JPH023456A - 粉末塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本願は、　１９８６年９月２９日に本出願人によって出
願された。継続中の出願第９１２４６３号の一部継続出
願であって、その明細書の内容はここに示されている。

本発明は熱硬化性粉末塗料組成物に関し、より詳細には
良好な屋外耐候性を有する粉末塗料組成物に関する。

（従来の技術） 塗料用の粉末塗料組成物は極めて望ましいものである。

かかる塗料組成物は液体塗料中に使用される有機溶媒を
大幅に減少させ、さらに排除することさえできる。粉末
塗料組成物を加熱により硬化させる時、もしあったとし
てもほんの僅かな揮発性物質が周囲の環境に放出される
のみである。

これは、塗料を加熱により硬化させる時、有機溶媒が周
囲の大気に蒸散する液体塗料に比べて、有意な利点であ
る。屋外耐候性については、粉末塗料組成物は通常アク
リルポリマーで処方される。

良好な屋外耐候性を有する粉末塗料組成物を得るための
一つの共通した硬化メカニズムは酸基を含むアクリルポ
リマーヒドリグリシジルイソシアヌレート（ＴＧＩＣ）
硬化剤との反応に基づくものである。これらの物質を用
いる粉末塗料組成物は良好な屋外耐候性を有する塗料を
提供するが、それらの試剤はＴＧＩＣのために処方する
にはコスト高であり、しばしば安定性が低く、シばしば
他の物理的特性に欠陥のある塗料を提供する。

（発明の要旨） 本発明によって、熱硬化性粉末塗料組成物が提供される
。この組成物は （ａ）３５℃−１００℃のＴｇを有するカルボン酸基を
含有する第１のアクリルポリマー （ｂ）粉末塗料組成物の流動を助成するためのカルボン
酸基を含有する第二の物質、および（ｃ）β−ヒドロキ
シアルキルアミド硬化剤を含有する。

第二カルボン酸基を含有する物質としては＋Ｃ４〜Ｃ２
゜脂肪族ジカルボン酸類１重合性ポリアンハイ゛ドライ
ド類または酸当量約１５０〜約７５０の低分子量ポリエ
ステル類およびこれらの混合物が例示される。好ましく
はカルボン酸基を含有する第二の物質は結晶性である。

一つの実施態様においては、該組成物は。

（ａ）３５℃−１００℃のＴｇを存するカルボン酸基を
含有するアクリルポリマー。

（ｂ）数平均分子量が約３００〜約１，５００で、酸当
量が約１５０〜約７５０のカルボン酸基含有の結晶性ポ
リエステル、および （ｃ）β−ヒドロキシアルキルアミドを含有する。

この粉末塗料組成物は安定性が良好、すなわち。

熱にさらしても凝集せず、屋外耐候性が良好であるばか
りか、外観、可撓性、硬度、耐溶剤性、耐食性などの他
の物理的特性の良好な塗料を提供する。

（発明の詳細な説明） 本発明の粉末塗料組成物は数種の物質の緊密な混合物か
らなる。該粉末塗料組成物は３種の必須成分、すなわち
、カルボン酸基を含有するアクリルポリマー、カルボン
酸基を含有する第２の物質。

好ましくは、脂肪族ポリカルボン酸１重合性ポリアンハ
イドライド、カルボン酸基を含有する低分子量ポリエス
テル、およびそれらの混合物よりなる群から選択される
結晶性材料、ならびに硬化剤としてのβ−ヒドロキシル
アルキルアミドを含む。

酸基を含有するアクリルポリマーは、数平均分子量が約
１．５００〜１５，０００．好ましくは１．８００〜６
，０００およびガラス転移温度（Ｔｇ）が摂氏３５℃〜
１００℃１好ましくは約４５゛Ｃ〜７０℃のものが望ま
しい。アクリルポリマーは得られる塗料に硬度、光沢、
耐久性および耐溶剤性を与える。

アクリルポリマーの分子量はポリスチレン標準物質を用
いたゲル浸透クロマトグラフィーにより測定される。そ
れ故に、測定されるのは実際の分子量ではなく、ポリス
チレンと対比した分子量の値である。得られる数値は一
般にポリスチレン数と呼ばれる；しかしながら、この明
細書の目的上。

それらを分子量として記載する。数平均分子量が１５０
０未満なら、得られる塗料の耐溶剤性および機械的強度
が低くなる。また分子量が１５，０００を越えると、ポ
リマーのメルトフローが低くなり一２塗料の外観が劣悪
となる。

ポリマーのｔｇはポリマーの硬度とメルトフローの尺度
である。Ｔｇが高ければ高いほど、メルトフローは小さ
く、塗料は硬くなる。Ｔｇはプリンシプルス・オブ・ポ
リマーケミストリイ（Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓｏｆ　Ｐｏ
ｌｙｍｅｒ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、　１９５３＋　Ｃｏ
ｒｎｅｌｌ　ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙｐｒｅｓｓ）に記載
されている。Ｔｇは実際に測定可能であるか、あるいは
Ｆａｘによって記載された方法に従って計算され得る（
Ｆｏｘ、　Ｂｕｌｌ、　Ａｍｅｒ、　Ｐｈ　５ｉｃｓ釦
虹、１．３．　ｐａｇｅ　１２３（１９５６））。ここ
に使用されるＴｇとは実際に測定した数値のことを言う
。ポリマーのＴｇの測定には差動走査熱量計が使用され
得る（加熱速度は１０℃／ｍｉｎ、とし、　Ｔｇは最初
の屈曲点で測定される）。

ガラス転移温度が３５℃未満では、ポリマーがべとつき
易く、取扱い難い。ガラス転移温度が１００℃を越える
と、ポリマーのメルトフローが低くなり、塗料の外観が
劣悪となる。

カルボン酸基を含有するアクリルポリマーは。

重合可能なα、β−エチレン性不飽和カルボン酸に一種
以上の重合可能なα、β−エチレン性不飽和モノマー、
特にビニル芳香族モノマーやα、β−エチレン性不飽和
カルボン酸エステルを反応させて得られる。

使用され得るカルボン酸基を含有するモノマーの例とし
ては、アクリル酸やメタクリル酸が好ましく、その他り
ロトン酸、イタコン酸、フマール酸、マレイン酸、シト
ラコン酸など、さら不飽和ジカルボン酸のモノアルキル
エステルが挙げられる。アクリルポリマー中に存在する
酸基を含有するモノマーの量は七ツマー類の全重量に対
して好ましくは約６〜２５重量％、さらに好ましくは約
８〜１８重量％である。６重量％未満の量では塗料の耐
溶剤性および機械的強度がいずれも低くなる。

ビニル芳香族化合物の例としては、スチレンなどの単惑
応性ビニル芳香族化合物が好ましく、その他α−メチル
スチレンなどのアルキル置換スチレン類°やクロロスチ
レンなどのクロロ置換スレン頬が挙げられる。アクリル
ポルマー中に存在するビニル芳香族モノマーの量はモノ
マー類の全重量に対して約５〜４５重量％が好ましく、
さらに好ましくは約１０〜４０重量％である。４５重量
％を越える量では屋外耐候性が低くなる。

α、β−エチレン性不飽和酸のエステル類の例としはア
クリル酸やメタクリル酸のエステル類が挙げられ、具体
的にはアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸
ドデシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキ
シルなどが挙げられる。アクリルポリマー中に存在する
これらエステル類の量はモノマー類の全重量に対して、
好ましくは約５〜７０重量％、さらに好ましくは約１０
〜５０重量％である。好ましくは、α。

