JPH02308848A - 難燃性ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野〕
本発明ば難燃性の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物に関
するものであり、更に詳しくは、成形時の熱安定性に優
れ、且つ、その成形品が耐熱性、難燃性、機械的強度に
優れ、しかも難燃剤の成形品表面へのブリードアウトが
無い樹脂組成物に関する。
するものであり、更に詳しくは、成形時の熱安定性に優
れ、且つ、その成形品が耐熱性、難燃性、機械的強度に
優れ、しかも難燃剤の成形品表面へのブリードアウトが
無い樹脂組成物に関する。
(従来波jホi〕
テレフタル酸又はそのエステルとグライコールとから合
成される熱可塑性ポリエステル樹脂、例えば、ポリエチ
レンテレフタレート樹脂(以下、PETと略記する。)
、ポリブチレンテレフタレート樹脂(以下、PBTと略
記する。)は機械的性質、電気的性質、物理的性質、耐
薬品性、寸法安定性等に優れており、電気部品、機械部
品等多岐にわたり使用されている。しかし、熱可塑性ポ
リエステル樹脂はそのままでは、可燃性のポリマーであ
り、難燃性の必要とされる用途には適さない。
成される熱可塑性ポリエステル樹脂、例えば、ポリエチ
レンテレフタレート樹脂(以下、PETと略記する。)
、ポリブチレンテレフタレート樹脂(以下、PBTと略
記する。)は機械的性質、電気的性質、物理的性質、耐
薬品性、寸法安定性等に優れており、電気部品、機械部
品等多岐にわたり使用されている。しかし、熱可塑性ポ
リエステル樹脂はそのままでは、可燃性のポリマーであ
り、難燃性の必要とされる用途には適さない。
ところで最近、特に電気及び電子部品の分野において、
火災に対する安全性の要求が高まり、かかる樹脂の難燃
化が急がれている。
火災に対する安全性の要求が高まり、かかる樹脂の難燃
化が急がれている。
一般に、熱可塑性ポリエステル樹脂を難燃化するにはヘ
キサブロムベンゼン、デカブロモビフェニールエーテル
等の低分子量型有機ハロゲン化合物を@燃剤として添加
混合したり、さらに三酸化アンチモンなどのアンチモン
系化合物を難燃助剤として併用したりする事で、一応の
難燃化の効果は認められる。
キサブロムベンゼン、デカブロモビフェニールエーテル
等の低分子量型有機ハロゲン化合物を@燃剤として添加
混合したり、さらに三酸化アンチモンなどのアンチモン
系化合物を難燃助剤として併用したりする事で、一応の
難燃化の効果は認められる。
しかしながら、上記の様な低分子量型難燃剤による難燃
化は成形品表面に難燃剤がブリートして外観を損ねたり
、また接着剤との接着性が低下する等、2次加工性の悪
影響を及ぼし、更に高温下、長時間放置される事で、難
燃化の効果が無くなり可燃性に戻るおそれもある。
化は成形品表面に難燃剤がブリートして外観を損ねたり
、また接着剤との接着性が低下する等、2次加工性の悪
影響を及ぼし、更に高温下、長時間放置される事で、難
燃化の効果が無くなり可燃性に戻るおそれもある。
そこで、こうした難燃剤のブリードの問題を解決するた
め各種オリゴマー、及びポリマー型のハロゲン系難燃剤
を熱可塑性ポリニスルチル樹脂にブレンドしたり、ハロ
ゲン含有のカルボン酸やエステル及びグライコールを熱
可塑性ポリエステル樹脂に共重合させたりする方法が、
提案されている。
め各種オリゴマー、及びポリマー型のハロゲン系難燃剤
を熱可塑性ポリニスルチル樹脂にブレンドしたり、ハロ
ゲン含有のカルボン酸やエステル及びグライコールを熱
可塑性ポリエステル樹脂に共重合させたりする方法が、
提案されている。
例えば、オリゴマー、及びポリマー型のハロゲン系難燃
剤を熱可塑性ポリエステル樹脂にブレンドする処法とし
て、臭素化エポキシ樹脂、臭素化ポリカーボネート樹脂
、臭素化ポリスチレン等をブレンドする方法が提案され
ており、また、ハロゲン含有のカルボン酸やそのエステ
ル及びグライコールを熱可塑性ポリエステル樹脂に共重
合させる処法としては、グライコールとして2,2−ビ
ス(4−(2−ヒドロキシエトキシ) −3,5−ジブ
ロモフェニル〕プロパン(以下、TBA−EOと略記す
する。)を共重合させる方法がある。
剤を熱可塑性ポリエステル樹脂にブレンドする処法とし
て、臭素化エポキシ樹脂、臭素化ポリカーボネート樹脂
、臭素化ポリスチレン等をブレンドする方法が提案され
ており、また、ハロゲン含有のカルボン酸やそのエステ
ル及びグライコールを熱可塑性ポリエステル樹脂に共重
合させる処法としては、グライコールとして2,2−ビ
ス(4−(2−ヒドロキシエトキシ) −3,5−ジブ
ロモフェニル〕プロパン(以下、TBA−EOと略記す
する。)を共重合させる方法がある。
