JPH023472A

JPH023472A - 塗料組成物

Info

Publication number: JPH023472A
Application number: JP14458788A
Authority: JP
Inventors: Kenshichirou Shima; 島　謙七郎
Original assignee: Nissan Motor Co Ltd
Current assignee: Nissan Motor Co Ltd
Priority date: 1988-06-14
Filing date: 1988-06-14
Publication date: 1990-01-09

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、光沢と耐候性に浸れ防塵性を有する塗膜を形
成し得る新規な塗料組成物に関する。

（従来の技術）自動車の外板等に用いる従来の塗料組成物および塗装方
法としては、以下のようなものが一般的である。すなわ
ち、水酸基を含有する汎用合成樹脂（例えば、アルキド
樹脂）とメラミン樹脂さらに顔料、充填剤、添加物等か
ら成る塗料用組成物をスプレー塗装等により被塗物に塗
布しオーブンでの焼付等で乾燥させ塗膜とする方法であ
る。

また、近年、自動車等の塗装品質向上の市場要求が高ま
り塗膜の耐候性や耐汚染性あるいは耐油性等が問題とな
っている。これに対する問題解決法としてフッ素樹脂系
塗料が開示されている（特開昭５８−１３６６６２号公
報等）。

これらの塗料は樹脂分子中のＣ−ＦＭ合が安定であり分
極を受けに（いことから耐候性や耐汚染性に優れている
。しかし、光沢度が低いため一部を除いて自動車等の外
装には使用しづらい。そのため最近では、ビニル系合成
樹脂へ含フッ素基を導入する等により光沢度を高め耐候
性、耐油性に優れた塗膜を形成できる塗料組成物が提案
されている（特開昭６０−１４７４１８．６１−１５２
７７１．６１−１５２７７３号公報等）。即ち、特開昭
６０−１４７４１８号公報には、パーフルオロアルキル
基含有ビル系単量体と分子中にアルケニル基およびけい
素原子に結合する加水分解可能な基および／または水酸
基を含有する有機けい素化合物とこれら両者と共重合性
を有するビニル単量体とを共重合して得られる共重合体
を含有する塗料組成物、特開昭６１−１５２７７１号公
報には、パーフルオロアルキル基を重合反応により塗料
用樹脂骨格に導入して得られる重合体を含む塗料用樹脂
組成物が開示されている。

（発明が解決しようとする課題）しかしながら、かかる塗料組成物はいずれもビニル基含
有モノマーによるラジカル重合反応で重合されたもので
あるため、塗膜形成後も不飽和基が比較的多く残存する
。従って、塗膜の黄変や劣化を起こしやすくなりフッ素
基の特性を十分生かせないという問題点があった。

（課題を解決するための手段）本発明は、このような従来の問題点に着目してなされた
ものであり、分子中にパーフルオロアルキル基とけい素
原子に結合した加水分解可能な基および／または水酸基
を含有する有機けい素化合物と水酸基を有する合成樹脂
らとを縮合反応させ塗膜形成物を得ることにより、上記
問題点を解決したものである。

従って、本発明の塗料組成物は、分子中に１個以上の水
酸基を有する合成樹脂（Ａ）と分子中にパーフルオロア
ルキル基並びにけい素原子に結合した加水分解可能な基
および／または水酸基を含有する有機けい素化合物（Ｂ
）とから成る混合物、またはこの混合物に架橋用メラミ
ン樹脂（Ｃ）を混入した混合物から成り、（Ａ）成分１
００重量部に対して（Ｂ）成分を４０重量部以下で含有
することを特徴とするものである。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明においては、分子中にパーフルオロアルキル基と
けい素原子に結合する加水分解可能な基および／または
水酸基を含有する有機けい素化合物を塗料組成物の一成
分として使用することが重要である。該有機けい素化合
物は、通常炭素数２〜１８個、好ましくは２〜８個のパ
ーフルオロアルキル基を有することが望ましく、この理
由は、炭素数が１個ではフッ素樹脂の十分な性質を実現
できず、また多すぎると他の有機化合物との相溶性に問
題を生ずるからである。更に、けい素原子には水酸基お
よび／または加水分解可能な基が結合していることが必
要である。この加水分解可能な基としては、例えばメト
キシ基、エトキシ基、プロポキシ基等のアルコキシ基、
アセトキシ基、オクタノイルオキシ基等のアシロキシ基
、Ｎ−メチルアセトアミド基等を挙げることができる。