βエチレン性不飽和酸のエステル類はメタクリル酸メチ
ルとアクリル酸ブチルとの混合物などの。

Ｃｌ−０２アルキルエステルとＣａ　　Ｃｚ。アルキル
エステルとの混合物である。Ｃａ　　Ｃｔ。アルキルエ
ステルの好ましい量はモノマー類の全重量に対して約５
〜４０重量％、さらに好ましくは約１０〜２０重量％で
ある。５重量％未満の量では可撓性および耐衝撃性の低
い塗料を生じるが、　４０重量％を越える量では塗料組
成物における安定性の問題を生起させる。Ｃ＋　　　Ｃ
ｚアルキルエステルの好ましい量はモノマー類の全重量
に対し約１５〜８０重量％、さらに好ましくは３０〜６
０重量％である。１５重量％未満の量では硬度と耐久性
の低い塗料が得られるが、８０重量％を越える量では可
撓性の低い塗料が得られる。

ビニル芳香族化合物およびアクリル酸のエステルとメタ
クリル酸のエステルに加えて、他の共重合可能なエチレ
ン性モノマー類が使用できる。その例としては、アクリ
ロニトリルなどのニトリル類、塩化ビニルやフッ化ビニ
リデンなどのハロゲン化ビニルおよびハロゲン化ビニリ
デン、酢酸ビニルなどのビニルエステル類が挙げられる
。これらの付加的なモノマー類の量はモノマー類の全重
量に対して０〜約４０重量％、好ましくは０〜約３０重
量％である。

酸基を含有するアクリルモノマーの調製に際して１種々
のモノマー類を混合し、従来のフリーラジカル開始重合
工程に従って反応させる。ここで使用できるフリーラジ
カル開始剤としては、ベンゾイルペルオキシド、Ｌ−ブ
チルハイドロペルオキシド、ジーも一ブチルペルオキシ
ド、アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）などが例
示される。メルカプトプロピオン酸などの連鎖移動剤も
使用できる。重合は、好ましいトルエンやキシレンなど
モノマー類を溶解させ得る溶媒を使用した溶液中で実施
する。重合の完了時に、減圧下において有機溶媒を除去
し、ポリマーを固形物質として回収するなどして反応混
合物から揮発分を除去する。または、ポリマーを沈澱さ
せたのち、乾燥させることもできる。通常揮発分を除去
したポリマーは、塗料を硬化するために使用される温度
で揮発する物質を１％以下含有する。

酸基を含有するアクリルポリマーは乳液重合。

懸濁重合、バルク重合あるいはそれらの適当な組合せに
よっても調製され得る。これらの技術は当該分野では公
知である。フリーラジカル開始重合の他に、グループ移
動重合、アニオン重合などの他の重合手段を用いてアク
リルポリマーを調製することも可能である。

酸基を含有するアクリルポリマーは樹脂固形物の全重量
に対して好ましくは約３５〜８５重量％、さらに好まし
くは約４０〜７５重量％の量が使用される。

３５重置火未満の量では、得られる塗膜の硬度、耐久性
および耐溶剤性が低くなる傾向があるため。

好ましくない。８５重量％を越える量では可撓性と耐衝
撃性が低い塗料となる。

カルボン酸基を含有するアクリルポリマーの他に１本発
明の硬化性粉末塗料組成物は、好ましくは、０４〜Ｃｏ
ｏ脂肪族ジ力ルボン酸９重合性ポリアンハイドライド、
酸当量約１５０〜約７５０の低分子量ポリエステル類、
およびそれらの混合物から選択されるカルボン酸基を含
有する第２の物質を含む。カルボン酸基を含有する第２
の物質は結晶性であらで、さらに好ましくは低分子量の
カルボン酸基を含有する結晶性ポリエステルである。こ
れらの物質は、得られる塗膜に可撓性および耐衝撃性を
与え、また硬化中流動を助成し、それによって滑らかで
、光沢のある塗膜を提供するため望ましい。さらに低分
子量ポリエステルは得られる塗膜の黄ばみを抑える。

使用されるカルボン酸基を含有する第２の物質。

好ましくは低分子量の結晶性ポリエステルの量は樹脂固
形物の全重量に対して約１〜２５重量％、好ましくは約
５〜２０重量％である。２５重量％を越える量では、粉
末塗料組成物の安定性が低くなる傾向があるため好まし
くないし、１重量％未満の量では塗料の流動と可撓性と
が低くなる傾向があるため好ましくない。

使用される得る脂肪族ポリカルボン酸類には。

ジカルボン酸、具体的にはアジピン酸、スペリン酸、ア
ゼライン酸、セバシン酸、およびドデカン二酸が含まれ
る。脂肪族ジカルボン酸は好ましくは偶数の炭素原子を
含み、常温で固形物である。

ドテカンニ酸が好ましい。

重合性ポリアンハイドライドは次の構造式によって表さ
れるものを含む。

式中、ＸはＨ＋　ＣＨ：１．ＣＪｓ＋　ｍは４〜１２．
ｎは。

重合性ポリアンハイトライどの数平均分子量が約４００
〜２，５００．　　好ましくは約６００〜１　、２００
となるような値をとる。

分子量が２．５００を越えると、塗料組成物の安定性が
低くなる傾向にあるため望ましくない。適当′な重合性
ポリアンハイドライドとしては、ポリ（無水アジピン酸
）、ポリ（無水アゼライン酸）。

ポリ（無水セバシン酸）、ポリ（無水ドデカンニ酸）、
無水混合酸が例示される。

重合性ポリアンハイドライドは、無水物が誘導される酸
部駆動物質に無水酢酸などの単純な無水物を加熱反応さ
せ、減圧下で発生する酸（酢酸）を除去することによっ
て調製され得る。酸は、好ましくは偶数の炭素原子を含
む。

カルボン酸基を含有する低分子量のポリエステルは一般
に約１５０〜約７５０の酸当量を有する。このようなポ
リエステルは結晶性であって、一般に約３００〜約１５
００の数平均分子量を有する。使用され得る低分子量の
ポリエステル類には脂肪族ポリオール、好ましくは脂肪
族ジオールの縮合生成物と脂肪族および／または芳香族
ポリカルボン酸。

好ましくはじカルボン酸の縮合生成物とが含まれる。適
当な脂肪族ポリオールとしては、エチレングリコール（
１，２−エタンジオール）、フロピレンゲリコール（１
，３−プロパンジオール）、ブチレングリコール（、ｌ
、４−ブタンジオール）　、１．６−ヘキサンジオール
、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタツー
ル、トリメチロールプロパンなどが例示される。脂肪族
ポリオールは、好ましくは、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ブチレングリコール、１．６−ヘキ
サンジオールなどのジオールである。適当なポリカルボ
ン酸には、脂肪族カルボン酸、好ましくはアジピン酸、
アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンニ酸。

コハク酸、ウンデカンニ酸、などのＣａ　　Ｃｚ。ジカ
ルボン酸、およびテレフタル酸、イソフタル酸。

フタル酸などの芳香族ジカルボン酸が含まれる。

ポリカルボン酸は、好ましくは炭素数的６〜Ｉ２を含む
脂肪族ジカルボン酸である。このようなポリカルボン酸
または脂肪族ポリオールの混合物も使用できる。

両成分の反応は、ジオールと二塩基酸の当量比約１＝２
〜約２：３．好ましくは約１＝２にて行い２分子量が約
３００〜約１．５００　　（数平均）となるように制御
する。得られる低分子量のポリエステルは約７５〜約３
７５（すなわち、酸当量約１５０〜約７５０）の酸価を
有し、常温で結晶性固形物である。

さらに、得られる結晶性ポリエステルは約５０℃〜約１
１０℃１好ましくは約７０℃〜約１１０℃の融点を有す
る。

ポリエステルの分子量は、ポリスチレン標準物質を使用
しＧＰＣによって測定される。

上記カルボン酸基を含有する物質のほかに２例えば、カ
ルボン酸基を含有するアモルファス状のポリエステル類
またはカルボン酸基を含有するポリウレタン類などのポ
リカルボン酸基を含有する他の物質を必要に応じて該組
成物中に含有し得る。