しかしながら、これらの処方による難燃化では、(特に
アンチモン系化合物と併用された場合)成形加工時の熱
安定性の低下が大きく、例えば、射出成形時の高温下で
の滞留により、変色、強度低下が発生し、実用的な成形
品が得られない場合が多い。また、米国の安全規格であ
るU L規格の■−0をクリヤーする様な高度な難燃性
を付与させるためには、アンチモン系化合物との併用は
不可欠であるが、熱可塑性ポリエステル樹脂はアンチモ
ン系化合物と併用された場合、他の熱可塑性樹脂と比較
して成形加工時の熱安定性の低下は甚だしく、成形加工
時の制約が非常に大きくなっている。
アンチモン系化合物と併用された場合)成形加工時の熱
安定性の低下が大きく、例えば、射出成形時の高温下で
の滞留により、変色、強度低下が発生し、実用的な成形
品が得られない場合が多い。また、米国の安全規格であ
るU L規格の■−0をクリヤーする様な高度な難燃性
を付与させるためには、アンチモン系化合物との併用は
不可欠であるが、熱可塑性ポリエステル樹脂はアンチモ
ン系化合物と併用された場合、他の熱可塑性樹脂と比較
して成形加工時の熱安定性の低下は甚だしく、成形加工
時の制約が非常に大きくなっている。
一方、成形品は年々、軽薄短小化の傾向にあり、成形品
の肉厚は薄く、小型になり、更に多数個取り金型になっ
ている。これは、成形祠料にとって非常に過酷な射出成
形条件となる傾向にある。つまり、■成形温度の高温化
、■射出成形機内での長時間の滞留化、■高速成形、■
ハイサイクル成形化を示すものであり、これらは成形材
料の成形加工時の高度な熱安定化によって、初めて可能
となるものである。
の肉厚は薄く、小型になり、更に多数個取り金型になっ
ている。これは、成形祠料にとって非常に過酷な射出成
形条件となる傾向にある。つまり、■成形温度の高温化
、■射出成形機内での長時間の滞留化、■高速成形、■
ハイサイクル成形化を示すものであり、これらは成形材
料の成形加工時の高度な熱安定化によって、初めて可能
となるものである。
本発明は、テレフタル酸系熱可塑性ポリエステル樹脂の
難燃化に際して、機械的性質、熱的性質、物理的性質等
、当該樹脂本来の優れた特性を低下させる事なく、しか
も成形時の熱安定性、すなわち、250°C以上の高温
下、長時間滞留させても溶融粘度の変化及び変色が小さ
く、また、機械的強度の低下が小さく、且つ成形品表面
へのブリードのない難燃性ポリエステル樹脂組成物を提
供することにある。
難燃化に際して、機械的性質、熱的性質、物理的性質等
、当該樹脂本来の優れた特性を低下させる事なく、しか
も成形時の熱安定性、すなわち、250°C以上の高温
下、長時間滞留させても溶融粘度の変化及び変色が小さ
く、また、機械的強度の低下が小さく、且つ成形品表面
へのブリードのない難燃性ポリエステル樹脂組成物を提
供することにある。
本発明は、
(A)テレフタル酸系可塑系エステル樹脂100重量部
に対して、 (B)ハロゲン含有率が30重量%以上のオリゴマー型
及びポリマー型の芳香族系ハロゲン含有難燃剤3〜50
重量部、 (C)アンチモン系化合物1〜30重量部、(D)ハイ
ドロタルサイト類化合物0.01〜10重量部からなる
難燃性ポリエステル樹脂組成物に関する。
に対して、 (B)ハロゲン含有率が30重量%以上のオリゴマー型
及びポリマー型の芳香族系ハロゲン含有難燃剤3〜50
重量部、 (C)アンチモン系化合物1〜30重量部、(D)ハイ
ドロタルサイト類化合物0.01〜10重量部からなる
難燃性ポリエステル樹脂組成物に関する。
本発明で用いられるテレフタル酸系熱可塑性ポリエステ
ル樹脂とは、テレフタル酸またはそのエステル類と、エ
ヂレングライコール、プロピレングライコール、ブタン
ジオール、ペンタジオール、ネオペンチルグライコール
、ヘキサンジオール、オクタンジオール、デカンジオー
ル、シクロヘキサンジメタツール、ハイドロキノン、ビ
スフェノールA、2.2−ビス(4=ヒドロキシエトキ
シフェニル)プロパン、1,4−ジメチロールテトラブ
ロモヘンゼンまたはTBA〜EOなどのこ゛ときグライ
コ−ル邦とから合成されるものであり、極限粘度[η〕
(フェノール/四塩化エタン−6/4 (重量比)混
合溶液中、30’C測定)が0.5〜1.5d1/gの
ものが通常用いられる。酸成分またはアルコール成分の
それぞれ40重重景以下の量を、例えば酸成分としてア
ジピン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸、シクロ
ヘキサンジカルボン酸等の指環式ジカルボン酸、イソフ
タル酸等の芳香族ジカルボン酸、他方、アルコール成分
としてエチレングライコール、■、2−ブタンジオール
、L3−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール等
