JPH0235777B2 - - Google Patents
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Description
本発明は、ポリオレフイン系プラスチツク用被
覆組成物に関し、さらに詳しくは、活性エネルギ
ー照射によつて硬化せしめるポリオレフイン系プ
ラスチツクに対し接着剤、印刷インクまたは塗料
として有用な被覆組成物に関するものである。
ポリエチレンおよびポリプロピレンなどのポリ
オレフイン系プラスチツクはフイルムおよび成型
品などに広く用いられている。しかしながら、こ
れらは分子中に極性基や官能基を持つていないた
めに、例えば、該フイルムの印刷、接着、ラミネ
ーテング、ヒートシールなどが問題となり、該成
形品についても接着、塗装、印刷が困難であつ
た。
従来、ポリオレフイン系プラスチツクに接着
剤、印刷インキおよび塗料などを施すにあたつ
て、接着力を付与するために、該プラスチツク表
面をガス炎、酸処理、コロナ放電などであらかじ
め処理していたが、操作が煩雑でしかも接着力も
十分向上しなかつた。またポリオレフイン系プラ
スチツク用塗料として、イソシアネート硬化のエ
ポキシ樹脂系塗料、塩素化ポリプロピレン系塗料
なども知られており、これらはいずれも有機溶液
タイプで、常温もしくは加熱して塗膜を形成させ
るものであるが、いずれも該プラスチツクとの接
着性が十分でなく、しかも耐溶剤性および硬化性
なども満足できるものではなかつた。さらに、ポ
リオレフイン系プラスチツク素材の塗装方法とし
て、特公昭53−8743号公報および同56−5777号公
報において、不飽和結合含有有機樹脂、１分子中
に２個以上のビニル基を有する化合物および１分
子中に１個のビニル基を有する化合物を主成分と
する塗料、さらに該塗料に１分子中に水酸基およ
び塩素を有する重合性不飽和化合物を配合した塗
料を、該プラスチツクに塗装して電子線を照射し
て硬化せしめることも公知であるが、いずれも、
該プラスチツクとの接着性が実用的な面からみて
満足できず、塗膜の柔軟性も不十分であり、しか
も塗膜を硬化させるのに少なくとも10Mradの電
子線照射線量が必要であるため電力消費量が多く
なり、塗装工程のラインスピードを速くすること
が困難であるという欠陥を有している。
そこで本発明者は上記した状況に鑑み、これら
の欠陥を解消するために鋭意研究を行なつた結
果、重合性不飽和基を有するモノマーに塩素化ポ
リオレフイン樹脂を配合した組成物が、活性エネ
ルギー線の照射により極めてすみやかに硬化し、
しかも従来に比べポリオレフイン系プラスチツク
との接着性、耐溶剤性、柔軟性および硬化性など
の著しくすぐれた被膜を形成することを見い出
し、この新しい事実に基ずき本発明を完成したの
である。
すなわち、本発明は、
(a) １分子中に２個以上の重合性不飽和基を有す
るモノマー10〜95重量％
(b) １分子中に１個の重合性不飽和基を有するモ
ノマー３〜50重量％および
(c) 塩素化ポリオレフイン樹脂２〜50重量％から
なり、さらに必要ならば
(d) 光重合開始剤
を添加してなることを特徴とするポリオレフイン
系プラスチツク用被覆組成物に関するものであ
る。
本発明は活性エネルギーの照射下にポリオレフ
イン系プラスチツク表面に施こして硬化せしめる
被覆用組成物であつて、その特徴は、重合性不飽
和基を有するモノマーに塩素化ポリオレフイン樹
脂を併用したところにある。その結果、該組成物
は活性エネルギーの照射により極めてすみやかに
硬化し、しかも形成した硬化被膜は該プラスチツ
クとの付着性、耐溶剤性、柔軟性、硬化性などが
著しくすぐれているのである。その理由はなお明
らかでないが、塩素化ポリオレフイン樹脂は該プ
ラスチツクとの親和性がすぐれており、しかも活
性エネルギーを照射すると水素および塩素の引き
抜き反応などが起つて、重合性不飽和基を有する
モノマーとの架橋反応と同時に被塗面の該プラス
チツクとも反応し、被膜と該プラスチツクとが化
学的に結合することが大きく影響しているものと
推測される。
なお、本発明において「被覆組成物」とは、ポ
リオレフイン系プラスチツクに適用する接着剤、
塗料および印刷インキなど該プラスチツクの少く
とも１表面を実質的に被覆することのある組成物
を指すものである。
以下に本発明の被覆組成物を構成する各成分に
ついて説明する。
(a) １分子中に重合性不飽和基を２個以上有する
モノマー。
該モノマーは、ジ、トリ、又はテトラビニル化
合物であつて、例えばエチレングリコールジアク
リレート、エチレングリコールジメタクリレー
ト、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエ
チレングリコールジメタクリレート、トリエチレ
ングリコールジアクリレート、トリエチレングリ
コールジメタクリレート、テトラエチレングリコ
ールジアクリレート、テトラエチレングリコール
ジメタクリレート、ポリエチレングリコールジア
クリレート、ポリエチレングリコールジメタクリ
レート、プロピレングリコールジアクリレート、
プロピレングリコールジメタクリレート、１，３
―ブタンジオールジアクリレート、１，３―ブタ
ンジオールジメタクリレート、１，４―ブタンジ
オールジアクリレート、１，４―ブタンジオール
ジメタクリレート、１，６―ヘキサンジオールジ
アクリレート、１，６―ヘキサンジオールジメタ
クリレート、ネオペンチルグリコールのジアクリ
レートもしくはジメタクリレート、トリメチロー
ルプロパンのトリアクリレートもしくはトリメタ
クリレート、ペンタエリスリトールのトリアクリ
レートもしくはトリメタクリレート、ペンタエリ
スリトールのテトラアクリレートもしくはテトラ
メタクリレート、ビスフエノールＡとエチレンオ
キサイドもしくはプロピレンオキサイドとの付加
物にアクリル酸又はメタクリル酸を反応せしめた
化合物、ポリイソシアネート化合物（例えばヘキ
サメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシ
アネートなど）とヒドロキシアルキル（メタ）ア
クリレート〔例えばヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レートなど〕との反応生成物およびトリメチロー
ルプロパン１モルとプロピレンオキサイド３モル
との反応物１モルにアクリル酸を３モル反応させ
てなる生成物などがあげられる。本発明ではこれ
らのうち、１，６―ヘキサンジオールジアクリレ
ート、ネオペンチルグリコールのジアクリレー
