JPH023408A - ポリカーボネート物品被覆用光硬化性組成物 - Google Patents

ポリカーボネート物品被覆用光硬化性組成物

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JPH023408A
JPH023408A JP64000052A JP5289A JPH023408A JP H023408 A JPH023408 A JP H023408A JP 64000052 A JP64000052 A JP 64000052A JP 5289 A JP5289 A JP 5289A JP H023408 A JPH023408 A JP H023408A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は被覆ポリカーボネート物品に関する。
さらに詳しくは、本発明は、柔軟で熱成形可能な耐摩耗
性、耐薬品性保護波膜で被覆したポリカーボネート物品
に関する。
発明の背景 ポリカーボネート、ポリエステル、ポリスチレン、ポリ
ビニル、ポリメタクリレートなどの熱可塑性樹脂は工業
的に重要な材料で、透明または半透明な耐衝撃性シート
から成形物品までの広い範囲の用途に有用である。これ
らの材料の多くは掻き傷や摩耗に対する抵抗が比較的弱
く、普通の溶剤や化学薬品の攻撃をうけやすい。そのう
え、これらの重合体はほとんどの場合紫外線に暴露され
ると分解する。
これらの問題は、熱可塑性材料を硬い耐摩耗性、耐薬品
性波膜で被覆することによってほとんど解決されている
。このような波膜に紫外線吸収化合物を含有させて、熱
可塑性材料を紫外光の有害作用から保護するのがよい。
代表的にはこれらの波膜は放射線硬化性のアクリレート
を主成分とする被膜である。
従来、硬い、耐摩耗性、耐薬品性の被膜を形成するには
、高度に官能化されたアクリル系単量体を用いるのが一
般的であった。得られる硬化被膜は高架橋状態にある。
ムーア（Ｍｏｏｒｅ　）らの米国特許節４．１９８，４
６５号に、接着耐久性がよく、耐擦傷性、耐摩耗性、耐
薬品性のＵＶ硬化被膜で被覆したポリカーボネート物品
が記載されている。この被膜は、多官能性アクリレート
単量体とレゾルシノールモノベンゾエートとの光反応生
成物からなる。
架橋したアクリル波膜は極めて硬く、掻き傷や摩耗に強
いが、比較的脆いことが多く、実質的に熱硬化し終って
いる。被覆した熱可塑性物品を熱成形しなければならな
かったり、曲げが生じる用途に用いなければならない場
合、これらの性質は不利となる。高度に架橋した被膜で
被覆したシートまたはフィルムを曲げたり熟成形しよう
とすると、被膜がそのような操作に必要な伸び特性に欠
けているので、被覆が破れたりはがれたりする。
後で成形可能な被覆組成物が種々提案されている。たと
えば、ムーアらの米国特許節４，１０７゜３９１号に、
熱可塑性基体用の熱成形可能な被膜が記載されている。
この波膜は、不飽和ポリエステルまたはポリメチルメタ
クリレートをスチレンまたはメチルメタクリレートに溶
解した溶液からなる、光重合可能なワックス含有樹脂ま
たはブレンドである。
レオ（Ａ、Ｐ、Ｌｅｏ　）の米国特許節４．５６１，９
５０号に、金属製基体用の後成形可能な被膜が開示され
ており、この被膜はシリコーンシカルビノールジウレタ
ンジアクリレート、イソボルニルアクリレートまたはメ
タクリレート、アクリル酸またはメタクリル酸および所
望に応じて、脂肪族ポリエステルウレタンジアクリレー
トを含有し、この中のポリエステルは６００−２．００
０の範囲内の分子量を有する。これらの被膜は放射線重
合性で硬化状態で柔軟である。
チｓ　（Ｙ、Ｃ，Ｃｈｕ　）の米国特許節４１−Ｃ６０
７，１９８号に、フロアタイルその他の用途に適当なＵ
Ｖ硬化性被覆組成物が開示されている。この被膜は、ア
クリレート終端ウレタン−ポリエステルオリゴマーおよ
びヒドロキシアルキルアクリレートとイソシアネートと
