JPH0231672B2 - - Google Patents

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JPH0231672B2
JPH0231672B2 JP58076894A JP7689483A JPH0231672B2 JP H0231672 B2 JPH0231672 B2 JP H0231672B2 JP 58076894 A JP58076894 A JP 58076894A JP 7689483 A JP7689483 A JP 7689483A JP H0231672 B2 JPH0231672 B2 JP H0231672B2
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JP
Japan
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ink
receiving layer
inkjet
organic polymer
solvent
Prior art date
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Application number
JP58076894A
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Japanese (ja)
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JPS59201891A (en
Inventor
Shigehiko Myamoto
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Mitsubishi Paper Mills Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Paper Mills Ltd
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Publication date
Application filed by Mitsubishi Paper Mills Ltd filed Critical Mitsubishi Paper Mills Ltd
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Publication of JPS59201891A publication Critical patent/JPS59201891A/en
Publication of JPH0231672B2 publication Critical patent/JPH0231672B2/ja
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    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/52Macromolecular coatings
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/502Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording characterised by structural details, e.g. multilayer materials
    • B41M5/508Supports
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • B41M5/50Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/52Macromolecular coatings
    • B41M5/5236Macromolecular coatings characterised by the use of natural gums, of proteins, e.g. gelatins, or of macromolecular carbohydrates, e.g. cellulose
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    • B41M5/50Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/52Macromolecular coatings
    • B41M5/5254Macromolecular coatings characterised by the use of polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. vinyl polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • B41M7/00After-treatment of prints, e.g. heating, irradiating, setting of the ink, protection of the printed stock

Landscapes

  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
  • Duplication Or Marking (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はインクの微小液滴を飛翔させて、文
字、画像を形成するインクジエツト記録方式を使
い、色再現性、耐水性、光沢等に優れた記録画像
を記録媒体上に形成する方法に関するものであ
る。 近年、インクジエツト記録方式は、高速、高解
像度、低騒音であり、多色化が容易であり、記録
パターンの融通性が大きい等を特徴として、漢字
をはじめ、種々の図形情報のハードコピー、その
他多くの用途に於いて、急速に普及している。 特に各種のインク液が使えること及び記録パタ
ーンの融通性が大きいことを利用して、コンピユ
ーター端末等のカラーハードコピーを得る手段と
して注目されている。更に多色インクジエツト方
式により形成される画像は通常の多色印刷による
ものに比較して遜色なく、作成部数が少ない場合
には通常の製版方式によるより安価なことからイ
ンクジエツト記録方式を多色印刷やカラー写真印
画用の分野にまで応用する試みがなされている。 一般に、インクジエツト記録方式としては、荷
電量制御方式、電界制御方式等の加圧振動型、対
向電極との間の電圧によつて静電的に加速噴出す
る静電加速型、圧力パルスによつてインクを押し
出すオンデマンドタイプの圧力パルス型、或いは
超音波の振動によりミストを発生させるインクミ
スト方式等があるが、いづれにしても液状のイン
ク滴を記録用媒体に付着させて記録画像を得るも
のである。 一般の印印刷に使用される上質紙やコーテツド
紙、写真印画紙のベースとして使用されるバライ
タ紙やレジンコーテツド紙及びオーバーヘツドプ
ロジエクター等の光透過型記録媒体として使用さ
れる透明高分子フイルム等はインクの吸収性が著
しく劣るため、インクジエツト記録用に使用した
場合、インクが長時間表面に残り、装置の一部に
触れたり、取扱い者が触れたり、連続して排出さ
れたシートが重なつたりして、記録面がこすられ
た場合、残留インクで画像が汚れたり、流れたり
などして鮮明な画像を得ることは困難である。し
