール縮合が達成された後に脱
水反応も連続して起こるので、このような場合に
は特に脱水操作は不要である。しかし、たとえ
ば、縮合反応温度を比較的低温に選定した場合の
ように、反応条件によつては、縮合反応に続い
て、加熱するか、あるいは脱水剤を加えて加熱す
ることにより極めて容易に脱水を行なうことがで
きる。
次に、本発明の製造法では、重要な操作である
還元を行なう。この環元では、ビニル基またはエ
チリデン基などの炭素−炭素二重結合を還元せず
に、カルボニル基のみを選択的に還元してアルコ
ールにするように行なうことが肝要である。それ
故に、通常は還元剤として、金属水素化物、アル
コールとアルミニウムアルコキシド、またはアル
カリ金属もしくはアルカリ土類金属のアルコキシ
ドとアルコールを用いるのが便利である。また温
和な条件下で適当な触媒の存在下に接触水素還元
を行なつても良く、さらに電解還元も利用し得
る。
金属水素化物としては、水素化ホウ素ナトリウ
ム、水素化ホウ素リチウム、水素化リチウムアル
ミニウム、水素化アルミニウムナトリウム、水素
化リチウム、水素化ナトリウムまたは水素化カル
シウムなどが好適である。アルコールとアルミニ
ウムアルコキシドとしてはイソプロピルアルコー
ルとアルミニウムイソプロポキシドなどが用いら
れる。
これらの還元剤を用いる還元反応の溶媒として
は、メチルアルコール、エチルアルコール、イソ
プロピルアルコールなどのアルコール類のほか、
ジオキサン、ジエチルエーテル、エチレングリコ
ールジメチルエーテル、テトラヒドロフランなど
のエーテル類、飽和脂肪族炭化水素類、トルエン
などの芳香族類あるいは脂肪酸アルキルエステル
の単独もしくは二種以上の混合物またはこれらと
水の混合物が用いられる。
還元温度は通常０〜150℃である。還元反応の
終了後、未反応分や溶媒を分離し、目的物を含む
有機層を襲めて精密蒸留などの精製操作を行な
い、目的物たるノルボルニルアルケノールを得
る。
上記のようにして製造する本発明のノルボルニ
ルアルケノールには次のような化合物がある。
すなわち、１−（5′または6′−ビニル−ノルボ
ルナン−2′−イル）−メチル−１−ペンテン−３
−オール、１−（5′まは6′−エチリデ−ノルボル
ナン−2′−イル）−２−メチル−１−ペンテン−
３−オール、１−（3′−メチル−5′または6′−ビニ
ル−ノルボルナン−2′イル）−２−メチル−１−
ペンテン−３−オール、１−（3′−メチル−5′ま
たは6′−エチリデン−ノルボルナン−2′−イル）
−２−メチル−１−ペンテン−３−オール、１−
（3′，3′−ジメル−5′または6′−ビニル−ノルボル
ナン−2′−イル）−２−メチル−１−ペンテン−
３−オール、１−（3′，3′−ジメチル−5′または
6′−エチリデン−ノルボルナン−2′−イル）−２
−メチル−１−ペンテン−３−オール、−（5′また
は6′−ビニル−ノルボルナン−2′−イル）−２−
メチル−１−ブテン−３−オールなどである。
本発明のノルボルニルアルケノールは、本質的
に木質の香りを基調とするものであるが、ウツデ
イノートのみではなく、フロールノート、フーゼ
アノート、モスノート、シプレーノート、レザー
ノート、タバコノート、アニマルノート、シトラ
スノート、レジナスノート、グリーンノート、ア
ルデヒドノートなどの好都合に配合できるような
フラグランスがあり、各種のすぐれた香料組成物
を調製することができる。
本発明のノルボルニルアルケノールは、各種の
香水ベースや、化粧品、石鹸、日用品などの賦香
剤として用いられるほかに、フレーバー成分、合
成精油成分、防臭剤成分、消臭剤成分および香料
稀釈剤などの用途にも広く用いることができる。
次に実施例により本発明を詳述する。
実施例 １
〔１−（5′または6′−ビニル−ノルボルナン−
2′−イル）−２−メチル−１−ペンテン−３−
オール〕
ジエチルケトン3.2ｇ（0.037モル）をメタノー
ル15mlに溶解し、40％水酸化ナトリウム溶液0.5
ｇを加え、これを加熱還流しながら、次に５−ビ
ニル−ノルボルニル−２−アルデヒドと６−ビニ
ル−ノルボルニル−２−アルデヒドの混合物2.1
ｇ（0.014モル）を徐々に滴下した。
この混合物を約２時間加熱還流し、アルドール
縮合を行なつた。この際、脱水反応も同時に引続
いて起こつているので、特に脱水操作をせずに、
反応混合物を減圧蒸留により反応生成物である
α，β−不飽和ケトンを収率59％で得た。この化
合物は、irスペクトル、nmrペクトルにより、
α，β−不飽和ケトンのカルボニル基の存在を示
し、アルドール縮合に続いて脱水反応が起ている
ことを示していた。
次にこの不飽和ケトン1.5ｇ（0.007モル）メタ
ノールと水酸化カリウムの混合溶液に溶かし、約
40℃に温めて撹拌しながら、水素化ホウ素ナトリ
ウム溶液（NaBH40.13ｇ＋KOH0.01ｇ＋水1.0ml
＋メタノール1.0ml）を加え、さらに３時間撹拌
した。反応終了後、反応混合物からメタノールを
留去し、充分に水洗、乾燥し、減圧蒸留により題
記の化合物である１−（5′または6′−ビニル−ノ
ルボルナン−2′−イル）２−メチル−１−ペンテ
ン−３−オール1.3ｇ（収率85％）を得た。この
生成物の沸点は110〜113℃／0.8〜1.1mmHgで、良
好な温かい木質の香りを有する無色油状物質であ
つた。
分析結果
ir：
〜3400cm-1にＯ−Ｈ伸縮振動、3090cm-1と1640