また、パーフルオロアルキル基とけい素原子との間には
エチレン鎖やカルボニル基等のオルガノ基が存在するこ
とが、他の有機化合物との相溶性を高める上で望ましい
。

以下、該有機化合物を例示する。

ＣＦ３ＣＩＬ２ＣＯｚ　（ＣＨ２）　４ＳＩ　（ＯＣＨ
＊）　３（ＣＦ３）　２ＣＩ（ＣＯ２（ＣＨ２）　４Ｓ
Ｉ　（ＯＣＨ３）　３ＣＦ３ＣＩｂＣ０２（Ｃ）１２）
ｎｓｌ（ＣＯ□ＣＨ３）　＊ＣＦ：Ｉ　（ＣＦ２）Ｃ）
＋２ＣＯ□Ｃ（ＣＨ３）（Ｃｆ１２）、５ｉ（Ｃ１ｌｓ
）２（口Ｃ２Ｈ３）ＣＦ３　（ＣＦ２）　ｑ　（ＣＨ２
）　２ＣＯ□Ｃ（Ｃ）１３）　（ＣＨ２）　３ｃ　（Ｃ
１１３）　ＣＤ２　（ＣＨ２）　３Ｓｌ（ＣＨ３）　（
Ｎ（ＣＨ３）ＣＯＣＨｚ）２これらは、直鎖状、分岐鎖
状のフッ素化カルボン酸と塩素化クロロ含有有機シラン
化合物との脱塩酸反応で得ることができる。かかる合成
方法は公知であり、例えば以下のものを例示することが
できる。

ＣＦ＋Ｃ６Ｈ４Ｃ［１２Ｈ＋　ＣＩｌ−ＣＪｓＳｉ（Ｏ
ＣＨ＋）　３→ＣＦ：３Ｃ６Ｈ４ＣＯ□ＣＪ６Ｓｉ　（
ＯＣＨ３）　３次に、本発明の塗料組成物は、（Ａ）成
分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との混合物または、（Ａ）
成分と（Ｂ）成分との混合物を有機溶剤で溶解し、顔料
、添加剤等を配合・混練して製造することができる。尚
、この場合において、（Ｂ）成分の配合量は（Ａ＞成分
１００重量部当たり４００ｌｓ以下で選定する。フッ素
基含有有機けい素化合物の配合量が余りに多すぎると、
他の化合物との相溶性が低下し塗膜の表面硬度が損なわ
れたり耐候性が悪化したりするので好ましくない。

また、本発明の塗料組成物においては、以下の２通りの
方法で良好な塗膜を得ることができる。

第１の方法は、上述の如くして得られた塗料組成物をス
プレーやハケ等で被塗物に塗布し、焼付けまたは常温で
乾燥して目的とする物性を有する塗膜を得るものである
。

第２の方法としては、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を有機溶
剤で溶解し、顔料、添加剤等を配合・混練し、この組成
物をスプレーやハケ等で被塗物に塗布し、しかる後適当
な溶剤に溶解した（Ｂ）成分を塗布し、焼付けまたは常
温で乾燥させて塗膜を得るものである。

本発明の塗料組成物により得られる塗膜は比較的光沢度
に優れ、耐候性、耐汚染性、撥水性、溌油性等も良好で
ある。被塗物としては、自動車、建造物の外装、船舶、
家電品、航空機等が挙げられ、幅広い応用が可能である
。

（作用）次に作用を説明する。本発明の塗料組成物においては、
成分のうちフッ素含有有機けい素化合物中のパーフルオ
ロアルキル基は表面エネルギーが小さいため塗膜の表面
に選択的に移行し、その結果表面におけるパーフルオロ
アルキル基の配向密度が大きくなる。塗膜の耐汚染性、
１水・１油性が良好なのはこのためである。

また、光沢度は合成樹脂分が多く存在することにより十
分向上できる。更に、主剤を構成する化合物は各々水酸
基同士の脱水縮合反応により容易に架橋が可能であり塗
膜の機械的強度も十分なものが得られる。

