JPH02296832A - シリコーン樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はシリコーン樹脂に係わｐ、さらに詳しくはガラ
ス転移温度が高く、他の高分子物質との接着性に優れた
シリコーン樹脂に関する。

〔従来の技術〕

シリコーン化合物は潤滑性、接水性に優れる沈め、コー
ティング剤とか樹脂成屋物等への添力ロ剤として広く用
いられている。しかしながらガラス転移温度は低く常温
で一般に液状のため、被覆強度はないに等しく、ま７？
、樹脂成形物等から散逸し千すい。この点を改良するｔ
め極性基や反応基を導入したシリコーン化合物も市販さ
ｎているが。

表面に固着するシリコーン層は薄く、この場合でも被膜
強１！ｌは左程強くならない。

従って、従来のシリコーン化合物では、長期夏用とか特
に摺動等機械的な力を受けるｌ１ｔＪｔｌＫ対して、ａ
滑性、接水性等の性能の持続性が十分に得られなかりた
。

〔発明が解決しようとする間−点〕

この発明は、土紀従米製品が持ってい几被脹強度が小さ
く、固着性が悪いという欠点を解決し。

もって潤滑性、接水性の持続性に優ｎｆｃシリコーン化
合物を提供することを目的とする。

〔問題を解決するための手段〕

上記問題を解決するため鋭意検討を獣ねぇ結果。

］１！膜強度を付与するためシリコーン化合四にポリウ
レタンウレア結合を導入することが効果的であることを
見出し１本発明をなすに至つ几。

一般のシリコーン化合＠１よガラス転移温度が低い九め
、ガラス転移温度の高いウレタンウレア結合を含むハー
ドセグメントを導入し、なおかつ、この結合を介してシ
リコーン化合物を高分子化することが非常に効果的であ
ることがわかった。

しかしウレタンウレア結合を導入し比だけでは。

塗膜自身の機械的強度は高められるが、下地との接着性
は十分でなく、この九め塗膜の剥離等を生じて初期特性
を長期にわ之って持続することは困難である。そこでさ
らに極性基／反応性基をウレタンウレア結合を導入し九
シリコーン化合物に導入すると、下池との接着性が向と
し、調渭性、撓水性の持続性に優れたシリコーン樹脂を
得ることができる。

本発明のシリコーン樹脂中のシリコーンセグメント含有
量は３０重量％以上であることが好ましい、それ以下に
なるとシリコーン化合物特性でろるＩ％ｉｌ’！性、接
水性を十分に発現することは雌しい。

ウレタンウレア結合の導入量およびウレタン結合とウレ
ア結合の比率は、上記シリコーンセグメント含有量を請
たす範囲で目的に応じて任意に選ぶことができる。例え
Ｉｉウレタンクレア結介量が増すほど、あるいはウレア
結合の比率が増すほど得られ九ｍ脂は６強じん性を増す
。次だし解削に対する溶解性は低下する。

接着性を増大させるために導入する極性基／反応性基と
してｒｉ、カルボン酸、スルホン酸、リン酸、３級アｉ
ン、水酸基およびそれらの塩あるいはエポキシ基等を用
いることができ、その導入量はｏ、ｏ　Ｏｓ　〜５　ｒ
ｒｍｏｌ　／　９が好ましい。そ几以下になると接着性
の改善はほとんど認められず、それ以上となると潤滑性
、接水性の低下が認められ７ｔＩ。

本発明のシリコーン・１脂の合成法は特に限定されず、
いかなる方法を用いてもよい。工業的に用いることが可
能な合成法を例示すると。

（１）（ａ）両末端に水酸基ま７ｔはアミノ基を有する
シリコーン （ｂ）有機ジイソシアネート （ｃ）極性基ま次は反応性基を有する鎖延長剤（ｄ）極
性基ま７ｔは反応性基を有しない鎖延長剤を反応させて
製造する。（ｅ）と（ｄ）の比率は必要に応じて調節し
、（ｄ）１／ｉ用いなくても溝はない。

