JPH0234333B2 - Ganmaakuroruasetosakusankuroraidonoseizohoho - Google Patents
GanmaakuroruasetosakusankuroraidonoseizohohoInfo
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- JPH0234333B2 JPH0234333B2 JP13477283A JP13477283A JPH0234333B2 JP H0234333 B2 JPH0234333 B2 JP H0234333B2 JP 13477283 A JP13477283 A JP 13477283A JP 13477283 A JP13477283 A JP 13477283A JP H0234333 B2 JPH0234333 B2 JP H0234333B2
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- chlorine
- diketene
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- acid chloride
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Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
γ−クロルアセト酢酸クロライドは赤色顔料で
あるキナクリドンの中間体或は医薬原料その他合
成原料として有用なものである。しかして、該ク
ロライドの製造法としては有機溶媒中にジケテン
及び塩素を導入して両者を反応させるバツチ方式
が一般的である。
あるキナクリドンの中間体或は医薬原料その他合
成原料として有用なものである。しかして、該ク
ロライドの製造法としては有機溶媒中にジケテン
及び塩素を導入して両者を反応させるバツチ方式
が一般的である。
しかしながら本発明者等が確認したところによ
ると、該クロライドの生成反応は反応熱の高い発
熱反応にもかかわらず、該反応の反応は比較的低
温が要求されるが、上記バツチ方式では伝熱面積
が充分にとれないために、冷凍負荷を工業的に実
用的な範囲に止めようとすると必然的に反応時間
が長くなる傾向があり、この様な長時間の反応を
実施すると、目的物以外にα−クロルアセト酢酸
クロライド、高次塩素化物等の副生物の生成が避
けがたいことが明らかとなつた。かかる対策とし
て、濡壁塔式反応器や流通管式反応器を用いて、
該反応を実施することが提案されてるが、前者で
は目的物の収率が精々89%程度であり工業的規模
での実施に当つては更に収率向上の必要があるこ
と、後者では反応装置が複雑であるので工業的実
施は実用面のトラブルが予想される難点がある。
ると、該クロライドの生成反応は反応熱の高い発
熱反応にもかかわらず、該反応の反応は比較的低
温が要求されるが、上記バツチ方式では伝熱面積
が充分にとれないために、冷凍負荷を工業的に実
用的な範囲に止めようとすると必然的に反応時間
が長くなる傾向があり、この様な長時間の反応を
実施すると、目的物以外にα−クロルアセト酢酸
クロライド、高次塩素化物等の副生物の生成が避
けがたいことが明らかとなつた。かかる対策とし
て、濡壁塔式反応器や流通管式反応器を用いて、
該反応を実施することが提案されてるが、前者で
は目的物の収率が精々89%程度であり工業的規模
での実施に当つては更に収率向上の必要があるこ
と、後者では反応装置が複雑であるので工業的実
施は実用面のトラブルが予想される難点がある。
しかるに、本発明者等はかかる問題を解決する
ために、鋭意研究を重ねた結果、回転薄膜式反応
器内でジケテンと塩素とを反応させる時には、α
−クロルアセト酢酸クロライドや高次塩素化物等
の副生が非常に少なく品質の優れたγ−クロルア
セト酢酸クロライドが35%以上の高収率で得られ
ること、更に反応時の除熱が容易であり、そのた
め反応の管理が容易であること等の新規な事実を
見出し本発明を完成するに至つた。
ために、鋭意研究を重ねた結果、回転薄膜式反応
器内でジケテンと塩素とを反応させる時には、α
−クロルアセト酢酸クロライドや高次塩素化物等
の副生が非常に少なく品質の優れたγ−クロルア
セト酢酸クロライドが35%以上の高収率で得られ