の脂肪族系グライコール、1,4−シクロヘキサジメタ
ノール等の脂環式グライコール、4.4’ −ヒドロキ
シエチル−オキシフェニルプロパン等の芳香族グライコ
ール、ポリエチレングライコールもしくはポリテ1−ラ
メチレンエーテルグライコールのごときポリアルキレン
エーテルグライコール類や両末端が水酸基であるような
脂肪族ポリエステル・オリゴマーなどに置き換えてもよ
い。
ル樹脂とは、テレフタル酸またはそのエステル類と、エ
ヂレングライコール、プロピレングライコール、ブタン
ジオール、ペンタジオール、ネオペンチルグライコール
、ヘキサンジオール、オクタンジオール、デカンジオー
ル、シクロヘキサンジメタツール、ハイドロキノン、ビ
スフェノールA、2.2−ビス(4=ヒドロキシエトキ
シフェニル)プロパン、1,4−ジメチロールテトラブ
ロモヘンゼンまたはTBA〜EOなどのこ゛ときグライ
コ−ル邦とから合成されるものであり、極限粘度[η〕
(フェノール/四塩化エタン−6/4 (重量比)混
合溶液中、30’C測定)が0.5〜1.5d1/gの
ものが通常用いられる。酸成分またはアルコール成分の
それぞれ40重重景以下の量を、例えば酸成分としてア
ジピン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸、シクロ
ヘキサンジカルボン酸等の指環式ジカルボン酸、イソフ
タル酸等の芳香族ジカルボン酸、他方、アルコール成分
としてエチレングライコール、■、2−ブタンジオール
、L3−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール等
の脂肪族系グライコール、1,4−シクロヘキサジメタ
ノール等の脂環式グライコール、4.4’ −ヒドロキ
シエチル−オキシフェニルプロパン等の芳香族グライコ
ール、ポリエチレングライコールもしくはポリテ1−ラ
メチレンエーテルグライコールのごときポリアルキレン
エーテルグライコール類や両末端が水酸基であるような
脂肪族ポリエステル・オリゴマーなどに置き換えてもよ
い。
また、コモノマー成分としてプロピオラクトン、ブチロ
ラフクン、バレロラクトンもしくはカプロラクトンのご
ときラクトン化合物、またはそれらのポリマー類を全モ
ノマー成分中に40重量%以下含んでもよく、あるいは
熱可塑性を保持しうる範囲で、トリメチロールエタン、
トリメチロールエタン、グリセリン、ペンタエリスリト
−ル、トリメリット酸、I・リメシン酸、ピロメリット
酸などのごとき多官能エステル形成成分を含んでもよい
。
ラフクン、バレロラクトンもしくはカプロラクトンのご
ときラクトン化合物、またはそれらのポリマー類を全モ
ノマー成分中に40重量%以下含んでもよく、あるいは
熱可塑性を保持しうる範囲で、トリメチロールエタン、
トリメチロールエタン、グリセリン、ペンタエリスリト
−ル、トリメリット酸、I・リメシン酸、ピロメリット
酸などのごとき多官能エステル形成成分を含んでもよい
。
さらに、熱可塑性ポリエステル樹脂はその40重量%以
下の量を、例えばポリオレフィン、アイオノマー、カル
ボン酸変性ポリオレフィン、ポリスチレン、ASSAB
SXAES、MBSXASA、アクリル樹脂、塩化ビニ
ール、EVAc、ポリアセタール、ポリカーポーネート
、ポリフェニレンオキサイド、各種ポリアミド、ポリフ
ェニレンサルファイド、ポリサルフォン、ポリエーテル
サルフォン、ポリイミドのごとき他のポリマー類、ある
いはアクリルゴム、スチレン−ブタジェンゴム、エチレ
ン−プロピレンゴム、ポリエステルエーテル・エラスト
マーもしくはポリアミドエーテル・エラスI・マー、ポ
リウレタンのごときエラストマー類またはゴムなどの各
種有機重合体との混合物であっても本発明に包含される
ものであり、また、末端に水酸基を有する低分子量のポ
リアルキレンテレフタレート(〔η)−0,1〜0.5
d、 ff/g)を多官能イソシア不−1・類で高分
子量化せしめたポリエステルポリウレタンも包含される
ものである。
下の量を、例えばポリオレフィン、アイオノマー、カル
ボン酸変性ポリオレフィン、ポリスチレン、ASSAB
SXAES、MBSXASA、アクリル樹脂、塩化ビニ
ール、EVAc、ポリアセタール、ポリカーポーネート
、ポリフェニレンオキサイド、各種ポリアミド、ポリフ
ェニレンサルファイド、ポリサルフォン、ポリエーテル
サルフォン、ポリイミドのごとき他のポリマー類、ある
いはアクリルゴム、スチレン−ブタジェンゴム、エチレ
ン−プロピレンゴム、ポリエステルエーテル・エラスト
マーもしくはポリアミドエーテル・エラスI・マー、ポ
リウレタンのごときエラストマー類またはゴムなどの各
種有機重合体との混合物であっても本発明に包含される
ものであり、また、末端に水酸基を有する低分子量のポ