cm-1にビニル基のＣ−Ｈ伸縮振動とＣ＝Ｃ伸縮振
動がそれぞれ見られ、α，β−不飽和ケトンのカ
ルボニル基の吸収（1670cm-1）は還元により消失
していた。
nmr：
3.9〜4.6τ（多重線、1H）
4.7〜4.8τ（二重線、1H）
4.9〜5.3τ（多重線、2H）
6.2τ（三重線、1H）
8.4τ（一重線、3H）
9.1〜9.3τ（三重線、3H）
7.5〜9.1τ（多重線、13H）
元素分析（C15H24Oとして）
Ｃ（％） Ｈ（％）
計算値 81.8 10.9
実測値 81.4 10.8
実施例 ２
〔１−（5′または6′−ビニル−ノルボルナン−
2′−イル）−２−メチル−１−ペンテン−３−
オール〕
実施例１において使用したアルドール縮合触媒
としての水酸化ナトリウムの代りにピペリジン
0.1mlを加えて、他は実施例１と同様にして操作
することにより、α，β−不飽和ケトンを55％の
収率で得た。
この不飽和ケトン1.5ｇをイソプロピルアルコ
ール20mlに溶解し、アルミニウムトリイソプロポ
キシド0.8ｇを加蛤え、この混合物を加熱還流し、
生成したアセトンを留去した。16時間後、減圧下
でアルコールを留去し、残留物に希硫酸を加え、
エーテル抽出を行ない、生成物を減圧蒸留で集め
ると、題記の１−（5′または6′−ビニル−）ルボ
ルナン−2′−イル）−２−メチル−１−ペンテン
−３−オールを収率85％で得た。
この生成物の沸点、irスペクトルおよびnmrス
ペクトルは実施ば例１のものとほぼ同様であつ
た。
実施例 ３
〔１−（5′または6′−エチリデン−ノルボルナ
ン−2′−イル）−２−メチル−１−ペンテン３
−オール〕
ジエチルケトン4.6ｇ（0.053モル）のメタノー
ル溶液20mlに、40％の水酸化ナトリウム溶液0.7
ｇを加え、これを加熱還流しながら５−エチリデ
ン−ノルボルニル−２−アルデヒドと６−エチリ
デン−ノルボルニル−２−アルデヒドの混合物
3.0ｇを滴下した。
滴下後、約２時間加熱還流した後に、メタノー
ルを留去し、減圧蒸留によりα，β−不飽和ケト
ンを収率60％で得た。この化合物は、irスペクト
ル、nmrスペクトルによりα，β−不飽和ケトン
のカルボニル基の存在を示し、アルドール縮合に
続いて脱水反応が起こつているこをを示してい
た。
次に、このα，β−不飽和ケトン3.0ｇ（0.014
モル）をメタノールと水酸化カリウム溶液にとか
し、約40℃に保ち撹拌しながら、水素化ホウ素ナ
トリウム溶液（NaBH40.26ｇ＋KOH0.02ｇ＋水
2.0ml＋メタノール2.0ml）を加えて、さらに４時
間後撹拌した。反終了後、メタノールを留去し、
充分水洗、乾燥し、減圧蒸留により題記化合物の
１−（5′または6′−エチリデン−ノルボルナン−
2′イル）−２−メチル−１−ペンテン−３−オー
ルを収率66％で得た。
この生成物の沸点は114〜116℃／0.8〜0.9mmHg
であつて、非常に新鮮なややグリーンノートの効
いた良好な木質の香りを有する無色の油状物であ
つた。
分析結果
ir：
〜3400cm-1にＯ−Ｈ伸縮伸動、3090cm-1と1640
cm-1にそれぞれエチリデン基のＣ−Ｈ伸縮振動と
Ｃ＝Ｃの伸縮振動による吸収がみられ、α，β−
不飽和ケトンのカルボニル基の吸収（1670cm-1）
は還元により消失していた。
nmr：
4.4〜4.9τ（多重線、1H）
4.7〜4.8τ（二重線、1H）
6.2τ（三重線、1H）
8.3〜8.5τ（三重線、3H）
8.5τ（一重線、3H）
7.4〜9.4τ（多重線、15H）
元素分析（C15H24Oとして）
Ｃ（％） Ｈ（％）
計算値 81.8 10.9
実測値 81.2 10.7
評価試験例
前記実施例１および実施例３において調製した
本発明の化合物および公知の化合物について、香
料成分としての特性を官能検査により試験した。
（試験化合物）
実施例１および実施例３において調製した化合
物および特開昭54−70251号公報、第３頁左上欄
から第４頁左上欄に記載された実施例１の化合物
（同公報において（−ａ）という）および実施
例２の化合物（同公報において（−ｂ）とい
う）の計４種類の化合物について香気の評価試験
を行なつた。なお、上記化合物（−ａ）および
化合物（−ｂ）は、同公報に記載された方法に
準じて合成した。
（試験方法）
−パネリストの訓錬−
香料工業に従事する５名のパネリストを、本試
験に先立ち、予めトライアングルテストにより訓
練した。このトライアングルテストは次のように
して行なつた。
すなわち、香料を入れた３個の試料瓶を用意
し、その内２個には同じ種類の香料を入れてお
く。３個の試料瓶は、何れも単に数字を付したの
みで区別する。パネリストにこの３個の試料の中
から香気が相違する１個を選ばせる訓練を繰り返
し、正解率が95％を越えるまでこの訓練を行なつ
た。
なお、この訓練および下記の評価試験は何れも
クリーンルーム内にて行なつた。
−評価方法−
木質香気の標準サンプルとして、サンダルウツ
ドオイル・マイソールインデイア（Mysore
India）を使用した。この香料は、インド国マイ
ソール産の白檀材（sandalwood）を水蒸気蒸留
することにより得られるものであり、天然のサン
ダルウツドオイル中では最高級品である。
他の標準サンプルとしては、無臭ターフエニル
シクロヘキサノールを使用した。この化合物は、
Helv.Chim.Acta.、52、2065（1968）およびJ.Am.