の反応生成物である単官能性アクリレート希釈剤を含有
する。
熱成形可能でかつ柔軟な耐摩耗性、耐薬品性被覆熱可塑
性物品は、依然として必要とされている。
発明の構成 本発明の新規な被覆ポリカーボネート物品は、（ａ）主
割合の、分子置駒８００−５０゜０００、官能価ｌ−約
４のアクリル化ウレタンオリゴマーと （ｂ）小割合の二官能性アクリレート単量体の光反応生
成物であって、アクリル化ウレタンオリゴマーと二官能
性アクリレート単量体の相互割合が柔軟な熱成形可能な
硬化被膜を形成する割合である光反応生成物で被覆した
ポリカーボネート物品である。
１実施態様では、さらに単官能性アクリレート単量体を
、硬化被膜の架橋密度を低下しかつ柔軟な熱成形可能な
硬化被膜を形成する割合で含有する上記組成物を使って
、ポリカーボネート物品を被覆する。
被覆ポリカーボネート物品は、エラストマー状のシロキ
サン−ポリカーボネートブロック共重合体とすることが
できる。本発明の被覆物品に設けた硬い、耐摩耗性、耐
薬品性被覆が、柔軟でかつ熱成形可能であり、ポリカー
ボネート基体に強固に接着することを確かめた。
具体的構成 本発明の被覆物品の基体として用いるポリカーボネート
は周知の熱可塑性樹脂である。一般に本発明の被覆物品
を製造するのには、ポリカーボネートのどれを用いても
よい。このようなポリカーボネートには、たとえば米国
特許第３，１６１゜６１５号、第３．２２０．９７３号
、第３，３１２．６５９号、第３，３１２．６６０号、
第３゜３１３．７７７号、第３，６６６．６１４号およ
び第３．９８９．６７２号に記載されたポリカーボネー
トがあるが、これらに限定されない。上記特許明細書の
内容は、本発明の先行技術として本明細書に包含する。
一般にこのようなポリカーボネートは、次式の反復単位
を有する芳香族カーボネート重合体である。
Ａ　　　　　　　　　０ −Ｒ’　　−Ｃ−Ｒ’　　−０−Ｃ−０−ここで各−Ｒ
′−はフェニレン、ハロゲン置換フェニレンおよびアル
キル置換フェニレンよりなる群から選ばれ、ＡおよびＢ
はそれぞれ水素、脂肪族不飽和を含まない炭化水素基、
および隣接する一Ｃ−原子と共にシクロアルカン基を形
成する基よりなる群から選ばれ、ＡおよびＢ中の炭素原
子の総数は１２以下である。
枝分れポリカーボネートも本発明に包含され、この場合
、多官能性芳香族化合物を二価フェノールおよびカーボ
ネート前駆体と反応させて、上式の反復単位に枝分れ基
を含む熱可塑性ランダム枝分れポリカーボネートを形成
する。
ポリカーボネート樹脂としては、ビスフェノールＡとホ
スゲンとの反応から誘導したものが代表的である。これ
らのポリカーボネートは、次式の反復単位１０−４００
個を有する。
トが被覆シロキサン−ポリカーボネートブロック共重合
体である。このような共重合体は、透明度の高いエラス
トマーで、たとえばコンバーチプル型自動車の可動覆い
用の窓など可撓性板ガラス材として用いる可能性をもつ
。被覆のないシロキサン−ポリカーボネートブロック共
重合体フィルムは、掻き傷や摩耗をうけやすい。本発明
の被覆したシロキサン−ポリカーボネートブロック共重
合体物品、たとえばフィルムは掻き傷や摩耗に抵抗性で
あり、繰返し屈曲しても被膜の亀裂や層剥離が起きない
。
本発明の被覆物品に使用できるシロキサン−ポリカーボ
ネートブロック共重合体は、次の構造式％式％ 本発明の１実施態様では、被覆ポリカーボネ−二こで、
ｎは１以上、好ましくはｎは１−約１０００に等しい整
数であり、ａは１−約２００に等しく、ｂは約５−２０
０に等しく、好ましくはｂは平均値約１５−９０であり
、ａ　／　ｂの比は約０゜０５−３の範囲にあり、ｂの
平均値が約１５−９０であるとき、ａ／ｂの比は好まし
くは約０．０６７−０．４５であり、ｄは１以上、Ｂは
であり、Ｔは水素および一〇−０Ｒ３から選ばれ、Ｒ１
は水素、−価の炭化水素基および一価のハロゲン化炭化