ること、更に反応時の除熱が容易であり、そのた
め反応の管理が容易であること等の新規な事実を
見出し本発明を完成するに至つた。
本発明における回転薄膜式反応器とは、管状の
反応器内に回転羽根を挿入したもので、器内に導
入された反応原料は羽根の回転力によつて管壁に
薄膜を形成し、管壁にそつて回転しながら流下す
る間に反応が進行する反応器であつて任意の形
状、様式のものを使用出来る。通常管状反応器の
上部からジケテン及び塩素を導入して反応させれ
ば良い。反応器は1器のみでなく、複数個併列に
使用することも可能である。
反応器内に回転羽根を挿入したもので、器内に導
入された反応原料は羽根の回転力によつて管壁に
薄膜を形成し、管壁にそつて回転しながら流下す
る間に反応が進行する反応器であつて任意の形
状、様式のものを使用出来る。通常管状反応器の
上部からジケテン及び塩素を導入して反応させれ
ば良い。反応器は1器のみでなく、複数個併列に
使用することも可能である。
供給するジケテン及び塩素は通常はジケテン、
塩素に不活性な溶媒例えばジクロルメタン、ジク
ロルエタン、ジクロルプロパン、四塩化炭素、ク
ロロホルム、液体二酸化硫黄等に溶解して使用さ
れる。溶解する場合、塩素、ジケテンの濃度が小
さい程副生物の生成は少ないが、反応終了後の溶
剤回収の点でその濃度は1〜25重量%好ましくは
10〜20重量%にするのが適当である。上記原料の
供給量は塩素/ジケテンの割合が0.95〜1.10(モ
ル比)になる様に調整するのが望ましい。反応温
度は−30℃〜+20℃と広範囲の温度が選ばれるが
好ましくは−20℃〜0℃である。
塩素に不活性な溶媒例えばジクロルメタン、ジク
ロルエタン、ジクロルプロパン、四塩化炭素、ク
ロロホルム、液体二酸化硫黄等に溶解して使用さ
れる。溶解する場合、塩素、ジケテンの濃度が小
さい程副生物の生成は少ないが、反応終了後の溶
剤回収の点でその濃度は1〜25重量%好ましくは
10〜20重量%にするのが適当である。上記原料の
供給量は塩素/ジケテンの割合が0.95〜1.10(モ
ル比)になる様に調整するのが望ましい。反応温
度は−30℃〜+20℃と広範囲の温度が選ばれるが
好ましくは−20℃〜0℃である。
又、回転羽根の回転数はその形状により一概に
は規定出来ないが、通常400rpm以上が必要であ
る。更に原料の器内滞留時間は0.1〜30分好まし
くは1〜15分程度の範囲から選択される。
は規定出来ないが、通常400rpm以上が必要であ
る。更に原料の器内滞留時間は0.1〜30分好まし
くは1〜15分程度の範囲から選択される。
かくして反応を行うと反応器底より目的とする
γ−クロルアセト酢酸クロライドが得られるが、
このものは非常に不安定であるので0℃以下の冷
却下に捕集することが望ましく、又その保存にも
注意する必要がある。そのためなるべく早くα−
クロルアセト酢酸クロライドにアルコール、フエ
ノール、アミン、アリニン等を反応させて比較的
安定なγ−クロルアセト酢酸エステル、γ−クロ
ルアセト酢酸アミド、γ−クロルアセト酢酸アニ
リド等に変化させることが有利である。その後常
圧又は減圧下に蒸留を行つて溶媒を回収する。
γ−クロルアセト酢酸クロライドが得られるが、
このものは非常に不安定であるので0℃以下の冷
却下に捕集することが望ましく、又その保存にも
注意する必要がある。そのためなるべく早くα−
クロルアセト酢酸クロライドにアルコール、フエ
ノール、アミン、アリニン等を反応させて比較的
安定なγ−クロルアセト酢酸エステル、γ−クロ
ルアセト酢酸アミド、γ−クロルアセト酢酸アニ
リド等に変化させることが有利である。その後常
圧又は減圧下に蒸留を行つて溶媒を回収する。
次に実例を挙げて本発明の方法を更に詳しく説
明する。
明する。
実施例 1
内径80mm、高さ120mmの回転薄膜式反応器のジ
ヤケツトを溶媒で−13.0℃以下に冷却し、回転羽
根を1000rpmの割合で回転させながら、約70mlの
ジクロルエタンを滴下し管壁に回転状の薄膜を形
成させた。次に−20℃に冷却した10%塩素含有の
ジクロルエタン溶液及び11%ジケテン含有のジク
ロルエタン溶液をそれぞれ44ml/分の割合で連続
的に供給した。この時の内温は9℃であつた。
ヤケツトを溶媒で−13.0℃以下に冷却し、回転羽
根を1000rpmの割合で回転させながら、約70mlの