Chqm.Soc.、86、2887（1964）に記載されている
化合物であり、木質の香気は全くないことが確認
されている。
各化合物の評価試験において、３種類の試料を
用意した。その１つは被試験サンプルであり、他
の２つは上記サンダルウツドオイル・マイソール
インデイアである。
３枚の香料試験用の試験紙にコードのみを付し
て、上記３種類の試料を含浸させた。３枚の試験
紙をパネリストに試験させ、この３枚の試験紙か
ら香気およびその強さの点から他の２枚とは異な
る試験片を１枚抽出させた。その結果どのパネリ
ストも正確に選択した。
選択された試験紙について、木質の香気の強さ
および香調について評価試験を行なつた。
この評価試験において、前記２種類の標準サン
プルをコントロールとして用い、下記の基準に従
つて評価付けを行なつた。
10：サンダルウツドオイル・マイソールインデイ
アと同程度の強度および香調の木質の香気を有
する。
５：中程度の木質の香気を有する。
０：無臭ターフエニルシクロヘキサノールと同様
に木質の香気を呈しない。
上記試験では、化合物を合成してから１日後お
よび１週間後に評価を行なつた。
また、これらの結果は、５名のパネリストの評
価の平均値として表わし、少数点以下の端数は
0.5間隔で丸めた。その結果を下記の表に示す。
The present invention relates to a novel compound, norbornylalkenol, a method for producing the same, and a fragrance composition containing the same. It has been known that some compounds having a norbornane ring are useful as fragrances. The present inventors have completed the present invention by synthesizing a new compound, norbornylalkenol, and discovering that it has a woody aroma and is useful as a fragrance composition. That is, the present invention relates to a norbornylalkenol represented by the following general formula (), a method for producing the same, and a fragrance composition containing the same. In the above formula, C 2 is a vinyl group or an ethylidene group, and is bonded to the 5 or 6 position of the norbornal ring, and the dotted line indicates a single bond when C 2 is a vinyl group, and a double bond when it is an ethylidene group. and R 1 , R 2 and R 3 each represent a hydrogen atom or a methyl group (the same applies hereinafter). Next, to explain the method for producing the above compound, the above norbornyl alkenol is produced by combining norbornyl-2-aldehyde having an unsaturated hydrocarbon side chain and represented by the following general formula () with ethyl alkyl ketone using an aldol condensation catalyst. It is produced by reacting at 0 to 200°C, followed by dehydration and reduction. The ethyl alkyl ketone to be subjected to aldol condensation with the norbornyl-2-aldehyde is a lower alkyl ketone such as methyl ethyl ketone or diethyl ketone. An acidic substance or a basic substance is used as the idle condensation catalyst. As an acidic substance catalyst,
These include inorganic acids such as sulfamic acid, hydrochloric acid, phosphoric acid or sulfuric acid, and organic acids such as benzenesulfonic acid, toluenesulfonic acid, naphthalenesulfonic acid, and trifluoroacetic acid. Basic substance catalysts include metal hydroxides such as lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, barium hydroxide,
calcium hydroxide, metal alkoxides such as lithium methylate, sodium methylate, sodium ethylate, potassium methylate, aluminum isopropoxide, potassium t-butoxide, etc. and alkali carbonates such as sodium carbonate, potassium carbonate, etc. and so on. Furthermore, other basic catalysts include:
Sodium hydride, lithium hydride, potassium hydride, lithium amide, sodium amide, potassium amide, tertiary amine, quaternary ammonium base, activated methylene alkali compound, organic or inorganic weak acid alkali salt, alkali metal oxide, alkali These include earth metal oxides and cyclic amines. Among these, industrially important ones include alkali hydroxides, alkali carbonates, alkali alkoxides, alkali amides, tertiary amines, cyclic amines, and alkali salts of organic weak acids. The reaction temperature is 0 to 200°C, preferably 50 to 150°C, and the pressure may be normal pressure, increased pressure, or reduced pressure, as long as a predetermined temperature can be maintained. During the reaction, it is not necessary to use a solvent, but a solvent may be used to bring the raw materials and catalyst into sufficient contact and to maintain a uniform reaction temperature. As the solvent, the alkyl ketone used in excess, alcohols, water, saturated hydrocarbons, ethers, and halogenated hydrocarbons may be used alone or in a mixture of two or more thereof. In the present invention, norbornyl-2-aldehyde and ethyl alkyl ketone are subjected to aldol condensation and then dehydrated. Normally, if the reaction conditions are appropriately selected, the dehydration reaction will occur continuously after the aldol condensation is achieved. In such cases, no special dehydration operation is required. However, depending on the reaction conditions, such as when the condensation reaction temperature is selected to be relatively low, dehydration can be extremely easily achieved by heating following the condensation reaction or by heating with the addition of a dehydrating agent. can be done. Next, in the production method of the present invention, reduction, which is an important operation, is performed. In this ring element, it is important to selectively reduce only the carbonyl group to an alcohol without reducing the carbon-carbon double bond such as a vinyl group or an ethylidene group. It is therefore usually convenient to use metal hydrides, alcohols and aluminum alkoxides, or alkali metal or alkaline earth metal alkoxides and alcohols as reducing agents. Further, catalytic hydrogen reduction may be carried out under mild conditions in the presence of a suitable catalyst, and electrolytic reduction may also be used. Suitable metal hydrides include sodium borohydride, lithium borohydride, lithium aluminum hydride, sodium aluminum hydride, lithium hydride, sodium hydride, and calcium hydride. Isopropyl alcohol, aluminum isopropoxide, etc. are used as the alcohol and aluminum alkoxide. Solvents for reduction reactions using these reducing agents include alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, and isopropyl alcohol;
Ethers such as dioxane, diethyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, and tetrahydrofuran, saturated aliphatic hydrocarbons, aromatics such as toluene, or a mixture of two or more fatty acid alkyl esters, or a mixture of these and water are used. The reduction temperature is usually 0 to 150°C. After the reduction reaction is completed, unreacted components and solvent are separated, and the organic layer containing the target product is subjected to purification operations such as precision distillation to obtain norbornyl alkenol, which is the target product. The norbornyl alkenol of the present invention produced as described above includes the following compounds. That is, 1-(5' or 6'-vinyl-norbornan-2'-yl)-methyl-1-penten-3
-ol, 1-(5' or 6'-ethylide-norbornan-2'-yl)-2-methyl-1-pentene-
3-ol, 1-(3'-methyl-5' or 6'-vinyl-norbornan-2'yl)-2-methyl-1-
Penten-3-ol, 1-(3'-methyl-5' or 6'-ethylidene-norbornan-2'-yl)
-2-methyl-1-penten-3-ol, 1-
(3',3'-dimel-5' or 6'-vinyl-norbornan-2'-yl)-2-methyl-1-pentene-
3-ol, 1-(3',3'-dimethyl-5' or
6'-ethylidene-norbornan-2'-yl)-2
-Methyl-1-penten-3-ol, -(5' or 6'-vinyl-norbornan-2'-yl)-2-
Methyl-1-buten-3-ol and the like. The norbornyl alkenol of the present invention has an essentially woody scent, but it also has not only a daytime note, but also a floral note, a fusea note, a moss note, a chypre note, a leather note, a tobacco note, an animal note, There are fragrances that can be conveniently incorporated, such as citrus notes, resinous notes, green notes, aldehyde notes, etc., and a variety of excellent perfume compositions can be prepared. The norbornyl alkenol of the present invention can be used as a flavoring agent for various perfume bases, cosmetics, soaps, daily necessities, etc., as well as flavor components, synthetic essential oil components, deodorant components, deodorant components, and perfume diluents. It can also be used in a wide range of applications such as agents. Next, the present invention will be explained in detail with reference to Examples. Example 1 [1-(5' or 6'-vinyl-norbornane-
2'-yl)-2-methyl-1-penten-3-
All] Dissolve 3.2 g (0.037 mol) of diethyl ketone in 15 ml of methanol, and add 0.5 ml of 40% sodium hydroxide solution.
g and while heating under reflux, a mixture of 5-vinyl-norbornyl-2-aldehyde and 6-vinyl-norbornyl-2-aldehyde 2.1
g (0.014 mol) was gradually added dropwise. This mixture was heated under reflux for about 2 hours to perform aldol condensation. At this time, the dehydration reaction continues to occur at the same time, so without any special dehydration operation,
The reaction mixture was distilled under reduced pressure to obtain the reaction product α,β-unsaturated ketone in a yield of 59%. This compound is found by IR spectrum and NMR spectrum.
