JPH02285082A - 金属腐食防止方法及び防止剤 - Google Patents

金属腐食防止方法及び防止剤

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JPH02285082A
JPH02285082A JP10644689A JP10644689A JPH02285082A JP H02285082 A JPH02285082 A JP H02285082A JP 10644689 A JP10644689 A JP 10644689A JP 10644689 A JP10644689 A JP 10644689A JP H02285082 A JPH02285082 A JP H02285082A
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大熊 正恒
Hisatomo Maeda
前田 久友
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栄 片山
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23FNON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (イ)産業上の利用分野 この発明は、金属腐食防止方法及び防止剤に関する。さ
らに詳しくは、水系中における鉄系金属の腐食を効率良
く抑制することができる方法及び薬剤に関する。
(ロ)従来の技術 軟鋼、鋳鉄等の鉄系金属は古くから各種工業用の構造材
例えば、パイプ、支柱、壁材等として広く用いられてい
るが、これらは水や湿分との接触によって腐食してその
構造材としての強度を低下させたり、腐食生成物を発生
させて各種の障害をもたらす。そこで、これらの障害を
防止又は抑制するために従来からいわゆる防食剤や防錆
剤を用いる方法が提案されている。
そして、ことに工業用冷却水系、プロセス水系、水貯留
槽等の鉄系金属が水と直接接触する系においては、この
水系中に種々の化学物質、例えばリン酸、ホスホン酸類
、重金属塩等を添加して腐食の抑制又は防止を行う方法
が汎用されている。
(ハ)発明が解決しようとする課題 この発明は、上記のごとく水系中に化学物質を添加して
鉄系金属の腐食の防止又は抑制を行う一つの新しい方法
及び薬剤を提供しようとするものである。
この発明に用いる一方の有効成分のテトラキス(ヒドロ
キシメチル)ホスホニウム塩は、従来から、難燃剤、染
色助剤、皮なめし剤等として知られており、さらに水系
中における殺菌処理剤として有効であることも知られて
いる(特開昭60−72807号、同62−42908
号公報)。しかしながら鉄系金属の腐食抑制成分として
使用することは全く知られていない。
本発明者らは、上記ホスホニウム塩の有する殺菌作用を
前提としてこれをさらに腐食抑制成分として作用させる
可能性について鋭意研究を行った。
その結果、上記ホスホニウム塩自体はほとんど腐食抑制
効果を示さないが、この化合物と亜鉛化合物とを各々特
定量併用添加することにより、各々の単独使用時には見
られない優れた腐食抑制効果が奏される事実を見出した
(ニ)課題を解決するための手段 かくしてこの発明によれば、鉄系金属と接触する水系中
に、テトラキス(ヒドロキシメチル)ホスホニウム塩と
水中で亜鉛イオンを容易に放出しうる亜鉛化合物とを、
前者の濃度が419/Q以上、後者の濃度が亜鉛量とし
て1m9/12以上となるように併用添加して、上記鉄
系金属の腐食を抑制することを特徴とする金属腐食防止
方法が提供される。
この発明に用いるテトラキス(ヒドロキシメチル)ホス
ホニウム塩は、下式(I): (式中、Xは対陰イオンを意味する)で表わされる化合
物であり、通常、吸湿性の大きい白色の粉末状結晶とし
て入手でき、水とは任意の割合で溶解するが、低級アル
コール以外の有機溶剤にはほとんど溶解しない性質を有
する。また、かかるホスホニウム塩は、例えば特開昭6
0−72807号公報に記載の方法により、製造するこ
とができる。
これらのホスホニウム塩の中でもとくに、テトラキス(
ヒドロキシメチル)ホスホニウム塩酸塩(式(()のx
oがCt−)又はテトラキス(ヒドロキンメチル)ホス
ホニウム硫酸塩(式(I)中のX′9が1/2S 0.
2−)を用いるのか好ましい。
一方、この発明に用いる亜鉛化合物は、亜鉛イオンを水
中に効率良く供給する亜鉛源として用いられ、従って水
中での解離度が高い亜鉛塩が適しており、ことに、塩化
亜鉛、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛又はスルファミン酸亜鉛を用
いるのが好ましい。
もちろん、これらは各々組合わせて用いられてもよい。
この発明の方法において、上記ホスホニウム塩は、優れ
た腐食防止効果の点で、腐食防止を意図する水系中に4
11Ig/Q以上となるように添加される。その上限は
、とくに限定されないが、50mg/(!程度が適して
いる。50mg/12を越えても増量に見合う効果の向
上が期待できず、経済性の点で好ましくない。一方、併
用する亜鉛化合物は、優れた腐食防止効果の点で、亜鉛
量としてIIIIg/Q以上となるように添加され、そ
の上限は前記と同様な理由で30 mg/ Q程度が適
している。かかる範囲の添加量においても、ことにホス
ホニウム塩;亜鉛の重量比として19:1〜l:4の範
囲で添加するのが好ましい。
この発明の方法は、上記二種の有効成分を対象水系中に
同時又は別々に添加して実施することができる。その際
の形態は、粉状そのままあるいは適当な溶媒に溶解せし
めた液剤として用いることができる。通常、これらの両
成分を混合してなる粉剤や両成分を水に溶解してなる液
剤として用いるのが適している。このような薬剤は、腐
食抑制剤としてそれ自体新規なものであり、従ってこの