カルボン酸基を含有するアモルファス状ポリエステルは
１本発明の組成物を付着させてなる塗膜に可撓性、耐衝
撃性および耐食性を付与する。使用され得るカルボン酸
基を含有するポリエステル類には、脂環系を含む脂肪族
ポリオールと脂肪族カルボン酸および／または芳香族ポ
リカルボン酸およびそれらの無水物とを縮合させること
によって得られるポリエステル類がある。適当な脂肪族
ポリオール類としてはエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ブチレングリコール、１．６−ヘキジレン
グリコール、ネオペンチルグリコール。

シクロヘキサンジメタツール、トリメチロールプロパン
などが例示される。適当なポリカルボン酸およびその無
水物としては、コハク酸アジピン酸。

アゼライン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル
酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ト
リメリチン酸、およびそれらの酸の無水物が例示される
。

これらの成分を、過剰量の酸およびアルコールと反応さ
せ°乙遊離カルボン酸基を有するポリエステルを生成す
る。カルボン酸基を含有するポリエステルは、樹脂固形
物を基準として、好ましくは約１５〜１００の酸価を有
し、常温で固形状である。

ポリエステルが組成物中に存在するとき、その使用量は
樹脂固形物に基づいて約５〜４０重量％、好ましくは約
１５〜３５重量％である。４０ｆｉｆｆｉ％を超過する
と、塗料の耐溶剤性が低くなる傾向を示すため、望まし
くない。

カルボン酸基を含有するアモルファス状のポリウレタン
類は得られた塗膜に耐久性を付与し得る。

ポリウレタン類は、ポリオール類にポリイソシアネート
類を反応させてポリウレタンポリオールを形成し２次い
でこれにポリカルボン酸またはその無水物を反応させて
遊離カルボン酸基を反応生成物に導入することによって
調製され得る。ポリオール類としてはポリエステルの調
製に関連して前述したものが挙げられる。ポリイソシア
ネート類としては、屋外耐候性をより良好にするために
好ましい脂肪族ポリイソシアネート類の他に、芳香族ポ
リイソシアネート類が例示される。具体的には、■、６
−へキサメチレンジイソシアネート　イソホロンジイソ
シアネート、４，４°−メチレン−ビス（シクロヘキシ
ルイソシアネート）が挙げられる。適当なポリカルボン
酸類としては、ポリエステルの調製に関連して前述した
ものが例示される。

カルボン酸基を含有するポリウレタンは、樹脂固形物を
基準として酸価的１５〜１００であり、常温で固形物で
あることが望ましい。ポリウレタンを使用するとき、そ
の使用量は樹脂固形物の総重量に対して約５〜４０重量
％、好ましくは杓１５〜３５重量％である。４０重世％
を超過する量は、粉末塗料組成物の安定性が低くなるた
め、好ましくない。

β−ヒドロキシアルキルアミド類は該組成物にとって硬
化剤となる。それらは硬く、耐久性があって、耐食性を
有し、耐溶剤性を有する架橋ポリマー網を提供する。ヒ
ドロキシアルキルアミド類は、多重エステル架橋を形成
するカルボキシ含有化合物とのエステル化反応によって
塗料を硬化すると考えられる。ヒドロキシアルキルアミ
ドのヒドロキシ官能性は、最適な硬化反応を得るために
は、平均して少なくとも２．好ましくは２よりも大きく
、さらに好ましくは２〜４までである。

β−−ヒドロキシアルキルアミド硬化剤は下記の構造式
で示される。

式中＋　Ｒ１はＨまたはＣ３Ｃｓアルキル；ｈはＨ，Ｃ
１Ｃｓアルキルまたは で、ある。

そして、Ｒ１は上記と同様である；Ａは単結合または炭
素数２〜２０の置換された炭化水素基を含む。

飽和または不飽和または芳香族炭化水素から導かれる１
価または多価の有機基である。Ａは好ましくはアルキレ
ン基−（ｃｔｔｚ）、−であり、Ｘは２〜１２、好まし
くは４〜１０である；組成物は１〜２であり、ｎは０〜
２であって、ｍ＋ｎは少なくとも２、好ましくは２より
大きく１通常は２〜４の範囲である。

β−ヒドロキシアルキルアミド類は５反応物質の選択お
よび触媒の有無により常温〜約２００℃の温度にてカル
ボン酸類の低級アルキルエステルまたはエステル類の混
合物にβ−ヒドロキシアルキルアミンを反応させること
によって調製され得る。

適当な触媒はアルキルエステルの重量に対して約Ｏ０１
〜約１重量％の量で使用されるナトリウムメトキシド、
カリウムメトキシド、ナトリウムブトキシド、カリウム
ブトキシド、水酸化ナトリウム。

および水酸化カリウムなどの塩基性触媒である。

組成物の硬化を効果的に生起させるには、β−ヒドロキ
シアルキルアミド（ヒドロキシ当量）のカルボキシ含有
物質（カルボン酸当量およびいずれかの無水物当量、た
だしいずれの無水物当量も２個のカルボキシ基と数える
）に対する当量比は好ましくは約０．６〜ｔ、６　：ｔ
、さらに好ましくは約０．８〜１．３である。約１．６
〜約０．６　　：　１の範囲から外れる割合は硬化性が
低くなるために好ましくない。

粉末塗料組成物に適当な色を付与するには、粉末塗料組
成物の全重量に対して典型的には約１〜５０重量％の量
の色素を塗料組成物に添加し得る。

粉末塗料組成物に適した色素は有機色素または無機色素
であって、塩基性シリカクロム酸鉛、二酸化チタン、ウ
ルトラマリーンブルー、フタロシアニンブルー、フタロ
シアニングリーン、カーボンブラッ外黒色酸化鉄、緑色
酸化クロム、フェライトイエロー、およびキンドレッド
を含む。

塗料組成物はまた典型的には粉末塗料組成物中に添加さ
れる他の添加剤を含有し得る。ベーキング工程中に揮発
物をフィルムから放出させるガス抜き剤や、完成品のク
レータを防止する流動制御剤が特に准奨される。ベンゾ
インは特に好ましいガス抜き剤であって、使用す払暁は
９組成物の全重量に対して約０．５〜３重量％の量が使
用される。

適当な流動制御剤としては、ポリラウリルアクリレート
、ポリブチルアクリレート、ポリ　（２−エチルヘキシ
ル）アクリレート、ポリ（エチル−２−エチルヘキシル
）アクリレートポリラウリルメタクリレート、ポリイソ
デセニルメタクリレートなどのアクリルポリマー類が例
示される。流動制御剤としては、ポリエチレングリコー
ルまたはポリプロピレングリコールとフッ素化脂肪酸と
のエステルなどのフッ素化ポリマー、例えば分子１２．
５００を越えるポリエチレングリコールとバールフルオ
ロオクタン酸とのエステルなどのフッ素化ポリマーもあ
る。分子量１　、０００を越える重合性シロキサン類９
例えばポリ（ジメチルシロキサン）マタはポリ（メチル
フェニル）シロキサンもまた流動制御剤として使用され
得る。流動制御剤を使用するときには、塗料組成物の全
重量に対して約０．５〜５重量％の量を使用する。

良好な屋外耐候性を得るために、好ましくはＵ、Ｖ。

吸収剤や抗酸化剤を組成物に添加する。そのような物質
はＣｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社からＴＩＮＵＶＩＮおよびＩ
ＲＡＧＡＮＯＸという商標で市販されている。Ｕ、Ｖ、
吸収剤および抗酸化剤は、典型的には樹脂固形物の重量
に対して約１．５〜６重量％の量をそれぞれ組成物に添
加される。

熱硬化性粉末塗料組成物は、塗料組成物の成分を溶融混
合・することによって調製される。これは初め高性能ミ
キサー、例えばＷｅｌｌｅｘミキサー中で混合し１次い
で約８０℃〜１３０℃の温度で押出機中で熔融混合する
ことによって行われ得る。次いで。