This showed the presence of a carbonyl group in an α,β-unsaturated ketone, indicating that aldol condensation was followed by a dehydration reaction. Next, 1.5 g (0.007 mol) of this unsaturated ketone was dissolved in a mixed solution of methanol and potassium hydroxide, and approximately
While heating to 40℃ and stirring, add sodium borohydride solution (NaBH 4 0.13g + KOH 0.01g + water 1.0ml).
+ methanol (1.0 ml) was added, and the mixture was further stirred for 3 hours. After the reaction, methanol is distilled off from the reaction mixture, thoroughly washed with water, dried, and distilled under reduced pressure to obtain the title compound, 1-(5' or 6'-vinyl-norbornan-2'-yl)2-methyl- 1.3 g (yield 85%) of 1-penten-3-ol was obtained. The product had a boiling point of 110-113°C/0.8-1.1 mmHg and was a colorless oil with a nice warm woody odor. Analysis results IR: O-H stretching vibration at ~3400cm -1 , 3090cm -1 and 1640
The C-H stretching vibration and C=C stretching vibration of the vinyl group were observed at cm -1 , and the absorption of the carbonyl group (1670 cm -1 ) of the α,β-unsaturated ketone disappeared due to reduction. nmr: 3.9~4.6τ (multiplet, 1H) 4.7~4.8τ (doublet, 1H) 4.9~5.3τ (multiplet, 2H) 6.2τ (triplet, 1H) 8.4τ (singlet, 3H) 9.1 ~9.3τ (multiplet, 3H) 7.5~9.1τ (multiplet, 13H) Elemental analysis (as C 15 H 24 O) C (%) H (%) Calculated value 81.8 10.9 Actual value 81.4 10.8 Example 2 [1 -(5' or 6'-vinyl-norbornane-
2'-yl)-2-methyl-1-penten-3-
] Piperidine was used instead of sodium hydroxide as the aldol condensation catalyst used in Example 1.
By adding 0.1 ml and otherwise operating in the same manner as in Example 1, α,β-unsaturated ketone was obtained in a yield of 55%. 1.5 g of this unsaturated ketone was dissolved in 20 ml of isopropyl alcohol, 0.8 g of aluminum triisopropoxide was added, and the mixture was heated to reflux.
The acetone produced was distilled off. After 16 hours, the alcohol was distilled off under reduced pressure, and dilute sulfuric acid was added to the residue.
Ether extraction was performed and the product was collected by vacuum distillation to yield the title 1-(5' or 6'-vinyl-)rubornan-2'-yl)-2-methyl-1-penten-3-ol. Got it at 85%. The boiling point, IR spectrum and nmr spectrum of this product were almost similar to those of Example 1. Example 3 [1-(5' or 6'-ethylidene-norbornan-2'-yl)-2-methyl-1-pentene 3
-ol] To 20 ml of methanol solution of 4.6 g (0.053 mol) of diethyl ketone, add 0.7 ml of 40% sodium hydroxide solution.
g and heated under reflux to form a mixture of 5-ethylidene-norbornyl-2-aldehyde and 6-ethylidene-norbornyl-2-aldehyde.
3.0g was dropped. After the dropwise addition, the mixture was heated under reflux for about 2 hours, then methanol was distilled off, and α,β-unsaturated ketone was obtained in a yield of 60% by distillation under reduced pressure. The IR spectrum and nmr spectrum of this compound showed the presence of an α,β-unsaturated ketone carbonyl group, indicating that a dehydration reaction was occurring following aldol condensation. Next, 3.0g of this α,β-unsaturated ketone (0.014
Dissolve sodium borohydride solution (NaBH 4 0.26g + KOH 0.02g + water
2.0 ml + methanol 2.0 ml) was added, and the mixture was further stirred for 4 hours. After finishing the reaction, methanol is distilled off,
Thoroughly washed with water, dried, and distilled under reduced pressure to obtain the title compound 1-(5' or 6'-ethylidene-norbornane-
2'yl)-2-methyl-1-penten-3-ol was obtained in a yield of 66%. The boiling point of this product is 114-116℃/0.8-0.9mmHg
It was a colorless oil with a very fresh, woody aroma with a slight green note. Analysis results ir: O-H expansion and contraction at ~3400cm -1 , 3090cm -1 and 1640
Absorption due to C-H stretching vibration of ethylidene group and C=C stretching vibration is observed at cm -1 , respectively, and α, β-
Absorption of carbonyl group of unsaturated ketone (1670cm -1 )
disappeared due to reduction. nmr: 4.4~4.9τ (multiplet, 1H) 4.7~4.8τ (doublet, 1H) 6.2τ (triplet, 1H) 8.3~8.5τ (triplet, 3H) 8.5τ (singlet, 3H) 7.4 ~9.4τ (multiplet, 15H) Elemental analysis (as C 15 H 24 O) C (%) H (%) Calculated value 81.8 10.9 Actual value 81.2 10.7 Evaluation test example The book prepared in Example 1 and Example 3 above The compounds of the invention and known compounds were tested for properties as fragrance ingredients by sensory testing. (Test compounds) The compounds prepared in Examples 1 and 3 and the compounds of Example 1 described in the upper left column of page 3 to the upper left column of page 4 of JP-A-54-70251 (in the same publication) An aroma evaluation test was conducted on a total of four types of compounds: the compound of Example 2 (referred to as (-a)) and the compound of Example 2 (referred to as (-b) in the same publication). The above compound (-a) and compound (-b) were synthesized according to the method described in the same publication. (Test Method) -Training of Panelists- Prior to the main test, five panelists engaged in the fragrance industry were trained in advance using a triangle test. This triangle test was conducted as follows. That is, three sample bottles containing fragrances are prepared, and two of them are filled with the same type of fragrance. All three sample bottles are distinguished by simply numbering them. The panelists were repeatedly trained to select one sample with a different aroma from among these three samples, and this training was repeated until the correct answer rate exceeded 95%. Note that this training and the following evaluation tests were both conducted in a clean room. -Evaluation method- Sandalwood oil Mysore India (Mysore India) was used as a standard sample of woody fragrance.
