JPH023470A - N―ホルミル化立体障害性アミンを含有する塗料組成物 - Google Patents
N―ホルミル化立体障害性アミンを含有する塗料組成物Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、安定剤としてN−ホルミル化立体障害性アミ
ンを含有し、そして光に対して安定化された塗料組成物
に関する。
ンを含有し、そして光に対して安定化された塗料組成物
に関する。
〔従来の技術および発明が解決しようとする課題〕立体
障害性アミンは穐々の有機物質、特にポリマー用の光安
定剤として公知である。N−置換アミン、特にN−アシ
ル化アミン(EP−A−52,075)は、酸触媒化焼
付塗料における使用に対して示唆された(EP−A−6
,213)。N−ホルミル化立体障害性アミンは、これ
まで明確に記載されておらず、そして特別の作用を有す
ることは知られていなかった。
障害性アミンは穐々の有機物質、特にポリマー用の光安
定剤として公知である。N−置換アミン、特にN−アシ
ル化アミン(EP−A−52,075)は、酸触媒化焼
付塗料における使用に対して示唆された(EP−A−6
,213)。N−ホルミル化立体障害性アミンは、これ
まで明確に記載されておらず、そして特別の作用を有す
ることは知られていなかった。
N−ホルミル化立体障害性アミンが塗料組成物中で特に
良好な作用を有することを令兄い出しだ。それらは、塗
膜を外気に晒したときに光、空気および湿気によシ引き
起こされる損傷、例えば脆化、亀裂発生、光沢損失、チ
l−キングおよび黄変に対して優れた保護作用を与える
。
良好な作用を有することを令兄い出しだ。それらは、塗
膜を外気に晒したときに光、空気および湿気によシ引き
起こされる損傷、例えば脆化、亀裂発生、光沢損失、チ
l−キングおよび黄変に対して優れた保護作用を与える
。
本発明のN−ホルミル化立体障害性アミンは、次式:
(式中、Rは水素原子またはメチル基を表わす。)で表
わされる基を含む。Rは好ましくは水素原子である。
わされる基を含む。Rは好ましくは水素原子である。
この基は環状化合物の一部であって良く、例えばその他
の置換基を含有しても良いピロリジン環、ピペリジン環
またはピペラジン環の一部であって良い。以下の武人な
いしHのピペリジンHO HO 1式中、 Rは水素原子またはメチル基を表わし、mは1ないし4
を表わし、そして mが1を表わすとき、 R1は水素原子、炭素原子数1ないし18のアルキル基
、1個またはそれ以上の酸素原子により中断された炭素
原子数5ないし1Bのアルキル基、炭素原子数2ないし
12のアルケニル基、炭素原子数6ないし10のアリー
ル基、炭素原子数7ないし12のアルアルキル基、グリ
シジル基、または炭素原子数2ないし18の脂肪族、脂
環式、芳香脂肪族もしくは芳香族カルボン酸もしくはカ
ルバミン酸から誘導される1価のアシル基を表わすか、
ま−II:、はR1は次式I:(式中、Xは0または1
を表わす。)で表わされる基を表わすか、またFiRJ
:I次式II:(式中、y#i2ないし4を表わす。)
で表わされる基を表わし、そして mが2を表わすとき、 Rxtl炭素原子数2危いし12のアルキレン基、炭素
原子数4ないし12のアルケニレン基、キシリレン基ま
たは炭素原子数2ないし12の脂肪族、脂環式、芳香脂
肪族もしくは芳香族ジカルボン酸もしくはジカルボン酸
から誘導される2価のアシル基を表わし、そして mが3を表わすとき、 R1は炭素原子数4ないし15の脂肪族、脂環式または
芳香族トリカルボン酸の5価のアシル基を表わし、そし
て mが4を表わすとき、 R1は炭素原子数6ないし18の脂肪族または芳香族テ
トラカルボン酸の4価のアシル基を表わし、 pは1.2ま九は5を表わし、 R3は水素原子、炭素原子数1ないし12のアルキル基
、炭素原子数5ないし7のシクロアルキル基、炭素原子
数7ないし9のアルアルキル基、炭素原子数1ないし1
8のフルカッイル基、炭素原子数5ないし5のアルケノ
イル基またはベンゾイル基を表わし、そして pが1を表わすとき、 R4は水素原子、炭素原子数1ないし18のアルキル基
、炭素原子数5ないし7のシクロアルキル基、炭素原子
数2ないし8のアルケニル基、炭素原子数6ないし10
のアリール基、炭素原子数7ないし9のフルアルキル基
、グリシジル基または次式: −CL−CH(OH)−
Z (式中、2はH,メチル基またはフェニル基を表わ
す。)で表わされる基を表わすか、またはR4は式!で
表わされる基を表わすか、またはR3およびR4は一緒
になって炭素原子数4ないし8の脂肪族もしくは芳香族
1.2−もしくは1.5−ジカルボン酸の環状基を表わ
し、そして pが2を表わすとき、 R4は炭素原子数2ないし12のアルキレン基6炭素原
子数6ないし12のアリーレン基、キシリレン基、−C
HzCH(OH) CHs−基または次式:%式% (式中、Xは炭素原子数2ないし10のアルキレン基、
炭素原子数6ないし15のアリーレン基または炭素原子
数6ないし12のシクロアルキレン基を表わす。)で表
わてれる基を表わし、そしてR3がアルカノイル基、ア
ルケノイル基またはベンゾイル基を表わさないという条
件で、R4は炭素原子数2ないし12の脂肪族、脂環式
もしくは芳香族ジカルボン酸またはジカルボン酸の2価
のアシル基を表わすこともでき、またR4は一〇〇−基
または次式■: (式中、 T8およびT9はお互いに独立してH1炭素原子数1な
いし18のアルキル基、炭素原子数3ないし5のアルケ
ニル基もしくは炭素原子数6ないし10のアリール基を
表わすか、またはT8およびT9は一緒になって炭素原
子数4ないし6のアルキレン基もしくは3−オキサペン
タメチレン基を表わす。)で表わされる基を表わすこと
ができ、そして pが3を表わすとき、 R4はトリアジン−2,4,6−)リイル基を表わし、 nは1まだVi2を表わし、そして nが1を表わすとき、 RSおよびRs′は水素原子、炭素原子数1ないし12
のアルキル基、炭素原子数2ないし12のアルケニル基
もしくは′炭素原子数7ないし12のアルアルキル基を
表わすか、またはRsおよびR6’は一緒になって炭素
原子数2ないし8のアルキレン基、炭素原子数2ないし
8のヒドロキシアルキレン基もしくは炭素原子数4ない
し22のアシルオキシアルキレン基を表わし、そして nが2を表わすとき、 RsおよびRs′は一緒になって(CH2)*C(CL
−)2基を表わし、 R6は水素原子、炭素原子数1ないし12の、アルキル
基、アリル基、ベンジル基、グリシジル基または炭素原
子数2ないし6のアルコキシアルキル基を表わし、 nが1を表わすとき、 R7は水素原子、炭素原子数1ないし12のアルキル基
、炭素原子数3ないし5のアルケニル基、炭素原子数7
ないし9のアルアルキル基、炭素原子数5ないし7のシ
クロアルキル基、炭素原子数2ないし4のヒトげキシア
ルキル基、炭素原子数2ないし6゛のアルフキジアルキ
ル基、炭素原子数6ないし1oのアリール基、グリシジ
ル基または次式: (CHs ) t −COOQも
しくは−(CHz)tOCo Q (式中、tは1また
it2を表わし、そしてQは炭素原子数1ないし4のア
ルキル基またはフェニル基を表わす。)で表わされる基
を表わし、そして nが2を表わすとき、 R7は炭素原子数2ないし12のアルキレン基、炭素原
子数6ないし12のアリーレン基または次式: −CH
2CH(OH) CH20−X 0−CHs CH(O
H) CHs−(式中、Xは炭素原子数2ないし1oの
アルキレン基、炭素原子数6ないし15のアリーレン基
または炭素原子数6ないし12のシクロアルキレン基を
表わす。)で表わされる基を表し、kは2ないし100
を表わし、 Q、は−〇−基または次式: N (Rs ) −C
式中、R・は水素原子、炭素原子数1ないし1Bのアル
キル基、炭素原子数5ないし7のシクロアルキル基、炭
素原子数7ないし12のアルアルキル基、炭素原子数6
ないし10のアリール基、シフ / 工f /I/基、
または次式: −GHz−CH(Rs ) −0H(式
中、R9は水素原子、メチル基またはフェニル基を表わ
す。)で表わされる基を表わす。〕で表わされる基を表
わし、 T3はエチレン基もしくはプロピレン基またはα−オレ
フィンとアルキルアクリレートもしくはメタクリレート
とから形成されるコポリマーの反復構造単位を表わし、 T16およびTllはお互いに独立して炭素原子数2な
いし12のアルキレン基を表わすか、またはT11は弐
■で表わされる基を表わし、qVi2,3または4を表
わし、 TuFi次式: −N(Rs)−(CHz) N(R
s)−または−Na−(cxt B−1’J−(CH*
)b−鮭(cHりc−N−)d−H(式中、a、bおよ
びCはお互いに独立して2またFi5を表わし、dはゼ
ロまたは1を表わし、そしてeは2ないし10を表わす
。)で表わされる基を表わし、 Elおよび&Fiお互いに異なって、そしてズ=0基ま
たは−NH−基のいずれかを表わすか、またはElは
’、c = o基を表わしそしてR2は次式: −N(
Es) (式中、Estj水素原子、炭素原子数1な
いし12のアルキル基または炭素原子数4ないし22の
アルコキシカルボニルアルキル基を表わす。)で表わさ
れる基を表わし、Esは水素原子、炭素原子数1ないし
30のアルキル基、フェニル基を表わすか、または各々
がCIもしくは炭素原子数1ないし4のアルキル基によ
シ置換されたフェニル基、ナフチル基または炭素原子数
7ないし12の7エニルアルキル基を表わし、そして EaVi水素原子、炭素原子数1ないし50のアルキル
基または炭素原子数7ないし12のフェニルアルキル基
を表わすか、またはE、およびR4は一緒になって炭素
原子数1ないし4のアルキル基によシ置換され得る炭素
原子数4ないし17のポリメチレン基を表わす。)で表
わされるN−ホルミル化アミン。
の置換基を含有しても良いピロリジン環、ピペリジン環
またはピペラジン環の一部であって良い。以下の武人な
いしHのピペリジンHO HO 1式中、 Rは水素原子またはメチル基を表わし、mは1ないし4
を表わし、そして mが1を表わすとき、 R1は水素原子、炭素原子数1ないし18のアルキル基
、1個またはそれ以上の酸素原子により中断された炭素
原子数5ないし1Bのアルキル基、炭素原子数2ないし
12のアルケニル基、炭素原子数6ないし10のアリー
ル基、炭素原子数7ないし12のアルアルキル基、グリ
シジル基、または炭素原子数2ないし18の脂肪族、脂