リアルキレンテレフタレート(〔η)−0,1〜0.5
d、 ff/g)を多官能イソシア不−1・類で高分
子量化せしめたポリエステルポリウレタンも包含される
ものである。
次に、本発明で用いられるオリゴマー型及びポリマー型
ハロゲン系難燃剤としては例えば、ハロゲン化エポキシ
樹脂、ハロゲン化フェノキシ樹脂、ハロゲン化ポリカー
ボネート樹脂、ハロゲン化ポリスチレン樹脂、ハロゲン
化ポリフェニレンオキサイド樹脂、ハロゲン化ポリエス
テル樹脂、ハロゲン化アクリル樹脂等があげられ、平均
重合度が、2以上のものが好ましい。
ハロゲン系難燃剤としては例えば、ハロゲン化エポキシ
樹脂、ハロゲン化フェノキシ樹脂、ハロゲン化ポリカー
ボネート樹脂、ハロゲン化ポリスチレン樹脂、ハロゲン
化ポリフェニレンオキサイド樹脂、ハロゲン化ポリエス
テル樹脂、ハロゲン化アクリル樹脂等があげられ、平均
重合度が、2以上のものが好ましい。
オリゴマー型及びポリマー型ハロゲン系難燃剤ば、前記
の熱可塑性ポリエステル樹脂100重量部(以下、部と
略記する。)に対して、3〜5゜部、好ましくは5〜3
0部なる範囲が適当である。
の熱可塑性ポリエステル樹脂100重量部(以下、部と
略記する。)に対して、3〜5゜部、好ましくは5〜3
0部なる範囲が適当である。
この使用量が3部未満となると充分な難燃効果は得られ
ず、50部を超えると難燃組成物の機械的強度及び熱的
性質が低下するので好ましくない。
ず、50部を超えると難燃組成物の機械的強度及び熱的
性質が低下するので好ましくない。
又、前記したアンチモン系化合物としては、例えば、三
酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸化アンチモン
、ピロアンチモン酸ソーダ等があげられる。
酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸化アンチモン
、ピロアンチモン酸ソーダ等があげられる。
このアンチモン系化合物の使用量としては、1〜30部
、好ましくは3〜20部なる範囲が適当である。この使
用量が1部未満となると充分な難燃効果は得られず、3
0部を超えると難燃組成物の機械的強度及び熱的性質が
低下するので好ましくない。
、好ましくは3〜20部なる範囲が適当である。この使
用量が1部未満となると充分な難燃効果は得られず、3
0部を超えると難燃組成物の機械的強度及び熱的性質が
低下するので好ましくない。
又、ハイドロタルサイト類化合物としては、下記式(1
) %式%(1) 但し、式中A”−は0価のアニオンを示し、χ及びmば
それぞれ下記式で表される数を示す、0 < x <
0.5、より好ましくは0.2≦χ≦0.40 <m<
1 で表されるハイドロサルタイト類をあげることができる
。上記式中Aトであられされるn価のアニオンの好まし
い例としては、GO3”−、llPO4”−1SO,”
−,011−等をあげることができる。
) %式%(1) 但し、式中A”−は0価のアニオンを示し、χ及びmば
それぞれ下記式で表される数を示す、0 < x <
0.5、より好ましくは0.2≦χ≦0.40 <m<
1 で表されるハイドロサルタイト類をあげることができる
。上記式中Aトであられされるn価のアニオンの好まし
い例としては、GO3”−、llPO4”−1SO,”
−,011−等をあげることができる。
このハイドロサルタイト類の使用量としては、0.01
〜10部、好ましくは1〜5部からなる範囲が適当であ
る。この使用量が0.01部未満となると充分な熱的性
質が得られず、10部を超えると難燃組成物の機械的強
度が低下するので好ましくない。
〜10部、好ましくは1〜5部からなる範囲が適当であ
る。この使用量が0.01部未満となると充分な熱的性
質が得られず、10部を超えると難燃組成物の機械的強
度が低下するので好ましくない。
本発明の組成物としては、以上の各成分の他に、更に下
記するごとき強化充填剤で強化された強化難燃性組成物
も包含するものであり、強化充填剤としては、公知慣用
なものが使用できるが、その中でも代表的なものとして
はガラス繊維、炭素繊維、チタン酸カリ繊維、金属繊維
、セラミック繊維、炭酸力ルシュウム、 酸カルシュラ
ム、 酸マグネシュウム、硫酸カルシュラム、硫酸ハリ
ュウム、酸化鉄、黒鉛、カーボンブラック、マイカ、ア
スベスト、ウオラストナイト、セラミックパウダー、金
属フレーク、ガラスピーズなどがあげられる。
記するごとき強化充填剤で強化された強化難燃性組成物
も包含するものであり、強化充填剤としては、公知慣用
なものが使用できるが、その中でも代表的なものとして
はガラス繊維、炭素繊維、チタン酸カリ繊維、金属繊維
、セラミック繊維、炭酸力ルシュウム、 酸カルシュラ
ム、 酸マグネシュウム、硫酸カルシュラム、硫酸ハリ