India) was used. This fragrance is obtained by steam distilling sandalwood from Mysore, India, and is the highest quality natural sandalwood oil. Odorless terphenylcyclohexanol was used as another standard sample. This compound is
Helv.Chim.Acta., 52 , 2065 (1968) and J.Am.
Chqm.Soc., 86 , 2887 (1964), and has been confirmed to have no woody aroma. In the evaluation test for each compound, three types of samples were prepared. One of them is the sample to be tested and the other two are the above-mentioned Sandalwood Oil Mysore India. Only a code was attached to three test papers for fragrance testing, and the test papers were impregnated with the three types of samples described above. Three test papers were tested by panelists, and from the three test papers they were asked to select one test piece that was different from the other two in terms of aroma and intensity. As a result, all panelists made accurate choices. Evaluation tests were conducted on the strength and tone of the woody aroma of the selected test papers. In this evaluation test, the above two types of standard samples were used as controls and evaluated according to the following criteria. 10: Has a woody aroma with the same intensity and fragrant tone as Sandal Wood Oil/Mysore India. 5: Has a medium woody aroma. 0: Similar to odorless terphenylcyclohexanol, it does not exhibit a woody aroma. In the above test, evaluation was performed one day and one week after compound synthesis. In addition, these results are expressed as the average value of the evaluations of five panelists, and the fractions below the decimal point are
Rounded to 0.5 intervals. The results are shown in the table below.
【表】【table】
実施例３においてアルドール縮合触媒として水
酸化ナトリウム溶液を用いたが、その代りに10％
のテトラメチルアンモニウムヒドロキシ水溶液５
mlを加え、以下同実施例と同様にして操作する
と、α，β−不飽和ケトンを55％の収率で得た。
次のこのα，β−不飽和ケトン3.0ｇを実施施例
３と同様に還元すると、題記の化合物である１−
（5′または6′−エチリデン−ノルボルナン−2′−イ
ル）−２−メチル−１−ペンテン−３−オールを
65％の収率で得た。
この生成物の沸点、irスペクトル、nmrスペク
トルは実施例３の生成物のものとほぼ同一であつ
た。
実施例 ５
〔１−（3′−メチル−5′または6′−ビニル−ノル
ボルナン−2′−イル）−２−メチル−１−ペン
テン−３−オール〕
実施例１において使用したビニル−ノルボルニ
ル−２−アルデヒドの代りに、３−メチル−５ま
たは６−ビニル−ノルボルニル−２−アルデヒド
を用いたほかは同実施例と同様にして操作するこ
とにより、α，β−不飽和ケトンを収率62％で得
た。さらに、同様に還元し題記の化合物である１
−（3′メチル−5′または6′−ビニル−ノルボルナン
−2′−イル）−２−メチル−１−ペンテン−３−
オールを収率82％で得た。
この生成物の沸点は115〜120℃／1.2mmHgであ
り、良好な温かい木質の香りを有する無色の油状
物であつた。
分析結果
ir：
〜3400cm-1にＯ−Ｈ伸縮振動、3090cm-1と1640
cm-1にそれぞれビニル基のＣ−Ｈ伸縮振動とＣ＝
Ｃ伸縮振動が見られ、α，β−不飽和ケトンのカ
ルボニル基の吸収（1670cm-1）は還元により失し
ていた。
nmr：
3.9〜4.5τ（多重線、1H）
4.7〜4.8τ（二重線、1H）
4.9〜5.3τ（多重線、2H）
6.2τ（三重線、1H）
8.4τ（一重線、3H）
9.0τ（二重線、3H）
9.1〜9.3τ（三重線、3H）
7.4〜9.2τ（多重線、12H）
元素分析（C16H26Oとして）
Ｃ（％） Ｈ（％）
計算値 82.1 11.1
実測値 81.8 11.0
実施例 ６
〔１−（3′−メチル−5′または6′−エチリデン−
ノルボルナン−2′−イル）−２−メチル−１−
ペンテン−３−オール〕
実施例１におけるビニル−ノルボルニル−２−
アルデヒドの代りに３−メチル−５または６−エ
テリデン−ノルボルニル−２−アルデヒドを用い
たほかは同様に操作して、α，β−不飽和ケトン
を収率58％で得た。さらに、同様して還元するこ
とにより、題記の化合物である１−（3′−メチル
−5′または6′−エチリデン−ノルボルナン−2′−
イル）−２−メチル−１−ペンテン−３−オール
を収率85％で得た。
この生成物の沸点は117〜122℃／1.1mmHgであ
り、ベチバー調の木質の香りを有する無色の油状
物であつた。
分析結果
ir：
〜3400cm-1にＯ−Ｈ伸縮振動、3090cm-1と1640
cm-1にそれぞれエチリデン基のＣ−Ｈ伸縮振動と
Ｃ＝Ｃの伸縮振動による吸収がみられ、α，β−
不飽和ケトンのカルボニル基の吸収（1670cm-1）
は還元により消失していた。
nmr：
4.5〜4.9τ（多重線、1H）
4.7〜4.8τ（二重線、1H）
6.2τ（三重線、1H）
8.3〜8.5τ（三重線、3H）
8.5τ（一重線、3H）
9.1τ（二重線、3H）
7.3〜9.4τ（多重線、14H）