環式、芳香脂肪族もしくは芳香族カルボン酸もしくはカ
ルバミン酸から誘導される1価のアシル基を表わすか、
ま−II:、はR1は次式I:(式中、Xは0または1
を表わす。)で表わされる基を表わすか、またFiRJ
:I次式II:(式中、y#i2ないし4を表わす。)
で表わされる基を表わし、そして mが2を表わすとき、 Rxtl炭素原子数2危いし12のアルキレン基、炭素
原子数4ないし12のアルケニレン基、キシリレン基ま
たは炭素原子数2ないし12の脂肪族、脂環式、芳香脂
肪族もしくは芳香族ジカルボン酸もしくはジカルボン酸
から誘導される2価のアシル基を表わし、そして mが3を表わすとき、 R1は炭素原子数4ないし15の脂肪族、脂環式または
芳香族トリカルボン酸の5価のアシル基を表わし、そし
て mが4を表わすとき、 R1は炭素原子数6ないし18の脂肪族または芳香族テ
トラカルボン酸の4価のアシル基を表わし、 pは1.2ま九は5を表わし、 R3は水素原子、炭素原子数1ないし12のアルキル基
、炭素原子数5ないし7のシクロアルキル基、炭素原子
数7ないし9のアルアルキル基、炭素原子数1ないし1
8のフルカッイル基、炭素原子数5ないし5のアルケノ
イル基またはベンゾイル基を表わし、そして pが1を表わすとき、 R4は水素原子、炭素原子数1ないし18のアルキル基
、炭素原子数5ないし7のシクロアルキル基、炭素原子
数2ないし8のアルケニル基、炭素原子数6ないし10
のアリール基、炭素原子数7ないし9のフルアルキル基
、グリシジル基または次式: −CL−CH(OH)−
Z (式中、2はH,メチル基またはフェニル基を表わ
す。)で表わされる基を表わすか、またはR4は式!で
表わされる基を表わすか、またはR3およびR4は一緒
になって炭素原子数4ないし8の脂肪族もしくは芳香族
1.2−もしくは1.5−ジカルボン酸の環状基を表わ
し、そして pが2を表わすとき、 R4は炭素原子数2ないし12のアルキレン基6炭素原
子数6ないし12のアリーレン基、キシリレン基、−C
HzCH(OH) CHs−基または次式:%式% (式中、Xは炭素原子数2ないし10のアルキレン基、
炭素原子数6ないし15のアリーレン基または炭素原子
数6ないし12のシクロアルキレン基を表わす。)で表
わてれる基を表わし、そしてR3がアルカノイル基、ア
ルケノイル基またはベンゾイル基を表わさないという条
件で、R4は炭素原子数2ないし12の脂肪族、脂環式
もしくは芳香族ジカルボン酸またはジカルボン酸の2価
のアシル基を表わすこともでき、またR4は一〇〇−基
または次式■: (式中、 T8およびT9はお互いに独立してH1炭素原子数1な
いし18のアルキル基、炭素原子数3ないし5のアルケ
ニル基もしくは炭素原子数6ないし10のアリール基を
表わすか、またはT8およびT9は一緒になって炭素原
子数4ないし6のアルキレン基もしくは3−オキサペン
タメチレン基を表わす。)で表わされる基を表わすこと
ができ、そして pが3を表わすとき、 R4はトリアジン−2,4,6−)リイル基を表わし、 nは1まだVi2を表わし、そして nが1を表わすとき、 RSおよびRs′は水素原子、炭素原子数1ないし12
のアルキル基、炭素原子数2ないし12のアルケニル基
もしくは′炭素原子数7ないし12のアルアルキル基を
表わすか、またはRsおよびR6’は一緒になって炭素
原子数2ないし8のアルキレン基、炭素原子数2ないし
8のヒドロキシアルキレン基もしくは炭素原子数4ない
し22のアシルオキシアルキレン基を表わし、そして nが2を表わすとき、 RsおよびRs′は一緒になって(CH2)*C(CL
−)2基を表わし、 R6は水素原子、炭素原子数1ないし12の、アルキル
基、アリル基、ベンジル基、グリシジル基または炭素原
子数2ないし6のアルコキシアルキル基を表わし、 nが1を表わすとき、 R7は水素原子、炭素原子数1ないし12のアルキル基
、炭素原子数3ないし5のアルケニル基、炭素原子数7
ないし9のアルアルキル基、炭素原子数5ないし7のシ
クロアルキル基、炭素原子数2ないし4のヒトげキシア
ルキル基、炭素原子数2ないし6゛のアルフキジアルキ
ル基、炭素原子数6ないし1oのアリール基、グリシジ
ル基または次式: (CHs ) t −COOQも
しくは−(CHz)tOCo Q (式中、tは1また
it2を表わし、そしてQは炭素原子数1ないし4のア
ルキル基またはフェニル基を表わす。)で表わされる基
を表わし、そして nが2を表わすとき、 R7は炭素原子数2ないし12のアルキレン基、炭素原
子数6ないし12のアリーレン基または次式: −CH
2CH(OH) CH20−X 0−CHs CH(O
H) CHs−(式中、Xは炭素原子数2ないし1oの
アルキレン基、炭素原子数6ないし15のアリーレン基
または炭素原子数6ないし12のシクロアルキレン基を
表わす。)で表わされる基を表し、kは2ないし100
を表わし、 Q、は−〇−基または次式: N (Rs ) −C
式中、R・は水素原子、炭素原子数1ないし1Bのアル
キル基、炭素原子数5ないし7のシクロアルキル基、炭
素原子数7ないし12のアルアルキル基、炭素原子数6
ないし10のアリール基、シフ / 工f /I/基、
または次式: −GHz−CH(Rs ) −0H(式
中、R9は水素原子、メチル基またはフェニル基を表わ
す。)で表わされる基を表わす。〕で表わされる基を表
わし、 T3はエチレン基もしくはプロピレン基またはα−オレ
フィンとアルキルアクリレートもしくはメタクリレート
とから形成されるコポリマーの反復構造単位を表わし、 T16およびTllはお互いに独立して炭素原子数2な
いし12のアルキレン基を表わすか、またはT11は弐
■で表わされる基を表わし、qVi2,3または4を表
わし、 TuFi次式: −N(Rs)−(CHz) N(R
s)−または−Na−(cxt B−1’J−(CH*
)b−鮭(cHりc−N−)d−H(式中、a、bおよ
びCはお互いに独立して2またFi5を表わし、dはゼ
ロまたは1を表わし、そしてeは2ないし10を表わす
。)で表わされる基を表わし、 Elおよび&Fiお互いに異なって、そしてズ=0基ま
たは−NH−基のいずれかを表わすか、またはElは
’、c = o基を表わしそしてR2は次式: −N(
Es) (式中、Estj水素原子、炭素原子数1な
いし12のアルキル基または炭素原子数4ないし22の
アルコキシカルボニルアルキル基を表わす。)で表わさ
れる基を表わし、Esは水素原子、炭素原子数1ないし
30のアルキル基、フェニル基を表わすか、または各々
がCIもしくは炭素原子数1ないし4のアルキル基によ
シ置換されたフェニル基、ナフチル基または炭素原子数
7ないし12の7エニルアルキル基を表わし、そして EaVi水素原子、炭素原子数1ないし50のアルキル
基または炭素原子数7ないし12のフェニルアルキル基
を表わすか、またはE、およびR4は一緒になって炭素
原子数1ないし4のアルキル基によシ置換され得る炭素
原子数4ないし17のポリメチレン基を表わす。)で表
わされるN−ホルミル化アミン。
Rs 、 Rs 、 RsまたはR7が炭素原子数1な
いし12のアルキル基を表わす場合、これは非分岐また
は分岐アルキル基であり得、そして例えばメチル基、エ
チル基、n−プロピル基、n−ブチル基、第ニブチル基
、第三ブチル基、n−ヘキシル基、n−オクチル基、2
−エチルヘキシル基sn−ノニル基、n−デシル基、n
−ウンデシル基またはn−ドデシル基であり得る。炭素
原子数1ないし1Bのアルキル基としてのR1゜Ra
、 Rs 、TsおよびTsは同じ意味を有し得、そし
てさらに例えばn−)リゾシル基、n−テトラデシル基
、n−ヘキサデシル基またはn−オクタデシル基である
。
いし12のアルキル基を表わす場合、これは非分岐また
は分岐アルキル基であり得、そして例えばメチル基、エ
チル基、n−プロピル基、n−ブチル基、第ニブチル基
、第三ブチル基、n−ヘキシル基、n−オクチル基、2
−エチルヘキシル基sn−ノニル基、n−デシル基、n
−ウンデシル基またはn−ドデシル基であり得る。炭素
原子数1ないし1Bのアルキル基としてのR1゜Ra
、 Rs 、TsおよびTsは同じ意味を有し得、そし
てさらに例えばn−)リゾシル基、n−テトラデシル基
、n−ヘキサデシル基またはn−オクタデシル基である
。
R□がカルボン酸の1価のアシル基を表わす場合、これ
は例えばアセチル基、ステアロイル基、ベンゾイル基ま
たはβ−(ムラ−ジ−第三ブチルー4−ヒドロキシフェ
ニル)−フロピオニル基であり得る。
は例えばアセチル基、ステアロイル基、ベンゾイル基ま
たはβ−(ムラ−ジ−第三ブチルー4−ヒドロキシフェ
ニル)−フロピオニル基であり得る。
RXまたはR4がジカルボン酸の2価のアシル基を表わ
す場合、これは例えばアジピン酸、コハク酸、スペリン
酸、セバシン酸、フタル酸、ブチル−(45−ジ−第三
ブチル−4−ヒドロキシベンジル)マロン酸マタはビシ
クロへブテンジカルボン酸の基でめシ得る。
す場合、これは例えばアジピン酸、コハク酸、スペリン
酸、セバシン酸、フタル酸、ブチル−(45−ジ−第三
ブチル−4−ヒドロキシベンジル)マロン酸マタはビシ
クロへブテンジカルボン酸の基でめシ得る。
ジカルボン酸の2価のアシル基としてのR1またはR4
は、例えばヘキサメチレンジカルバミン酸または2.4
−)リレンジカルボン酸の基であり得る。
は、例えばヘキサメチレンジカルバミン酸または2.4
−)リレンジカルボン酸の基であり得る。
炭素原子数5ないし7のシクロアルキル基としてのR3
、R4、R7およびR8は特にシクロヘキシル基である
。
、R4、R7およびR8は特にシクロヘキシル基である
。
アルアルキル基としてのRs 、 Rs 、 R4、
Rs * R7およびR8は特にベンジル基またはフェ
ニルエチル基である。
Rs * R7およびR8は特にベンジル基またはフェ
ニルエチル基である。
了り−ル基としてのR1、R4、R7およびRsは好ま
しくはフェニル基またはナフチル基である。
しくはフェニル基またはナフチル基である。
炭素原子数2ないし18のアルカノイル基としてのR3
は、例えばアセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、
オクタノイル基、ドデカノイル基、ヘキサデカノイル基
またはオクタデカノイル基であり得る。炭素原子数3な
いし5のアルケノイル基としてのR1は好ましくはアク
リロイル基またはメタクリロイル基である。