たがつて、従来の水性インクをもつてしては、こ
れらの記録媒体に鮮明なインクジエツト記録をす
ることは実用上不可能であつた。揮発性の高い油
性インクを使用すれば、画像の乾燥は早くなるの
で上記の欠点はないが、臭気、有害性等の点で好
ましくない。 そこで、インクジエツト記録方式によつて記録
するときには、インク、特に水性インクの吸収性
が良く、記録用媒体に付着したインク滴が速やか
にインク受理層中に吸収され、見掛上乾いた状態
になること、更に吸収されたインクドツトの径が
必要以上に大きくならないこと等が記録用媒体に
要求される。更にコンピユーター端末のプリンタ
ーやプロツターとして各種カラーハードコピーが
得られるようになると、オーバーヘツドプロジエ
クター等の光投影タイプの記録媒体としても使え
るような透明フイルム上にインクジエツト画像が
得られるものとか、写真印画紙やコーテツド紙に
多色印刷をした場合の如く光沢のある表面を持つ
インクジエツト記録媒体が要求されるようになつ
た。 一般にインク吸収性のあるインク受理層はイン
クを吸収し保持するための空隙を多く有する必要
があり、そのため当然空隙の多いインク受理層
は、空気との界面を多く有し、表面もミクロな凹
凸を多く有することになり、光を乱反射し、透過
を防げるため、光沢が出にくく、また不透明にな
る。更に空隙に浸透したインクに光が到達しにく
くなるため画像の色が白つぽくなり、色再現性や
色濃度が低下する。 本発明は、鮮明なインクジエツト記録画像を透
明または不透明な記録用媒体上に作成する方法を
種々検討した結果成されたもので、支持体上に主
として熱可塑性有機高分子微粒子及び接着剤から
なるインク吸収性の良好な受理層を設け、インク
ジエツト装置によつてインクを噴射し、インク受
理面に記録画像を形成したのち、インク受理層に
該熱可塑性有機高分子の溶剤を付与することによ
つてインク受理層中の空隙を無くし層中にインク
がトラツプされた透明なフイルムを形成する記録
媒体の処理方法を提供するものである。 以下に、本発明について詳細に説明する。本発
明で使用する支持体としては、ポリエステル、ポ
リスルホン、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネー
ト、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、
酢酸セルロース、ポリエチレン、ポリプロピレン
等の透明なフイルム、あるいは、これらに白色顔
料を充填あるいは微細な発泡による白色フイルム
更に、一般紙、コーテツド紙、バライタ紙、レジ
ンコーデツド紙及び金属箔等の不透明なシート状
物質等が用いられる。紙層中やフイルム層中に充
填される白色顔料としては、例えば酸化チタン、
硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、シリカ、クレ
ー、タルク、等、通常填料や塗料用顔料及び練り
込み等で使用される多くのものが使用可能であ
る。これら支持体の厚みについても特に制限はな
いが、通常10μm〜300μmのものが多く使用され
る。又、該フイルムとインク受理層の接着を改善
するため、コロナ放電処理、火炎処理等の接着性
を改善する一般的処理や、下引層を設けることも
可能である。この場合の下引層としては通常ゼラ
チン、ニトロセルロース等の樹脂層が主として用
いられる。 支持体上に設けられるインク受理層は、インク
吸収能力を与えるために、微粒状の熱可塑性有機
高分子を主材料とし、適量の接着剤を加えて塗布
乾燥することで容易に得られる。微粒状の熱可塑
性有機高分子の組成としては例えば、ポリスチレ
ン、ポリメチルスチレン、ポリメトキシスチレ
ン、ポリクロルスチレン等のポリモノビニリデン
芳香族、ポリ塩化ビニル、ポリビニル−シクロヘ
キサン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩
化ビニリデン等のポリオレフイン及びポリハロオ
レフイン類、ポリメタクリレート、ポリクロルア
クリレート、ポリメチルメタクリレート等のα、
β−エチレン性不飽和酸のエステル類等及びこれ
らの共重合体である。 本発明に使用される微粒状の熱可塑性有機高分
子は、好ましくは一種またはそれ以上のビニル単
量体からエマルジヨン重合をしてつくつたいわゆ
るスラリー状のプラスチツクピグメントやその乾
燥物及び固体状のプラスチツクを各種手段によつ
て粉砕した微粉末や微粒状に成形した粉末等とし
て得られる。これら熱可塑性有機高分子微粒子の
大きさとしては通常直径0.01μm〜50μm好ましく
は0.05μm〜30μmの微粒子状とすることでインク
受理層にインクを吸収するに必要な空隙を構成す
ることが出来る。 本発明ではこれら有機微粒子を主顔料とし、そ
れに通常顔料に対して2部〜30部、好ましくは5
部〜20部程度の接着情を混ぜて水又は適当な溶媒
に分散し塗料として、前記支持体上に塗布、乾燥
してインク受理層とする。 インク受理層中に使用される接着剤としては、
例えば酸化澱粉、エーテル化澱粉、エステル化澱
粉、デキストリン等の澱粉類、カルボキシメチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセ
ルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋
白、ポリビニルアルコール及びその誘導体、無水
マレイン酸樹脂、通常のスチレン−ブタジエン共
重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重
合体等の共役ジエン系重合体ラテツス、アクリル
酸エステル及びメタクリル酸エステルの重合体又
は共重合体等のアクリル系重合体ラテツクス、エ
チレン酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラ
テツクス、或はこれらの各種重合体のカルボキシ
ル基等の官能基含有単量体による官能基変性重合
体ラテツクス、メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬
化合成樹脂系接着剤等が用いられる。又、カチオ
ン変性をした澱粉やポリビニルアルコール更に窒
素含有各種カチオン性樹脂等を併用することも可
能である。 更に、必要ならば顔料分散剤、増粘剤、流動変
性剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、着色剤等を適宜
配合することは何ら差し支えない。 塗工機としては、一般に顔料塗被紙の製造に用
いられているような、ブレードコーター、エアナ
イフコーター、ロールコーター、ブラツシユコー
ター、カーテンコーター、チヤンブレツクスコー
ター、バーコーター、グラビビアコーター等いづ
れも適用出来る。 塗布後の乾燥は、通常の乾燥方法例えばガスヒ
ーター、電気ヒーター、蒸気加熱ヒーター、熱風
加熱等の各種方式で乾燥して、塗布層を作る。そ
の際該塗布層に加えられる温度が使用している熱
可塑性有機高分子微粒子の融点以下であることが
必要である。該有機顔料の融点より高い温度に該
塗布層が達するような乾燥をすると該有機顔料の
融着、被膜化が進み、インク受理層の重要な要素
であるインク吸収性を低下させることになる。 塗層は1回に必要量を設けてもよいし、又2回
以上重ね塗りすることによつて必要な適性を持た
せることも可能である。 本発明でインク受理層中にインクを付与する方
法、つまりインクジエツト記録装置としては、加
圧振動型、静電加速型、圧力パルス型等各種方式