ト、トリメチロールプロパンのトリアクリレート
および、上記トリメチロールプロパンとプロピレ
ンオキサイドとの反応物にアクリル酸を反応せし
めた生成物、ペンタエリスリトールトリアクリレ
ートなどが特に好ましい。
これらのモノマーは、それぞれ単独で用いても
よく、或いは２種又はそれ以上組合わせて使用す
ることもできる。
(b) １分子中に１個の重合性不飽和基を有するモ
ノマー。
該モノマーとしては、例えばアクリル酸、メタ
クリル酸などのカルボキシル基含有不飽和モノマ
ー；グリシジルアクリレート、グリシジルメタク
リレートなどのグリシジル基含有不飽和モノマ
ー；ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシ
エチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアク
リレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート等
のアクリル酸又はメタクリル酸のヒドロキシアル
キル（C2〜C8）エステル；ポリエチレングリコ
ールモノアクリレート、ポリエチレングリコール
モノメタクリレート、ポリプロピレングリコール
モノアクリレート、ポリプロピレングリコールモ
ノメタクリレート等のアクリル酸もしくはメタク
リル酸とポリエチレングリコールもしくはポリプ
ロピレングリコールとのモノエステル；アクリル
酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピ
ル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸２エチルヘ
キシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ラウリ
ル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピ
ル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ブ
チル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸２エ
チルヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタクリ
ル酸ラウリル、メタクリル酸シクロヘキシル等の
アクリル酸もしくはメタクリル酸のアルキル
（C1〜C18）もしくはシクロアルキルエステル；そ
の他のモノマーとして、例えばスチレン、ビニル
トルエン、メチルスチレン、酢酸ビニル、塩化ビ
ニル、ビニルイソブチルエーテル、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、メ
タクリルアミド、アルキルグリシジルエーテルの
アクリル酸もしくはメタクリル酸付加物、ビニル
ピロリドン、ジシクロペンテニルオキシエチル
（メタ）アクリレート、ε―カプロラクトン変性
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、テト
ラヒドロフルフリルアクリレート、フエノキシエ
チルアクリレート、前記アクリル酸もしくはメタ
クリル酸のヒドロキシアルキルエステルと脂肪族
二塩基酸（例えばコハク酸、アジピン酸、ピメリ
ン酸、セバシン酸、アゼライン酸など）との等モ
ル付加物などが挙げられる。本発明では、これら
のうち、ヒドロキシエチルアクリレート、グリシ
ジルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアク
リレート、ビニルピロリドン、ヒドロキシエチル
アクリレートとアジピン酸との等モル付加物など
が特に好ましい。
これらモノマーは所望の物性に応じて適宜選択
され、それぞれ単独で用いてもよく、或いは２種
以上併用することができる。
(c) 塩素化ポリオレフイン樹脂
本発明の組成物において使用する塩素化ポリオ
レフイン樹脂としては、例えば塩素化ポリエチレ
ン樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、塩素化エチ
レンと塩素化プロピレンとの共重合体などがあげ
られる。
すなわち、塩素化ポリエチレン樹脂としては、
塩素含有率が10〜80重量％、好ましくは50〜80重
量％で、数平均分子量が5000〜200000、好ましく
は10000〜100000の範囲であるものが適している。
また、塩素化ポリプロピレン樹脂としては、塩素
含有率が10〜80重量％、好ましくは50〜80重量％
で数平均分子量が5000〜100000、好ましくは
10000〜80000の範囲であるものが適しており、立
体規則性はアイソタクチツク、アタクチツクのい
ずれでもさしつかえない。
塩素含有率が10重量％より少なくなると上記(a)
および(b)成分との相溶性が低下するおそれがあ
り、80重量％より多くなるとオレフイン系プラス
チツクとの付着性が低下する可能性がある。ま
た、数平均分子量が5000より小さくなると形成し
た硬化被膜の物理的強度が低下することがあり、
上記範囲より大きくなると組成物の粘度が高くな
つて取扱いが困難になるおそれがある。
本発明では、これらの塩素化ポリオレフイン樹
脂は、単独もしくは２種以上併用することがで
き、しかも上記(a)および(b)成分との相溶性がすぐ
れているのである。
本発明の組成物は上記(a)、(b)および(c)成分を必
須成分としており、これら各成分の構成割合は、
(a)、(b)および(c)成分の合計を100重量％として、
(a)成分が10〜95重量％、好ましくは50〜85重量
％、(b)成分が３〜50重量％、好ましくは５〜20重
量％および(c)成分が２〜50重量％、好ましくは10
〜30重量％の範囲である。(a)成分が10重量％より
少なくなると被膜の硬化性が低下し、一方95重量
％より多くなると被膜の柔軟性および付着性が低
下する。また、(b)成分が３重量％より少なくなる
と被膜の柔軟性が低下し、一方50重量％より多く
なると硬化性および付着性が低下する。さらに(c)
成分が２重量％より少なくなると付着性が低下
し、一方50重量％より多くなると硬化性、耐溶剤
性などが低下するので好ましくない。したがつ
て、本発明の目的を達成させるためには、(a)、(b)
および(c)成分を上記の範囲内において配合するこ
とが必要であり、上記範囲外では本発明の目的が
達成できないのである。
(d) 光重合開始剤
本発明の組成物による被膜は電子線および紫外