水素基よりなる群から選ばれ、Ｒ２は一価の炭化水素基
、−価のハロゲン化炭化水素基およびシアノアルキル基
よりなる群から選ばれ、Ｒ３は一価の炭化水素基および
ハロゲン化炭化水素基よりなる群から選ばれ、そしてＹ
は水素、低級アルキル基またはハロゲン基またはこれら
の組合せである。
Ｒ１で表わされる基としては、アリール基およびハロゲ
ン化アリール基、たとえばフェニル、クロロフェニル、
キシリル、トリルなど；アラルキル基、たとえばフェニ
ルエチル、ベンジルなど；脂肪族、ハロゲン化脂肪族お
よび脂環式基、たとえばアルキル、アルケニル、シクロ
アルキル、ハロアルキル、具体的にはメチル、エチル、
プロピル、クロロブチル、クロロヘキシルなどがある。
Ｒ１基がすべて同じ基でも、上述した基のいずれか２種
またはそれ以」二でもよい。Ｒ１がメチルであるのが好
ましい。Ｒ２基は、水素以外の上述したＲ１に含まれる
基のすべてを含み、Ｒ２もすべて同じ基でも、水素以外
の上述したＲ１基の中のいずれか２種またはそれ以上で
もよい。Ｒ２には、水素以外のＲ１に含まれる基すべて
に加えて、シアノアルキル基、たとえばシアノエチル、
シアノブチルなども含まれる。Ｙの定義に含まれる基は
水素、メチル、エチル、プロピル、クロロ、ブロモ、ヨ
ードなどおよびこれらの組合せである。Ｙが水素である
のが好ましい。
本発明の被覆ポリカーボネートに用いる加水分解安定性
の共重合体は、ポリジオルガノシロキサンの反復共重合
体単位を、置換アリールオキシ−珪素結合により二価フ
ェノールのポリエステルおよび炭酸前駆体に結合したも
のと記述することができる。ここで上記反復共重合体単
位はそれぞれ、平均的１０−７５重量％、好ましくは約
４０−７０重量％のポリジオルガノシロキサンを含有す
る。
このような性質の共重合体は、米国特許節３．１８９．
６６２号に記載されており、それだけ単独で用いても、
周知の改質剤と組合せて用いてブレンドに所望の特性を
付与してもよい。
市場で入手できるブロック共重合体の例にゼネラルφエ
レクトリック（Ｇｅｎｅｒａｌ　Ｅｌｅｃｔｒｉｃ）　
ＬＲ−３３２０がある。この材料は比ｆｆ１１．１２、
引張強さ２５００−３９００ｐｓｉ　、伸び２３０−４
３０、引裂き強さ（ダイＣ）　４００　ｌｂ／ｉｎ、脆
化温度−７６′Ｆ以下、加熱変形温度（１０ミル、荷１
１１６６ｐｓ１　）　１６０Ｔ−である。
市販のこの種のブロック共重合体のもう一つの例に、ゼ
ネラル・エレクトリックＬＲ−５５３０があり、この材
料は比重１．０７、引張強さ２２００−２５００ｐｓｌ
　、伸び５００−７００％、引裂強さ（ダイＣ）　２０
０　ｌｂ／ｉｎ、脆化温度−７６下以下、加熱たわみ温
度（６６ｐｓ１　）　１３０”Ｆである。
本発明の被覆ポリカーボネート物品は種々の物理的形状
をとり得る。物品がシートまたはフィルムの形状である
のが好ましい。このようなシートまたはフィルムをその
後、熱成形（たとえば真空成形）により種々の形状に成
形することができる。
本発明の被覆物品の被覆に用いる組成物は、主割合のア
クリル化ウレタンオリゴマーと小割合の二官能性アクリ
レート単量体とを含有する。アクリル化ウレタンオリゴ
マーは次の一般式で表わすことができる。
式中のＲ４は炭素原子数１−約４の低級アルキレン基で
あり、Ｒ５は炭素原子数１−約８の低級アルキレン基、
アリーレン基または炭素原子数６−約１２のジアルキレ
ンアリーレン基であり、Ｘは１−約４の整数、そしてＲ
６はオリゴマーの総合分子量が約８００−５０．０００
、好ましくは約２．０００−１０．０００の範囲となる
ような分子量を有する多価アルコールのＸ価の残基であ
る。
Ｒ５が炭素原子成約３−６の低級アルキレン基であるの
が好ましい。脂肪族ウレタンオリゴマーから形成した被
膜は、芳香族基を含有するオリゴマーから形成した同様
の被膜と比べて、有害な風化作用をうけにくいことを確
かめた。Ｒ６が脂肪族ポリエステルまたはポリエーテル