のものが開発されているが、要はインク液を微小
な滴又はミストにして飛翔させ、記録媒体上の所
定の位置に付着出来るものであれば、その方式、
インク液の種類等に特に制限はない。ただし、使
用するインク液中の着色染料は、水溶性の直接染
料、酸性染料及び塩基性染料等が一般に使用に適
している。 支持体上に熱可塑性有機高分子微粒子のインク
受理層を設け、該インク受理層にインクジエツト
記録装置で文字や画像を記録したままの状態で
は、インク受理層が空隙を沢山有しているために
画像は白つぽく不透明である。本発明ではこのイ
ンクジエツト記録画像を持つインク受理層に該熱
可塑性有機高分子の溶媒を付与することによつて
該熱可塑性有機高分子微粒子を溶解、溶着し被膜
化して、透明な層に変化させる工程が必要であ
る。 インク受理層に溶媒を付与する方法としては、
インクジエツト記録後のインク受理層に、溶媒を
直接塗布したり、スプレーによつて付着させた
り、溶媒浴に浸せきする方法、インクジエツト記
録時又は後に専用に設けたノズルから溶媒を噴射
し、インクの付着してないインク受理面又はイン
クの付着した部分に溶媒を付着させる方法等があ
る。溶媒を付与するインク受理層中の熱可塑性有
機高分子微粒子は溶解し、インクジエツト記録画
像をトラツプしたまま透明な被膜となる。 次いで溶媒を除去して被膜を固定するのが良
い。溶媒を除去する方法としては溶媒を気化させ
たり、支持体中に吸収することで可能である。こ
の際加熱、減圧及び送風等の補助手段を使うこと
は、より早く目的を達するために有効である。更
に鏡面、粗面及び特殊なパターンを彫んだ面やロ
ールに押し付けたり、軽く圧力を加えることで溶
解樹脂表面に目的の光沢をつけたり凹凸をつける
ことも可能である。 更に、通常熱可塑性樹脂に使われるような紫外
線吸収剤、酸化防止剤、離形剤、安定剤等をイン
ク受理層に含有させておいたり、溶媒と共に付与
することは、形成された熱可塑性高分子皮膜の劣
化を防ぎ、更にインクジエツト画像の染料の耐候
性を向上させるために望ましい。 本発明で言う溶媒とは、本発明で使用する水に
溶けない熱可塑性有機高分子微粒子を溶かし、少
なくともその表面を流動性にしてお互いに接着さ
せその界面を減少させる効果のある有機溶剤を指
す。代表的な例としてはガソリン、ベンジン、石
油ナフサ等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トル
エン、キシレン等の芳香族炭化水素類、トリクロ
ルエチレン、パークロルエチレン、クロロホル
ム、四塩化炭素、三塩化エチレン、一臭化ベンゼ
ン、二塩化ベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、
アミルアルコール、イソプロピルアルコール、2
−エチルヘキシルアルコール、シクロヘキサノー
ル、メチルアミルアルコール、ベンジルアルコー
ル、ブチルアルコール等のアルコール類、アセト
ン、アセトニルアセトン、ジイソブチルケトン、
ジエチルケトン、メチルアミルケトン、メチルブ
チルケトン、メチルシクロヘキサノン、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルプ
ロピルケトン、メジシルオキシド、等のケトン
類、酢酸エステル類、酪酸エステル類、プロピオ
ン酸エステル類、ギ酸エステル類、乳酸ブチル、
乳酸−イソプロピル、乳酸エチル、オキシプロピ
オン酸−エチル、マレイン酸ジエチル等のアルコ
ールエステル類、アセト酢酸エチル、ピルビン酸
エチル等のケトンエステル類、イソプロピルエー
テル、エチルエーテル、ジエチルカービトール、
ジエチル−セロソルブ、ブチルエーテル等のエー
テル類、アセトニルメタノール、ジアセトンアル
コール、ジヒドロキシルアセトン、ピルビルアル
コール等のケトンアルコール類、イソプロピルセ
ロソルブ、カービトール、グリシドール、セロソ
ルブ、グリコールエーテル、ベンジルセロソル
ブ、ブチルカービトール、ブチルセロソルブ、メ
チルカービトール、メチルセロソルブ、トリエチ
レングリコールモノエチルエーテル等のエーテル
アルコール類、アセタールエチルエーテル、アセ
トニルメタノールエチルエーテル、メチルエトオ
キシエチルエーテル等のケトンエーテル類、酢酸
ブチルカービトール、酢酸ブチルセロソルブ、酢
酸カービトール、酢酸セロソルブ、酢酸3−メト
キシブチル、酢酸チルカービトール、酢酸メチル
セロソルブ等のエステルエーテル類等がある。或
はこれらの混合物を溶媒として使うことも出来、
乾燥速度等を調節する必要のあるときは混合物を
使うのも有効である。 この様にして形成された、支持体上に熱可塑性
有機高分子微粒子と接着剤より成るインク受理層
にインクジエツト記録後、溶媒を付与して溶解処
理された記録媒体は、記録画像の鮮明さ、色再現
性及び色濃度の点で優れ、耐水性、耐光性の優れ
た透明で光沢のあるインクジエツト画像媒体とす
ることが出来る。 本発明で支持体として透明な高分子フイルムを
使用した一体様では、インクジエツト画像は全く
透明なフイルム状の記録媒体として得られるため
に、オーバーヘツドプロジエクター用の原稿とし
て優れている。 また、支持体として白色顔料を塗抹したコーテ
ツド紙や不透明合成紙更にパライタ紙及びレジン
コーテツド紙等高級印刷用紙や写真用支持体等を
用いた場合は、インクジエツト画像は不透明な支
持体上に光沢のある皮膜として得られ、色再現
性、色濃度、解像度の優れた強光沢画像を提供す
る記録用媒体として優れている。 更に支持体として写真業会で知られている絹
目、微粒面等の表面を持つものを使用すれば、そ
れに相当する面として得られ、また、インク受理
層を皮膜化する時に、型付面に圧着すればそれに
相当する型付表面を持つインクジエツト記録画像
とすることも出来る。 以下に本発明の実施例を挙げて説明するが、こ
れらの例に限定されるものではない。尚実施例に
於いて示す部及び%は重量部及び重量%を意味す
る。 実施例 1 コロナ処理をした75μmのポリエステルフイル
ムに、接着剤としてポリビニルアアルコール(ク
ラレ社製PVA117)5部、熱可塑性有機高分子微
粒子としてL−8801(旭ダウ製ポリスチレンプラ
スチツクピグメント)50部及び水95部からなる塗
料を固形分15g/m2になるように塗布、乾燥した。
これを記録用媒体として、インクジエツト装置で
画像を記録後、m−キシレンをスプレーで吹付
け、風乾した。インク受理層は透明な被膜となつ
た。 透明なフイルム上に形成されたインクジエツト
画像は鮮明で高解像度であり、オーバーヘツドプ
ロジエクター用の原稿として充分満足出来るもの
であつた。 実施例 2 原紙の裏面に透明ポリエチレン層を設け、表面
にチタンを含有したポリエチレン層を設けた写真
用支持体に、接着剤としてスチレン−ブタジエン
共重合体ラテツクス2部、熱可塑性有機高分子微
粒子として、LYTRON RX−1259(モンサント
製ポリスチレンプラスチツクピグメント)を50部
及び水98部よりなる塗料を固形分で20g/m2にな
るように塗布し、105℃の熱風ドライヤーで乾燥
した。これを記録用媒体としてインクジエツト装
置で画像を記録後、トルエン浴に3秒間浸せき
し、引き上げて風乾した。 支持体上に形成されたインクジエツト画像は鮮
明で高解像度であり、色濃度が高く強光沢表面を
持つ、光沢写真印画紙に似た記録媒体となつた。
表1に処理前後の色濃度測定値を示す。 【表】