線などの活性エネルギーを照射して硬化させる
が、このうち紫外線照射によつて硬化させる場合
には、上記(a)、(b)および(c)成分からなる組成物に
あらかじめ光重合開始剤を添加しておく必要があ
る。
光重合開始剤としては紫外線の照射により励起
されてラジカルを発生させる通常の光重合開始剤
が用いられ、例えばベンゾイン、ベンゾインメチ
ルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾ
インｎ―プロピルエーテル、ベンゾインイソプロ
ピルエーテル、ベンゾインｎ―ブチルエーテル、
ベンゾフエノン、ｐ―メチルベンゾフエノン、ミ
ヒラーケトン、アセトフエノン、２―クロロチオ
キサントン、アントラキノン、２―メチルアント
ラキノン、フエニルジスルフイド、２―ニトロフ
ルオレン等があげられる。これらの光重合開始剤
は１種あるいは２種以上を混合して使用できる。
その配合量は上記(a)、(b)および(c)成分の合計量の
0.1〜10重量％の割合が好ましい。
また、本発明の組成物において、光重合開始剤
による光重合反応を促進させるために、光増感促
進剤を光重合開始剤と併用しても良い。光増感促
進剤として例えば、トリエチルアミン、トリエタ
ノールアミン、２―ジメチルアミノエタノール等
の３級アミン系、トリフエニルホスフイン等のア
ルキルホスフイン系、β―チオジグリコール等の
チオエーテル系等があげられる。これら光増感促
進剤は１種あるいは２種以上を混合して使用でき
る。その配合量は、上記(a)、(b)および(c)成分合計
量の0.1〜10重量％の割合が好ましい。
本発明の組成物は、上記したごとく、(a)、(b)お
よび(c)成分を必須とし、必要に応じて(d)成分を併
用して成るものである。そして更に該組成物に通
常使用される顔料（体質顔料、着色顔料、メタリ
ツク顔料、磁性金属粉など）及び染料も併用で
き、また低沸点（150℃以下）の有機溶剤も少量
含まれてもさしつかえない。
本発明の組成物は、上記した各成分を、塗料を
製造する際に用いられる混合分散機によつて均一
に混合することにより容易に得られる。
さらに、本発明の組成物は、例えばポリエチレ
ン樹脂、ポリプロピレン樹脂などのポリオレフイ
ン系プラスチツク用の接着剤、塗料および印刷イ
ンキとして使用できる。すなわち、該プラスチツ
クを主成分とするフイルム、シート、板および成
型体を、同種または異種（たとえばポリオレフイ
ン系プラスチツク以外のプラスチツク、および金
属やガラスの如き無機材料、木材等）のフイル
ム、シート、板および成型体などに接着せしめる
ための接着剤として有用である。また、ポリオレ
フイン系プラスチツクに印刷および塗装するため
の印刷インキおよび塗料としても有用である。
本発明の組成物は、ロールコーター、カーテン
フローコーター、ハケ、浸漬、静電塗装機、スプ
レーガンおよび通常の印刷機などによつて、ポリ
オレフイン系プラスチツクに被覆できる。被覆膜
厚は３〜200μが好適である。
本発明の組成物は、ポリオレフイン系プラスチ
ツクに対してすぐれた接着力をもつているので、
該プラスチツクの表面をコロナ放電処理、酸化剤
処理、アルカリ処理などで予め処理する必要はな
いが、これらの表面処理を行なつておいても差し
つかえない。
本発明の組成物による被膜は、活性エネルギー
線を該被膜に直接または被塗物を介して照射する
ことによつて硬化させることができる。活性エネ
ルギー線として、電子線および紫外線などがあ
り、いずれを用いてもさしつかえない。
電子線発生源としては、コツククロフト型、コ
ツククロフトワルトン型、バン・デ・グラーフ
型、共振変圧器型、変圧器型、絶縁コア変圧器
型、ダイナミトロン型、リニアフイラメント型お
よび高周波型などがある。電子線の照射条件は特
に制限されず、被塗物の形状によつて任意に選択
できるが、0.5〜20メガラツドの線量が適してお
り、５メガラツド以下でも十分である。
また紫外線照射源としては、水銀ランプ、キセ
ノンランプ、カーボンアーク、メタルハライドラ
ンプ、太陽光などがある。紫外線の照射条件も特
に制限されないが、空気中もしくは不活性ガス雰
囲気下で、数秒間以上照射することが望ましい。
特に空気中で照射する場合は、高圧水銀灯を用い
ることが好ましい。
次に実施例及び比較例によつて本発明の内容を
さらに具体的に説明する。実施例中の部及び％は
特にことわらない限り重量部及び重量％を示す。
実施例および比較例
第１表に記載した配合量からなる成分を均一に
混合分散せしめて、本発明において適用できる組
成物（実施例１〜10）および比較用組成物（比較
例１〜９）を製造した。
The present invention relates to coating compositions for polyolefin-based plastics, and more particularly to coating compositions useful as adhesives, printing inks, or coatings for polyolefin-based plastics that are cured by active energy radiation. Polyolefin plastics such as polyethylene and polypropylene are widely used in films and molded products. However, since these do not have polar groups or functional groups in their molecules, there are problems with printing, adhesion, laminating, heat sealing, etc. of the film, and it is also difficult to adhere, paint, and print the molded products. It was hot. Conventionally, when applying adhesives, printing inks, paints, etc. to polyolefin plastics, the surface of the plastics was previously treated with gas flame, acid treatment, corona discharge, etc. in order to impart adhesive strength. The