あるいに ＋２）　　（ａ）両末端に水酸基またはアミノ基をＭす
るシリコーン （ｂ）極性基ま几は反応性基を有する高分子量ポリオー
ルまたはポリアミン （Ｃ）有機ジインシアネート （ｄ）ｉｌｉｔｇ＆剤 を反応させて製造する。（ｂ）はシリコーン化合物でも
ポリエステルヤポリエーテルのような他のポリオールま
たはポリアミンでもｔ！ｋにない。

（１）オよび（２）の（＆）における両末端水酸基また
はアミン基のシリコーンは市販の物を用いれば良い。例
えは次のような構造のものがある。

ル基等 ＋１）Ｏ（ｂ）および（２）の（Ｃ）における有機ジイ
ソシアネートとしては、トリレンジイノシアネート、　
４．４’−ジフエニルメタンジイソシアネート、ヘキナ
メチレンジインシアネート等がある。

（１）の（ｅ）における極性基または反応性基を有する
鎖延長剤としては、２，２−ジメチロールプロピオン酸
、ビス（４−ヒドロキシブチル）−５−スルホイソフタ
ル酸ナトリウム、β−グリセロリン酸ナトリウム、Ｎ−
メデルジエタノールアミン等がある。これ等は（２）の
（ｄ）にも用いることができる。

（１）および（２）の（ｄ）における鎖延長剤としては
、エチレングリコール、１．３−プロパンジオール、１
゜４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール等のジ
オール　エチレンジアミン、トリレンシアミン等のシア
ミンあるいは水等がある。

（２）の（ｂ）のポリオールまたはポリアンンとしては
。

上記の■１１）の（ｅ）に示したジオールまたはジアミ
ン■（１）および（２）の（ｄ）Ｋ示したジオール゛ま
危はジアミンおよび■アジピン酸、フタル酸、セバシン
酸等のジカルボン酸の■■■３樵のＩｉａ合によって得
られるポリエステルジオールま７ｔｄボリア建ドジアン
ン、（■と■の比率を変えて官能基を調節する）上記は
１の（０）に示したジオールを中心に重合し九ポリ（Ｃ
−カプロラクトン）等のポリラクトンジオール、ポリエ
チレングリコール、ポリブチレングリコール等のポリエ
ーテルジオール等がある。また、（ｌ）および（２）の
（＆）に示したシリコーンと、５−σ スホイソフタル酸ナトリウム、メチルイイノニ酢酸等と
の縮合によって得られるシリコーンジオールまｔはジア
ミンも用いることがで♂る・上記成分の他に必要に応じ
て他の成分を）Ｊａえても良い。すなわち別のポリオー
ル、鐵延艮剤等を加えて＠性等を調節すること等が可能
である。

あるいは樹脂合成後樹脂中０反心性１に他の物質を反応
させてもよい。例えば直接には導入しにぐ くい極性基ｆ反応注基、架橋注二直結合色素、６櫨安定
剤等の導入が可能である。

架橋剤１色材、金！４粉、ＩＲ維等を必要に応じて混用
することができる。ただしシリコーン樹′Ｊ盾は０．１
重量％以上含ませることが必要で０．１重量％以下では
シリコーン樹脂の効果は著しく小さくなる。

本発明のシリコーン樹脂は、優れ比潤滑性、撓水性の持
続性を有するため、各種コーティングに用いることがで
きる。例えばゴム、グラスチック。

ウレタンフオームなどの成形品、木工品、金属製品、皮
革製品、各種建材等のコーティングに応用できる。特に
摺動等機械的な力を受ける部分に効果的である。ま九色
材、金属粉等を添加すれは塗料としての応用もｏＪ能で
１着色迩料、ＩＥ磁波吸収造料１Ｍｉ性塗料等に用いる
ことができる。

〔実施例〕

以下本発明の実施例について説明する。

実施例１ 両末端水酸基ポリジメチルシロキサン（テツン社製、サ
イラグレーンＦＭ４４１１″Ｍｎ＝９．ｌ　Ｘ　ｌ　Ｇ
”　）９１部 ４．４−ジフェニルメタンジイソシアネート０ｓ ２．２−ジメチロールグロピオンｆＪＪ１４．８部１、
４−ブタンジオール　　　　　　　　　５．８部オクチ
ル酸スズ　　　　　　　　　　　０．０５部テトラヒド
ロフラン　　　　　　　　２００部上記組成物を８０℃
で撹拌し、十分に分子量が上がるまで反応させる。反応
後テトラヒドロフランで３０１ｉ量％に希釈し、シリコ
ーン樹脂ｍ液を得比。得られ比Ｊｌｌ脂の数平均分子量
はＧＰＣ測定によるポリスチレン換算で３．８　Ｘ　Ｉ
　Ｑ’であつ几。