は、例えばアセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、
オクタノイル基、ドデカノイル基、ヘキサデカノイル基
またはオクタデカノイル基であり得る。炭素原子数3な
いし5のアルケノイル基としてのR1は好ましくはアク
リロイル基またはメタクリロイル基である。
アルケニル基としてのR1,R4、RsおヨU R7は
好ましくはアリル基である。
好ましくはアリル基である。
炭素原子数2ないし12のアルキレン基としてのRs
、 R4、R7、TtoまたFiToは例えば1.2−
エチレン基、1.5−プロピレン基、2.2−ジメチル
−1,3−プロピレン基またはテトラ−、ヘキサ−、オ
クタ−、デカ−もしくはドデカメチレン基でらシ得る。
、 R4、R7、TtoまたFiToは例えば1.2−
エチレン基、1.5−プロピレン基、2.2−ジメチル
−1,3−プロピレン基またはテトラ−、ヘキサ−、オ
クタ−、デカ−もしくはドデカメチレン基でらシ得る。
アリーレン基としてのR4、R7およびXは例えばフェ
ニレン基、ナフチレン基またはビフェニレン基であシ得
る。Xはまた、例えばメチレンジフェニレン基または2
.2−プロピレンジ7工ニレン基であっても良い。シク
ロアルキレン基としてのXFi好ましくはシクロヘキシ
レン基である。&およびRs ’が一緒になってアルキ
レン基またはヒドロキシアルキレン基を表わす場合、こ
れは例えばエチレン基、1.2−プロピレン基、1.5
−プロピレン基、2−エチル−1,5−プロピレン基ま
たは2−エチル−2−ヒドロキシメチル−1,3−プロ
ピレン基でアシ得る。アシルオキシアルキレン基として
のR5およびR11′は例えば2−エチル−2−アセト
キシメチル−1,3−プロピレン基である。
ニレン基、ナフチレン基またはビフェニレン基であシ得
る。Xはまた、例えばメチレンジフェニレン基または2
.2−プロピレンジ7工ニレン基であっても良い。シク
ロアルキレン基としてのXFi好ましくはシクロヘキシ
レン基である。&およびRs ’が一緒になってアルキ
レン基またはヒドロキシアルキレン基を表わす場合、こ
れは例えばエチレン基、1.2−プロピレン基、1.5
−プロピレン基、2−エチル−1,5−プロピレン基ま
たは2−エチル−2−ヒドロキシメチル−1,3−プロ
ピレン基でアシ得る。アシルオキシアルキレン基として
のR5およびR11′は例えば2−エチル−2−アセト
キシメチル−1,3−プロピレン基である。
どこかの置換基がアルコキシアルキル基である場合、こ
れらは例えばメトキシメチル基、エトキシメチル基、2
−メトキシエチル基、2−エトキシエチル基、2−第三
メトキシエチル基、2−インプロポキシエチル基、2−
エトキシプロピル基または3−プロポキシプロビル基で
あり得る。
れらは例えばメトキシメチル基、エトキシメチル基、2
−メトキシエチル基、2−エトキシエチル基、2−第三
メトキシエチル基、2−インプロポキシエチル基、2−
エトキシプロピル基または3−プロポキシプロビル基で
あり得る。
ヒドロキシアルキル基としてのR7は例えば2−ヒドロ
キシエチル基、2−ヒドロキシプロピル基、3−ヒドロ
キシプロピル基、2−ヒドロキシブチル基または4−ヒ
ドロキシブチル基であり得る。
キシエチル基、2−ヒドロキシプロピル基、3−ヒドロ
キシプロピル基、2−ヒドロキシブチル基または4−ヒ
ドロキシブチル基であり得る。
T、およびT9が一緒になって炭素原子数4ないし6の
アルキレン基または3−オキサペンタメチレン基を表わ
す場合、それらが結合している窒素原子と一緒になって
、複素環式環例えばピロリジン環、ピペリジン環、メチ
ルピペリジン環またはモルホリン環を形成する。
アルキレン基または3−オキサペンタメチレン基を表わ
す場合、それらが結合している窒素原子と一緒になって
、複素環式環例えばピロリジン環、ピペリジン環、メチ
ルピペリジン環またはモルホリン環を形成する。
式A、B、CおよびHで表わされる化合物が好ましいN
−ホルミル化合物である。
−ホルミル化合物である。
式Aで表わされる好ましい化合物は、上記式A中、mが
1,2または4を表わし、セしてmが1を表わすとき、
R1は水素原子または次式二〇 〔式中、R1oFi
水素原子、炭素原子数−C−Rl(1 1ないし17のアルキル基、炭素原子数2ないし5のア
ルケニル基、フェニル基、炭素原子数1ないし4のアル
キル基、ハロゲン原子もしくFiOH基により置換され
たフェニル基、または次式: mが4を表わすとき、R1#”1次式:(式中、R11
は炭素原子数1ないし4のアルキル基を表わす。)で表
わされる基を表わす。〕で表わされる基を表わし、そし
て mが2を表わすとき、R1はキシリ・し゛ン基または−
C−R*zC− ないし8のアルキレン基、フェニレン基、で表わされる
基を表わす化合物である。
1,2または4を表わし、セしてmが1を表わすとき、
R1は水素原子または次式二〇 〔式中、R1oFi
水素原子、炭素原子数−C−Rl(1 1ないし17のアルキル基、炭素原子数2ないし5のア
ルケニル基、フェニル基、炭素原子数1ないし4のアル
キル基、ハロゲン原子もしくFiOH基により置換され
たフェニル基、または次式: mが4を表わすとき、R1#”1次式:(式中、R11
は炭素原子数1ないし4のアルキル基を表わす。)で表
わされる基を表わす。〕で表わされる基を表わし、そし
て mが2を表わすとき、R1はキシリ・し゛ン基または−
C−R*zC− ないし8のアルキレン基、フェニレン基、で表わされる
基を表わす化合物である。
弐Bで表わされる好ましい化合物は、上記式B中、pが
1または2を表わし、R3が炭素原子数1ないし5のア
ルカノイル基、炭素原子数3ないし5のアルケノイル基
または次式:(式中、R13は炭素原子数2ないし8の
アルキレン基またはトリレン基を表わし、そしてE14
は炭素原子数1ないし8のアルキル基またはベンジル基
を表わす。)で表わされる基を表わす。〕で表わされる
基を表わし、そして (式中、R11は炭素原子数1ないし4のアルキル基を
表わす。)で表わされる基を表わし、そしてpが1を表
わすとき、R4は水素原子、炭素原子数1ないし4のア
ルキル基またはシクロヘキシル基を表わすか、またはR
3およびR4は−緒−C−R1B−C− −C迅C市−基もしくは一〇H=CH−基または’6−
フユニレン基を表わす。)で表わされる基を形成し、そ
してpが2を表わすとき、R4は炭素原子数2ないし8
のアルキレン基を表わす化合物である。
1または2を表わし、R3が炭素原子数1ないし5のア
ルカノイル基、炭素原子数3ないし5のアルケノイル基
または次式:(式中、R13は炭素原子数2ないし8の
アルキレン基またはトリレン基を表わし、そしてE14
は炭素原子数1ないし8のアルキル基またはベンジル基
を表わす。)で表わされる基を表わす。〕で表わされる
基を表わし、そして (式中、R11は炭素原子数1ないし4のアルキル基を
表わす。)で表わされる基を表わし、そしてpが1を表
わすとき、R4は水素原子、炭素原子数1ないし4のア
ルキル基またはシクロヘキシル基を表わすか、またはR
3およびR4は−緒−C−R1B−C− −C迅C市−基もしくは一〇H=CH−基または’6−
フユニレン基を表わす。)で表わされる基を形成し、そ
してpが2を表わすとき、R4は炭素原子数2ないし8
のアルキレン基を表わす化合物である。
弐〇で表わされる好ましい化合物は、上記式C中、nが
1を表わし、そしてRsおよびR,/が一緒になって炭
素原子数2ないし8のアルキレン基、炭素原子数4ない
し6のヒドロキシアルキレン基もしくは炭素原子数6な
いし12のアシルオキシアルキレン基を表わすか、また
はnが2を表わし、そしてRsおよびRs′ が−緒に
なって(−Cル)zc(CHz−h基を表わす化合物で
ある。
1を表わし、そしてRsおよびR,/が一緒になって炭
素原子数2ないし8のアルキレン基、炭素原子数4ない
し6のヒドロキシアルキレン基もしくは炭素原子数6な
いし12のアシルオキシアルキレン基を表わすか、また
はnが2を表わし、そしてRsおよびRs′ が−緒に
なって(−Cル)zc(CHz−h基を表わす化合物で
ある。
式Hで表わされる好ましい化合物は、上記式H中、El
が−C〇−基を表わし、セして&が−NH−基を表わし
、そしてR3およびR4が一緒になって炭素原子数5な
いし11のポリメチレン基ヲ表わす化合物である。
が−C〇−基を表わし、セして&が−NH−基を表わし
、そしてR3およびR4が一緒になって炭素原子数5な
いし11のポリメチレン基ヲ表わす化合物である。
本発明に従って使用し得る個々の化合物の例を以下に示
す: 1.1−ホルミル−4−ヒドロキシ−2,2,46−チ
トラメチルビベリジン Zl−ホルミル−4−fリチロイルオキシー乙2、へ6
−チトラメテルピペリジン 五1−ホルミル−4−メタクリロイルオキシ−2,2,
46−チトラメチルピペリジン4.1−ホルミル−2,
2,6,6−チトラメチルピベリシニー4−イル15−
シー11三フチルー4−ヒドロキシヒドロシンナメート iジ−(1−ホルミル−2,2,へ6−チトラメチルピ
ベリジニー4−イル)フタレート &ジ−(1−ホルミル−2,2,6,6−チトラメチル
ビベリジニー4−イル)イソ7タレートZジ−(1−ホ
ルミル−2,2,6,6−チトラメチルピベリジニー4
−イル)セバケート aジ−(1−ホルミル−2,2,6,6−チトラメチル
ピベリジニー4−イル)ブチル−(&5−シー第三ブチ
ルー4−ヒドロキシベンジル)マロネート 9、ヘキサン−1,6−ビス−(4−カルバモイルオキ
シ−1−ホルミル−24λへ6−テトラメチルピペリジ
ン) 11N 、 N’−ビス(1−ホルミル−2,2,6,
6−テトラメチルピペリジニ−4−イル)ヘキサメチレ
ン−1,6−ジアセドアミド 11.4−(N−シクロヘキシルアセトアミド)−1−
ホルミル−2,2,46−チトラメチルピベリジン 12.4−メタクリルアミド−1−ホルミル−22、へ
6−チトラメチルビベリジン 13N−(1−ホルミル−2,2,瓜6−チトラメチル
ピペリジニー4−イル)−ε−カプロラクタム 14、N −(1−ホルミル−2,2,6,6−テトラ
メチルピペリジニ−4−イル)−コノ1り酸イミド 15、N−(1−ホルミル−242,46−テトラメチ
ルピペリジニ−4−イル)マレイミド1&8−アザーZ
スフ、z9−ペンタメチル−8−ホルミル−1,4−ジ
オキサ−スピロ〔4,5〕デカン 17.9−アザ−3−とドロキシメチル−3−エチル−
9−ホルミル−&8,10.10−テトラメチルー1.