operation was complicated, and the adhesion strength was not sufficiently improved. In addition, isocyanate-cured epoxy resin paints and chlorinated polypropylene paints are also known as paints for polyolefin plastics, and these are all organic solution types that form a film at room temperature or by heating. However, none of them had sufficient adhesion to the plastic, and their solvent resistance and curing properties were also unsatisfactory. Furthermore, as a coating method for polyolefin plastic materials, Japanese Patent Publications No. 53-8743 and No. 56-5777 disclose methods for coating polyolefin plastic materials using organic resins containing unsaturated bonds, compounds having two or more vinyl groups in one molecule, and A paint containing a compound having one vinyl group as a main component, and a paint containing a polymerizable unsaturated compound having a hydroxyl group and chlorine in each molecule, are applied to the plastic and exposed to electron beams. It is also known to cure by irradiation, but in both cases,
The adhesion with the plastic is not satisfactory from a practical point of view, the flexibility of the coating film is insufficient, and the electricity consumption is low because an electron beam irradiation dose of at least 10 Mrad is required to cure the coating film. The problem is that the amount is large and it is difficult to increase the line speed of the coating process. Therefore, in view of the above-mentioned situation, the present inventor conducted intensive research to eliminate these defects, and as a result, a composition containing a chlorinated polyolefin resin blended with a monomer having a polymerizable unsaturated group was found to be resistant to active energy rays. Cures extremely quickly by irradiation with
Moreover, they discovered that it forms a film that has significantly superior adhesion to polyolefin plastics, solvent resistance, flexibility, and hardening properties compared to conventional ones, and based on this new fact, they have completed the present invention. That is, the present invention includes (a) 10 to 95% by weight of monomers having two or more polymerizable unsaturated groups in one molecule, and (b) 3 to 95% by weight of monomers having one polymerizable unsaturated group in one molecule. and (c) 2 to 50% by weight of a chlorinated polyolefin resin, further comprising (d) a photopolymerization initiator if necessary. be. The present invention is a coating composition that is applied to the surface of a polyolefin plastic and cured under irradiation with active energy, and its feature is that a chlorinated polyolefin resin is used in combination with a monomer having a polymerizable unsaturated group. . As a result, the composition is cured very quickly by irradiation with active energy, and the cured film formed has excellent adhesion to the