ュウム、酸化鉄、黒鉛、カーボンブラック、マイカ、ア
スベスト、ウオラストナイト、セラミックパウダー、金
属フレーク、ガラスピーズなどがあげられる。
また、これら強化材はシラン系カンプリング剤、チタン
系カップリング剤等で表面処理されたものが好ましい。
系カップリング剤等で表面処理されたものが好ましい。
例えば、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−
β(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメ1〜キ
シシラン、N−β−(アミノエチル)−T−アミノプロ
ピルジメトキシメチルシランなどの如きアミノシラン系
:γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン シドキシプロビルエトキシシラン、β−( 3.4−エ
ポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシランなど
のエポキシシラン系;イソプロピルトリステアロイルチ
タネート、イソプロビルトリドデシルベンゼンスルホニ
ルチタネート、テトライソプロピルビス(ジオクチルホ
スファイl−)チタネ− 1−などのチタン系カップリ
ング剤等が揚げられる。
β(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメ1〜キ
シシラン、N−β−(アミノエチル)−T−アミノプロ
ピルジメトキシメチルシランなどの如きアミノシラン系
:γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン シドキシプロビルエトキシシラン、β−( 3.4−エ
ポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシランなど
のエポキシシラン系;イソプロピルトリステアロイルチ
タネート、イソプロビルトリドデシルベンゼンスルホニ
ルチタネート、テトライソプロピルビス(ジオクチルホ
スファイl−)チタネ− 1−などのチタン系カップリ
ング剤等が揚げられる。
更に、本発明の組成物はヒンダードフェノール系酸化防
止剤及びホスファイト系酸化防止剤を添加するのが好ま
しい。
止剤及びホスファイト系酸化防止剤を添加するのが好ま
しい。
かかるビンダードフェノール系酸化防止剤とは、下式
で示される基を分子中に有するヒンダードフェノール化
合物であり、トリエチレングリコール−ビス(3 −
( 3−tert−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキ
ジフェニル)プロピオネート〕、1,6−ヘキザンジオ
ールービス[、3−(3.5−ジーtretーブチルー
4ーヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、2,4−
ビス(n−オクチルチオ)−6−(4−ヒドロキシ−3
,5−ジーter t−ブチルアニリノ)−L3,5−
1−リアジン、ペンクエリスリチル−テトラキス(3−
(3.5−ジーter t−ブチル−4−ヒドロキシフ
ェニル)プロピオネート]、2、2−チオ−ジエチレン
ビス(1−(3.5−ジーtertーブチルー4ーヒド
ロギシフェニル)プロピオネート〕、オクタデシル−3
−(3.5−ジーter t−ブチル−4−ヒドロキシ
フェニル)プロピオネート、2,2−チオビス(4−メ
チル−6−ter t−ブチルフェノール)、N.N’
−へキサメチレンビス(3.5−ジーter t−ブチ
ル−4−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド)、3,5−
ジーtret −ブチル−4−ヒドロキシ〜ペンジルフ
ォスフォネートージエチルエステル、L3,5−、)リ
メチル−2、4.6−1−リス(3,5−ジーter
t−ブチル−4−ヒドロキシヘンジル)ベンゼン、ビス
( 3.5−ジーtretーブチルー4ーヒドロキシヘ
ンシルボスボン酸エチル)カルシウム等が例示される。
合物であり、トリエチレングリコール−ビス(3 −
( 3−tert−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキ
ジフェニル)プロピオネート〕、1,6−ヘキザンジオ
ールービス[、3−(3.5−ジーtretーブチルー
4ーヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、2,4−
ビス(n−オクチルチオ)−6−(4−ヒドロキシ−3
,5−ジーter t−ブチルアニリノ)−L3,5−
1−リアジン、ペンクエリスリチル−テトラキス(3−