元素分析（C16H26Oとして）
Ｃ（％） Ｈ（％）
計算値 82.1 11.1
実測値 82.3 10.9
実施例 ７
〔１−（3′，3′−ジメチル5′または6′−ビニル−
ノルボルナン−2′−イル）−２−メチル−１−
ペンテン−３−オール〕
実施例１におけるビニル−ノルボルニル−２−
アルデヒドの代りに3.3−ジメチル−５または６
−ビニル−ノルボルニル−２−アルデヒドを用い
たほかは同様にして操作し、α，β−不飽和ケト
ンを収率60％で得た。続いて実施例１と同様に還
元すると、題記の化合物である１−（3′，3′−ジ
メチル−5′または6′−ビニル−ノルボルナン−
2′−イル）−２−メチル−１−ペンテン−３−オ
ールを収率80％で得た。
この生成物の沸点は120〜124℃／0.9mmHgであ
り、オークモスの木質の香りを有する無色油状物
であつた。
分析結果
ir：
〜3400cm-1にＯ−Ｈ伸縮振動、3090cm-1と1640
cm-1にそれぞれビニル基のＣ−Ｈ伸縮振動とＣ＝
Ｃ伸縮振動が見られ、α，β−不飽和ケトンのカ
ルボニル基の吸収（1670cm-1）は還元により消失
していた。
nmr：
3.8〜4.5τ（多重線、1H）
4.7〜4.8τ（二重線、1H）
4.9〜5.3τ（多重線、2H）
6.2τ（三重線、1H）
8.5τ（一重線、3H）
9.1τ（二重線、6H）
9.1〜9.3τ（三重線、3H）
7.3〜9.3τ（多重線、11H）
元素分析（C17H28Oとして）
Ｃ（％） Ｈ（％）
計算値 82.3 11.3
実測値 82.0 11.5
実施例 ８
〔１−（3′，3′−ジメチル−5′または6′−エチリ
デン−ノルボルナン−2′−イル）−２−メチル
−１−ペンテン−３−オール〕
実施例１におけるビニル−ノルボルニル−２−
アルデヒドの代りに、３，３−ジメチル−５また
は６−エチリデン−ノルボルニル−２−アルデヒ
ドを用いたほかは同様に操作することにより、
α，β−不飽和ケトンを収率64％で得て、さらに
還元することにより題記化合物の１−（3′，3′−
ジメチル−5′または6′−エチリデン−ノルボルナ
ン−2′−イル）−２−メチル−１−ペンテン−３
−オールを収率78％で得た。
この生成物の沸点は122〜126℃／0.8mmHgであ
り、フーゼア調の木質の香りを有する無色の油状
物であつた。
分析結果
ir：
〜3400cm-1にＯ−Ｈ伸縮振動、3090cm-1と1640
cm-1にそれぞれエチリデン基のＣ−Ｈ伸縮振動と
Ｃ＝Ｃ伸縮振動による吸収が見られ、α，β−不
飽和ケトンのカルボニル基の吸収は還元により消
失してた。
nmr：
4.4〜4.9τ（多重線、1H）
4.7〜4.8τ（二重線、1H）
6.2τ（三重線、1H）
８，３〜8.5τ（三重線、3H）
8.5τ（一重線、3H）
9.1τ（二重線、3H）
7.3〜9.3τ（多重線、13H）
元素分析（C17H28Oとして）
Ｃ（％） Ｈ（％）
計算値 82.3 11.3
実測値 82.0 11.1
実施例 ９
〔1.（5′または6′−ビニル−ノルボルナン−2′−
イル）−２−メチル−１−ブデン−３−オール〕
実施例１におけるジエチルケトンの代りにメチ
ルエチルケトン2.7ｇ（0.037モル）を用いたほか
は同様にしてアルドール縮合せしめて、α，β−
不飽和ケトンである１−（5′または6′−ビニル−
ノルボルナン−2′−イル）−２−メチル−１−ブ
テン−３−オンを精密蒸留して収率35％で得た。
次いで実施例１と同様に還元することにより題記
の化合物である１−（5′または6′−ビニル−ノル
ボルナン−2′−イル）−２−メチル−１−ブテン
−３−オールを収率80％で得た。
この生成物の沸点は103〜106℃／0.9mmHgであ
り、フーゼア調の木質の香りの無色油状物であつ
た。
分析結果
ir：
〜3400cm-1にＯ−Ｈ伸縮振動、3090cm-1と1640
cm-1にそれぞれビニル基のＣ−Ｈ伸縮振動とＣ＝
Ｃ伸縮振動が見られ、α，β−不飽和ケトンンの
カルボニル基の吸収（1670cm-1）は還元により消
失していた。
nmr：
3.9〜4.6τ（多重線、1H）
4.7〜4.8τ（二重線、1H）
4.9〜5.3τ（多重線、2H）
6.2τ（四重線、1H）
8.5τ（一重線、3H）
9.0τ（二重線、3H）
7.4〜9.1τ（多重線、11H）
元素分析（C14H22Oとして）
Ｃ（％） Ｈ（％）
計算値 81.6 10.7
実測値 81.4 10.6
実施例 10
〔フーゼア香料〕
実施例１で得たノルボルニルアルケノールを次
の処方で配合しフーゼア香料を作つた。
ラベンダー油 15ｇ
ゼラニウム油 ５ｇ
オークモス油 ４ｇ
クマリン ６ｇ
パチユリ油 ３ｇ
シーダウツド油 20ｇ
メチルサリシレート １ｇ
テルピニルアセテート 13ｇ
アルミサルシレート ９ｇ
ゲラニオール 11ｇ
ムスクキシロール ５ｇ
実施例１のアルケノール ８ｇ
計 100ｇ
この香料は石鹸香料として用いられるほか、ト
イレツト用消臭剤のベース香料としても配合され
得るものである。
実施例 11
〔ローズ香料〕
実施例１および３で得られたノルボルニルアル
ケノールを次のように配合してローズ香料を作つ
た。
ブルガリアローズ油 12ｇ
β−フエニルエチルアルコール 26ｇ
ロジノール 32ｇ
ガヨルアセテート 13ｇ
実施例１のアルケノール 10ｇ
実施例３のアルケノール ７ｇ
計 100ｇ
この組成物は、ペルシヤ風グリスタン香料であ
り、アルコール水溶液で希釈してローズ水とな
り、またカラギーナン水性ゲルで固形化すれば室
内用のオリエンタル発香剤に適していた。
実施例 12
〔水仙香料（）〕
実施例６で得たノルボルニルアルケノールを、
次の処方で配合し水仙香料を得た。
プチグレン油 20ｇ
10％インドール・エタノール液 10ｇ
メチルアンスラアニレート ４ｇ
アナンガ油 15ｇ
ベンジルアセテート 12ｇ
β−ヨノン ６ｇ
パラクレルフエニルアセテート ２ｇ
ムスクアンブレツト ３ｇ
シーダーウツド油 ８ｇ
ベンゾイン ６ｇ
10％フエニルアセトアルデヒド・エタノール液
１ｇ
ベンジリアセトン １ｇ
リナロール ７ｇ
ジヤスモン １ｇ
実施例６のアルケノール ４ｇ
計 100ｇ
この組成物は清純な香りの水仙香料であり、造
花の賦香剤、浴剤、洗剤などの香料に用いられ
る。
実施例 13
〔水仙香料（）〕
実施例12の処方において、実施例６で得られた
ノルボルニルアルケノールの代りに実施例８で得
られたノルボルニルアルケノールを配合するとフ
アンタジツクな水仙の香りになつた。
この組成物は自動車の室内用や家庭用の芳香剤
ベースに適していた。
Although sodium hydroxide solution was used as the aldol condensation catalyst in Example 3, 10%
Tetramethylammonium hydroxy aqueous solution 5
ml was added and the procedure was repeated in the same manner as in the same example to obtain an α,β-unsaturated ketone in a yield of 55%.