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention uses an inkjet recording method in which characters and images are formed by flying minute droplets of ink, and records images with excellent color reproducibility, water resistance, gloss, etc. on a recording medium. The present invention relates to a method of forming In recent years, the inkjet recording method has been characterized by its high speed, high resolution, low noise, ease of multicolor printing, and great flexibility in recording patterns. It is rapidly becoming popular in many applications. In particular, it is attracting attention as a means of obtaining color hard copies for computer terminals, etc., by taking advantage of the fact that various ink liquids can be used and the recording pattern is highly flexible. Furthermore, the images formed by the multicolor inkjet method are comparable to those produced by normal multicolor printing, and when the number of copies to be produced is small, it is cheaper than the normal plate making method. Attempts are being made to apply it to the field of color photographic printing. In general, inkjet recording methods include a charge amount control method, a pressure vibration type such as an electric field control method, an electrostatic acceleration type in which ink is ejected electrostatically accelerated by a voltage between a counter electrode, and a pressure pulse method. There are on-demand pressure pulse type methods that push ink out, and ink mist methods that generate mist using ultrasonic vibrations, but in either case, a recorded image is obtained by attaching liquid ink droplets to a recording medium. It is. High-quality paper and coated paper used for general printing, baryta paper and resin coated paper used as the base for photographic printing paper, and transparent polymer films used as light-transmissive recording media for overhead projectors, etc. Because ink absorption is extremely poor, when used for inkjet recording, the ink may remain on the surface for a long time and may come into contact with parts of the device, be touched by the operator, or sheets ejected in succession may overlap. If the recording surface is rubbed, the residual ink may stain or bleed the image, making it difficult to obtain a clear image. Therefore, it has been practically impossible to make clear ink jet recordings on these recording media using conventional water-based inks. If a highly volatile oil-based ink is used, the image dries quickly, so the above-mentioned disadvantages do not occur, but it is not preferable in terms of odor, toxicity, etc. Therefore, when recording using the inkjet recording method, ink, especially water-based ink, has good absorbency, and ink droplets adhering to the recording medium are quickly absorbed into the ink receiving layer, resulting in an apparently dry state. Furthermore, the recording medium is required to ensure that the diameter of the absorbed ink dots does not become larger than necessary. Furthermore, as printers and plotters for computer terminals began to produce various color hard copies, inkjet images could be obtained on transparent films that could also be used as recording media for optical projection types such as overhead projectors, and photographic prints became available. There has been a demand for inkjet recording media with glossy surfaces, such as