ポリオール、特にポリエステルポリオールの残基である
のが好ましい。このようなポリエステルポリオールは、
２−約１８個、好ましくは約４−１０個の炭素原子を有
する低級アルキレンジカルボン酸と、２−約１８個、好
ましくは約４−１０個の炭素原子を有する低級アルキレ
ンジオールとのヒドロキシ終端反応生成物である。ヒド
ロキシ官能価が２より大きい枝分れ構造は、小割合のア
ルキレントリカルボン酸またはトリオールを用いること
によって得ることができる。
アクリル化ウレタン単量体は、官能価Ｘが１−約４、好
ましくは約２または３である。官能価が高ければ高い程
、硬化波膜の架橋密度が大きくなる。
このようなアクリル化ウレタンオリゴマーは周知の市販
されている材料である。これらの材料はロバート・パー
クレー著［放射線硬化Ｊ　１９７９年８月刊４−１１頁
（Ｒｏｂｅｒｔ　Ｂａｒｋｆａｙ　Ｊｒ、、Ｒａｄｌａ
ｔｉｏｎ　Ｃｕｒｉｎｇ　）およびヘンリーψミラー著
［放射線硬化Ｊ　１９８４年５月刊、４−９頁（Ｉｌｅ
ｎｒｙ　Ｃ。
Ｍｉｌｌｅｒ、Ｒａｄｉａｔｉｏｎ　Ｃｕｒｉｎｇ　）
に詳しく記載されている。
本発明の被覆ポリカーボネート物品を製造するのに用い
る未硬化の被覆組成物中のアクリル化ウレタンオリゴマ
ーの濃度は、使用するオリゴマーにもよるが、約５０−
９０重量％の範囲にある。
アクリル化ウレタンオリゴマーの濃度が被覆組成物の約
６０−８０重量％の範囲にあるのが好ましい。
被覆組成物はさらに小割合の二官能性アクリレート単量
体を含有する。二官能性アクリレート単量体は次の一般
式で表わすことができる。
（Ｈ２Ｃ諺ＣＨ−Ｃｏｏ）　２Ｒ７ ここでＲ７は炭素原子数６−約３０の直鎖または枝分れ
アルキレン基（ただしアルキレン基が枝分れであるとき
には、両アクリレート基間に約６個以上の炭素原子を含
む炭素鎖が介在する）および炭素原子数６−約３０の単
環、多環および複素環式飽和環系よりなる群から選ばれ
る。
好適な二官能性アクリレート単量体では、Ｒ７が炭素原
子数１０＝約２０の直鎖または枝分れアルキレン基また
は炭素原子成約１０−２０の単環、多環またはｉ（素環
式飽和環系である。
上述したＲ７基のいずれも、得られる被膜の特性に悪影
響しない１個以上の置換基で置換されていてもよい。こ
のような置換基には、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、
低級ＣＩ−ｃｏアルコキシ基、アミノ基、ニトロ基など
がある。
使用できる二官能性アクリレート単量体の例としては、
ヘキサンジオールジアクリレート、デカンジオールジア
クリレート、オクタデカンジオールジアクリレートなど
がある。
二官能性アクリレート単量体は被覆組成物中で幾つかの
機能を果す。この単量体は反応性希釈剤であり、したが
って組成物の粘度を制御するのに使用できる。次にこの
単量体は架橋剤として作用し、したがって硬化波膜の架
橋密度を増すのに使用できる。二官能性アクリレート単
量体のアクリレート基は互に比較的大きな柔軟な基で分
離されているので、波膜の熱可塑性の性質を損なわずに
架橋密度を著しく高めることができる。
二官能性アクリレート単量体の実際の濃度は、アクリル
化ウレタンオリゴマーの性質および組成物中に他の反応
性種が存在するかしないかに依存する。アクリル化ウレ
タンオリゴマーが大き゛な柔軟なセグメントを含む場合
には、二官能性アクリレート単量体の濃度を下げること
ができる。さらに、アクリル化ウレタンオリゴマーが低
い官能価をもつ（したがって低い架橋密度につながる）
場合には、二官能性アクリレート単量体の濃度を上げる
ことができる。系内に他のアクリル系反応性種が存在す
れば、二官能性アクリレート単量体の使用量を減らして
もよい。
二官能性アクリレート単量体は、被覆組成物中に一般に
約１０−５０重量％、好ましくは約２０−４０重量％の
濃度で使用する。
好適な実施態様にあっては、本発明の被覆ポリカーボネ