この樹脂組成物を２０μ鴫ポリエチレンテレフタレート
フイルム土に厚み２０μ蟻に塗布、乾燥してフィルムを
得た。

実施例２ 実施例１の両末端水ｌＩ！基ボリポリチルシロキ丈ンに
代えて両末端アンノ基ポリジメテルシｒ−ｘｄＰｔン（
チッソ社製、ｔイラプレーンＦＭ３３１１．Ｍｎ＝ｓ、
４ｘｉｏ　　）を９４部用ｉた以外は、実施例１と同様
にしてシリコーン樹脂を゛合成した。この組成物を…い
て＊施例１と同様にしてフィルムを作製した。

実施例３ 実ｍ例２で得たシリコーン樹ｎ　　　　　１００部エポ
キシ系架橋剤（三菱瓦斯化学社製、ＴｇＴＲＡＤ−Ｘ　
）　　　　　　　　　　　　　　　１．ｓ部上記組我物
をよく混合し７を後、２０μ偏厚のポリエチレンテレフ
タレートフィルムとに厚み２０μ喝に愈布、乾燥してフ
ィルムを得た。

実施例４ 実施例２で得友シリーーン樹脂　　　１００部７−Ｆｅ
！ｏｎ粒子　　　　　　　　　　１２０部テトラヒドロ
フラン　　　　　　　　１５０部上記組我物をボールミ
ルで９６時間分散処理し。

この分子ｋＭを２０μ鴫厚のポリエチレンテレフタレー
トフィルム上に厚み６０μ喝に塗布、乾燥しフィルムを
得た。

比較例１ 実施？ｌｌｌのシリコーン樹脂の代わりにシリコーンオ
イルＫＦ−５４（信越化学社製）をポリエチレンテレフ
タレートフィルム上に塗布、４１Ｅ燥してフィルムを得
比。

比較？！１２ 実施例１の２，２−ジメチロールプロピオン酸の使用を
ｆめ、１，４−ブタンジオールの圓用量を５．８部から
９．０部に変更し九以外は、実施例１と同様にしてシリ
コーン樹脂を得、この樹脂組成物を用いて実施例１・と
同様にフィルムを作製し几。

上記各実施例、比較例で得たフィルムの潤滑性。

接水性および潤滑性能の持続性の評価を行なり之。

潤滑性は試料フィルムを５ｍｍ幅に裁断し、摺動試験機
により、動ＭｆｌＡ係数を求め比。

接水性は試料フィルム表面の水に対する接触角を液滴法
により求め九。＠嘴性能の持続性は、上記潤滑性を試料
フィルム面を１０００回摺ｉ！ｌ後測定し几。

〔発明の効果〕

以上説明したように、シロキサンセグメントを主成分と
し、極性基および／または反応性基とウレタンおよび／
ま几はウレア結合を併せ持つシリコーン樹脂をコーティ
ングあるいは樹脂ｊ１！膜の添加剤として用いることに
よりその表面の潤滑性。

撓水性がよくなり、しかもその性能の持続性が格段に優
れｔものになることが明らかである。

出願人　　日立マクセル株式会社 代表者　　水　　井　　　　　厚

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）シロキサンセグメントを主成分とし、極性基およ
   び／または反応性基、ウレタンまたは／およびウレア結
   合を併せ持つことを特徴とするシリコーン樹脂。
2. （２）シロキサンセグメントが両末端に水酸基および／
   またはアミノ基を有するポリジメチルシロキサンに基（
   セグメントであることを特徴とする請求項（１）記載の
   シリコーン樹脂。
3. （３）極性基および／または反応性基がカルボン酸、ス
   ルホン酸、リン酸、３級アミン、水酸基およびそれらの
   塩あるいはエポキシ基のうちの１種以上であることを特
   徴とする請求項（１）記載のシリコーン樹脂。