押出し物を冷却し、微粒子化して粉末とする。次いで、
粉末塗料組成物をスチールやアルミニウムなどの金属、
ガラス、プラスチックまたは繊維強化プラスチツク基材
に直接塗布され得る。

粉末の塗布は静電塗装または流動床を使用して実施され
得る。静電塗装が好ましい。粉末塗料組成物は一度また
は数回のパスで塗布されて、硬化後の厚み約０．５〜５
ミルのフィルムを提供する。

妥当な価格で高品質の完成品を提供するためには。

粉末被膜の厚みは好ましくは約１．２〜４ミル、さらに
好ましくは約１．４〜３ミルである。塗装すべき基材は
より一層均−な粉末付着を促進させるために粉末の塗布
に先行して任意に予め加熱され得る。粉末の塗布後直ち
に、粉末塗装した基材を典型的には３００″Ｆ　〜４０
０　’Ｆ　（１４９°ｃ〜２ｏ４℃）で約２０〜６０分
間焼付けに付す。

（実施例） 本発明は以下に示す具体的実施例からさらに十分に理解
されるが、ここで使用される全ての量。

割合（％）および比率はとくに指定しない限り重量に基
づく。

以下の実施例（Ａ−Ｎ）は、熱硬化性粉末塗料組成物を
調製する際に使用される１種々のカルボン酸基を含有す
るアクリルポリマー類２重合性ポリアンハイドライド類
、カルボン酸基を含有する低分子量のポリエステル類、
カルボン酸基を含有するアモルファス状のポリエステル
類、カルボン酸基を含有するポリウレタン類、およびヒ
ドロキシアルキルアミド硬化剤の調製例を示す。

実施例Ａ カルボン酸基を含有するアクリルポリマーを下記の成分
から調製した： キシレン 過酸化ジｔ−ブチル　　　　　　１１１．０キシレン　
　　　　　　　　　　　１８９．０（以下余白） 明＃１訂の浄書（内容に変更なし） 単量体 成分 スチレン メタクリル酸メチル アクリル酸ブチル メタクリル酸 メルカプトプロピオン酸 重量部（ｇ） ８３２．５　（１５％） ３２６９．０　（５８，９％） ７５４．８　（１３，６％） ６９３．７　（１２゜５％） １３８、８ 溶媒は、窒素雰囲気下で加熱し、還流した。次いで、開
始剤と単量体を約３時間にわたって溶媒に徐々に、かつ
同時に添加した。この間１反応混合物は還流し続けた。

開始剤と単量体の添加が完了した後１反応混合物は２時
間還流し続けた。次いで１反応混合物を真空下で加熱し
、溶媒を除去した。得られた反応生成物は、固体含量が
９９．７％（１５０℃にて２時間測定した）、酸価が５
８．８．数平均分子量が２２０７．そして重塁平均分子
量が７７３７であった；ここで１分子量はゲル透過クロ
マトグラフィーによって測定した（基準としてポリスチ
レンを用いた）。

実施例Ｂ 含有するスチレンとメタクリル酸メチルの重量％が異な
ること以外は実施例Ａと同様のアクリル重合体が以下の
成分から調製された： 溶媒 キシレン 開始剤 過酸化ジｔ−ブチル キシレン 単量体 成分 スチレン メタクリル酸メチル アクリル酸ブチル メタクリル酸 メルカプトプロピオン酸 ８００、０ ９２．５ １５７、５ 重量部（ｇ） １６１８．８　　（３５％　） １７９８．９　　（３８，９％） ６２９．０　　（１３，６％） ５７８．３　　（１２，５％） １１５．８ ポリマーは。

上記実施例へで種違したように調 製した。減圧下で溶媒を除去した後のポリマーは。

固形成分が９９．８％、酸価が７９．３．数平均分子量
が２．３１７．および重量平均分子量は７．９８０であ
った。

実施例Ｃ カルボン酸基を含有するアクリルポリマーを以下の成分
から調製した： 溶媒 キシレン ８００、０ 開始剤 追加添加物 成分 メタクリル酸 キシレン 重量部（ｇ） ２５．０ １２５、０ リンス 成分 キシレン 重量部（ｇ） １００、０ 後添加物 成分 ＭＯＤＡＦＬ口ｗ　　　ｍ’ キシレン 重量部（ｇ） ６．０ ６．０ スチレン メタクリル酸メチル アクリル酸ブチル メタクリル酸 メルカプトプロピオン酸 １５０、０ ５ｇ５．０ １９６、０ ７８．８ ２６．８ １５０、０ ５８５、０ ８４．０ １４６、２ ２３．２ ＭｏＤＡＦＬＯＷ　ＩＩ［はモンサント社（Ｍｏｎｓａ
ｎｔｏ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉ。

から人手可能なシリカ担体に付着させたポリ（２−エチ
ルへキシル−エチル）アクリレートである。

溶媒を窒素雰囲気下で加熱し、還流した。次いで、開始
剤と単体Ａを徐々に、かつ同時に添加した。約１時間後
に、単体Ａの添加を完了し、単体Ｂの添加を開始した。

さらに１時間後に単体Ｂの添加を完了した。次いで、追
加添加物を１５分間添加し、その時点で開始剤の添加を
完了した。リンスを添加し１反応器合物を約２時間還流
した。次いで１反応器合物を加熱して還流し、後添加混
合物を添加し、減圧下に加熱を継続して溶媒を除去した
。得られる生成物は固形公約９９．８％、酸価７７、４
゜および数平均分子量３１１８であった。

実施例Ｄ ポリ　（無水ドデカンニ酸）を以下の成分から調製した
： 成分　　　　　　　　　　　重量部（ｇ）ドデカンニ酸
　　　　　　　　　　　　　３１０５．０無水酢酸　　
　　　　　　　　　　　９１８．０画成分を溶媒に添加
し、窒素雰囲気下で１２５℃に加熱した。発生する酢酸
を減圧下で除去しながら、同じ温度で約４時間反応を続
けた。次いで。

温度を１５０℃に上げ、同温度を約１時間保持した。

次いで、減圧源をはずし１反応器合物を常温に冷却して
白色固形の生成物を得た。固形分は９７．６％であり、
１１０℃で２時間測定した。

実施例Ｅ 以下の成分の混合物から酸官能基を有するポリエステル
を調製した： 成分　　　　　　　　　　　　重量部（ｇ）ネオペンチ
ルグリコール　　　　　　２１３７シクロヘキサンジメ
タノール　　　　８９３テレフタル酸　　　　　　　　
　　　　７００イソフタル酸　　　　　　　　　　　２
５６０無水トリメリツト酸　　　　　　　　　２８０ジ
ブチルチンオキシド（触媒）　　　　　７無水へキサヒ
ドロフタル酸　　　　　１１９０ネオペンチルグリコー
ル、シクロヘキサンジメタツール、テレフタル酸、イソ
フタル酸、無水トリメリット酸およびジブチルチンオキ
シドを反応器に加え、窒素雰囲気下で２００℃に加熱し
、常に水を除去しながら１．５時間同温度で保持した。

次いで１反応器合物を２３０℃に加熱し、酸価的５を達
成するまで同温度に保持した。次いで１反応混合物を１
４０℃に冷却し、無水へキサヒドロフタル酸を加えた。

反応混合物を、ＩＲ分析によって無水物官能性の消失が
示されるまで、１４０℃に保持した。次いで９反応混合
物を常温に冷却し、固形分１００％（１１０℃で２時間
測定）、酸価６６．２およびヒドロキシ価１９．９の生
成物を得た。