ート物品を製造するのに用いる被覆組成物は、さらに、
反応性の単官能性オレフィン系単量体、たとえば単官能
性アクリレートまたはビニル化合物を含有する。このよ
うな単官能性アクリレート単量体は次の一般式で表わさ
れる。
Ｒ８−ＣＨ醜ＣＨ２ ここで、Ｒ８は炭素原子数２−約１０の低級アルコキシ
カルボニル基、炭素原子数４−約１０の低級シクロアル
コキシカルボニル基、炭素原子数４−約１０の低級へテ
ロシクロオキシカルボニル基またはニトリルである。
Ｒ８が炭素原子数２−約６の低級アルコキシカルボニル
基、炭素原子数４−約６の低級シクロアルコキシカルボ
ニル基、炭素原子数４−約６の低級へテロシクロオキシ
カルボニル基またはニトリルである単官能性アクリル単
量体が好適である。
上述したＲ８基のいずれも所望に応じて、Ｒ７基に関連
して前述したのと同様に置換されていてもよい。
使用できる単官能性アクリル単量体の例としては、メチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレ
ート、シクロプロピルアクリレート、テトラヒドロフル
フリルアクリレート、イソボルニルアクリレート、アク
リロニトリルなどが挙げられる。
使用できる単官能性ビニル化合物にはアクリレートと反
応性の液体化合物、たとえばビニルカプロラクタム、ビ
ニルピロリドンなどがある。このようなビニル化合物を
、１種以上の単官能性アクリレート単量体と組合せて使
用するのが有利である。
単官能性オレフィン系単量体は、被覆組成物中で反応性
希釈剤として作用し、硬化被膜の全体的架橋密度を下げ
る。したがって、単官能性オレフィン系単量体の濃度を
制御して、柔軟でかつ熱成形可能な硬い、耐摩耗性、耐
薬品性被膜を得ることができる。単官能性オレフィン系
単量体の濃度は、未硬化の被覆組成物に基づいて、一般
に０−約４０１ｆ１％、好ましくは〇−約２０重量％の
範囲にある。
単官能性オレフィン系単量体を使用する場合、二官能性
アクリレート単ｍ体の一部をこれに置き喚える。アクリ
ル化ウレタンオリゴマーから高い架橋密度を得る実施態
様では、二官能性アクリレート単量体のすべてを単官能
性オレフィン系単口体に置き換えることができる。
光硬化性被覆組成物は光増感量、すなわち被覆組成物を
光硬化するのに有効な量の光増感剤も含有する。この量
は、光硬化性被覆組成物に基づいて、一般に約０．０１
−１０重量％、好ましくは約０．　１−５ｆｆｉ量％で
ある。これらの添加剤およびその硬化は当業界で周知で
ある。これらのＵＶ光増感剤の例にはケトン類、たとえ
ばベンゾフェノン、アセトフェノン、ベンジル、ベンジ
ルメチルケトン；ベンゾイン類および置換ベンゾイン類
、たとえばベンゾインメチルエーテル、α−ヒドロキシ
メチルベンゾインイソブロピルエーテル；ハロゲン含有
化合物、たとえばα−ブロモアセトフェノン、ｐ−ブロ
モアセトフェノン、α−クロロメチルナフタレンなどが
あるが、これらに限定されない。
本発明の被覆物品を製造するのに用いる被覆組成物は、
所望に応じて、種々の艶消剤、界面活性剤、チキソトロ
ープ剤、ＵＶ吸収剤および顔料を含有してもよい。これ
らの添加剤のすべてがその使用法も含めて当業界でよく
知られており、これ以上詳しい説明は不要である。した
がって僅かな例しか挙げていないが、所望通りに、すな
わち艶消剤、界面活性剤、ＵＶ吸収剤などとして機能す
る能力をもつ化合物ならどのようなものでも、それらが
被覆組成物の光硬化に悪影響せずまた被膜。
の透明または半透明性をそこなわないならば、使用でき
ると理解すべきである。
アニオン系、カチオン系および非イオン系界面活性剤を
含めて種々の界面活性剤が、カーク・オスマー編「化学
技術百科事典」第１９巻、インターサイエンス社刊（Ｋ
ｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ　’　Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ
ｏｒＣｌｌｏｌｌＣａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、’　
Ｖｏｌ、１９．Ｉｎｔｃｒｓｃｌｅｎｃｅ　Ｐｕｂｌｉ
ｓｈｅｒｓ、Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ　）　１９６９年、５０
７−５９３頁および「ポリマー科学技術百科事典」第１
３巻、インターサイエンス社刊（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄ
ｌａｏ［’　Ｐｏｌｙｍｅｒ　５ｃｌｅｎｃｅ　ａｎｄ
　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、Ｖｏｌ、１Ｂ、Ｉｎｔｅｒｓ
ｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂｌｌｓｈｅｒｓ、Ｎｅｖ　Ｙｏｒ
ｋ）　１９７０年、４７７−４８６頁に記載されている
。
本発明の被覆物品は、耐摩耗性および耐掻き偏性が良好
で、耐薬品性が良く、柔軟性および熟成形性にすぐれて
いることを確かめた。
実施例 本発明を以下実施例につき説明する。実施例は本発明を
限定しようとするものではない。
実施例１−１０ 下記表１に示す組成物を、諸成分を表示の割合で配合す
ることにより調製した。すべての被覆組成物を４インチ
×８インチ×１／８インチのポリカーボネートシートに
、ワイヤバー（線巻き引落しバー）を用いて塗布した。
次に被覆したパネルをリンダ（Ｌｉｎｄｏ　）光硬化装
置で硬化した。光硬化装置は、速度可変コンベヤが室内
を通過するようになっていて、その室に空気中で点灯し
たとき主として２５３７人、３１５０人および３６０５
人の光を発光する水銀蒸気ランプが設けられた型式のも
のである。窒素圧力は２５ｐｓ＋、コンベヤの速度は５
０フイ一ト／分で、両方のランプを２００Ｗ／Ｌｌで点
灯した。硬化を１回の通過で完了した。
後硬化したサンプルを１２０℃で１６時間調整して、ポ
リカーボネート基体を熱成形に適切になるように乾燥し
た。このように準備したサンプルを１９０℃に３０分間
加熱し、しかる後１．５インチのパイプマンドレルに巻
いて熱成形し、また真空成形して直径３インチのフラス
コロートとした。サンプルを熱成形性（＋または−）に
ついて評価し、また真空成形性について１−１０のスケ
ール（ｌの最良から１０の最悪まで）で採点した。
適切に硬化した硬化サンプルすべてを摩耗抵抗について
試験した。摩耗試験では、中心に直径１／４インチの孔
のあいた試験パネルをテーパー（Ｔａｂｅｒ　）摩耗試
験機に取り付ける。テーパー摩耗試験機にはＣ５−１０
Ｆ摩耗輪を装着し、２００サイクル毎にＳ−１１１再調
整デイスクで２５サイクルこすることにより表面再調整
する。Ｃ８−１０Ｆ摩耗輪と組合せて５００ｇの分銅を
使用する。ガードナー（Ｃａｒｄｎｏｒ　）　曇り度量
を用いて、サンプルの予定摩耗区域の４ケ所で曇り度（
％ｌ１ａＺＣ）の初期測定値を求める。サンプルを１０
０サイクル摩耗し、インプロパツールで清浄にし、同じ
４ケ所で曇り度（％１ｌａｚｏ）を再測定する。４ケ所
それぞれの曇り度の差を計算し、平均して曇り度（％１
ｌａｚｅ）を得る。
被覆ポリカーボネート物品に、ＡＳＴＭ　　Ｄ−１９２
５−７０に規定された黄色度指数試験を表１に示す条件
下で行った。サンプルに水浸漬試験も行った。すなわち
、サンプルを６５℃の水に浸漬し、基盤割接着試験に不
合格となるまでの日数を記録した。基盤割接着試験では
、多数の刃付き工具を用いて被膜を貫通し基体にとどく
平行な溝を切り込み、次にサンプルを９０″回転し、溝
切りを繰返す。これにより１ｍｍ平方の格子パターンを
被膜に切り込む。接着テープを基盤目区域に貼りつけ、
すばやくひきはがす。ます目の１つでもはがれたらその