plastic, solvent resistance, flexibility, curability, etc. The reason for this is not yet clear, but chlorinated polyolefin resins have excellent affinity with plastics, and when irradiated with active energy, hydrogen and chlorine abstraction reactions occur, forming monomers with polymerizable unsaturated groups. It is presumed that the cross-linking reaction also reacts with the plastic on the coated surface at the same time, and the chemical bonding between the coating and the plastic has a large effect. In the present invention, the term "coating composition" refers to adhesives applied to polyolefin plastics,
It refers to compositions, such as paints and printing inks, which may substantially coat at least one surface of the plastic. Each component constituting the coating composition of the present invention will be explained below. (a) A monomer having two or more polymerizable unsaturated groups in one molecule. The monomer is a di-, tri-, or tetravinyl compound, such as ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol diacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol diacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol. diacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, propylene glycol diacrylate,
Propylene glycol dimethacrylate, 1,3
-Butanediol diacrylate, 1,3-butanediol dimethacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, 1,4-butanediol dimethacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate , diacrylate or dimethacrylate of neopentyl glycol, triacrylate or trimethacrylate of trimethylolpropane, triacrylate or trimethacrylate of pentaerythritol, tetraacrylate or tetramethacrylate of pentaerythritol, combination of bisphenol A with ethylene oxide or propylene oxide Compounds made by reacting adducts with acrylic acid or methacrylic acid, polyisocyanate compounds (e.g. hexamethylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, etc.) and hydroxyalkyl (meth)acrylates [e.g. hydroxyethyl (meth)acrylate, hydroxypropyl (meth)acrylate] etc.] and a product obtained by reacting 3 moles of acrylic acid with 1 mole of a reaction product of 1 mole of trimethylolpropane and 3 moles of propylene oxide. In the present invention, among these, 1,6-hexanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, and a product obtained by reacting the reaction product of trimethylolpropane and propylene oxide with acrylic acid. Particularly preferred are pentaerythritol triacrylate and the like. These monomers may be used alone or in combination of two or more. (b) A monomer having one polymerizable unsaturated group in one molecule. Examples of the monomer include carboxyl group-containing unsaturated monomers such as acrylic acid and methacrylic acid; glycidyl group-containing unsaturated monomers such as glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate; hydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl acrylate, hydroxypropyl methacrylate, etc. Hydroxyalkyl (C 2 - C 8 ) esters of acrylic or methacrylic acid; acrylic or methacrylic acid and polyethylene glycol or polypropylene glycol, such as polyethylene glycol monoacrylate, polyethylene glycol monomethacrylate, polypropylene glycol monoacrylate, polypropylene glycol monomethacrylate Monoesters with; methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, isopropyl acrylate, butyl acrylate, hexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, octyl acrylate, lauryl acrylate, cyclohexyl acrylate, methyl methacrylate, Alkyl acrylic acid or methacrylic acid (C 1 - C 18 ) or cycloalkyl ester; other monomers such as styrene, vinyltoluene, methylstyrene, vinyl acetate, vinyl chloride, vinyl isobutyl ether, acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylamide, methacrylamide, acrylic acid or methacrylic acid of alkyl glycidyl ether Acid adducts, vinylpyrrolidone, dicyclopentenyloxyethyl (meth)acrylate, ε-caprolactone-modified hydroxyalkyl (meth)acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, phenoxyethyl acrylate, hydroxyalkyl ester of the above acrylic acid or methacrylic acid and Examples include equimolar adducts with aliphatic dibasic acids (eg, succinic acid, adipic acid, pimelic acid, sebacic acid, azelaic acid, etc.). In the present invention, among these, hydroxyethyl acrylate, glycidyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, vinylpyrrolidone, and equimolar adducts of hydroxyethyl acrylate and adipic acid are particularly preferred. These monomers are appropriately selected depending on the desired physical properties, and may be used alone or in combination of two or more. (c) Chlorinated polyolefin resin Examples of the chlorinated polyolefin resin used in the composition of the present invention include chlorinated polyethylene resin, chlorinated polypropylene resin, and copolymers of chlorinated ethylene and chlorinated propylene. In other words, as a chlorinated polyethylene resin,
It is suitable that the chlorine content is 10 to 80% by weight, preferably 50 to 80% by weight, and the number average molecular weight is in the range of 5,000 to 200,000, preferably 10,000 to 100,000.
In addition, as a chlorinated polypropylene resin, the chlorine content is 10 to 80% by weight, preferably 50 to 80% by weight.
and the number average molecular weight is 5000-100000, preferably
A range of 10,000 to 80,000 is suitable, and the stereoregularity may be either isotactic or atactic. If the chlorine content is less than 10% by weight, the above (a)
The compatibility with component (b) may decrease, and if the amount exceeds 80% by weight, the adhesion to olefin plastics may decrease. Additionally, if the number average molecular weight is less than 5000, the physical strength of the formed cured film may decrease.