5−ジオキサ−スピロ〔5A、5〕ウンデカン 1113−11−オクチル−1,48−トリアザ−8−
ホルミル−7、7,9,9−テトラメチル−スピロ〔4
5〕−デカン−2,4−ジオン 19.8−ホルミル−2,1スz9−ペンタメチル−2
−へキシル−1−オキサ−48−ジアザスピロ〔45〕
−デカノー4−オン 2α5−ホルミル−2,2,4,4−テトラメチル−7
−オキサ−420−ジアザ−スピロ〔sl。
す: 1.1−ホルミル−4−ヒドロキシ−2,2,46−チ
トラメチルビベリジン Zl−ホルミル−4−fリチロイルオキシー乙2、へ6
−チトラメテルピペリジン 五1−ホルミル−4−メタクリロイルオキシ−2,2,
46−チトラメチルピペリジン4.1−ホルミル−2,
2,6,6−チトラメチルピベリシニー4−イル15−
シー11三フチルー4−ヒドロキシヒドロシンナメート iジ−(1−ホルミル−2,2,へ6−チトラメチルピ
ベリジニー4−イル)フタレート &ジ−(1−ホルミル−2,2,6,6−チトラメチル
ビベリジニー4−イル)イソ7タレートZジ−(1−ホ
ルミル−2,2,6,6−チトラメチルピベリジニー4
−イル)セバケート aジ−(1−ホルミル−2,2,6,6−チトラメチル
ピベリジニー4−イル)ブチル−(&5−シー第三ブチ
ルー4−ヒドロキシベンジル)マロネート 9、ヘキサン−1,6−ビス−(4−カルバモイルオキ
シ−1−ホルミル−24λへ6−テトラメチルピペリジ
ン) 11N 、 N’−ビス(1−ホルミル−2,2,6,
6−テトラメチルピペリジニ−4−イル)ヘキサメチレ
ン−1,6−ジアセドアミド 11.4−(N−シクロヘキシルアセトアミド)−1−
ホルミル−2,2,46−チトラメチルピベリジン 12.4−メタクリルアミド−1−ホルミル−22、へ
6−チトラメチルビベリジン 13N−(1−ホルミル−2,2,瓜6−チトラメチル
ピペリジニー4−イル)−ε−カプロラクタム 14、N −(1−ホルミル−2,2,6,6−テトラ
メチルピペリジニ−4−イル)−コノ1り酸イミド 15、N−(1−ホルミル−242,46−テトラメチ
ルピペリジニ−4−イル)マレイミド1&8−アザーZ
スフ、z9−ペンタメチル−8−ホルミル−1,4−ジ
オキサ−スピロ〔4,5〕デカン 17.9−アザ−3−とドロキシメチル−3−エチル−
9−ホルミル−&8,10.10−テトラメチルー1.
5−ジオキサ−スピロ〔5A、5〕ウンデカン 1113−11−オクチル−1,48−トリアザ−8−
ホルミル−7、7,9,9−テトラメチル−スピロ〔4
5〕−デカン−2,4−ジオン 19.8−ホルミル−2,1スz9−ペンタメチル−2
−へキシル−1−オキサ−48−ジアザスピロ〔45〕
−デカノー4−オン 2α5−ホルミル−2,2,4,4−テトラメチル−7
−オキサ−420−ジアザ−スピロ〔sl。
11、2 ) −ヘンエイコサノー21−オン21、
N 、 N’、 N”、 N”’−テトラキスー(2
,4−ビス−CN−(1−ホルミル−2,2,A、6−
テトラメチルピペリジニ−4−イル)−ブチルアミノ)
−g−)リアジ−−6−イル) −1,5,R12−テ
トラアザドデカン 22.2.4−ジクロロ−6−第三オクチルアミノ−8
−トリアジンとN 、 N’−ビス(2,2,6,6−
チトラメチルビベリジニー4−(ル) −ヘキサメチレ
ンジアミンとの重縮合生成物のN−ホルミル誘導体 2五z6−ジクロロ−6−モルホリノ−3−トリアジン
とN 、 N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル
ピペリジニ−4−イル)−へキサメチレンジアミンとの
重縮合生成物のN−ホルミル誘導体 24.4−ベンゾイルオキシ−1−ホルミル−22,4
6−テトラメチルピペリジン 25.3−ホルミル−2,2,4,4−テトラメチル−
20−(2−5ウ1フルオキシ−カルボニル−エチル)
−7−オキサ−へ20−ジアザジスピロ[5,1,11
,2:lヘンエイコサノー21−オン26、ジ−(1−
ホルミル−λへ6−ドリメチルー2.6−ジエチルピペ
リジニー4−イル)フタレート 27、ジ−(1−ホルミル−2,2,46−テトラメチ
ルピペリジニ−4−イル)スクシネート2aジ−(1−
ホルミル−2,λ6,6−チトラメテルビベリジニー4
−イル)アジペート29.1−ホルミル−2,2,6,
6−チトラメテルピベリジニー4−イルステアレート 5[Ll−ホルミル−2,乙へ6−チトラメテルピベリ
ジニー4−イルアクリレート 31.4−(4−第三ブチルベンゾイルオキシ)−1−
ホルミル−2,2,46−テトラメチルピペリジン 5’)−4−ヒドロキシ−45−ジ−第三ブチル安息香
酸の1−ホルミル−2,2,6,6−テトラメチルピペ
リジニ−4−イルエステル 3五α、α′−ジ−(1−ホルミル−2,2,6,6−
テトラメチルピペリジン−4−オキシ)−p−キシレン 34、ジ−(1−ホルミル−2,2,46−チトラメチ
ルヒヘリシニー4−イル)ジエチルマロネート 55、 N−ブチル−N−(1−ホルミル−2,2,4
6−テトラメチルピペリジニ−4−イル)−4−ヒドロ
キシ−3,5−ジ−第三ブチルベンズアミド 3&テトラキス(1−ホルミル−2,2,46−テトラ
メチルピペリジニ−4−イル)ブタン−1、2,& 4
−カルボキシレート 本発明のN−ホルミル誘導体は、相当するN−非置換化
合物を無水酢酸/ギ醗と溶媒、例えばテトラヒドロフラ
ンの存在下で口℃ないし室温の温度で反応させることに
より一般的に製造することができる。
N 、 N’、 N”、 N”’−テトラキスー(2
,4−ビス−CN−(1−ホルミル−2,2,A、6−
テトラメチルピペリジニ−4−イル)−ブチルアミノ)
−g−)リアジ−−6−イル) −1,5,R12−テ
トラアザドデカン 22.2.4−ジクロロ−6−第三オクチルアミノ−8
−トリアジンとN 、 N’−ビス(2,2,6,6−
チトラメチルビベリジニー4−(ル) −ヘキサメチレ
ンジアミンとの重縮合生成物のN−ホルミル誘導体 2五z6−ジクロロ−6−モルホリノ−3−トリアジン
とN 、 N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル
ピペリジニ−4−イル)−へキサメチレンジアミンとの
重縮合生成物のN−ホルミル誘導体 24.4−ベンゾイルオキシ−1−ホルミル−22,4
6−テトラメチルピペリジン 25.3−ホルミル−2,2,4,4−テトラメチル−
20−(2−5ウ1フルオキシ−カルボニル−エチル)
−7−オキサ−へ20−ジアザジスピロ[5,1,11
,2:lヘンエイコサノー21−オン26、ジ−(1−
ホルミル−λへ6−ドリメチルー2.6−ジエチルピペ
リジニー4−イル)フタレート 27、ジ−(1−ホルミル−2,2,46−テトラメチ
ルピペリジニ−4−イル)スクシネート2aジ−(1−
ホルミル−2,λ6,6−チトラメテルビベリジニー4
−イル)アジペート29.1−ホルミル−2,2,6,
6−チトラメテルピベリジニー4−イルステアレート 5[Ll−ホルミル−2,乙へ6−チトラメテルピベリ
ジニー4−イルアクリレート 31.4−(4−第三ブチルベンゾイルオキシ)−1−
ホルミル−2,2,46−テトラメチルピペリジン 5’)−4−ヒドロキシ−45−ジ−第三ブチル安息香
酸の1−ホルミル−2,2,6,6−テトラメチルピペ
リジニ−4−イルエステル 3五α、α′−ジ−(1−ホルミル−2,2,6,6−
テトラメチルピペリジン−4−オキシ)−p−キシレン 34、ジ−(1−ホルミル−2,2,46−チトラメチ
ルヒヘリシニー4−イル)ジエチルマロネート 55、 N−ブチル−N−(1−ホルミル−2,2,4
6−テトラメチルピペリジニ−4−イル)−4−ヒドロ
キシ−3,5−ジ−第三ブチルベンズアミド 3&テトラキス(1−ホルミル−2,2,46−テトラ
メチルピペリジニ−4−イル)ブタン−1、2,& 4
−カルボキシレート 本発明のN−ホルミル誘導体は、相当するN−非置換化
合物を無水酢酸/ギ醗と溶媒、例えばテトラヒドロフラ
ンの存在下で口℃ないし室温の温度で反応させることに
より一般的に製造することができる。
N−非置換の出発化合物は市販されて利用できるか、ま
たは公知方法により製造できる。
たは公知方法により製造できる。
N−ホルミル化立体障害性アミンは、本発明に従って、
塗料組成物用の安定剤として使用される。塗料組成物の
例は、ラッカー、塗料またはフェノである。それらはそ
の他の任意の構成成分と共にフィルム形成結合剤を常に
含有する。
塗料組成物用の安定剤として使用される。塗料組成物の
例は、ラッカー、塗料またはフェノである。それらはそ
の他の任意の構成成分と共にフィルム形成結合剤を常に
含有する。
塗料組成物の硬化は室温で行われ(常温硬化塗料組成物
)ても、また高められた温度で行われ(焼付エナメル)
ても良い。
)ても、また高められた温度で行われ(焼付エナメル)
ても良い。
塗料組成物の例は、アクリル樹脂、アルキド樹脂、ポリ
エステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂もしく
はアミノプラスト樹脂またはそのような樹脂の混合物を
ペースとする組成物である。適当な結合剤のその他の例
は、ビニル樹脂、例えばポリ酢酸ビニル、ポリビニルブ
チラール、ポリ塩化ビニルおよびそれらのコポリマー
セルロースエステル、塩素化ゴム、フェノール性樹脂、
スチレン/ブタジェンコポリマーまたは乾性油である。
エステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂もしく
はアミノプラスト樹脂またはそのような樹脂の混合物を
ペースとする組成物である。適当な結合剤のその他の例
は、ビニル樹脂、例えばポリ酢酸ビニル、ポリビニルブ
チラール、ポリ塩化ビニルおよびそれらのコポリマー
セルロースエステル、塩素化ゴム、フェノール性樹脂、
スチレン/ブタジェンコポリマーまたは乾性油である。
いくつかの塗料組成物の硬化は、触媒により促進され得
る。酸触媒化、熱硬化性塗料組成物の安定化は特に重要
である。これらはほとんどの場合において、アクリル樹
脂、アルキド樹脂もしくはポリエステル樹脂またはこれ
らとメラミン樹脂との混合物をベースとする塗料組成物
である。適当な酸触媒は不揮発性の強酸、例えば燐酸、
有機スルホン酸またはマレイン酸半エステルである。
る。酸触媒化、熱硬化性塗料組成物の安定化は特に重要
である。これらはほとんどの場合において、アクリル樹
脂、アルキド樹脂もしくはポリエステル樹脂またはこれ
らとメラミン樹脂との混合物をベースとする塗料組成物
である。適当な酸触媒は不揮発性の強酸、例えば燐酸、
有機スルホン酸またはマレイン酸半エステルである。
塗料組成物は溶媒を含有しても、また溶媒碌しであって
も良く、またそれらは水性系を構成し得る(分散液、乳
濁液または水溶液)。
も良く、またそれらは水性系を構成し得る(分散液、乳
濁液または水溶液)。
それらは顔料で着色されても、着色されていなくて良い
。その顔料は無機、有機または金属顔料であシ得る。
。その顔料は無機、有機または金属顔料であシ得る。
N−ホルミル化立体障害性アミンは好ましくは固体結合
剤に対して0.1ないし5重it%の量で塗料組成物に
添加される。
剤に対して0.1ないし5重it%の量で塗料組成物に
添加される。
これらのN−ホルミル化合物に加えて、塗料組成物はま
た、その他の光安定剤、特にベンゾトリアゾール、ベン
ゾフェノン、アリール−8−トリアジン、α−シアノア
クリレートまたはオキサニリドの群に属する紫外線吸収
剤をも含有し得る。
た、その他の光安定剤、特にベンゾトリアゾール、ベン
ゾフェノン、アリール−8−トリアジン、α−シアノア
クリレートまたはオキサニリドの群に属する紫外線吸収
剤をも含有し得る。
このタイプの紫外線吸収剤の例を以下に示す:a)2−
(2’−ヒドロキシフェニル)−ベンゾトリアゾール、
例えば5′−メチル−3′。
(2’−ヒドロキシフェニル)−ベンゾトリアゾール、
例えば5′−メチル−3′。
5′−ジ−第三ブチル−5゛−第三プチル−5’−(1
,1,3,3−テトラメチルブチル)−5−クロロ−4
′5′−ジ−第三ブチル−5−りo o−3’−第三7
’チル−5′−メチル−3′−第二ブチル−5′−第三
プチル−4′−オクトキシ−K5′−ジ−第三アミル−
またはyダービスー(α、α−ジメチルベンジル)誘導
体。
,1,3,3−テトラメチルブチル)−5−クロロ−4
′5′−ジ−第三ブチル−5−りo o−3’−第三7
’チル−5′−メチル−3′−第二ブチル−5′−第三
プチル−4′−オクトキシ−K5′−ジ−第三アミル−
またはyダービスー(α、α−ジメチルベンジル)誘導
体。
b)2−ヒドロキシベンゾフェノン、fJtば4−ヒド
ロキシ−4−メトキシ−4− オクトキシ−4−デシルオキシ−4− ドテシルオキシ−4−ベンジルオキシ−4,2,′4′
−トリヒドロキシーまたは2′−ヒドロキシ−4,4′
−ジメトキシ誘導体。
ロキシ−4−メトキシ−4− オクトキシ−4−デシルオキシ−4− ドテシルオキシ−4−ベンジルオキシ−4,2,′4′
−トリヒドロキシーまたは2′−ヒドロキシ−4,4′
−ジメトキシ誘導体。
C) ヒドロキシフェニル−8−) +77ジン、例
えば2.6−ビス−(2,4−ジメチル7エ二ル)−4
−(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−
S−)リアジンまたは相蟲する4−(2,4−ジヒドロ
キシフェニル)誘導体。
えば2.6−ビス−(2,4−ジメチル7エ二ル)−4
−(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−
S−)リアジンまたは相蟲する4−(2,4−ジヒドロ
キシフェニル)誘導体。
d)シアノアクリレート、例えばエチルもしくはインオ
クチルα−シアン)−β、β−ジフェニルアクリレート
、メチルα−カルボメトキシシンナメート、メチルもし
くはブチルα−シアノ−β−メチル−p−メトキシシン
ナメート、メチルα−カルボメトキシ−p−メトキシシ
ンナメートまたはN−(β−カルボメトキシ−β−シア
ノビニル)−2−メチル−インドリン。
クチルα−シアン)−β、β−ジフェニルアクリレート
、メチルα−カルボメトキシシンナメート、メチルもし
くはブチルα−シアノ−β−メチル−p−メトキシシン
ナメート、メチルα−カルボメトキシ−p−メトキシシ
ンナメートまたはN−(β−カルボメトキシ−β−シア
ノビニル)−2−メチル−インドリン。
e)オキサニリド、例えば4,4′−ジ−オクチルオキ
シ−オキサニリド、42′−ジ−オクチルオキシ−5,
5′−ジ−第三ブチル−オキサニリド、2.2’−ジ−
ドデシルオキシー−5′−ジ−第三ブチル−オキサニリ
ド、2−エトキシ−2′−二テルーオキサニリド、N
、 N’−ビス−(5−ジメチルアミノプロピル)−オ
キサミド、2−エトキシ−5−第三プチル−2′−エテ
ルオキサニリドおよびこれらと2−エトキシ−2″−エ
チル−乳4′−ジ−第三ブチルーオキサニリドとの混合
物、並びに0−メトキシ−およびp−メトキシニ置換さ
れたおよび0−エトキシ−およびp−エトキシニ置換さ
れたオキサニリドの混合物。
シ−オキサニリド、42′−ジ−オクチルオキシ−5,
5′−ジ−第三ブチル−オキサニリド、2.2’−ジ−
ドデシルオキシー−5′−ジ−第三ブチル−オキサニリ
ド、2−エトキシ−2′−二テルーオキサニリド、N
、 N’−ビス−(5−ジメチルアミノプロピル)−オ
キサミド、2−エトキシ−5−第三プチル−2′−エテ
ルオキサニリドおよびこれらと2−エトキシ−2″−エ
チル−乳4′−ジ−第三ブチルーオキサニリドとの混合
物、並びに0−メトキシ−およびp−メトキシニ置換さ
れたおよび0−エトキシ−およびp−エトキシニ置換さ
れたオキサニリドの混合物。
本発明に係るN−ホルミル化合物と比較的高分子量で、
揮発性の低いベンゾトリアゾール光安定剤との組合せは
特に興味深い。これらの例を以下に示す: 2−〔2−ヒドロキシ−45−ジ(α、α−ジメチルベ
ンジル)−フェニルクーベンゾトリアゾール、2−(2
−ヒドロキシ−へ5−ジ(第三オクチル)フェニルクー
ベンゾトリアゾール、2−〔2−ヒドロキシ−3−第三
オクチル−5−α、α−ジメチルベンジル)フェニル〕
ベンゾトリアゾール、 2−12−ヒドロキシ−3−第三プチル−5−C2−C
ω−ヒドロキシ−オクタ−(エチレンオキシ)−カルボ
ニルツーエチルフェニル)−ベンゾトリアゾール、 2−〔2−ヒドロキシ−3−第三ブチル−5−(2−オ
クチルオキシカルボニルエチル)−フェニA/ :l
−ペンツトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3−第
二ドデシル−5−メチル−フェニル)−ベンゾトリアゾ
ール、2−(2−ヒドロキシ−45−ジ−第三アミル−
フェニル)−ペン/ ) IJアゾール、2−(2−ヒ
ドロキシ−5−第二トテシル−5−第三プチル−フェニ
ル)−ベンゾトリアゾール、 ヘキサメチレンジ(β−〔3−第三プチル−4−ヒドロ
キシ−5−(2−ペンゾトリアソリル)−フェニル〕プ
ロピオネート)およびこれらベンゾトリアゾールの5−
クロロ誘導体。
揮発性の低いベンゾトリアゾール光安定剤との組合せは
特に興味深い。これらの例を以下に示す: 2−〔2−ヒドロキシ−45−ジ(α、α−ジメチルベ
ンジル)−フェニルクーベンゾトリアゾール、2−(2
−ヒドロキシ−へ5−ジ(第三オクチル)フェニルクー
ベンゾトリアゾール、2−〔2−ヒドロキシ−3−第三
オクチル−5−α、α−ジメチルベンジル)フェニル〕
ベンゾトリアゾール、 2−12−ヒドロキシ−3−第三プチル−5−C2−C
ω−ヒドロキシ−オクタ−(エチレンオキシ)−カルボ
ニルツーエチルフェニル)−ベンゾトリアゾール、 2−〔2−ヒドロキシ−3−第三ブチル−5−(2−オ
クチルオキシカルボニルエチル)−フェニA/ :l
−ペンツトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3−第
二ドデシル−5−メチル−フェニル)−ベンゾトリアゾ
ール、2−(2−ヒドロキシ−45−ジ−第三アミル−
フェニル)−ペン/ ) IJアゾール、2−(2−ヒ
ドロキシ−5−第二トテシル−5−第三プチル−フェニ
ル)−ベンゾトリアゾール、 ヘキサメチレンジ(β−〔3−第三プチル−4−ヒドロ
キシ−5−(2−ペンゾトリアソリル)−フェニル〕プ
ロピオネート)およびこれらベンゾトリアゾールの5−
クロロ誘導体。
N−ホルミル化合物と紫外線吸収剤とのそのような組合
せが使用される場合、その2種の光安定剤の合計は、塗
料組成物の固体結合剤に対して好ましくFi(L2ない
し20重置火である。
せが使用される場合、その2種の光安定剤の合計は、塗
料組成物の固体結合剤に対して好ましくFi(L2ない
し20重置火である。