multicolor printing on paper or coated paper. In general, an ink-absorbing ink-receiving layer needs to have many voids to absorb and retain ink, so an ink-receiving layer with many voids naturally has many interfaces with air and has a surface with microscopic irregularities. It reflects light diffusely and prevents it from passing through, making it less glossy and opaque. Furthermore, since it becomes difficult for light to reach the ink that has penetrated into the voids, the colors of the image become whitish and the color reproducibility and color density decrease. The present invention was achieved as a result of various studies on methods for creating clear inkjet recorded images on transparent or opaque recording media. A highly absorbent receiving layer is provided, ink is jetted by an inkjet device to form a recorded image on the ink receiving surface, and then a solvent for the thermoplastic organic polymer is applied to the ink receiving layer. The present invention provides a method for processing a recording medium that eliminates voids in an ink-receiving layer and forms a transparent film in which ink is trapped in the layer. The present invention will be explained in detail below. Supports used in the present invention include polyester, polysulfone, polyvinyl chloride, polycarbonate, polystyrene, polymethyl methacrylate,
Transparent films such as cellulose acetate, polyethylene, and polypropylene, or white films filled with white pigment or finely foamed, as well as opaque sheets such as general paper, coated paper, baryta paper, resin-coated paper, and metal foil. A similar substance is used. Examples of white pigments filled in the paper layer or film layer include titanium oxide,
Calcium sulfate, calcium carbonate, silica, clay, talc, and many other materials that are commonly used as fillers, pigments for paints, and kneading can be used. There are no particular limitations on the thickness of these supports, but those of 10 μm to 300 μm are usually used. In order to improve the adhesion between the film and the ink-receiving layer, it is also possible to apply general treatments to improve adhesion such as corona discharge treatment and flame treatment, or to provide a subbing layer. In this case, a resin layer such as gelatin or nitrocellulose is usually used as the subbing layer. The ink-receiving layer provided on the support is easily obtained by coating and drying a layer containing a thermoplastic organic polymer in the form of fine particles as a main material and adding an appropriate amount of adhesive in order to provide ink-absorbing ability. The composition of the fine particulate thermoplastic organic polymer includes, for example, polymonovinylidene aromatics such as polystyrene, polymethylstyrene, polymethoxystyrene, and polychlorostyrene, polyvinyl chloride, polyvinyl-cyclohexane, polyethylene, polypropylene, and polyvinylidene chloride. α of polyolefins and polyhaloolefins such as polymethacrylate, polychloroacrylate, polymethyl methacrylate, etc.