発明は、かかる両成分を少なくとも含有する鉄系金属腐
食抑制剤をも提供するものである。
このような両成分の併用により各々の単独使用時には見
られない顕著な腐食抑制効果が奏され、鉄系金属の腐食
による各種障害が防止又は抑制されることとなる。
なお、この発明の方法及び薬剤において、この発明の効
果が阻害されない他の成分、例えばモリブデン酸塩、ア
ゾール類、ホスホン酸類、ホスフィン酸類、アクリル酸
系低分子重合体、マレイン酸系低分子重合体のような池
の防食スはスケール防止剤が併用又は含有されていても
よい。
(ホ)実施例 試験液として大阪市水道水5倍a縮水を用いて、軟鋼テ
ストピースに対する防食効果確認試験を行った。
まず、112の平底ビーカーに所定量の薬剤を加えた試
験液tQを収容し、モーターと連動した撹伴棒の先端に
軟鋼のテストピース[市販品名5pcc、形状は30 
X 50 X 1 m+nの長方形板状である]を懸吊
し、液中に浸漬した。次いで、サーモスタットを付設し
てマントルヒータにて50℃に液温を保ち、上記テスト
ピースを10 Orpmの速度で回転させつつ5日間テ
ストした。
テスト終了後テストピースを取り出し酸洗、水洗、乾燥
後重量を測定し、重量減少量からMDD(B/da” 
・day)、即ち1日当たりの腐食減量を測定した。使
用した試験液の水質を第1表に示す。
(以下余白) 第1表 試験液の水質 *5.P−2・・・・・・ビス(ポリ−2−カルボキシ
エチル)ホスフィン酸 *6.に−1・・・・・・塩化ベンザルコニウム(以下
余白) 試験結果を第2表に示す。なお、表中、薬剤名中の記号
は、下記の薬剤名を表わす。
*1.THPS・・・テトラキス(ヒドロキシメチル)
ホスホニウム硫酸塩 *2.THPC・・・テトラキス(ヒドロキシメチル)
ホスホニウム塩酸塩 *3.PBS・・・・・・2−ホスホノブタン−1,2
,4−トリカルボン酸 *4.P−1・・・・・・トリブチルテトラデシルフォ
スフオニウム塩酸塩 第2表 試験結果 上記試験結果から明らかなように、テトラキス(ヒドロ
キシメチル)ホスホニウム塩単独使用時においてはMD
Dが150〜190であり、亜鉛化合物単独使用時にお
いてら175〜185であって腐食抑制効果はほとんど
認められないのに、対し、各々4mg/(1以上及びl
I+1g/12以上併用することによりM D Dが2
0以下に著しく低下し優れた腐食抑制効果が奏されるこ
とが判る。
また、この効果は、防食性化合物として公知のホスホン
酸類やホスフィン酸類あるいはベンザルコニウム塩を亜
鉛化合物と併用した場合に比して、極めて優れたもので
あることが判る。
(へ)発明の効果 この発明によれば、殺菌剤の一種である特定のホスホニ
ウム塩を、亜鉛化合物の存在下において腐食抑制成分と
して作用させることが可能となると共に、優れた鉄系金
属の腐食抑制効果を発現することができる。
従って、各種水系例えば工業用冷却水系、プロセス水系
、水貯留槽等における腐食に基づく障害を防止すること
ができ、微生物が原因となる腐食ら抑制又は防止するこ
とが可能となる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、鉄系金属と接触する水系中に、テトラキス(ヒドロ
    キシメチル)ホスホニウム塩と水中で亜鉛イオンを容易
    に放出しうる亜鉛化合物とを、前者の濃度が4mg/l
    以上、後者の濃度が亜鉛量として1mg/l以上となる
    ように併用添加して、上記鉄系金属の腐食を抑制するこ
    とを特徴とする金属腐食防止方法。 2、テトラキス(ヒドロキシメチル)ホスホニウム塩が
    4〜50mg/l、亜鉛化合物が亜鉛量として1〜30
    mg/l添加される請求項1記載の腐食防止方法。 3、テトラキス(ヒドロキシメチル)ホスホニウム塩が
    、テトラキス(ヒドロキシメチル)ホスホニウムの塩酸
    塩又は硫酸塩である請求項1記載の腐食防止方法。 4、亜鉛化合物が、塩化亜鉛、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛又は
    スルファミン酸亜鉛である請求項1記載の腐食防止方法
    。 5、テトラキス(ヒドロキシメチル)ホスホニウム塩と
    、水中で亜鉛イオンを容易に放出しうる亜鉛化合物とを
    有効成分として含有してなる金属腐食防止剤。 6、テトラキス(ヒドロキシメチル)ホスホニウム塩が
    、テトラキス(ヒドロキシメチル)ホスホニウムの塩酸
    塩又は硫酸塩である請求項5記載の腐食防止剤。 7、亜鉛化合物が、塩化亜鉛、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛又は
    スルファミン酸亜鉛である請求項5記載の腐食防止剤。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001081635A1 (en) * 2000-04-27 2001-11-01 Rhodia Consumer Specialties Limited Phosphine compounds and their use as tanning agents, corrosion inhibitors and biocides

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2001081635A1 (en) * 2000-04-27 2001-11-01 Rhodia Consumer Specialties Limited Phosphine compounds and their use as tanning agents, corrosion inhibitors and biocides

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