If it exceeds the above range, the viscosity of the composition may increase, making it difficult to handle. In the present invention, these chlorinated polyolefin resins can be used alone or in combination of two or more, and have excellent compatibility with the components (a) and (b). The composition of the present invention has the above-mentioned components (a), (b), and (c) as essential components, and the composition ratio of each component is as follows:
The total of components (a), (b) and (c) is 100% by weight,
Component (a) is 10 to 95% by weight, preferably 50 to 85% by weight, component (b) is 3 to 50% by weight, preferably 5 to 20% by weight, and component (c) is 2 to 50% by weight, preferably is 10
~30% by weight. If component (a) is less than 10% by weight, the curability of the coating will be reduced, while if it is more than 95% by weight, the flexibility and adhesion of the coating will be reduced. Furthermore, if component (b) is less than 3% by weight, the flexibility of the coating will decrease, while if it is more than 50% by weight, curability and adhesion will decrease. Furthermore (c)
If the amount of the component is less than 2% by weight, the adhesion will be reduced, while if it is more than 50% by weight, the curability, solvent resistance, etc. will be deteriorated, which is not preferable. Therefore, in order to achieve the purpose of the present invention, (a) and (b)
It is necessary to mix component (c) within the above-mentioned range, and the object of the present invention cannot be achieved outside the above-mentioned range. (d) Photopolymerization initiator The coating formed from the composition of the present invention is cured by irradiation with active energy such as electron beams and ultraviolet rays. It is necessary to add a photopolymerization initiator to the composition consisting of components b) and (c) in advance. As the photopolymerization initiator, a usual photopolymerization initiator that generates radicals when excited by ultraviolet irradiation is used, such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin n-propyl ether, benzoin isopropyl ether, and benzoin n. -butyl ether,
Examples include benzophenone, p-methylbenzophenone, Michler's ketone, acetophenone, 2-chlorothioxanthone, anthraquinone, 2-methylanthraquinone, phenyl disulfide, and 2-nitrofluorene. These photopolymerization initiators can be used alone or in combination of two or more.
Its blending amount is the total amount of ingredients (a), (b) and (c) above.
A proportion of 0.1 to 10% by weight is preferred. Furthermore, in the composition of the present invention, a photosensitization accelerator may be used in combination with the photopolymerization initiator in order to promote the photopolymerization reaction by the photopolymerization initiator. Examples of photosensitization promoters include tertiary amines such as triethylamine, triethanolamine, and 2-dimethylaminoethanol, alkylphosphines such as triphenylphosphine, and thioethers such as β-thiodiglycol. . These photosensitizers can be used alone or in combination of two or more. The blending amount thereof is preferably 0.1 to 10% by weight of the total amount of components (a), (b) and (c). As described above, the composition of the present invention essentially contains components (a), (b), and (c), and optionally contains component (d) in combination. Further, pigments (extender pigments, coloring pigments, metallic pigments, magnetic metal powders, etc.) and dyes commonly used in the composition can be used in combination, and a small amount of an organic solvent with a low boiling point (below 150°C) may also be included. do not have. The composition of the present invention can be easily obtained by uniformly mixing the above-mentioned components using a mixing/dispersing machine used in producing paints. Furthermore, the compositions of the invention can be used as adhesives, paints and printing inks for polyolefin plastics such as polyethylene resins, polypropylene resins, etc. In other words, films, sheets, plates, and molded bodies containing the plastic as a main component can be replaced with films, sheets, plates, and molded bodies of the same or different types (for example, plastics other than polyolefin plastics, inorganic materials such as metal and glass, wood, etc.). It is useful as an adhesive for adhering to molded objects, etc. They are also useful as printing inks and coatings for printing and painting polyolefin plastics. The compositions of the present invention can be coated onto polyolefin plastics by roll coaters, curtain flow coaters, brushes, dips, electrostatic coaters, spray guns, conventional printing machines, and the like. The coating thickness is preferably 3 to 200 microns. Since the composition of the present invention has excellent adhesion to polyolefin plastics,
Although it is not necessary to pre-treat the surface of the plastic by corona discharge treatment, oxidizing agent treatment, alkali treatment, etc., it is possible to carry out these surface treatments. A coating formed from the composition of the present invention can be cured by irradiating the coating with active energy rays either directly or through an object to be coated. Examples of active energy rays include electron beams and ultraviolet rays, and any of them may be used. Examples of electron beam sources include Kotskucroft type, Kotscroft-Walton type, Van de Graaff type, resonant transformer type, transformer type, insulated core transformer type, dynamitron type, linear filament type, and high frequency type. . The electron beam irradiation conditions are not particularly limited and can be arbitrarily selected depending on the shape of the object to be coated, but a dose of 0.5 to 20 megarads is suitable, and a dose of 5 megarads or less is also sufficient. Examples of sources of ultraviolet irradiation include mercury lamps, xenon lamps, carbon arcs, metal halide lamps, and sunlight. The conditions for irradiating ultraviolet rays are not particularly limited, but it is desirable to irradiate for several seconds or more in air or in an inert gas atmosphere.