ジクロルエタンを滴下し管壁に回転状の薄膜を形
成させた。次に−20℃に冷却した10%塩素含有の
ジクロルエタン溶液及び11%ジケテン含有のジク
ロルエタン溶液をそれぞれ44ml/分の割合で連続
的に供給した。この時の内温は9℃であつた。
底部から流出したγ−クロルアセト酢酸クロラ
イドを−10〜−20℃の冷却下に捕集した。
イドを−10〜−20℃の冷却下に捕集した。
かくして得られたγ−クロルアセト酢酸クロラ
イド反応液に−5〜0℃の温度にメチルアルコー
ルを滴下しγ−クロルアセト酢酸メチル反応液を
得た。次いで該液から減圧室温下に塩酸を追出
し、更に50℃に加温減圧下にジクロルエタンを蒸
留留出させた。粗γ−クロルアセト酢酸メチルの
ガスクロ分析を行つたところ、γ−クロルアセト
酢酸メチルの収率は95%であつた。
イド反応液に−5〜0℃の温度にメチルアルコー
ルを滴下しγ−クロルアセト酢酸メチル反応液を
得た。次いで該液から減圧室温下に塩酸を追出
し、更に50℃に加温減圧下にジクロルエタンを蒸
留留出させた。粗γ−クロルアセト酢酸メチルの
ガスクロ分析を行つたところ、γ−クロルアセト
酢酸メチルの収率は95%であつた。
実施例 2
冷媒の温度を0℃にして実施例1を準じてγ−
クロルアセト酢酸クロライドおよびそのメチルエ
ステルの合成を行つた。その結果収率は95%であ
つた。
クロルアセト酢酸クロライドおよびそのメチルエ
ステルの合成を行つた。その結果収率は95%であ
つた。
Claims (1)
- 1 回転薄膜式反応器内でジケテンと塩素とを反
応させることを特徴とするγ−クロルアセト酢酸
クロライドの製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP13477283A JPH0234333B2 (ja) | 1983-07-22 | 1983-07-22 | Ganmaakuroruasetosakusankuroraidonoseizohoho |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP13477283A JPH0234333B2 (ja) | 1983-07-22 | 1983-07-22 | Ganmaakuroruasetosakusankuroraidonoseizohoho |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6025951A JPS6025951A (ja) | 1985-02-08 |
JPH0234333B2 true JPH0234333B2 (ja) | 1990-08-02 |
Family
ID=15136201
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP13477283A Expired - Lifetime JPH0234333B2 (ja) | 1983-07-22 | 1983-07-22 | Ganmaakuroruasetosakusankuroraidonoseizohoho |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0234333B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62136994A (ja) * | 1985-12-11 | 1987-06-19 | Hitachi Ltd | エンコ−ダ回路 |
EP2518043A1 (en) * | 2011-04-29 | 2012-10-31 | Lonza Ltd. | Process for the production of 4-chloroacetyl chloride, 4-chloroacetic acid esters, amides and imides |
-
1983
- 1983-07-22 JP JP13477283A patent/JPH0234333B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS6025951A (ja) | 1985-02-08 |
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