Next, when 3.0 g of this α,β-unsaturated ketone was reduced in the same manner as in Example 3, the title compound 1-
(5' or 6'-ethylidene-norbornan-2'-yl)-2-methyl-1-penten-3-ol
Obtained in 65% yield. The boiling point, IR spectrum, and nmr spectrum of this product were almost identical to those of the product of Example 3. Example 5 [1-(3'-Methyl-5' or 6'-vinyl-norbornan-2'-yl)-2-methyl-1-penten-3-ol] Vinyl-norbornyl- used in Example 1 By operating in the same manner as in the same example except that 3-methyl-5 or 6-vinyl-norbornyl-2-aldehyde was used instead of 2-aldehyde, α,β-unsaturated ketone was obtained in a yield of 62%. Obtained in %. Furthermore, similarly reduced, the title compound 1
-(3'methyl-5' or 6'-vinyl-norbornan-2'-yl)-2-methyl-1-penten-3-
All was obtained with a yield of 82%. The product had a boiling point of 115-120°C/1.2 mmHg and was a colorless oil with a nice warm woody odor. Analysis results IR: O-H stretching vibration at ~3400cm -1 , 3090cm -1 and 1640
C-H stretching vibration of vinyl group and C= in cm -1 , respectively.
C stretching vibration was observed, and the absorption (1670 cm -1 ) of the carbonyl group of the α,β-unsaturated ketone was lost due to reduction. nmr: 3.9~4.5τ (multiplet, 1H) 4.7~4.8τ (doublet, 1H) 4.9~5.3τ (multiplet, 2H) 6.2τ (triplet, 1H) 8.4τ (singlet, 3H) 9.0 τ (Doublet, 3H) 9.1~9.3τ (Triplet, 3H) 7.4~9.2τ (Multiplet, 12H) Elemental analysis (as C 16 H 26 O) C (%) H (%) Calculated value 82.1 11.1 Actual value 81.8 11.0 Example 6 [1-(3'-methyl-5' or 6'-ethylidene-
norbornan-2'-yl)-2-methyl-1-
Penten-3-ol] Vinyl-norbornyl-2- in Example 1
The same procedure was performed except that 3-methyl-5 or 6-etheridene-norbornyl-2-aldehyde was used in place of the aldehyde to obtain an α,β-unsaturated ketone in a yield of 58%. Furthermore, by similar reduction, the title compound 1-(3'-methyl-5' or 6'-ethylidene-norbornane-2'-
yl)-2-methyl-1-penten-3-ol was obtained in a yield of 85%. The product had a boiling point of 117-122°C/1.1 mmHg and was a colorless oil with a vetiver-like woody odor. Analysis results IR: O-H stretching vibration at ~3400cm -1 , 3090cm -1 and 1640
Absorption due to C-H stretching vibration of ethylidene group and C=C stretching vibration is observed at cm -1 , respectively, and α, β-
Absorption of carbonyl group of unsaturated ketone (1670cm -1 )
disappeared due to reduction. nmr: 4.5~4.9τ (multiplet, 1H) 4.7~4.8τ (doublet, 1H) 6.2τ (triplet, 1H) 8.3~8.5τ (triplet, 3H) 8.5τ (singlet, 3H) 9.1 τ (double line, 3H) 7.3-9.4τ (multiple line, 14H) Elemental analysis (as C 16 H 26 O) C (%) H (%) Calculated value 82.1 11.1 Actual value 82.3 10.9 Example 7 [1- (3′,3′-dimethyl5′ or 6′-vinyl-
norbornan-2'-yl)-2-methyl-1-
Penten-3-ol] Vinyl-norbornyl-2- in Example 1
3,3-dimethyl-5 or 6 instead of aldehyde
The same procedure was performed except that -vinyl-norbornyl-2-aldehyde was used to obtain an α,β-unsaturated ketone in a yield of 60%. Subsequent reduction in the same manner as in Example 1 yields the title compound 1-(3',3'-dimethyl-5' or 6'-vinyl-norbornane-
2'-yl)-2-methyl-1-penten-3-ol was obtained with a yield of 80%. The product had a boiling point of 120-124°C/0.9 mmHg and was a colorless oil with a woody odor of oakmoss. Analysis results IR: O-H stretching vibration at ~3400cm -1 , 3090cm -1 and 1640
C-H stretching vibration of vinyl group and C= in cm -1 , respectively.
C stretching vibration was observed, and the absorption (1670 cm -1 ) of the carbonyl group of the α,β-unsaturated ketone disappeared due to reduction. nmr: 3.8~4.5τ (multiplet, 1H) 4.7~4.8τ (doublet, 1H) 4.9~5.3τ (multiplet, 2H) 6.2τ (triplet, 1H) 8.5τ (singlet, 3H) 9.1 τ (Doublet, 6H) 9.1~9.3τ (Triplet, 3H) 7.3~9.3τ (Multiplet, 11H) Elemental analysis (as C 17 H 28 O) C (%) H (%) Calculated value 82.3 11.3 Actual value 82.0 11.5 Example 8 [1-(3′,3′-dimethyl-5′ or 6′-ethylidene-norbornan-2′-yl)-2-methyl-1-penten-3-ol] Example 1 vinyl-norbornyl-2- in
By performing the same procedure except using 3,3-dimethyl-5 or 6-ethylidene-norbornyl-2-aldehyde instead of aldehyde,
The α,β-unsaturated ketone was obtained in a yield of 64%, and further reduction produced the title compound 1-(3′,3′-
Dimethyl-5' or 6'-ethylidene-norbornan-2'-yl)-2-methyl-1-penten-3
-ol was obtained in 78% yield. The product had a boiling point of 122-126°C/0.8 mmHg and was a colorless oil with a woody aroma similar to that of Fusea. Analysis results IR: O-H stretching vibration at ~3400cm -1 , 3090cm -1 and 1640
Absorption due to the C-H stretching vibration and C=C stretching vibration of the ethylidene group was observed at cm -1 , respectively, and the absorption of the carbonyl group of the α,β-unsaturated ketone disappeared due to reduction. nmr: 4.4~4.9τ (multiplet, 1H) 4.7~4.8τ (doublet, 1H) 6.2τ (triplet, 1H) 8,3~8.5τ (triplet, 3H) 8.5τ (singlet, 3H) ) 9.1τ (double line, 3H) 7.3-9.3τ (multiple line, 13H) Elemental analysis (as C 17 H 28 O) C (%) H (%) Calculated value 82.3 11.3 Actual value 82.0 11.1 Example 9 [ 1. (5′ or 6′-vinyl-norbornane-2′-
yl)-2-methyl-1-buten-3-ol] Aldol condensation was carried out in the same manner as in Example 1, except that 2.7 g (0.037 mol) of methyl ethyl ketone was used instead of diethyl ketone, and α,β-
1-(5' or 6'-vinyl-
Norbornan-2'-yl)-2-methyl-1-buten-3-one was obtained by precision distillation in a yield of 35%.