（実施例）以下、本発明を実施例および比較例により説明するが、
かかる説明によって本発明が何ら限定されるものでない
ことは勿論である。

実施例１〜４および比較例１．４第１表に塗料組成物の配合割合（重量部）を示す。本実
施例および比較例における合成樹脂はオイルフリーアル
キド樹脂「ベラフライトＭ−６００３−６０Ｊ　　（大
日本インキ化学工業◇勾製：商品名）、架橋用メラミン
樹脂は「スーパーベ・ソカミンＬ１１７　−６０Ｊ　　
（大日本インキ化学工業Ｑ＠製：商品名）であり、パー
フルオロアルキル基含有けい素化合物は、次の３種（（
ａ）、　（ｂ）、　（Ｃ））を合成して使用した。また
、顔料はチタンホワイト「タイペー７ＣＲ５０」（石原
産業社製：商品名）である。

（ａ）ＣＦｓＣＨ２ＣＯｚ　（ＣＬ）　ｓｓｌ　（ＯＣ
Ｈ３）　３−　Ｓ　Ｌ　（ＮＣＯＣＨ３）　２ｌＣＨ３ＣＨ３試験板としては、冷延鋼板をリン酸亜鉛処理したちのｒ
ＰＢ＃３０２０」（日本バーカーライジング側部）に電
着塗料「パワートップＵ−６００Ｊ（日本ペイント０１
製：商品名）と中塗塗料「ノ＼イエピコＮｏ、　ｌ　ｃ
ｐシーラー」　（日本油脂側部：商品名）を塗布し焼付
乾燥したものを用いた。

第１表に示す各々の塗料組成物を、上記試験板にスプレ
ーで膜厚２０μｍになるように塗布し、１４０℃で２０
〜３０分間焼付乾燥した。得られた塗膜の表面特性を第
２表に示す。尚、表面特性の測定は次の方法にて行った
。

初期光沢度：６０度鏡面光沢度試験（ＪＩＳ　Ｋ　５４
００６．７）による。

耐汚染性：屋外暴露４ケ月後に水洗した後の光沢度保持
率（％）。◎・・・９０％以上、Δ・・・８０％以上、
Ｘ・・・７０％以下耐候性：サンシャインウェザ−オー
メータ４０００時間後の光沢度保持率（％）。◎・・・
９０％以上、Δ・・・８０％以上、×・・・７０％以下
溌水性：初期および屋外暴露４ケ月後に水洗した後の水
の接触角（°）実施例５比較例１の配合の塗料組成物を、上述の如く塗布し、未
乾燥の試験板をパーフルオロアルキル基含有けい素化合
物（Ｃ）の３重量％フレオンＴＦ溶液に浸漬し、１ｃｍ
／秒程度の速度で垂直に引き上げた後、１４０℃で１０
分間焼付乾燥を行った。得られた塗膜の表面特性を第２
表に示す。

比較例２特開昭６１−１５２７７１号公報記載の実施例４の塗料
用樹脂組成物を調製し、実施例１と同様の試験に供した
。塗膜の表面特性を第２表に示す。

比較例３特開昭６０−１４７４１８号公報記載の実施例２の塗料
用樹脂組成物を調製し、実施例１と同様の試験に供した
。塗膜の表面特性を第２表に示す。

（発明の効果）以上説明してきたように、本発明の塗料組成物は、特定
のフッ素含有有機けい素化合物を用いたため比較的光沢
に優れ塗膜の黄変や劣化を生じに（く且つ耐候性、耐汚
染性、攬水性、撥油性等の良好な塗膜を特徴する特許出願人　日産自動車株式会社

Claims

【特許請求の範囲】

１、分子中に１個以上の水酸基を有する合成樹脂（Ａ）
と分子中にパーフルオロアルキル基並びにけい素原子に
結合した加水分解可能な基および／または水酸基を含有
する有機けい素化合物（Ｂ）とから成る混合物、または
この混合物に架橋用メラミン樹脂（Ｃ）を混入した混合
物から成り、（Ａ）成分１００重量部に対して（Ｂ）成
分を４０重量部以下で含有することを特徴とする塗料組
成物。