塗料組成物に存在し得るその他の添加剤は、酸化防止剤
、ホスフィツト、腐食防止剤、可塑剤、接着促進剤、流
れ調節剤または硬化触媒である。
、ホスフィツト、腐食防止剤、可塑剤、接着促進剤、流
れ調節剤または硬化触媒である。
塗料組成物は基材に慣用の方法で、例えば噴霧、浸漬、
ハケ塗シ、絞シ塗シ、ローラー塗′シまたは電着によシ
塗布され得る。tlとんどの場合において、多層の塗料
組成物が塗布される。
ハケ塗シ、絞シ塗シ、ローラー塗′シまたは電着によシ
塗布され得る。tlとんどの場合において、多層の塗料
組成物が塗布される。
2コートラツカー塗υにおいて、下塗は顔料を含有し、
そして上塗は顔料を含有しない。そのようなマルチコー
ト系において、本発明に係る安定剤は上塗、下塗または
その両方に添加され得る。最も上層の塗シに安定剤を添
加することが好ましい。
そして上塗は顔料を含有しない。そのようなマルチコー
ト系において、本発明に係る安定剤は上塗、下塗または
その両方に添加され得る。最も上層の塗シに安定剤を添
加することが好ましい。
N−ホルミル化合物が反応性基、例えばヒドロキシル基
、カルボキシル基、グリシジル基またはアミン基を含む
場合、これらの基は塗料組成物の結合剤樹脂と反応させ
ることができる。
、カルボキシル基、グリシジル基またはアミン基を含む
場合、これらの基は塗料組成物の結合剤樹脂と反応させ
ることができる。
このことは結合剤中に安定剤の化学的混入を結果として
生じ、その結果この安定剤は移行、揮発または溶出を介
して失われることはない。
生じ、その結果この安定剤は移行、揮発または溶出を介
して失われることはない。
塗料組成物を塗布する適当な基材は、特に金属またはプ
ラスチックの物体である。このように安定化された塗料
組成物は車体塗装用に特に興味深い。それらはまた、タ
ッチアップ(touch−up )塗料としての使用に
適している。
ラスチックの物体である。このように安定化された塗料
組成物は車体塗装用に特に興味深い。それらはまた、タ
ッチアップ(touch−up )塗料としての使用に
適している。
N−ホルミル化立体障害性アミンでの安定化は、硬化を
遅延させることなしに塗料により長い安定性を付与する
。N−非置換アミンと比較した場合、黄変はより少なく
、そして硬化は酸触媒の存在下で逆に作用することがよ
り少ない。
遅延させることなしに塗料により長い安定性を付与する
。N−非置換アミンと比較した場合、黄変はより少なく
、そして硬化は酸触媒の存在下で逆に作用することがよ
り少ない。
下記の実施例はN−ホルミル化立体障害性アミンの製造
および程々のタイプの塗料組成物におけるそれらの使用
を記載する。部および俤はそれぞれ重量部および重量部
である。
および程々のタイプの塗料組成物におけるそれらの使用
を記載する。部および俤はそれぞれ重量部および重量部
である。
実施例1ニジ−(1−ホルミル−2,2,6゜6−テト
ラメチルピペリジニ−4−イル)フタレート テトラヒドロフラン20〇−中のジ−(2,2゜6.6
−チトラメチルピベリジニー4−イル)フタレート20
?溶液’15−10℃まで冷却する。
ラメチルピペリジニ−4−イル)フタレート テトラヒドロフラン20〇−中のジ−(2,2゜6.6
−チトラメチルピベリジニー4−イル)フタレート20
?溶液’15−10℃まで冷却する。
次に新たに調製した無水酢rR/ギ酸9.9tを滴下し
て添加する。反応混合物i’5−10℃で1時間攪拌し
、そして次に室温で2時間攪拌する。
て添加する。反応混合物i’5−10℃で1時間攪拌し
、そして次に室温で2時間攪拌する。
混合無水物をさらに9.92お上びNag COs (
形成された酢酸を中和するため)をも次に添加し、そし
て混合物を室温でさらに15時間攪拌する。
形成された酢酸を中和するため)をも次に添加し、そし
て混合物を室温でさらに15時間攪拌する。
次いで水500aLlおよび酢酸エチル10011Ll
を反応混合物に添加する。有機相を分離し、1NHC1
でそして飽和NaHCOs溶液で洗浄し、MgSO4で
乾燥させ、そして蒸発させる。残留する油状物をシリカ
ゲル上でのクロマトグラフ4−(1:1ヘキサン/酢酸
エチル)に供すると、融点146−148℃の無色固体
fh59が得られる。
を反応混合物に添加する。有機相を分離し、1NHC1
でそして飽和NaHCOs溶液で洗浄し、MgSO4で
乾燥させ、そして蒸発させる。残留する油状物をシリカ
ゲル上でのクロマトグラフ4−(1:1ヘキサン/酢酸
エチル)に供すると、融点146−148℃の無色固体
fh59が得られる。
元素分析:計算[C67,2HaI N!L6%実験値
C67,2H&OH5,7% 実施例2ニジ−(1−ホルミル−2,2,6゜6−テト
ラメチルピペリジニ−4−イル)イソフタレート 相当するイソフタレート全周いて、上記化合物を実施例
1と同様に製造する。融点137−145℃。
C67,2H&OH5,7% 実施例2ニジ−(1−ホルミル−2,2,6゜6−テト
ラメチルピペリジニ−4−イル)イソフタレート 相当するイソフタレート全周いて、上記化合物を実施例
1と同様に製造する。融点137−145℃。
元素分析:計算値 C67,2HaI H5,6%実験
値 C67,4113H5,4% 実施例3ニジ−(1−ホルミル−2,2,6゜6−テト
ラメチルピペリジニ−4−イル)セバケート 相当するセバケートを用いて、上記化合物を実施例1と
同様に製造する。融点137−139℃。
値 C67,4113H5,4% 実施例3ニジ−(1−ホルミル−2,2,6゜6−テト
ラメチルピペリジニ−4−イル)セバケート 相当するセバケートを用いて、上記化合物を実施例1と
同様に製造する。融点137−139℃。
元素分析:計算値 C67、I H9,8H5,2%実
験値 C67、OR9,9N5t2fi実施例4:1−
ホルミル−4−(4−第三ブチルベンゾイルオキシ)−
2,2,6,6−チトラメチルビペリジン 相当する安息香酸第三ブチルを用いて、上記化合物を実
施例1と同様に製造する。融点126−128℃。
験値 C67、OR9,9N5t2fi実施例4:1−
ホルミル−4−(4−第三ブチルベンゾイルオキシ)−
2,2,6,6−チトラメチルビペリジン 相当する安息香酸第三ブチルを用いて、上記化合物を実
施例1と同様に製造する。融点126−128℃。
元素分析二計算値 C7AD H9,ON4.1%実験
値 C742H9,3N4.0% 実施例5二熱町塑性アクリル樹脂塗料の安定化 示された安定剤を、市販されて利用できる淡い青色の金
属顔料で着色したアクリル樹脂塗料に添加し、そして後
者を、アルキド樹脂プライマーで処理した鉄板上に噴霧
する。室温で2週間貯蔵後、ウェザロメーター照射装置
で1250時間、試料を紫外光によシ照射する。次に、
試料060c′光沢IASTM D−5231c!定さ
れるように測定する。
値 C742H9,3N4.0% 実施例5二熱町塑性アクリル樹脂塗料の安定化 示された安定剤を、市販されて利用できる淡い青色の金
属顔料で着色したアクリル樹脂塗料に添加し、そして後
者を、アルキド樹脂プライマーで処理した鉄板上に噴霧
する。室温で2週間貯蔵後、ウェザロメーター照射装置
で1250時間、試料を紫外光によシ照射する。次に、
試料060c′光沢IASTM D−5231c!定さ
れるように測定する。
2チl 2%A 2
82%[2チA 33 2es0.2%A 20 ■一実施例1の化合物 1=# 2 5 11= s 3 # A=2−[2−ヒドロキシ−3,5−ジ(α、α−ジメ
チルペンジル)−フェニルクーベンゾトリアゾール 示された量は固体結合剤に対してである。
82%[2チA 33 2es0.2%A 20 ■一実施例1の化合物 1=# 2 5 11= s 3 # A=2−[2−ヒドロキシ−3,5−ジ(α、α−ジメ
チルペンジル)−フェニルクーベンゾトリアゾール 示された量は固体結合剤に対してである。
実施例6:アクリル/アルキド樹脂タッチアップ塗料の
安定化 示された安定剤の量(固体結合剤に対して)を、市販さ
れて利用できるアルミニウム顔料で金属化された、淡い
青色のアクリル/アルキド樹脂塗料に添加し、そしてそ
の塗料をアルキド樹脂プライマーで処理した鉄板上に噴
霧する。
安定化 示された安定剤の量(固体結合剤に対して)を、市販さ
れて利用できるアルミニウム顔料で金属化された、淡い
青色のアクリル/アルキド樹脂塗料に添加し、そしてそ
の塗料をアルキド樹脂プライマーで処理した鉄板上に噴
霧する。
試料を室温で14日間硬化させ、そして次に10ケ月の
期間および5O8の角度で屋外暴露を行なう。屋外暴露
後ASTM D−523−80に規定されるように20
°光沢を測定する。
期間および5O8の角度で屋外暴露を行なう。屋外暴露
後ASTM D−523−80に規定されるように20
°光沢を測定する。
N−ホルミル化合物 紫外線吸収剤 20″光沢2
110.3ts11 16 B= (2−2−ヒドロキシ−3−第三プチル−5−(
2−(ω−ヒドロキシ−オクタ(エチレンオキシ)−カ
ルボニル)〕−〕エチルーフェニルベンゾトリアゾール 実施例7:中油アルキド樹脂塗料の安定化示された安定
剤の量(固体結合剤に対して)を、アルミニウム顔料で
金属化し九市販されて利用できる淡い青色の中油アルキ
ド樹脂塗料に添加し、そしてその塗料をエポキシプライ
マーで処理した鋼板上に噴霧する。
110.3ts11 16 B= (2−2−ヒドロキシ−3−第三プチル−5−(