(3.5−ジーter t−ブチル−4−ヒドロキシフ
ェニル)プロピオネート]、2、2−チオ−ジエチレン
ビス(1−(3.5−ジーtertーブチルー4ーヒド
ロギシフェニル)プロピオネート〕、オクタデシル−3
−(3.5−ジーter t−ブチル−4−ヒドロキシ
フェニル)プロピオネート、2,2−チオビス(4−メ
チル−6−ter t−ブチルフェノール)、N.N’
−へキサメチレンビス(3.5−ジーter t−ブチ
ル−4−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド)、3,5−
ジーtret −ブチル−4−ヒドロキシ〜ペンジルフ
ォスフォネートージエチルエステル、L3,5−、)リ
メチル−2、4.6−1−リス(3,5−ジーter
t−ブチル−4−ヒドロキシヘンジル)ベンゼン、ビス
( 3.5−ジーtretーブチルー4ーヒドロキシヘ
ンシルボスボン酸エチル)カルシウム等が例示される。
又、ボスファイト系酸化防止剤とは、下式(式中、0に
隣接する原子は炭素原子(C)である) で示される基を分子中に有する化合物で、以下の式で示
される化合物が例示される。尚、式中、t −Buはt
er t−ブチル基を示す。
隣接する原子は炭素原子(C)である) で示される基を分子中に有する化合物で、以下の式で示
される化合物が例示される。尚、式中、t −Buはt
er t−ブチル基を示す。
+1.、C。
(式中RはCI2〜CI5のアルキル基)t’+O−C
+oHz+)3 更に、本発明の組成物には、他の添加剤として、結晶核
剤、顔料、染料、可塑剤、離型剤、滑剤、耐熱安定剤、
酸化防止剤、紫外線吸収剤、発泡剤、またはカップリン
グ剤などを使用してもよく、あるいは他の難燃剤を併用
してもよい。
+oHz+)3 更に、本発明の組成物には、他の添加剤として、結晶核
剤、顔料、染料、可塑剤、離型剤、滑剤、耐熱安定剤、
酸化防止剤、紫外線吸収剤、発泡剤、またはカップリン
グ剤などを使用してもよく、あるいは他の難燃剤を併用
してもよい。
本発明の組成物は、例えば以上揚げられた全ての成分を
予め均一に混合された後、単軸または多軸押出機に供給
され、200〜300 ’Cで溶融混練され、次いで、
カッターでカッティグされベレットとして供される。
予め均一に混合された後、単軸または多軸押出機に供給
され、200〜300 ’Cで溶融混練され、次いで、
カッターでカッティグされベレットとして供される。
こうして得られた本発明組成物は、優れた難燃性を有す
るだけでなく、成形時の熱安定性に優れ、その成形品が
表面へのブリードがなく、また、機械的性質、熱的性質
、物理的性質等にも優れており、その工業的価値は極め
て大きく、機械機構部品、電機電子部品、自動車部品等
の成形用途だLJでなく、繊維、フィルム及び接着剤な
どにも使用できる。
るだけでなく、成形時の熱安定性に優れ、その成形品が
表面へのブリードがなく、また、機械的性質、熱的性質
、物理的性質等にも優れており、その工業的価値は極め
て大きく、機械機構部品、電機電子部品、自動車部品等
の成形用途だLJでなく、繊維、フィルム及び接着剤な
どにも使用できる。
[実施例〕
次に、本発明を具体的な実施例及び比較例により説明す
る。
る。
実施例1
[η]が0.9なるPBT樹脂100部、臭素化エポキ
シ樹脂(大日本インキ化学工業株式会社製EP−30分
子量: 3000 以下Br化エポキシと略す。)2
0部、三酸化アンチモン(日本精鉱株式会社製)10部
、ハイドロタルサイト(協和化学工業株式会社製 アル
カマイザー2)1部を、予め均一に混合した後で、40
mm単軸ヘント付き押出機にて230〜250°Cで混
練した後、ストランドとして引き出し冷却後、カッター
にてカッティングし、樹脂ペレットを得た。
シ樹脂(大日本インキ化学工業株式会社製EP−30分
子量: 3000 以下Br化エポキシと略す。)2
0部、三酸化アンチモン(日本精鉱株式会社製)10部
、ハイドロタルサイト(協和化学工業株式会社製 アル
カマイザー2)1部を、予め均一に混合した後で、40
mm単軸ヘント付き押出機にて230〜250°Cで混
練した後、ストランドとして引き出し冷却後、カッター
にてカッティングし、樹脂ペレットを得た。
ついで、このベレットから、30オンスZ射出成形機を
用い、12.5 X 126.OX 1.6mmと12
.5 x 126.OX 3.Ommのサイズの短冊型
テストピースを作成した。尚、射出成形条件は成形温度
:275°C1金型温度=60°C1射出スピード:中
速、射出圧カニ1次圧/2次圧−140/ 50 (k
g/cm2)であり、この成形条件での通常成形品と1
0分間強制滞留品とのテストピースを2種類作成した。
用い、12.5 X 126.OX 1.6mmと12