These are esters of β-ethylenically unsaturated acids and copolymers thereof. The particulate thermoplastic organic polymer used in the present invention is preferably a so-called slurry-like plastic pigment prepared by emulsion polymerization from one or more vinyl monomers, a dried product thereof, and a solid plastic pigment. It can be obtained as a fine powder or a powder formed into fine particles by pulverizing it by various means. The size of these thermoplastic organic polymer fine particles is usually 0.01 μm to 50 μm in diameter, preferably 0.05 μm to 30 μm, so that voids necessary for absorbing ink can be formed in the ink receiving layer. In the present invention, these organic fine particles are used as the main pigment, and 2 parts to 30 parts, preferably 5 parts to the normal pigment.
The mixture is mixed with about 20 parts to 20 parts of adhesive, dispersed in water or a suitable solvent, applied as a coating material onto the support, and dried to form an ink-receiving layer. Adhesives used in the ink receiving layer include:
For example, starches such as oxidized starch, etherified starch, esterified starch, and dextrin, cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose, casein, gelatin, soybean protein, polyvinyl alcohol and its derivatives, maleic anhydride resin, and ordinary styrene. Conjugated diene polymer latex such as butadiene copolymer, methyl methacrylate-butadiene copolymer, acrylic polymer latex such as polymer or copolymer of acrylic acid ester and methacrylic acid ester, ethylene vinyl acetate copolymer, etc. Vinyl polymer latexes, functional group-modified polymer latexes made from monomers containing functional groups such as carboxyl groups of these various polymers, and thermosetting synthetic resin adhesives such as melamine resins and urea resins are used. It will be done. It is also possible to use cationically modified starch, polyvinyl alcohol, and various nitrogen-containing cationic resins in combination. Furthermore, if necessary, pigment dispersants, thickeners, flow modifiers, antifoaming agents, foam inhibitors, mold release agents, coloring agents, etc. may be appropriately blended without any problem. Coating machines include blade coaters, air knife coaters, roll coaters, brush coaters, curtain coaters, chamber coaters, bar coaters, gravure coaters, etc. that are generally used in the production of pigment-coated paper. can also be applied. After coating, the coating layer is dried by various conventional drying methods such as gas heater, electric heater, steam heating heater, hot air heating, etc. to form a coating layer. In this case, it is necessary that the temperature applied to the coating layer be below the melting point of the thermoplastic organic polymer fine particles used. If the coating layer is dried to a temperature higher than the melting point of the organic pigment, the organic pigment will fuse and form a film, which will reduce the ink absorbency, which is an important element of the ink-receiving layer. The coating layer may be applied in the required amount at one time, or it is possible to obtain the necessary suitability by overcoating it two or more times. Various methods have been developed for the method of applying ink into the ink-receiving layer in the present invention, that is, as inkjet recording devices, such as pressure vibration type, electrostatic acceleration type, and pressure pulse type. If it is possible to make the particles fly as minute droplets or mist and attach them to a predetermined position on the recording medium, that method is applicable.