実施例Ｆ 以下の成分の混合物から酸官能基を輸するポリウレタン
を製造した。

成分　　　　　　　　　　　　重量部（ｇ）メチルイソ
ブチルケトン　　　　　　２６９９．７１．６−ヘキサ
ンジオール　　　　　　１９４０．７ジブチルチンジラ
ウレート　　　　　　　０．６ＤＥＳ）、１ＯＤｔｌＲ
Ｗ’　　　　　　　　　　　　　３４４７無水へキサヒ
ドロフタル酸　　　　　９１１．８’ＤＢＳＩ、ｌ０Ｄ
ＵＲＷはモーペイ社（Ｍｏｂａｙ　Ｃｏｍｐａｎｙ）か
ら入手可能な４．４°　−メチレン−ビス（シクロヘキ
シルイソシアネート）である。

メチルイソブチルケトン、１．６−ヘキサンジオールお
よびジブチルチンジラウレートを反応器に加え、窒素雰
囲気下で７０℃に加熱した。反応混合物を７０℃に保ち
ながら６時間かけてＤ　Ｂ　Ｓ　Ｍ　ＯＤ　Ｕ　ＲＷを
反応混合物に滴下した。ＤＥＳＭＯＤＵＲＷの添加完了
後。

反応混合物を９０℃に加熱し、　ＩＲ分析によってＮＣ
Ｏ官能性の消失が示されるまで、同温度に保持した。

次いで、無水へキサヒドロフタル酸を加え９反応混合物
を約９０℃で約２時間保持した。次いで１反応混合物を
減圧下に加熱して溶媒を除き１次いで常温まで冷却して
固形の反応生成物を得た。これは、固形分７３．２％（
１５０℃で２時間）、酸価３９．７゜数平均分子ｆｆ１
２，０５４および重量平均分子ｆｉ７．０１５であった
。

実施例Ｇ 酸官能基を有するポリエステルを以下の成分から調製し
た： 千シレン １４４、ｌｊ 各成分を反応器に加え、窒素雰囲気下に加熱して還流し
た（約１４０℃）。反応混合物を、酸価が１６３になる
まで、共沸的に水を除去しながら約１６５℃に徐々に加
熱した。次いで１反応混合物を減圧下に１２５℃に加熱
して溶媒を除去し１次いで常温に冷却して固形の反応生
成物を得た。これは固形成分１００％（１４０℃で２時
間）、酸価２０８．　　融点９５℃〜１０５℃および数
平均分子量９５２であった。

実施例Ｈ 酸官能基を有するポリエステルを以下の成分から調整し
た： 成分　　　　　　　　　　　　重量部（ｇ）１．４−ブ
タンジオール　　　　　　　　３１５ドデカンニ酸　　
　　　　　　　　　　１６１０ジブチルチンオキシド　
　　　　　　　　１．９３キシレン　　　　　　　　　
　　　　４８１．３谷底分を反、応諾に加え、窒素雰囲
気下に加熱し。

還流した（約１４０℃）。酸価１７０となるまで共沸さ
せながら水を除去しつつ反応混合物を徐々に約１６３℃
に加熱した。次いで９反応混合物を減圧下に１２５℃に
加熱して溶媒を除去した後、常温に冷却して、固形反応
生成物を得た。これは酸価２１６゜融点９５℃〜１０５
℃および数平均分子量８７７であった。

実施例Ｉ 以下の成分から酸官能基を有するポリエステルを得た： 成分　　　　　　　　　　　　重量部（ｇ）１．６−ヘ
キサンジオール　　　　　　１４７５脂肪族二塩基酸混
合物’　　　　　　　５７５０ジブチルチンオキシド　
　　　　　　　　７．２キシレン　　　　　　　　　　
　　　１８０８．１１脂肪族二塩基酸混合物はイー　ア
イ　デュボンド　ヌムール社（Ｂ、　　ｒ、口ｕｐｏｎ
ｔ　ｄｅ　Ｎｅｍｏｕｒｓ）から０８０−１ｏｔとして
入手可能な、ドデカンニ酸約９６％。

ウンデカンニ酸３％、セバシン酸１％を含有する混合物
である。

各成分を反応器に加え、窒素雰囲気下に加熱して還流し
た（約１２５℃）。酸価約１６５となるまで共沸により
水を除去しながら１反応混合物を約１６３℃に徐々に加
熱した。次いで１反応混合物を減圧下（水銀狂的１０ｍ
ｍ）で１２５℃に加熱して溶媒を除去した後、常温に冷
却して固形反応生成物を得た。

これは酸価２０２．　　融点７３℃〜１０５℃および数
平均分子量１．４７８であった。

実施例」 以下の成分からカルボン酸基を含有するポリエステルを
調製した。

投入物１ 投入物１を窒素スパージャ−を含む反応器中で１８０℃
に加熱した。０．５時間後１反応混合物を２００℃に加
熱し、さらに０．５時間保持した。次いで酸価が３．０
よりも低くなるまで、投入物を約２４０℃に加熱した。

次いで１反応混合物を１５０℃に冷却し；投入物２を加
え；反応混合物を約１５０℃で３時間保持した。得られ
た生成物は酸価６７、４．水酸基価約ゼロ、全固形分１
００％（１１０℃で２時間）および数平均分子量的１．
２４０であった。

実施例に 以下の成分の混合物からビス［Ｎ、Ｎ−ジ（β−ヒドロ
キシエチル）］］アジピン酸アミドーグルタル酸アミを
調製した： 投入物２ 成分　　　　　　　　　　　重量部（ｇ）無水へキサヒ
ドロフタル酸　　　　　１１９０各成分を反応器に加え
、約１００℃に加熱し、この温度でメタノールの沸騰が
始まった。温度が１２８℃に達するまでメタノール（３
０３ｇ）を蒸留しながら反応を継続した。さらにメタノ
ール性ナトリウムメトキシド５ｍ１２を加え、メタノー
ル５ｇを得るまで加熱を継続した。反応フラスコに僅か
な減圧を適用し、さらにメタノール２８ｇを除去した。

留出したメタノールを徐々に反応器に戻した後。

アセトン２０００ｍ１を加えた。反応混合物を冷却する
につれ、ヒドロキシアルキルアミドが沈澱した。

沈澱物を≠取し、アセトンで洗浄し、風乾して。

融点１１４℃〜１１８℃の生成物を得た。

実施例し 実施例Ｆと同様にして、以下の成分の混合物からビス［
Ｎ、Ｎ−ジ（β−ヒドロキシエチル）］セノくシン酸ア
ミドを調製した： 窒素雰囲気下で反応物を加熱し、エタノールの留出を開
始し、ｉｌ続して行なう温度にした。エタノールの理論
量の６２％を回収した後、メタノール性ナトリウムメト
キシド２ｇを加え、理論量の６６％のエタノールを回収
するまで反応混合物を加熱した。全溶媒を減圧下に除去
し、ヒドロキシアルキルアミドをメタノール／アセトン
混合物を用いて結晶させた。生成物の融点は９５℃〜９
８℃であった。

実施例Ｍ 実施例Ｆと同様にして、以下の成分の混合物からビス［
Ｎ−メチル−Ｎ（β−ヒドロキシエチル）］アジピン酸
アミドを製造した： 成分　　　　　　　　　　　　重量部（ｇ）アジピン酸
ジエチル　　　　　　　　　１６１．６Ｎ−メチルエタ
ノールアミン　　　　　１５０．０メタノール性ナトリ
ウム メトキシド　　　　　　　　　　　　　５．０窒素雰囲
気下で反応物を加熱し、エタノールの留出を開始し、継
続して行なう温度にした。エタノール３５ｇを回収した
後、減圧下で過剰な溶媒とＮ−メチルエタノールアミン
を除去し、メタノール／アセトン混合物を用いてヒドロ
キシアルキルアミドを結晶させた。生成物の融点は７４
℃〜８０℃であった。