In particular, when irradiating in air, it is preferable to use a high-pressure mercury lamp. Next, the content of the present invention will be explained in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. Parts and percentages in the examples are by weight unless otherwise specified. Examples and Comparative Examples Compositions (Examples 1 to 10) and comparative compositions (Comparative Examples 1 to 9) that can be applied in the present invention by uniformly mixing and dispersing components having the amounts listed in Table 1 was manufactured.
【表】【table】
【表】
比較例 10
スーパークロン406 20部
環化ゴム 20部
塩化パラフイン 10部
キシロール 50部
を混合してなる塗料。
比例例 11
実施例１の組成物における(c)成分を、重合性不
飽和基含有アクリル樹脂に代えて製造した。該ア
クリル樹脂は、メタクリル酸メチル26％、アクリ
ル酸エチル50％およびメタクリル酸グリシジル24
％からなるアクリル樹脂100部あたりメタクリル
酸を15部反応せしめたものである。
比較例 12
実施例４の組成物における(c)成分を、３―クロ
ロ―２―ヒドロキシプロピルアクリレートに代え
て製造した組成物である。
性能試験結果
上記実施例および比較例で得た組成物をポリプ
ロピレンフイルム（厚さ40μ）にリバースロール
コーターで塗装し、次いで該塗装面にポリエチレ
ンフイルム（厚さ40μ）をラミネーターでラミネ
ートした後、電子線または紫外線を照射して硬化
せしめた。なお、比較例10の組成物を塗装したも
のは、活性エネルギーを照射せずに、溶剤（キシ
ロール）を蒸発させたのち、130℃に加熱しなが
らラミネートとした。[Table] Comparative Example 10 A paint made by mixing Super Chron 406, 20 parts cyclized rubber, 20 parts chlorinated paraffin, 10 parts, and 50 parts xylol. Proportional Example 11 A composition was produced by replacing component (c) in the composition of Example 1 with an acrylic resin containing a polymerizable unsaturated group. The acrylic resin contains 26% methyl methacrylate, 50% ethyl acrylate and 24% glycidyl methacrylate.
15 parts of methacrylic acid are reacted with 100 parts of acrylic resin. Comparative Example 12 This is a composition produced by replacing component (c) in the composition of Example 4 with 3-chloro-2-hydroxypropyl acrylate. Performance test results The compositions obtained in the above Examples and Comparative Examples were coated on a polypropylene film (thickness 40μ) using a reverse roll coater, and then a polyethylene film (thickness 40μ) was laminated on the painted surface using a laminator. It was cured by irradiation with radiation or ultraviolet light. In addition, the composition coated with the composition of Comparative Example 10 was laminated while being heated to 130° C. after the solvent (xylol) was evaporated without irradiation with active energy.
【表】【table】
Claims (1)
有するモノマー10〜95重量％ (b) １分子中に１個の重合性不飽和基を有するモ
ノマー３〜50重量％および (c) 塩素化ポリオレフイン樹脂２〜50重量％から
なり、さらに必要ならば (d) 光重合開始剤 を添加してなることを特徴とするポリオレフイン
系プラスチツク用被覆組成物。[Claims] 1 (a) 10 to 95% by weight of a monomer having two or more polymerizable unsaturated groups in one molecule (b) Monomer 3 having one polymerizable unsaturated group in one molecule 50% by weight of a polyolefin plastic, and (c) 2 to 50% by weight of a chlorinated polyolefin resin, further comprising (d) a photopolymerization initiator, if necessary.
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