.5 x 126.OX 3.Ommのサイズの短冊型
テストピースを作成した。尚、射出成形条件は成形温度
:275°C1金型温度=60°C1射出スピード:中
速、射出圧カニ1次圧/2次圧−140/ 50 (k
g/cm2)であり、この成形条件での通常成形品と1
0分間強制滞留品とのテストピースを2種類作成した。
通常成形品の3胴厚テスI・ピースを用い、曲げ強度と
150°C/24hr、放置後のブリードアウトを観察
した。また、1.6mmmmステストピースい、UL−
94の燃焼試験を行った。
150°C/24hr、放置後のブリードアウトを観察
した。また、1.6mmmmステストピースい、UL−
94の燃焼試験を行った。
さらに、10分間強制滞留させたものについては、通常
成形品との色差をカラーマシンを用い測定するとともに
、曲げ強度の測定を行った。
成形品との色差をカラーマシンを用い測定するとともに
、曲げ強度の測定を行った。
尚、色差は次の計算式によって算出される。
色差(ΔE) −(L−L’)”+(a−a’ )2+
(b−b’ )2色差の評価: 色 差 視覚的の差 0〜0.5: わずかに 0.5〜1.5: わずかに 1.5〜3.0: 感知できる程度 3.0〜6.0: めだつ 6.0〜12.0: 大いに 12.0以上 : 多 大 測定結果を表、1に示す。
(b−b’ )2色差の評価: 色 差 視覚的の差 0〜0.5: わずかに 0.5〜1.5: わずかに 1.5〜3.0: 感知できる程度 3.0〜6.0: めだつ 6.0〜12.0: 大いに 12.0以上 : 多 大 測定結果を表、1に示す。
実施例2
実施例1にガラス繊維(旭ガラスファイバー株式会社製
グラスロンMA−03−419を50部加えた組成物
を得、その物性を表、1に示す。
グラスロンMA−03−419を50部加えた組成物
を得、その物性を表、1に示す。
実施例3
PBT樹脂の代わりに(η)0.65のPET樹脂を用
いた他は、実施例2と同様の操作を行って組成物を得、
その物性を表、1に示す。
いた他は、実施例2と同様の操作を行って組成物を得、
その物性を表、1に示す。
実施例4
Br化エポキシの代わりに臭素化フェノキシ樹脂(大日
本インキ化学工業株式会社製 E P −500以下、
Br化フェノキシと略す。分子量:21000 )を用
いた他は、実施例2と同様の操作を行って組成物を得、
その物性を表、1に示す。
本インキ化学工業株式会社製 E P −500以下、
Br化フェノキシと略す。分子量:21000 )を用
いた他は、実施例2と同様の操作を行って組成物を得、
その物性を表、1に示す。
実施例5
Br化エポキシの代わりに臭素化ポリカーボネート樹脂
(グレートレーク社製BC−58以下Br化PCと略す
)を用いた他は、実施例2と同様の操作を行って組成物
を得、その物性を表、1に示す。
(グレートレーク社製BC−58以下Br化PCと略す
)を用いた他は、実施例2と同様の操作を行って組成物
を得、その物性を表、1に示す。
実施例6
Br化エポキシの代わりに臭素化ポリフェニレンオキサ
イド樹脂(グレートレーク社製 Po−64P 以下
Br化PPOと略す)を用いた他は、実施例2と同様の
操作を行って組成物を得、その物性を表、1に示す。
イド樹脂(グレートレーク社製 Po−64P 以下
Br化PPOと略す)を用いた他は、実施例2と同様の
操作を行って組成物を得、その物性を表、1に示す。
実施例7
三酸化アンチモンの代わりに四酸化アンチモンを用いた
他は、実施例2と同様の操作を行って組成物を得、その
物性を表、1に示す。
他は、実施例2と同様の操作を行って組成物を得、その
物性を表、1に示す。
実施例8
ヒンダードフェノール系酸化防止剤(チバガイギー社製
イルガノックス1010、以下IRIOIOと略す。
イルガノックス1010、以下IRIOIOと略す。
)1部とホスファイト系酸化防止剤(アデカアーガス社
製 マーク1178) 1部を添加する他は実施例2と
同様に行って組成物を得、その物性を表、1に示す。
製 マーク1178) 1部を添加する他は実施例2と
同様に行って組成物を得、その物性を表、1に示す。
比較例I
PBT樹脂の代わりにナイロン6 (TORAY社製C
M1017)を用いた他は、実施例2と同様の操作を行
って組成物を得、その物性を表、2に示す。
M1017)を用いた他は、実施例2と同様の操作を行
って組成物を得、その物性を表、2に示す。
比較例2
Br化エポキシの代わりにデカブロモビニニールオキサ
イド(グレートレーク社製 DE−83)を用いた他は
、実施例2と同様の操作を行って組成物を得、その物性
を表、2に示す。
イド(グレートレーク社製 DE−83)を用いた他は
、実施例2と同様の操作を行って組成物を得、その物性
を表、2に示す。
比較例3
