JPH02300229A

JPH02300229A - 一液型エポキシ樹脂組成物

Info

Publication number: JPH02300229A
Application number: JP12045689A
Authority: JP
Inventors: Takazo Fujimoto; 尊三藤本
Original assignee: Sumitomo Bakelite Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Bakelite Co Ltd
Priority date: 1989-05-16
Filing date: 1989-05-16
Publication date: 1990-12-12

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、保存安定性の優れたー液型エポキシ樹脂組成
物に関し、特に硬化促進剤をマイクロカプセル化するこ
とにより保存安定性を向上させたものである。

（従来の技術）液状のエポキシ樹脂組成物において、その使用時エポキ
シ樹脂と硬化剤・硬化促進剤との混合工程を省略するた
めに一液型の要求が高まっている。

−散型にするために、潜伏性硬化剤といわれるジシアン
ジアミド、ヒドラジッド化合物、三弗化硼素化合物、ア
ルキル尿素化合物等が使用され、イミダゾール化合物、
トリアジン化合物等の硬化促進剤と併用されている場合
が多い。

このような−波型エポキシ樹脂組成物は、通常の２液型
のものに比べて当然保存性は優れているが、長期の保存
には粘度上昇により十分耐えうるものではなく、また、
保存性を向上させると、硬化時に高温加熱を必要とする
など実用上問題が残っている。

一方、マイクロカプセル化の技術を応用して、−散型に
する検討は最近盛んになっているが、常温付近のカプセ
ルの安定性、加熱時カプセルの破壊による反応性等にお
いて未だ満足すべきものがなく、実用化が遅れている。

（発明が解決しようとする課題）このように、従来硬化促進剤を添加することにより、−
散型エポキシ樹脂組成物のポットライフが短くなる欠点
があったが、本発明はこの硬化促進剤を無機質壁のマイ
クロカプセルとして保護することにより、エポキシ樹脂
組成物の保存性を向上させることを目的とする。

Ｃ！ＪＭを解決するための手段）本発明は、無ｌ！質壁でマイクロカプセル化され、かつ
その粒子径が５０μｍ以下である硬化促進剤を含有する
ことを特徴とする一散型エボキシ樹脂組成物である。

本発明のエポキシ樹脂組成物は直接反応に関与する成分
としてエポキシ樹脂、硬化剤及び硬化促進剤を含む。

本発明において、エポキシ樹脂は室温で液状のものであ
り、代表的なエポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡ
型エポキシ樹脂で、分子Ｎ３６０〜１０００（エポキシ
当１１８０〜５００）のものが好ましい。

その他、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノ
ールＡＤ型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂等も使用
しうる。また、粘度調整を目的として、反応性希釈剤（
分子中にエポキン基を１〜２固有する低粘度の低分子化
合物）をエポキシ樹脂に対して５〜１０％程度加えるこ
ともできる。

本発明の組成物に用いられる硬化剤ないし硬化促進剤と
しては、一般的なジシアンジアミド（エポキシ樹脂に対
し３〜８％配合）、ヒドラジッド化合物（同２０〜４０
％配合）が用いられ、他にイミダゾールのエポキシ樹脂
付加物（同５〜１５％配合）、あるいはアルキル尿素化
合物（同５〜１５％配合）などの室温で固型のものを粉
末状にして併用することもできる。粉末の粒径は２００
〜４００メツシュ程度のものを用いるのが一般的である
。

この他、必要に応じて、無機質充填材、カップリング剤
、消泡剤を配合する。

本発明においては、これらの成分のうち、硬化促進剤を
無機質壁のマイクロカプセルとして配合することを特徴
とする。マイクロカプセルの粒子径は５０μｍ以下とす
る。５０μｍより大きい径のものが５％以下含まれてい
ても差しつかえないが、これ以上含まれていると硬化時
にお、いてマイクロカプセル中の硬化促進剤の分散が不
十分となる恐れがある。マイクロカプセルの粒子径は１
０μｍ以下が好ましい。