There are no particular restrictions on the type of ink liquid. However, as the coloring dye in the ink liquid used, water-soluble direct dyes, acid dyes, basic dyes, etc. are generally suitable for use. When an ink-receiving layer of thermoplastic organic polymer fine particles is provided on a support and characters or images are recorded on the ink-receiving layer with an inkjet recording device, the ink-receiving layer has many voids. The image is white and opaque. In the present invention, a solvent for the thermoplastic organic polymer is applied to the ink-receiving layer having the inkjet recorded image, thereby dissolving and welding the thermoplastic organic polymer fine particles to form a film and changing it into a transparent layer. A process is necessary. As a method of applying a solvent to the ink receiving layer,
After inkjet recording, the ink-receiving layer can be directly coated with a solvent, applied by spraying, immersed in a solvent bath, or sprayed with a solvent from a specially provided nozzle during or after inkjet recording to adhere the ink. There is a method of attaching a solvent to the ink-receiving surface that has not been used or to the part where the ink is attached. The thermoplastic organic polymer fine particles in the ink-receiving layer to which the solvent is applied dissolve, forming a transparent film while trapping the inkjet recorded image. The film is then preferably fixed by removing the solvent. The solvent can be removed by vaporizing the solvent or by absorbing it into a support. At this time, it is effective to use auxiliary means such as heating, depressurization, and blowing air to reach the goal more quickly. Furthermore, it is also possible to give the surface of the molten resin a desired gloss or unevenness by pressing it against a surface or roll carved with a mirror, rough, or special pattern, or by applying light pressure. Furthermore, it is recommended that the ink-receiving layer contain ultraviolet absorbers, antioxidants, mold release agents, stabilizers, etc., which are usually used in thermoplastic resins, or that they be added together with solvents, which will improve the formed thermoplastic resin. It is desirable to prevent deterioration of the molecular film and to improve the weather resistance of dyes in inkjet images. The term "solvent" used in the present invention refers to an organic solvent that has the effect of dissolving the water-insoluble thermoplastic organic polymer fine particles used in the present invention, making at least their surfaces fluid, and adhering them to each other, thereby reducing the interface between them. . Typical examples include aliphatic hydrocarbons such as gasoline, benzine, and petroleum naphtha, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene, trichlorethylene, perchlorethylene, chloroform, carbon tetrachloride, ethylene trichloride, Halogenated hydrocarbons such as benzene monobromide and benzene dichloride,
amyl alcohol, isopropyl alcohol, 2
- Alcohols such as ethylhexyl alcohol, cyclohexanol, methyl amyl alcohol, benzyl alcohol, butyl alcohol, acetone, acetonylacetone, diisobutyl ketone,
Ketones such as diethyl ketone, methyl amyl ketone, methyl butyl ketone, methyl cyclohexanone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, methyl propyl ketone, medicyl oxide, acetate esters, butyrate esters, propionate esters, formate esters, butyl lactate,
Alcohol esters such as isopropyl lactate, ethyl lactate, ethyl oxypropionate, diethyl maleate, ketone esters such as ethyl acetoacetate and ethyl pyruvate, isopropyl ether, ethyl ether, diethyl carbitol,
Ethers such as diethyl cellosolve and butyl ether, ketone alcohols such as acetonylmethanol, diacetone alcohol, dihydroxylacetone, pyruvyl alcohol, isopropyl cellosolve, carbitol, glycidol, cellosolve, glycol ether, benzyl cellosolve, butyl carbitol, Ether alcohols such as butyl cellosolve, methyl carbitol, methyl cellosolve, triethylene glycol monoethyl ether, ketone ethers such as acetal ethyl ether, acetonylmethanol ethyl ether, methyl ethoxyethyl ether, butyl carbitol acetate, butyl cellosolve acetate, Examples include ester ethers such as carbitol acetate, cellosolve acetate, 3-methoxybutyl acetate, tylcarbitol acetate, and methyl cellosolve acetate. Alternatively, a mixture of these can be used as a solvent,