2−(ω−ヒドロキシ−オクタ(エチレンオキシ)−カ
ルボニル)〕−〕エチルーフェニルベンゾトリアゾール 実施例7:中油アルキド樹脂塗料の安定化示された安定
剤の量(固体結合剤に対して)を、アルミニウム顔料で
金属化し九市販されて利用できる淡い青色の中油アルキ
ド樹脂塗料に添加し、そしてその塗料をエポキシプライ
マーで処理した鋼板上に噴霧する。
試料を室温で2週間硬化させ、そして次に10ケ月の期
間、5°Sの角度で屋外暴露を行なりた。屋外暴露後2
0°光沢を測定した。
間、5°Sの角度で屋外暴露を行なりた。屋外暴露後2
0°光沢を測定した。
N−ホルミル化合物 紫外線吸収剤 20°ft
沢2Tom 3%B
27実施例8:イソシアネートで架橋されたアクリル
/アルキド樹脂タッチアップ塗料の安定化水された安定
剤の量(固体結合剤に対して)を、架橋剤として脂肪族
インシアネートを含有する市販されて利用できる鋼金属
化アクリル/アルキド樹脂塗料に添加し、そしてその塗
料をブラックアルキド樹脂プライマーで処理した鉄板上
に噴霧する。室温で2週間の硬化の後、試料を10ケ月
の期間5O8の角度で屋外暴露を行なう。屋外暴露後2
0e′光沢を測定する。
沢2Tom 3%B
27実施例8:イソシアネートで架橋されたアクリル
/アルキド樹脂タッチアップ塗料の安定化水された安定
剤の量(固体結合剤に対して)を、架橋剤として脂肪族
インシアネートを含有する市販されて利用できる鋼金属
化アクリル/アルキド樹脂塗料に添加し、そしてその塗
料をブラックアルキド樹脂プライマーで処理した鉄板上
に噴霧する。室温で2週間の硬化の後、試料を10ケ月
の期間5O8の角度で屋外暴露を行なう。屋外暴露後2
0e′光沢を測定する。
N−ホルミル化合物 紫外線吸収剤 20″光沢2
%ll S俤B 5
8実施例9:高固体含量の酸触媒化アクリル樹脂焼付ラ
ッカーの安定化 p−)ルエンスルホンre (L s % (結合剤に
対して)および示された安定剤を固体を50チ含有する
アクリル樹脂焼付ラッカーに添加する。
%ll S俤B 5
8実施例9:高固体含量の酸触媒化アクリル樹脂焼付ラ
ッカーの安定化 p−)ルエンスルホンre (L s % (結合剤に
対して)および示された安定剤を固体を50チ含有する
アクリル樹脂焼付ラッカーに添加する。
このアクリル樹脂〔アクリロイド(Acryloid■
)AT 400 、 o−ムアンドハ−x (Rohm
A Halls ) )は、ヒドロキシエチルメタク
リレート、メチルメタクリレート、スチレン、ブチルア
クリレートおよびブチルメタクリレートとから形成され
たコポリマーであシ、そして架橋剤としてメラミン樹脂
を含有する。
)AT 400 、 o−ムアンドハ−x (Rohm
A Halls ) )は、ヒドロキシエチルメタク
リレート、メチルメタクリレート、スチレン、ブチルア
クリレートおよびブチルメタクリレートとから形成され
たコポリマーであシ、そして架橋剤としてメラミン樹脂
を含有する。
ポリエステル/エポキシ樹脂をベースとするプライマー
で処理した鋼板に銀金属着色ベース塗料を最初に噴霧し
、そして次に着色されていナイラッカーを噴霧する。ベ
ース塗料を20μmの厚さに塗布し、そして3分間大気
中で乾燥させる。
で処理した鋼板に銀金属着色ベース塗料を最初に噴霧し
、そして次に着色されていナイラッカーを噴霧する。ベ
ース塗料を20μmの厚さに塗布し、そして3分間大気
中で乾燥させる。
次に透明ラッカーを38μmの淳さに噴霧する。
大気中で15分間乾燥させた後、試料を121℃で30
分間焼付ける。
分間焼付ける。
紫外線吸収剤B3%(固体結合剤に対して)をベース塗
料に添加し、N−ホルミル化合物1Llbを透明ラッカ
ーに添加し、そして紫外線吸収剤B1%もまた比較のた
めに添加する。
料に添加し、N−ホルミル化合物1Llbを透明ラッカ
ーに添加し、そして紫外線吸収剤B1%もまた比較のた
めに添加する。
焼付は後、試料を空気調節室内に3週間貯蔵し、そして
次にASTM G−3/77に規定されたQ17V装置
で屋外暴露する。本試験において、試料はまた50℃で
4時間湿潤大気に晒され、そして70℃で紫外光t−8
時間照射する。試料の20″′元沢を通常の間隔で測定
する。下の表は光沢が50%に低下するまでの暴露時間
を示す。
次にASTM G−3/77に規定されたQ17V装置
で屋外暴露する。本試験において、試料はまた50℃で
4時間湿潤大気に晒され、そして70℃で紫外光t−8
時間照射する。試料の20″′元沢を通常の間隔で測定
する。下の表は光沢が50%に低下するまでの暴露時間
を示す。
透明ラッカー中の ベース塗料中の 光沢の50係
損失11s1 5%B 1111 596B 1%I 5tl、B 1係B 3%B 1000時間 5950 tt 4000 y 4600 tt 2250 # 実施例5−9はN−ホルミル化合物の優れた安定化作用
を示すものである。
損失11s1 5%B 1111 596B 1%I 5tl、B 1係B 3%B 1000時間 5950 tt 4000 y 4600 tt 2250 # 実施例5−9はN−ホルミル化合物の優れた安定化作用
を示すものである。
Claims (15)
- (1)次式: ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、Rは水素原子またはメチル基を表わす。)で表
わされる基を含むN−ホルミル化立体障害性アミンの安
定化量を含有し、そして光に対して安定化された塗料組
成物。 - (2)次式AないしH: ▲数式、化学式、表等があります▼A ▲数式、化学式、表等があります▼B ▲数式、化学式、表等があります▼C ▲数式、化学式、表等があります▼D ▲数式、化学式、表等があります▼E ▲数式、化学式、表等があります▼F ▲数式、化学式、表等があります▼G ▲数式、化学式、表等があります▼H {式中、 Rは水素原子またはメチル基を表わし、 mは1ないし4を表わし、そして mが1を表わすとき、 R_1は水素原子、炭素原子数1ないし18のアルキル
基、1個またはそれ以上の酸素原子により中断された炭
素原子数3ないし18のアルキル基、炭素原子数2ない
し12のアルケニル基、炭素原子数6ないし10のアリ
ール基、炭素原子数7ないし12のアルアルキル基、グ
リシジル基、または炭素原子数2ないし18の脂肪族、
脂環式、芳香脂肪族もしくは芳香族カルボン酸もしくは
カルバミン酸から誘導される1価のアシル基を表わすか
、またはR_1は次式 I : ▲数式、化学式、表等があります▼ I (式中、xは0または1を表わす。)で表わされる基を
表わすか、またはR_1は次式II:▲数式、化学式、表
等があります▼II (式中、yは2ないし4を表わす。)で表わされる基を
表わし、そして mが2を表わすとき、 R_1は炭素原子数2ないし12のアルキレン基、炭素
原子数4ないし12のアルケニレン基、キシリレン基ま
たは炭素原子数2ないし12の脂肪族、脂環式、芳香脂
肪族もしくは芳香族ジカルボン酸もしくはジカルバミン
酸から誘導される2価のアシル基を表わし、そして mが3を表わすとき、 R_1は炭素原子数4ないし15の脂肪族、脂環式また
は芳香族トリカルボン酸の3価のアシル基を表わし、そ
して mが4を表わすとき、 R_1は炭素原子数6ないし18の脂肪族または芳香族
テトラカルボン酸の4価のアシル基を表わし、 pは1、2または3を表わし、 R_3は水素原子、炭素原子数1ないし12のアルキル
基、炭素原子数5ないし7のシクロアルキル基、炭素原
子数7ないし9のアルアルキル基、炭素原子数1ないし
18のアルカノイル基、炭素原子数3ないし5のアルケ
ノイル基またはベンゾイル基を表わし、そしてpが1を
表わすとき、 R_4は水素原子、炭素原子数1ないし18のアルキル
基、炭素原子数5ないし7のシクロアルキル基、炭素原
子数2ないし8のアルケニル基、炭素原子数6ないし1
0のアリール基、炭素原子数7ないし9のアルアルキル
基、グリシジル基または次式:−CH_2−CH(OH
)−Z(式中、ZはH、メチル基またはフェニル基を表
わす。)で表わされる基を表わすか、またはR_4は式
I で表わされる基を表わすか、またはR_3およびR
_4は一緒になって炭素原子数4ないし8の脂肪族もし
くは芳香族1,2−もしくは1,3−ジカルボン酸の環
状基を表わし、そして pが2を表わすとき、 R_4は炭素原子数2ないし12のアルキレン基、炭素
原子数6ないし12のアリーレン基、キシリレン基、−
CH_2CH(OH)−CH_2−基または次式:−C
H_2−CH(OH)−CH_2−O−X−O−CH_
2−CH(OH)−CH_2−(式中、Xは炭素原子数
2ないし10のアルキレン基、炭素原子数6ないし15
のアリーレン基または炭素原子数6ないし12のシクロ
アルキレン基を表わす。)で表わされる基を表わし、そ
して R_3がアルカノイル基、アルケノイル基またはベンゾ
イル基を表わさないという条件で、R_4は炭素原子数
2ないし12の脂肪族、脂環式もしくは芳香族ジカルボ
ン酸もしくはジカルバミン酸の2価のアシル基を表わす
こともでき、またR_4は−CO−基または次式III:
▲数式、化学式、表等があります▼ III (式中、 T_8およびT_9はお互いに独立してH、炭素原子数
1ないし18のアルキル基、炭素原子数3ないし5のア
ルケニル基もしくは炭素原子数6ないし10のアリール
基を表わすか、またはT_8およびT_9は一緒になっ
て炭素原子数4ないし6のアルキレン基もしくは3−オ