硬化促進剤をマイクロカプセル化する方法の一例を以下
に示す。

まず、無機質中空多孔質粒子は一般にいわれている界面
重合法にてｉ製することができる。

その代表例として中空シリカの調製法２例を具体的に示
す。

（１）３号ケイ酸ナトリウム６．５ｓｏｌ／　ｌ水溶液
６６７ｄと、非イオン性界面活性剤（ポリオキシエチレ
ンソルビタントリオレート、商品８丁−５ｅｎ−８５）
　３０ｇ／　１ヘキサン溶液３３３　ｄとをホモミキサ
ー・（７０００ｒｐ鏝）を用いて４分間乳化し、Ｗ１０
型エマルジゴンを調製する。このエマルシヨンを１．５
ｍｏｌ／ｌ炭酸水素アンモニウム水溶液２０００−と混
合し１．３０分間反応させる０反応終了後７２時間静置
したのち、遠心分離、濾別、水洗、メタノール洗浄し、
１１０’Ｃ，１７〜２４時間乾燥する。さらに無釉薬ｍ
製ルツボに上記で調製した粉末を入れ、電気炉中、昇温
速度１００”Ｃ／ｈｒ、　５００’Ｃ，１０時間熱処理
を行−２た。平均粒径２．７μｍ。

（２）１号ケイ酸ナトリウム３ｓｏｌ／／！水溶液８３
ｄとＴｈｅｅｎ−８５３０ｇ／　ｌ−ヘキサン溶液１６
７ｄとを、４０００ｒｐｍ、１分間乳化してＷ１０型エ
マルジッンを調製する。このエマルシヨンを１．５ｍｏ
ｌ／ｌ炭酸水素アンモニウム水溶液５００Ｉｔ１．：反
応させて沈澱を作り、以下、上記（１）と同じ操作を行
った。平均粒径４．８μｍ。

芯材として用いる物質はＤＢＵ（ｒｌ、８−ジアザ−ビ
シクロ−（５，４，０）−ウンデセン−７の酸塩」の略
称）等のエポキシ樹脂用硬化促進剤であり、マイクロカ
プセル中空部へ注入する方法として含浸法が適当である
。第１図は含浸前後の中空粒子の概念図であって、（ａ
）は多孔質の壁（２）を有する中空粒子（１）であり、
（ｂ）はこの中空粒子の中空部（３）に硬化促進剤（４
）を含浸したものである。

第２図は中空粒子（１）に対（７硬化促進剤（４）を真
空下で滴下し含浸している状態を示している。含浸の条
件は中空粒子１００ｇに対して硬化仇”進剤！ｌＯ〜１
００ｇを１０１↑ｏｒｒ程度の真空下で滴下含浸し、２
〜５時間処理する。

以上のようにして得られた硬化促進剤のマイクロカプセ
ルは通常の方法でエポキシ樹脂、硬化剤等を混合される
。

この際マイクロカプセルは無りａ質壁であるので、混合
中に破壊され難い。

本発明の一散型エボキシ樹脂組成物は、加熱硬化時温度
上昇に伴い、マイクロカプセル内の液体の拡散速度が高
まり、カプセル壁から放散し、樹脂と速やかに反応する
ので、通常の場合、即ちマイクロカプセル化されない場
合と同様に硬化する。

本発明の組成物の加熱硬化条件は通常１００〜１５０°
Ｃ３０分〜２時間である。

（実施例）以下実施例により本発明を説明する。

−叫１−則の１４！タカブセノは前記（１）の方法に従い、平均粒径２．７μｍの中空シ
リカを得、前記方法にてＤＢＵのマイクロカプセルを調
製した。ＤＢＵ含有率は３０重量％であった。

ｆ１月部１１復１合第１表に示す配合にて１液型工ポキシ樹脂組成物を得た
。この組成物についてゲル化時間及び粘度を測定した。

硬化物の特性は、前記組成物を１００℃、６０分の条件
で硬化したものを使用した。

称１冊足拮来組成物及び硬化物の特性測定結果を第１表の下欄に示す
。

（発明の効果）本発明の一散型エボキジ樹脂組成物は、硬化促進剤が無
機質壁のマイクロカプセル化されたものであるので、マ
イクロカプセルの強度が比較的大きく、従って、常温（
３０℃以下）での保存性が優れている。また、加熱硬化
時には硬化促進剤がカプセル壁から速やかに拡散するの
で、硬化促進剤がマイクロカプセル化されない場合とほ
ぼ同様に硬化する。

【図面の簡単な説明】

第１図は、硬化促進剤含浸前後の中空粒子の概念図であ
って、（司は含浸前、０））は含浸後の中空粒子である
。第２図は１、中空粒子に硬化促進剤を含浸する状態の概
略図である。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）無機質壁でマイクロカプセル化され、かつその粒
子径が５０μｍ以下である硬化促進剤を含有することを
特徴とする一液型エポキシ樹脂組成物。