サンプルは接芒試験に不合格である。試験結果を表１に
示す。
表１に示したデータがらゎがるように、本発明に従って
製造した被膜は耐摩耗性が良好で、ポリカーボネート基
体に強く接着し、熱成形可能である。データからさらに
、ここで使用した特定のアクリル化ウレタンオリゴマー
および二官能性アクリレート単量体については、三官能
アクリレート対オリゴマーの比が高い程熟成形性および
接着性が良くなることがわかる。
実施例１１ 下記の成分をよく配合して被覆組成物を製造した。
成　分　　　　　　　　　　　　重爪部アクリル化ウレ
タン１）　　　　　　　　　５０．４ヘキサンジオール
ジアクリレート　　　２１．６ビニルカプロラクタム　
　　　　　　　１０．０ジエトキシアセトフエノン　　
　　　　　４．８潜伏性紫外線吸収剤　　　　　　　　
　１０．０テトラヒドロフルフリルアクリレート　１０
．・２１）表１の脚注と同じ この被覆組成物をシロキサン−ポリカーボネートブロッ
ク共重合体樹脂（米国マサチューセッツ州ビッツフィー
ルド所在のゼネラル・エレクトリック・カンパニーから
得られるＬＲ樹脂）の４５ミルのシートに塗布した。塗
布手順は実施例１−１０と実質的に同じだが、コンベヤ
速度を２５フイ一ト／分とし、初期硬化につづいて前述
した後続硬化を行った。この被型材料のテーパー摩耗値
は６．０９６であった。被覆フィルムを１００％伸びま
で延伸しても、被膜の亀裂や変形が生じなかった。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）主割合の、分子量約８００−５０，０００、
    官能価１−約４のアクリル化ウレタンオリゴマーと （ｂ）小割合の二官能性アクリレート単量 体との光反応生成物であって、アクリル化ウレタンオリ
    ゴマーと二官能性アクリレート単量体の相互割合が柔軟
    な熱成形可能な硬化被膜を形成する割合である光反応生
    成物で被覆したポリカーボネート物品。 ２、上記アクリル化ウレタンオリゴマーが次式：▲数式
    、化学式、表等があります▼ の化合物であり、式中のＲ＿４は炭素原子数１−約４の
    低級アルキレン基であり、Ｒ＿５は炭素原子数１−約８
    の低級アルキレン基、アリーレン基または炭素原子数６
    −約１２のジアルキレンアリーレン基であり、ｘは１−
    約４の整数、そしてＲ＿６はオリゴマーの総合分子量が
    約８００−５０，０００の範囲となるような分子量を有
    する多価アルコールのｘ価の残基である請求項１に記載
    の被覆ポリカーボネート物品。 ３、Ｒ＿５が炭素原子数約３−６の低級アルキレン基で
    あり、ｘが２または３で、Ｒ＿６が脂肪族ポリエーテル
    またはポリエステルポリオールの残基であり、Ｒ＿６基
    はオリゴマーの総合分子量が約２，０００−１０，００
    ０の範囲となるような分子量を有する請求項２に記載の
    被覆ポリカーボネート物品。 ４、Ｒ＿６がポリエステルポリオールの残基であり、そ
    のポリエステルポリオールが炭素原子数２−約１８の低
    級アルキレンジカルボン酸と炭素原子数２−約１８の低
    級アルキレンジオールとのヒドロキシル終端反応生成物
    である請求項３に記載の被覆ポリカーボネート物品。 ５、Ｒ＿６がポリエステルポリオールの残基であり、そ
    のポリエステルポリオールが炭素原子数４−約１０の低
    級アルキレンジカルボン酸と炭素原子数４−約１０の低
    級アルキレンジオールとのヒドロキシル終端反応生成物
    である請求項４に記載の被覆ポリカーボネート物品。 ６、上記二官能性アクリレート単量体が次式：（Ｈ＿２
    Ｃ＝ＣＨ−ＣＯＯ）＿２Ｒ＿７ の化合物であり、式中のＲ＿７が炭素原子数６−約３０
    の直鎖または枝分れアルキレン基（ただしアルキレン基
    が枝分れであるときには、両アクリレート基間に約６個