キサペンタメチレン基を表わす。)で表わされる基を表
わすことができ、そして pが3を表わすとき、 R_4はトリアジン−2,4,6−トリイル基を表わし
、 nは1または2を表わし、そして nが1を表わすとき、 R_5およびR_5′は水素原子、炭素原子数1ないし
12のアルキル基、炭素原子数2ないし12のアルケニ
ル基もしくは炭素原子数7ないし12のアルアルキル基
を表わすか、またはR_5およびR_5′は一緒になっ
て炭素原子数2ないし8のアルキレン基、炭素原子数2
ないし8のヒドロキシアルキレン基もしくは炭素原子数
4ないし22のアシルオキシアルキレン基を表わし、そ
して nが2を表わすとき、 R_5およびR_5′は一緒になつて(−CH_2)_
2C(CH_2−)_2基を表わし、 R_6は水素原子、炭素原子数1ないし12のアルキル
基、アリル基、ベンジル基、グリシジル基または炭素原
子数2ないし6のアルコキシアルキル基を表わし、 nが1を表わすとき、 R_7は水素原子、炭素原子数1ないし12のアルキル
基、炭素原子数3ないし5のアルケニル基、炭素原子数
7ないし9のアルアルキル基、炭素原子数5ないし7の
シクロアルキル基、炭素原子数2ないし4のヒドロキシ
アルキル基、炭素原子数2ないし6のアルコキシアルキ
ル基、炭素原子数6ないし10のアリール基、グリシジ
ル基または次式: −(CH_2)_t−COO−Qもしくは−(CH_2
)_t−O−CO−Q(式中、tは1または2を表わし
、そしてQは炭素原子数1ないし4のアルキル基または
フェニル基を表わす。)で表わされる基を表わし、そし
て nが2を表わすとき、 R_7は炭素原子数2ないし12のアルキレン基、炭素
原子数6ないし12のアリーレン基または次式:−CH
_2CH(OH)−CH_2−O−X−O−CH_2−
CH(OH)−CH_2−(式中、Xは炭素原子数2な
いし10のアルキレン基、炭素原子数6ないし15のア
リーレン基または炭素原子数6ないし12のシクロアル
キレン基を表わす。)で表わされる基を表わし、 kは2ないし100を表わし、 Q_1は−O−基または次式:−N(R_8)−〔式中
、R_8は水素原子、炭素原子数1ないし18のアルキ
ル基、炭素原子数5ないし7のシクロアルキル基、炭素
原子数7ないし12のアルアルキル基、炭素原子数6な
いし10のアリール基、シアノエチル基または次式: −CH_2−CH(R_9)−OH(式中、R_9は水
素原子、メチル基またはフェニル基を表わす。)で表わ
される基を表わす。〕で表わされる基を表わし、 T_3はエチレン基もしくはプロピレン基またはα−オ
レフィンとアルキルアクリレートもしくはメタクリレー
トとから形成されるコポリマーの反復構造単位を表わし
、 T_1_0およびT_1_1はお互いに独立して炭素原
子数2ないし12のアルキレン基を表わすか、またはT
_1_1は式IIIで表わされる基を表わし、qは2、3
または4を表わし、 T_1_2は次式:−N(R_5)−(CH_2)_e
−N(R_5)−または▲数式、化学式、表等がありま
す▼ (式中、a、bおよびcはお互いに独立して2または3
を表わし、dはゼロまたは1を表わし、そしてeは2な
いし10を表わす。)で表わされる基を表わし、 E_1およびE_2はお互いに異なって、そして▲数式
、化学式、表等があります▼基または−NH−基のいず
れかを表わすか、またはE_1は▲数式、化学式、表等
があります▼基を表わしそしてE_2は次式:−N(E
_5)−(式中、E_5は水素原子、炭素原子数1ない
し12のアルキル基または炭素原子数4ないし22のア
ルコキシカルボニルアルキル基を表わす。)で表わされ
る基を表わし、 E_3は水素原子、炭素原子数1ないし30のアルキル
基、フェニル基を表わすか、または各々がClもしくは
炭素原子数1ないし4のアルキル基により置換されたフ
ェニル基、ナフチル基または炭素原子数7ないし12の
フェニルアルキル基を表わし、そして E_4は水素原子、炭素原子数1ないし30のアルキル
基または炭素原子数7ないし12のフェニルアルキル基
を表わすか、またはE_3およびE_4は一緒になって
炭素原子数1ないし4のアルキル基により置換され得る
炭素原子数4ないし17のポリメチレン基を表わす。}
で表わされるN−ホルミル化アミンを含有する請求項1
記載の塗料組成物。 - (3)上記式A、B、CまたはHで表わされる化合物を
含有する請求項2記載の塗料組成物。 - (4)上記式A中、mが1、2または4を表わし、そし
て mが1を表わすとき、R_1は水素原子または次式:−
C−R_1_0〔式中、R_1_0は水素原子、炭素原
子数1ないし17のアルキル基、炭素原子数2ないし5
のアルケニル基、フェニル基、炭素原子数1ないし4の
アルキル基、ハロゲン原子もしくはOH基により置換さ
れたフェニル基、または次式: ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R_1_1は炭素原子数1ないし4のアルキル
基を表わす。)で表わされる基を表わす。〕で表わされ
る基を表わし、そして mが2を表わすとき、R_1はキシリレン基または次式
:▲数式、化学式、表等があります▼〔式中、R_1_
2は炭素原子数1ないし8のアルキレン基、フェニレン
基、次式:−NH−R_1_3−NH−または▲数式、
化学式、表等があります▼(式中、R_1_3は炭素原
子数2 ないし8のアルキレン基またはトリレン基を表わし、そ
してR_1_4は炭素原子数1ないし8のアルキル基ま
たはベンジル基を表わす。)で表わされる基を表わす。 〕で表わされる基を表わし、そして mが4を表わすとき、R_1は次式: ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる基を表わす化合物を含有する請求項2記載
の塗料組成物。 - (5)上記式B中、pが1または2を表わし、R_3が
炭素原子数1ないし5のアルカノイル基、炭素原子数3
ないし5のアルケノイル基または次式: ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R_1_1は炭素原子数1ないし4のアルキル
基を表わす。)で表わされる基を表わし、そしてpが1
を表わすとき、R_4は水素原子、炭素原子数1ないし
4のアルキル基またはシクロヘキシル基を表わすか、ま
たはR_3およびR_4は一緒になって次式:▲数式、
化学式、表等があります▼(式中、R_1_5は−CH
_2CH_2−基もしくは−CH=CH−基またはo−
フェニレン基を表わす。)で表わされる基を形成し、そ
してpが2を表わすとき、R_4は炭素原子数2ないし
8のアルキレン基を表わす化合物を含有する請求項2記
載の塗料組成物。 - (6)上記式C中、nが1を表わし、そしてR_5およ
びR_5′が一緒になって炭素原子数2ないし8のアル
キレン基、炭素原子数4ないし6のヒドロキシアルキレ
ン基もしくは炭素原子数6ないし12のアシルオキシア
ルキレン基を表わすか、またはnが2を表わし、そして
R_5およびR_5′が一緒になって(−CH_2)_
2C(CH_2−)_2基を表わす化合物を含有する請
求項2記載の塗料組成物。 - (7)上記式H中、E_1が−CO−基を表わし、そし
てE_2が−NH−基を表わし、そしてE_3およびE
_4が一緒になって炭素原子数5ないし11のポリメチ
レン基を表わす化合物を含有する請求項2記載の塗料組
成物。 - (8)安定剤として、ジ−(1−ホルミル−2,2,6
,6−テトラメチルピペリジニ−4−イル)フタレート
、ジ−(1−ホルミル−2,2,6,6−テトラメチル
ピペリジニ−4−イル)イソフタレートまたはジ−(1
−ホルミル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジニ
−4−イル)セバケートを含有する請求項4記載の塗料
組成物。 - (9)アクリル樹脂、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂
、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂もしくはアミノプラ
スト樹脂またはそのような樹脂の混合物をベースとする
請求項1記載の塗料組成物。 - (10)酸触媒化、熱硬化性アクリル樹脂、アルキド樹
脂もしくはポリエステル樹脂またはこれらとメラミン樹
脂との混合物をベースとする請求項1記載の塗料組成物
。 - (11)固体結合剤に対してN−ホルミル化立体障害性
アミンを0.1ないし5重量%含有する請求項1記載の
塗料組成物。 - (12)a)N−ホルミル化立体障害性アミンおよび b)ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン、アリール−
s−トリアジン、α−シアノアクリレートまたはオキサ
ニリドの群に属する紫外線吸収剤を含有する請求項1記
載の塗料組成物。 - (13)紫外線吸収剤として、比較的高分子量で、揮発
性の低いベンゾトリアゾール光安定剤を含有する請求項
12記載の塗料組成物。 - (14)a)とb)の合計が、固体結合剤に対して、0
.2ないし20重量%である請求項12記載の塗料組成
物。 - (15)車体を塗装するために請求項1記載の塗料組成
物を使用する方法。
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