The title compound, 1-(5' or 6'-vinyl-norbornan-2'-yl)-2-methyl-1-buten-3-ol, was then reduced in the same manner as in Example 1 in a yield of 80%. Obtained in %. The product had a boiling point of 103-106° C./0.9 mmHg and was a colorless oil with a woody smell. Analysis results IR: O-H stretching vibration at ~3400cm -1 , 3090cm -1 and 1640
C-H stretching vibration of vinyl group and C= in cm -1 , respectively.
C stretching vibration was observed, and the carbonyl group absorption (1670 cm -1 ) of the α,β-unsaturated ketone disappeared due to reduction. nmr: 3.9~4.6τ (multiplet, 1H) 4.7~4.8τ (doublet, 1H) 4.9~5.3τ (multiplet, 2H) 6.2τ (quartet, 1H) 8.5τ (singlet, 3H) 9.0τ (double line, 3H) 7.4-9.1τ (multiple line, 11H) Elemental analysis (as C 14 H 22 O) C (%) H (%) Calculated value 81.6 10.7 Actual value 81.4 10.6 Example 10 Fragrance] The norbornyl alkenol obtained in Example 1 was blended according to the following formulation to prepare a fusea fragrance. Lavender oil 15g Geranium oil 5g Oakmoss oil 4g Coumarin 6g Pachylily oil 3g Sea dove oil 20g Methyl salicylate 1g Terpinyl acetate 13g Aluminum salicylate 9g Geraniol 11g Musk xylol 5g Alkenol of Example 1 8g Total 100g This fragrance was used as a soap fragrance. It can also be used as a base fragrance for toilet deodorants. Example 11 [Rose fragrance] The norbornyl alkenols obtained in Examples 1 and 3 were blended as follows to prepare a rose fragrance. Bulgarian rose oil 12g β-phenylethyl alcohol 26g Rhodinol 32g Gayol acetate 13g Alkenol of Example 1 10g Alkenol of Example 3 7g Total 100g This composition is a Persian-style Gulistan fragrance, which is diluted with an aqueous alcohol solution to prepare rose It became water, and if solidified with carrageenan aqueous gel, it was suitable as an oriental fragrance for indoor use. Example 12 [Daffodil fragrance ()] Norbornyl alkenol obtained in Example 6,
Daffodil fragrance was obtained by blending according to the following formulation. Petitgrain oil 20g 10% indole/ethanol solution 10g Methyl anthraanilate 4g Ananga oil 15g Benzyl acetate 12g β-ionone 6g Paraclelphenyl acetate 2g Musk ambrette 3g Cedarwood oil 8g Benzoin 6g 10% phenylacetaldehyde/ethanol solution
1 g benzyliacetone 1 g linalool 7 g diasmon 1 g Alkenol of Example 6 4 g Total 100 g This composition is a daffodil fragrance with a pure fragrance, and is used as a fragrance for artificial flowers, bath preparations, detergents, and the like. Example 13 [Daffodil fragrance ()] When the norbornyl alkenol obtained in Example 8 is added in place of the norbornyl alkenol obtained in Example 6 in the formulation of Example 12, a fantastic daffodil fragrance is obtained. It became a scent. This composition was suitable as an air freshener base for interior use in automobiles and for home use.
Claims (1)
ルアルケノール。 上式中、C2はビニル基またはエチリデン基で
あつて、ノルボルナン環の５または６の位置に結
合しており、点線はC2がビニル基のときには単
結合を、またエチリデン基のときには二重結合を
それぞれあらわし、R1、R2およびR3はそれぞれ
水素原子またはメチル基をあらわす。 ２ 下記一般式（）であらわされるノルボルニ
ルアルケノールを含む香料組成物。 上式中、C2はビニル基またはエチリデン基で
あつて、ノルボルナン環の５または６の位置に結
合しており、点線はC2がビニル基のときには単
結合を、エチリデン基のときは二重結合をそれぞ
れあらわし、R1、R2およびR3はそれぞれ水素原
子またはメチル基をあらわす。[Claims] 1. A norbornylalkenol represented by the following general formula (). In the above formula, C 2 is a vinyl group or an ethylidene group, which is bonded to the 5 or 6 position of the norbornane ring, and the dotted line indicates a single bond when C 2 is a vinyl group, and a double bond when it is an ethylidene group. Each represents a bond, and R 1 , R 2 and R 3 each represent a hydrogen atom or a methyl group. 2. A fragrance composition containing norbornylalkenol represented by the following general formula (). In the above formula, C 2 is a vinyl group or an ethylidene group, which is bonded to the 5 or 6 position of the norbornane ring, and the dotted line indicates a single bond when C 2 is a vinyl group, and a double bond when it is an ethylidene group. Each represents a bond, and R 1 , R 2 and R 3 each represent a hydrogen atom or a methyl group.
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2918981A JPS57142933A (en) | 1981-02-28 | 1981-02-28 | Norbonylalkenol, its preparation and perfume composition containing the same |
| US06/351,993 US4524017A (en) | 1981-02-28 | 1982-02-24 | Derivatives of norbornanes having hydrocarbon side chains and perfume compositions containing the same |
| EP82101503A EP0059457B1 (en) | 1981-02-28 | 1982-02-26 | Derivatives of norbornanes having hydrocarbon side chains, processes for preparing the same and perfume compositions containing the same |
| DE8282101503T DE3260230D1 (en) | 1981-02-28 | 1982-02-26 | Derivatives of norbornanes having hydrocarbon side chains, processes for preparing the same and perfume compositions containing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2918981A JPS57142933A (en) | 1981-02-28 | 1981-02-28 | Norbonylalkenol, its preparation and perfume composition containing the same |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57142933A JPS57142933A (en) | 1982-09-03 |
| JPH0237330B2 true JPH0237330B2 (en) | 1990-08-23 |
Family
ID=12269250
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2918981A Granted JPS57142933A (en) | 1981-02-28 | 1981-02-28 | Norbonylalkenol, its preparation and perfume composition containing the same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57142933A (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5948412A (en) * | 1982-09-11 | 1984-03-19 | Nippon Petrochem Co Ltd | Woody perfume composition |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5470251A (en) * | 1977-11-14 | 1979-06-05 | Takasago Corp | Methyl-norbornane and metyl-norbornene derivatives |
-
1981
- 1981-02-28 JP JP2918981A patent/JPS57142933A/en active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5470251A (en) * | 1977-11-14 | 1979-06-05 | Takasago Corp | Methyl-norbornane and metyl-norbornene derivatives |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57142933A (en) | 1982-09-03 |
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