実施例Ｎ 以下の成分の混合物からビス［Ｎ、　Ｎ−ジ（βヒドロ
キシエチル）］］アジピン酸アミドーグルタル酸アミを
調製したニ ジェタノールアミド 水酸化カリウム ３６３５、６ １２．０ 上記成分を反応器に加え、メタノールの留出が始まる約
１００℃に加熱した。温度が１１１　ｔとなるまで、メ
タノール（全量５９０ｇ）を留出しながら反応を継続し
た。反応器に若干の減圧（１５０ｍｍＨｇ＞を適用し、
さらに２７５ｇのメタノールを除去した。

次いで、新たにメタノール８６５ｇを反応器に加え。

アセトン４．８００ｍｊ！を加えた。反応混合物を冷却
するにつれて、ヒドロキシアルキルアミドが沈澱した。

析出物を炉取し、アセトンで洗浄し、風乾して、融点１
１４℃〜１１８℃の反応生成物を得た。

以下の実施例は１種々のカルボン酸基を含有するアクリ
ルポリマー類、脂肪族ジカルボン酸類。

重合性ポリアンハイドライド類、カルボン酸基を含有す
るポリエステル類、およびポリウレタン類から調製され
た熱硬化性着色粉末塗料組成物に関する。該組成物をビ
ス［Ｎ、　　Ｎ−ジ（β−ヒドロキシエチル）］アジピ
ン酸アミドを用いて硬化した。

実施例１ 以下の成分の混合物から着色粉末塗料組成物を調製した
： （以下余白） 成分 実施例Ｂのカルボン酸基を 含有するアクリルポリマー 実施例Ｃのポリ　（無水ドデカン 二酸） 実施例りのカルボン酸基を 含有するポリエステル 実施例Ｆのβ−ヒドロキシアル キルアミド 二酸価チタン　　　　　　　　　　　　２００．０カー
ボンブラツク　　　　　　　　　　　４．６フエライト
イエロー　　　　　　　　　　　６．４ベンゾイン　　
　　　　　　　　　　　８．８Ｍ０ＤＡＦＬＯＷ［Ｉ　
’　　　　　　　　　　　　　１１．９［ＲＧＡＮＯＸ
　１０７６”　　　　　　　　　　　　２２．２３６０
、０　（３２，４％） ７５．０（６，８％） １７６、０　（１５，８％） 重量部（ｇ） ５００．０　（４５，０％） ’ＭＯＤＡＦＬＯＷ　ＩＩＩはモンサント社（Ｍｏｎｓ
ａｎｔｏ　Ｃｏ、）から入手可能なシリカ担体に付着さ
せたポリ　（エチル−２−エチルヘキシル）アクリレー
トである。

２１ＲＧＡＮＯＸ　１０７６はチバーガイギー社（ｃｉ
ｂａ−Ｇｅｉｇｙ）から入手可能な、酸価防止用ポリフ
ェノール安定剤。

カルボン酸基を含有するアクリルポリマーおよびカルボ
ン酸基を含有するポリエステルを３５０下（１７７℃）
の炉で一緒に溶融した。次いで、溶融物をドライアイス
の台上に注いで固化させ、それを粉砕した。粉砕物を遊
星ミキサー中で上記処方の他の成分と混合し１次いでＢ
ａｋｅｒ　Ｐｅｒｋｉｎｓの二軸押出機で１３０℃にて
溶融混練した。押出物を冷却し、２０℃の冷えたロール
で薄片状にし、マイクロミルにて粉砕し、１４０のメツ
シュのスクリーンを通してふるいにかけた。次いで、得
られた粉末を、静電スプレーガンを用いて接地した鋼板
上に静電塗装した。次いで、塗装した鋼板を１７７℃で
焼付けし、硬くて光沢のある塗膜を得た。塗膜組成物の
安定性ならびに得られた塗料の特性を以下の表Ｉに示す
。

（以下余白） 実施例２ 以下の成分の混合物から着色粉体塗料組成物を調製した
： 成分 重量部（ｇ） ２ＴＩＮＵＶＩＮ　１４４はチバーガイギー社（ｃｉｂ
ａ−Ｇｅｉｇｙ）から入手可能なピペリジニル誘導体の
Ｕ、Ｖ、吸収剤である。

３ＰＣ−４３０はミネソタ・マイニングおよびマニュフ
ァクチャリング社（Ｍｉｎｎｅｓｏｔａ　　Ｍｉｎｉｎ
ｇ　ａｎｄ　Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ　Ｃｏ、）か
ら入手可能なフッ素ポリマーの流動制御剤である。

カーボンブラック ＴＩＮ［１ＶＩＮ　９００’ ＴＩＮＵＶＩＮ　１４４’ ＩＲＧＡＮＯＸ　１０７６ Ｉｌ＋Ｃ−４３０’ ベンゾイン ２３、７５ １９．０ ９．５０ １４．２５ ３．８０ ７．６０ ’ＴＩＮＵＶＩＮ　９００はチバーガイギー社（ｃｉｂ
ａ−Ｇｅｉｇ３’）から人手可能な置換ベンゾトリアゾ
ールのＵ、Ｖ、吸収剤である。

カルボン酸基を含有するアクリルポリマー、ポリアンハ
イドライド。ポリウレタンおよびＦＣ−４３０をＢａｋ
ｅｒ　Ｐｅｒｋｉｎｓの二軸押出機中で一緒にして１１
０℃で予め押出した。押出物を冷えたロールで冷却し、
粉砕した。次いで、粉砕物を遊星ミキサー中で上記処方
の他の成分と混合した後、　Ｂａｋｅｒ　Ｐｅｒｋｉｎ
ｓの二軸押出機中で１３０℃で溶融混練した。実施例１
で概述したように押出物を冷却して微粒子状にし、鋼板
上に噴霧した後、硬化させた。得られた塗膜の特性を以
下の表１に示す。

実施例３ 以下の成分の混合物から着色粉末塗料組成物を調製した
： ドデカンニ酸 カーボンブラック ＴＩＮＬＩＶＩＮ　９（１０ ＴＩＮＵＶＩＮ　１４４ ＩＲＧＡＮＯＸ　１０７６ ＦＣ−４３０ ベンゾイン １００、　Ｏ（１０，０％） ２５．８ ２０、０６ １０、０３ １５、０５ １．５０ ８．０２ β−ヒドロキシアルキルアミドとカーボンブラック以外
の上記全成分を炉の中で一緒にして３５０”Ｆ（１７７
℃）にて溶融した。溶融物をドライアイスの台上に注い
で固化させ、そして粉砕した。次いで粉砕物をＢａｋｅ
ｒ　Ｐｅｒｋｉｎｓの二軸押出機で１００℃にて予め押
出した。押出物を冷えたロールで冷却して粉砕し、遊星
ミキサー中でβ−ヒドロキシアルキルアミドおよびカー
ボンブラックと混合し。

Ｂａｋｅｒ　Ｐｅｒｋｉｎｓの二軸押出機で１３０℃で
溶融混練した。実施例１で概述したように、押出物を冷
却して微粒子状にて、鋼板上に噴霧した後、硬化させた
。塗膜の特性を以下の表Ｉに示す。

実施例４ 以下の成分の混合物から着色粉末塗料組成物を調製した
： ポリ（無水ドデカンニ酸） カーボンブラック ＴＩＮＩＩＶＩＮ　９００ ＴＩＮｔｌＶＩＮ　１４４ ＩＲＧＡＮＯＸ　　１０７６ ＦＣ−４３０ ベンゾイン １２０、０　（１２，０％） ２５．０ ２０．０ １０．０ １５．０ ２．０ ８．０ Ｂａｋｅｒ　Ｐｅｒｋｉｎｓ二軸押出機でカーボンブラ
ックとβ−ヒドロキシアルキルアミド以外の全成分を１
００℃にて溶融混練した。押出物を冷却して粉砕し、遊
星ミキサー中でβ−ヒドロキシアルキルアミドとカーボ
ンブラックとを混合し、　Ｂａｋｅｒ　Ｐｅｒｋｉｎｓ
二軸押出機で１３０℃にて溶融混練した。実施例１で種
違したように、押出物を冷却して微粒子状にし、鋼板上
に噴霧した後、硬化させた。得られた塗膜の特性を以下
の表Ｉに示す。