    以上の炭素原子を含む炭素鎖が介在する）および炭素原
    子数６−約３０の単環、多環および複素環式飽和環系よ
    りなる群から選ばれる二価の基である請求項１に記載の
    被覆ポリカーボネート物品。 ７、Ｒ＿７が炭素原子数１０−約２０の直鎖または枝分
    れアルキレン基または炭素原子数約１０−２０の単環、
    多環または複素環式飽和環系である請求項６に記載の被
    覆ポリカーボネート物品。 ８、Ｒ＿７がハロゲン原子、ヒドロキシル基、低級Ｃ＿
    １−Ｃ＿６アルコキシ基、アミノ基またはニトロ基で置
    換されている請求項７に記載の被覆ポリカーボネート物
    品。 ９、ポリカーボネート物品を被覆するのに用いる被覆組
    成物中のアクリル化ウレタンオリゴマーの濃度が約５０
    −９０重量％であり、同組成物中の二官能性アクリレー
    ト単量体の濃度が約１０−５０重量％である請求項３に
    記載の被覆ポリカーボネート物品。 １０、ポリカーボネート物品を被覆するのに用いる被覆
    組成物中のアクリル化ウレタンオリゴマーの濃度が約６
    ０−８０重量％であり、同組成物中の二官能性アクリレ
    ート単量体の濃度が約２０−４０重量％である請求項９
    に記載の被覆ポリカーボネート物品。 １１、ポリカーボネート物品を被覆するのに用いる被覆
    組成物中のアクリル化ウレタンオリゴマーの濃度が約６
    ０−８０重量％であり、同組成物中の二官能性アクリレ
    ート単量体の濃度が約２０−４０重量％である請求項７
    に記載の被覆ポリカーボネート物品。 １２、上記被膜がさらに小割合の単官能性オレフィン系
    単量体を含有し、この単官能性オレフィン系単量体がビ
    ニルカプロラクタム、ビニルピロリドンおよび次式： Ｒ＿３−ＣＨ＝ＣＨ＿２ （式中のＲ＿３は炭素原子数２−約１０の低級アルコキ
    シカルボニル基、炭素原子数４−約１０の低級シクロア
    ルコキシカルボニル基、炭素原子数４−約１０の低級ヘ
    テロシクロオキシカルボニル基またはニトリルである）
    の単官能性アクリレート単量体よりなる群から選ばれる
    請求項１に記載の被覆ポリカーボネート物品。 １３、Ｒ＿３が炭素原子数２−約６の低級アルコキシカ
    ルボニル、炭素原子数４−約６の低級シクロアルコキシ
    カルボニル、炭素原子数４−約６の低級ヘテロシクロオ
    キシカルボニルまたはニトリルである請求項１２に記載
    の被覆ポリカーボネート物品。 １４、Ｒ＿３がハロゲン原子、ヒドロキシル基、低級Ｃ
    ＿１−Ｃ＿６アルコキシ基、アミノ基またはニトロ基で
    置換されている請求項１３に記載の被覆ポリカーボネー
    ト物品。 １５、ポリカーボネート物品を被覆するのに用いる被覆
    組成物中の単官能性オレフィン系単量体の濃度が０−約
    ４０重量％である請求項１３に記載の被覆ポリカーボネ
    ート物品。 １６、ポリカーボネート物品を被覆するのに用いる被覆
    組成物中の単官能性オレフィン系単量体の濃度が０−約
    ２０重量％である請求項１５に記載の被覆ポリカーボネ
    ート物品。 １７、ポリカーボネートがシロキサン−ポリカーボネー
    トブロック共重合体である請求項１、２、３、７、９、
    １０または１５に記載の被覆ポリカーボネート物品。 １８、（ａ）主割合の、分子量約８００−５０，０００
    、官能価１−約４のアクリル化ウレタンオリゴマーと （ｂ）小割合の単官能性オレフィン系単量 体との光反応生成物であって、アクリル化ウレタンオリ
    ゴマーと単官能性オレフィン系単量体の相互割合が柔軟
    な熱成形可能な硬化被覆を形成する割合である光反応生
    成物で被覆したポリカーボネート物品。
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