二酸化アンチモンを無添加にした他は、実施例2と同様
の操作を行って組成物を得、その物性を表、2に示す。
の操作を行って組成物を得、その物性を表、2に示す。
比較例4
ハイドロタルサイトを無添加にした他は、実施例2と同
様の操作を行って組成物を得、その物性を表、2に示す
。
様の操作を行って組成物を得、その物性を表、2に示す
。
比較例5
ハイドロタルサイトとガラス繊維を無添加にした他は、
実施例2と同様の操作を行って組成物を得、その物性を
表、2に示す。
実施例2と同様の操作を行って組成物を得、その物性を
表、2に示す。
イ
7′
/′
、/
〔発明の効果〕
本発明は、難燃性に優れ、成形品にした場合に表面ブリ
ードがなく、機械的物性にも優れた組成物をもたらすこ
とかで゛きる。
ードがなく、機械的物性にも優れた組成物をもたらすこ
とかで゛きる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (A)テレフタル酸系熱可塑性ポリエステル樹脂100
重量部 (B)ハロゲン含有率が30重量%以上のオリゴマー型
又はポリマー型の芳香族系ハロゲン含有難燃剤3〜50
重量部、 (C)アンチモン系化合物1〜30重量部、(D)ハイ
ドロフタルサイト類化合物0.01〜10重量部、 からなる難燃性ポリエステル樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12927589A JPH02308848A (ja) | 1989-05-23 | 1989-05-23 | 難燃性ポリエステル樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12927589A JPH02308848A (ja) | 1989-05-23 | 1989-05-23 | 難燃性ポリエステル樹脂組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02308848A true JPH02308848A (ja) | 1990-12-21 |
Family
ID=15005561
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP12927589A Pending JPH02308848A (ja) | 1989-05-23 | 1989-05-23 | 難燃性ポリエステル樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH02308848A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH03121157A (ja) * | 1989-10-04 | 1991-05-23 | Teijin Ltd | 難燃性樹脂組成物及び電気部品用成形品 |
JPH04345655A (ja) * | 1991-05-23 | 1992-12-01 | Teijin Ltd | 難燃性樹脂組成物 |
WO2000046289A1 (de) * | 1999-02-05 | 2000-08-10 | Basf Aktiengesellschaft | Flammgeschützte formmassen |
US6828272B2 (en) | 1999-12-10 | 2004-12-07 | Equipolymers Gmbh | Catalyst systems for polycondensation reactions |
-
1989
- 1989-05-23 JP JP12927589A patent/JPH02308848A/ja active Pending
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH03121157A (ja) * | 1989-10-04 | 1991-05-23 | Teijin Ltd | 難燃性樹脂組成物及び電気部品用成形品 |
JPH04345655A (ja) * | 1991-05-23 | 1992-12-01 | Teijin Ltd | 難燃性樹脂組成物 |
WO2000046289A1 (de) * | 1999-02-05 | 2000-08-10 | Basf Aktiengesellschaft | Flammgeschützte formmassen |
US6828272B2 (en) | 1999-12-10 | 2004-12-07 | Equipolymers Gmbh | Catalyst systems for polycondensation reactions |
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