実施例５ 以下の成分の混合物から着色扮末塗料組成物を２製した
： ドデカンニ酸 ８７４、５０ から人手可能なポリ　（エチル−２−エチルヘキシル）
アクリレートである。

諸成分は炉の中で３５０°Ｆ　（１７７℃）にて溶融し
た。溶融物をドライアイスの台上に注いで固化させ、粉
砕して、遊星ミキサーで以下の成分と混合した： 成分　　　　　　　　　　　　重量部（ｇ）固化させた
溶融物　　　　　　　　　　５５７ボリ　（無水ドデカ
ンニ酸）　　　　　　　　３６．０二酸化チタン カーボンブラック ＴｌＮＵＶ［Ｎ　９００ ＴＩＮＵＶＩＮ　１４４ ＩＲＧＡＮＯＸ　１０７６ ベンゾイン ＡＥＲＯ３ＩＬ　　２００’ １４５、０ １．５０ １４．５０ ７．３０ １０、８０ ５．００ １．４０ １液状ＭＱＤＡＦＬＯＷはモンサント社（Ｍｏｎｓａｎ
ｔｏ　Ｃｏ、）’ＡＩＥＲＯ３ＩＬ　２００はデグーサ
社（Ｄｅｇｕｓｓａ　Ｉｎｃ、）から入手可能な微粒状
シリカ。

遊星ミキサー中で混合した後、混合物をＢａｋｅｒＰｅ
ｒｋ　ｉｎｓ二軸押出機で１３０℃にて溶融混練した。

実施例１で種違したように、押出物を冷却して微粒子状
にし、鋼板状に噴霧した後、硬化させた。

塗膜の特性を以下の表Ｉに示す。

（以下余白） 表Ｉにおける試験の項目を以下の方法により調べた。

１）安定性は、粉末塗装組成物の試料を２オンスのガラ
スびんに入れ、４３℃の水浴中に浸漬することによって
測定した。４８時間後に塊状化（ｃａｋｉｎｇ）または
固形化（ｃｌｕｍｐｉｎｇ）が現れなければ、良好とい
う評価を与えた。１６８時間後に塊状化または固形化が
現れなければ、優秀という評価を与えた。

２）２０°および６０°における光沢は、　Ｇａｒｄｎ
ｅｒ　Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ　Ｃｏｍｐａｎｙ製の光沢
計を用いて測定した。

３）耐衝撃性は、　Ｇａｒｄｎｅｒの衝撃試験機で測定
した。被覆板は塗膜にクラックが生じるまで衝＊量を増
大させた。被覆板には衝撃を塗膜側（すなわち９表面へ
の衝撃）、および塗膜と反対側（すなわち、裏面への衝
撃）に与えた。結果は１インチ−ボンド単位で表されて
おり、塗膜の厚さはミル単位で括弧内に示す。

４）マンドレル曲げ試験は、被覆板（４”Ｘ１２°“）
を１７８−インチのマンドレルの周囲に折り曲げて１曲
げ方向のクラック／剥離をインチ単位で測定することに
よって行う。

５）鉛筆の硬度は９次々に硬度が増す（Ｆから４８）鉛
筆を用いて、塗膜に印をエツチングすることを試みて決
定する。塗膜をエツチングし得る。最も軟らかい鉛筆を
塗膜に対する鉛筆の硬度として示す。

６）耐溶剤性は、キシレンに対する抵抗性によって測定
する。キシレンを満たした布で、硬化した塗膜を通常の
手の圧力によって前後にこする（折り返しのこすり）。

優秀という評価は、塗膜が曇ることなく、少なくとも１
００回の折り返しのこすりに抵抗することを表す。良好
という評価は。

５０回の折り返しのこすりに対するものである。５０回
より少ない折り返しのこすりによって塗膜に損傷が生じ
る場合には、破損という評価を与える。

７）塩噴霧に対する耐食性は、硬化した被覆板に“Ｘ″
゛印をつけ、この被覆板をＡＳＴＭ　Ｄ−１１７に種違
されているように１００’Ｆ　（３８℃）にて塩噴霧に
５００時間および１０００時間さらすことによって測定
した。

被覆板をチェンバーから取り出し、乾燥させ、そして被
覆板につけた印にマスキングテープを貼り付け、このテ
ープを４５℃の角度ではがし、この印からのクリ−ペー
ジ（ｃｒｅｅｐａｇｅ）を測定した。クリ−ページは、
被覆板が腐食され、黒ずんだ部分であって、塗膜が板の
表面から持ち上げられている部分を言う。

８）　ＯＵＶ曝射は、被覆板をＱ−Ｐａｎｅｌ　Ｃｏ、
製のローＵ−ｖ促進耐候性試験機で操り返して紫外光と
凝結した湿気にさらすことによって測定する。紫外光は
。

１１Ｖ８３１３ランプ（３２０〜２８００ｍ）により発
生させる。紫外光曝射の温度は、７０℃である。凝結し
た湿気にさらす温度は、５０℃である。

以下の実施例は、熱硬化性の透明な粉末塗装組成物に関
するものであって、異なるβ−ヒドロキシアルキルアミ
ド硬化剤を用いて調製された。

実施例６ 以下の成分の混合物から透明な粉末塗料組成物を調製し
た： （以下余白） 成分 重量部 （ｇ） ドデカンニ酸 １５、０（１３，０ ＩＲＧＡＮＯＸ　１０７６ ベンゾイン ５ＵＲＦＹＮＯＬ　１０４’ ’５ｔｌＲＦＹＮＯＬ　１０４はエアープロダクツおよ
びケミカルズ社（八ｉｒ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ　ａｎｄ　
Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ　Ｃｏ、）から入手可能なアセチレ
ンアルコール。

カルボン酸基を含有するアクリルポリマーとドデカンニ
酸を一緒にして、炉で３５０　’Ｆ　（１７７℃）にて
溶融した。次いで、溶融物をドライアイスの台上に注い
で固化させ１粉砕し、遊星ミキサー中で他の成分と混合
し、　Ｂａｋｅｒ　Ｐｅｒｋｉｎｓの二軸押出機で１３
０℃にて溶融混練した。実施例１で種違したように、押
出物を冷却して微粒子状にし、アルミ％） ニウム板上に噴霧した後、硬化させた。得られた塗膜は
良好な耐溶剤性、優秀な外観、優秀な耐衝撃性、および
５００時間の口ｕｖ４射後の優秀な光沢保持性を示した
。

実施例７ 以下の成分の混合物から透明な粉末塗料組成物を調製し
た： 実施例６で種違したように、各成分を一緒に混合して粉
末に調製し、アルミニウム板上に噴霧して硬化させた。

得られた塗膜は優秀な耐溶剤性。

優秀な外観、および優秀な耐衝撃性（厚さ２．０ミルの
塗膜表面で１６０１インチ−ポンド）を示した。

実施例８ 以下の成分の混合物から着色粉末塗料組成物を調製した
： ドデカンニ酸 １５．０　（１５，１％： ＭＯＤＡＦＬＯＷ’ ベンゾイン ＩＲＧＡＮＯＸ　　１０７６ ’ＭＯＤＡＦＬＯＷ　　はモンサンド社（Ｍｏｎｓａｎ
ｔｏ　Ｃｏ、）がら入手可能なポリ　（エチル−２−エ
チルヘキシル）アクリレートである。

有機赤色色素１ 有機橙色色素２ 二酸化チタン 有機黄色色素２ ＭｏＤＡＦＬＯＷ　　　ＩＩＩ ベンゾイン ４３．３ １１．４ ６．７ １０！ ６．９ ４．５ １有機赤色色素はヘキスト社（Ｈｏｅｓｃｈｓｔ　Ｃｏ
ｒｐｏｒａｔｉｏｎ）からＦ３ＲＫ７０として人手可能
である。