It is also effective to use a mixture when it is necessary to adjust the drying speed, etc. After inkjet recording on the ink-receiving layer made of thermoplastic organic polymer fine particles and adhesive formed on the support, a solvent is applied to the recording medium, which is then subjected to dissolution treatment. A transparent and glossy inkjet image medium with excellent color reproducibility and color density, excellent water resistance and light resistance can be obtained. In the present invention, when a transparent polymer film is used as a support, an inkjet image is obtained as a completely transparent film-like recording medium, which is excellent as an original for an overhead projector. In addition, when coated paper coated with white pigment, opaque synthetic paper, high-quality printing paper such as Paraiter paper or resin-coated paper, or photographic support is used as a support, the inkjet image will appear glossy on the opaque support. It is obtained as a film and is excellent as a recording medium that provides a highly glossy image with excellent color reproducibility, color density, and resolution. Furthermore, if you use a support that has a silky, fine-grained surface, etc. known in the photographic industry, you can obtain a surface equivalent to that, and when forming the ink-receiving layer into a film, you can also use a patterned surface. If the ink jet is pressed against the ink jet, it is possible to obtain an inkjet recorded image with a corresponding patterned surface. The present invention will be described below with reference to examples, but it is not limited to these examples. Note that parts and percentages shown in the examples mean parts by weight and percentages by weight. Example 1 A corona-treated 75 μm polyester film was coated with 5 parts of polyvinyl alcohol (PVA117 manufactured by Kuraray Co., Ltd.) as an adhesive, 50 parts of L-8801 (polystyrene plastic pigment manufactured by Asahi Dow) as thermoplastic organic polymer fine particles, and water. A paint consisting of 95 parts was applied to a solids content of 15 g/m 2 and dried.
This was used as a recording medium to record an image using an inkjet device, and then m-xylene was sprayed onto it and air-dried. The ink receiving layer became a transparent film. The inkjet image formed on the transparent film was clear and had high resolution, and was sufficiently satisfactory as a manuscript for an overhead projector. Example 2 A photographic support with a transparent polyethylene layer on the back side of base paper and a titanium-containing polyethylene layer on the front side was coated with 2 parts of styrene-butadiene copolymer latex as an adhesive and thermoplastic organic polymer fine particles. A paint consisting of 50 parts of LYTRON RX-1259 (polystyrene plastic pigment manufactured by Monsanto) and 98 parts of water was applied to a solid content of 20 g/m 2 and dried in a hot air dryer at 105°C. This was used as a recording medium to record an image using an inkjet device, and then immersed in a toluene bath for 3 seconds, taken out and air-dried. The inkjet images formed on the support were sharp and of high resolution, resulting in a recording medium similar to glossy photographic paper, with high color density and a highly glossy surface.
Table 1 shows the measured color density values before and after treatment. 【table】

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 支持体上に、熱可塑性有機高分子微粒子及び
接着剤よりなるインク受理層を設けた記録用媒体
に於いて、該インク受理層にインクジエツト記録
後、有機溶剤を付与して該熱可塑性有機高分子微
粒子を溶解成膜することを特徴とする記録用媒体
の処理方法。
1. In a recording medium provided with an ink-receiving layer made of thermoplastic organic polymer fine particles and an adhesive on a support, after inkjet recording on the ink-receiving layer, an organic solvent is applied to the thermoplastic organic polymer. A method for processing a recording medium, characterized by forming a film by dissolving molecular fine particles.
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