２有機橙色色素と有機黄色色素はヘキスト社（Ｈｏｅｓ
ｃｈｓｔＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から入手可能である
。

カルボン酸基を含有するアクリルポリマーおよびカルボ
ン酸基を含有する低分子量ポリエステルを一緒にして３
７５下（１９１℃）で溶融し、攪拌し。

冷却して、固形の塊とした。固形の混合物を粉砕し、上
記処方の他の成分と高性能ミキサー中で混合した後、　
Ｂａｋｅｒ　Ｐｅｒｋｉｎｓの二軸押出機中で１３０℃
で溶融混練した。押出物を冷却し、薄片状にし。

マイクロミル中で粉末化した。粉末を１４０メツシユの
スクリーンでふるいにかけた。次いで、得られた粉末を
接地した鋼板上に静電塗装した。塗装した仮を３７５″
Ｆ　（１９１℃）で２０分間焼付けし、硬くて光沢のあ
る塗膜を形成した。得られた塗膜の特性および塗料組成
物の安定性を以下の表■に示す。

実施例９ 以下の成分の混合物から着色粉末塗料組成物を調製した
： 成分 重量部（ｇ） 二酸化チタン　　　　　　　　　　１７６ウルトラマリ
ーン　ブルー　　　　　　１．０カーボン　ブラック　
　　　　　　　　１．０ベンゾイン　　　　　　　　　
　　　４．０３ｙｎｔｈｒｏｎ　Ｘ２７０流動剤１５．
４Ｄｉｐｅｒｂｙｋ　１３０湿潤剤２５．０’５ｙｎｔ
ｈｒｏｎ　Ｘ２７０はシンスロン社（Ｓｙｎｔｈｒｏｎ
　Ｃｏｍｐａｎｙ　）から人手可能なポリアクリレート
流動添加剤である。

”Ｄｉｐｅｒｂｙｋ　１３０はビターマリンクロト社（
Ｂｙｋ−Ｍａｌｌｉｎ−ｃｋｒｏｄｔ　Ｉｎｄｕｓｔｒ
ｉｅｓ）から人手可能である。

カルボン酸基を含有する物質を一緒にして溶融させ、攪
拌し、冷却し、粉砕した。次いで、上記処方の成分を高
性能ミキサー中で混合し、　ＢａｋｅｒＰｅｒｋ　ｉｎ
ｓの二軸押出機中で２８０下（１３８℃）にて溶融混練
した。押出物を冷却し、薄片状にし、粉末化し、前記と
同様にふるいにかけた。得られた粉末を接地した鋼板上
に静電塗装した。塗装した板を３５０下で約２０分間焼
き付けし、硬くて光沢のある塗膜を得た。得られた塗膜
の特性を以下の表Ｈに示す。

（以下余白） 初期の光沢 耐衝撃性 （単（立　：　インチ−ボンド） ８　粗面　９０　１０３　３０（１，９）　　５（１，
９）９　良好　７３　９０　１６０（２，５）　　１６
０（２，６）（発明の要約） 本発明は、取り扱い性に優れ、かつ各種物性（例えば、
外観、可撓性、硬度、耐溶剤性、耐食性および屋外耐候
性）が十分に調和した熱硬化性の粉末塗装組成物を開示
する。該組成物は、共に反応し得る以下の成分の微粒子
状混合物を含有する：カルボン酸基含有アクリル重合体
；該粉末塗装組成物の流動を助成するのに充分な結晶性
を有する第２のカルボン酸基含有物質；およびβ−ヒド
ロキシアルキルアミド架橋剤。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、共に反応し得る以下の成分の微粒子状混合物を含有
   する熱硬化性粉末塗料組成物： （ａ）約３５℃〜１００℃の範囲内にＴｇを有する、第
   １のカルボン酸基含有アクリルポリマー； （ｂ）粉末塗料組成物の流動を助成する、第２のカルボ
   ン酸基含有物質；および （ｃ）β−ヒドロキシアルキルアミド硬化剤；ここで、
   β−ヒドロキシアルキルアミド当量のカルボン酸当量に
   対する比率は約０．６〜１．６：１の範囲内にある。 ２、前記第２のカルボン酸基含有物質が５０℃未満の温
   度で結晶性である、請求項１に記載の粉末塗料組成物。 ３、前記第２のカルボン酸基含有物質が約３００〜約１
   ５，０００の数平均分子量および約１５０〜約７５０の
   酸当量を有するポリエステルである、請求項１に記載の
   粉末塗料組成物。 ４、前記第２のカルボン酸基含有物質が約３００〜約１
   ，５００の数平均分子量および約１５０〜約７５０の酸
   当量を有するポリエステルである、請求項２に記載の粉
   末塗料組成物。 ５、共に反応し得る以下の成分の微粒子状混合物を含有
   する熱硬化性粉末塗料組成物： （ａ）３５℃〜１００℃の範囲内にＴｇを有するカルボ
   ン酸基含有アクリルポルマー； （ｂ）約３００〜約１，５００の数平均分子量および約
   １５０〜約７５０の酸当量を有するカルボン酸基含有結
   晶性ポリエステル；および （ｃ）β−ヒドロキシアルキルアミド； ここで、β−ヒドロキシアルキルアミド当量のカルボン
   酸当量に対する比率は約０．６〜１．６：１の範囲内に
   ある。 ６、前記アクリルポリマーが１，５００〜１５，０００
   の範囲にある数平均分子量を有する請求項５に記載の組
   成物。 ７、前記アクリルポリマーが、アクリル酸およびメタク
   リル酸；アクリル酸またはメタクリル酸のＣ＿１〜Ｃ＿
   ２＿０アルキルエステル、あるいはこのようなエステル
   の混合物；ならびに重合可能なビニル芳香族化合物より
   なるクラスから選択される、α，β−エチレン性不飽和
   カルボン酸を重合させすることによって形成される、請
   求項５に記載の組成物。 ８、前記ポリエステルがＣ＿４〜Ｃ＿２＿０のジカルボ
   ン酸と脂肪族ジオールとの反応生成物であって、酸のア
   ルコールに対する当量比が約３：２〜約２：１である、
   請求項５に記載の組成物。 ９、前記β−ヒドロキシアルキルアミドが次の構造を有
   する、請求項５に記載の組成物： ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、：Ｒ＿１はＨまたはＣ＿１〜Ｃ＿５アルキルで
   あり；Ｒ＿２はＨ、Ｃ＿１〜Ｃ＿５アルキル、または▲
   数式、化学式、表等があります▼ であり；そして、Ｒ＿１は前記と同様であり；Ａは化学
   結合、または炭素数２〜２０の置換炭化水素基を含む飽
   和、不飽和、もしくは芳香族の炭化水素基から導かれる
   １価もしくは多価の有機基であり；ｍは１から２であり
   ；ｎは０〜２であり；そして、ｍ＋ｎは少なくとも２で
   ある。 １０、成分（ａ）が樹脂固形分の全量を基準にして約３
   ５〜８５重量％の量で存在する、請求項５に記載の組成
   物。 １１、成分（ｂ）が樹脂固形分の全量を基準にして約１
   〜２５重量％の量で存在する、請求項５に記載の組成物
   。 １２、前記反応生成物中における酸のアルコールに対す
   る当量比が約２：１である、請求項８に記載の組成物。 １３、前記ポリエステルが約５０℃〜約１１０℃の範囲
   内で溶融する、請求項５に記載の組成物。 １４、カルボン酸基含有ポリエステルおよびカルボン酸
   基含有ポリウレタン類よりなるクラスから選択される酸
   基含有無定形ポリマーを付加的に含有する、請求項５に
   記載の組成物。 １５、前記カルボン酸基含有ポリマーが、組成物中に、
   樹脂固形分の全重量を基準にして約５〜４０重量％の量
   で存在する請求項１４に記載の組成物。