JPH02277555A - 陽イオン交換樹脂及びその製造方法 - Google Patents
陽イオン交換樹脂及びその製造方法Info
- Publication number
- JPH02277555A JPH02277555A JP1096430A JP9643089A JPH02277555A JP H02277555 A JPH02277555 A JP H02277555A JP 1096430 A JP1096430 A JP 1096430A JP 9643089 A JP9643089 A JP 9643089A JP H02277555 A JPH02277555 A JP H02277555A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cation exchange
- exchange resin
- formulas
- alkali metal
- acidic groups
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 title claims abstract description 18
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 5
- AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=CC1=CC=CC=C1 AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims abstract 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 claims description 3
- 229920006216 polyvinyl aromatic Polymers 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 abstract description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 3
- 230000016507 interphase Effects 0.000 abstract 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 abstract 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 8
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- -1 ammonium ions Chemical class 0.000 description 5
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 5
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229940023913 cation exchange resins Drugs 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 4
- KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1(C)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N chlorosulfonic acid Substances OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N divinylbenzene Substances C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- MNCGMVDMOKPCSQ-UHFFFAOYSA-M sodium;2-phenylethenesulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)C=CC1=CC=CC=C1 MNCGMVDMOKPCSQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Chemical compound C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SQNZJJAZBFDUTD-UHFFFAOYSA-N durene Chemical compound CC1=CC(C)=C(C)C=C1C SQNZJJAZBFDUTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- PRJNEUBECVAVAG-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(ethenyl)benzene Chemical compound C=CC1=CC=CC(C=C)=C1 PRJNEUBECVAVAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WEERVPDNCOGWJF-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(ethenyl)benzene Chemical compound C=CC1=CC=C(C=C)C=C1 WEERVPDNCOGWJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTLWTRLYHAQCAM-UHFFFAOYSA-N 2-[(1-cyano-2-methylpropyl)diazenyl]-3-methylbutanenitrile Chemical compound CC(C)C(C#N)N=NC(C#N)C(C)C MTLWTRLYHAQCAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium peroxydisulfate Substances [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)OOS([O-])=O VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L peroxydisulfate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical class [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012492 regenerant Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、陽イオン交換樹脂に関する。更に詳しくは強
酸性基と弱酸性基を任意の量で有する陽イオン交換樹脂
に関するものである。
酸性基と弱酸性基を任意の量で有する陽イオン交換樹脂
に関するものである。
［従来の技術］
従来陽イオン交換樹脂を得る方法としては、スチレン−
ジビニルベンゼン共重合体をクロロスルホン酸を用いて
スルホン化し、その後水酸化ナトリウム水溶液でスルホ
ン酸ソーダに変える方法が知られている。
ジビニルベンゼン共重合体をクロロスルホン酸を用いて
スルホン化し、その後水酸化ナトリウム水溶液でスルホ
ン酸ソーダに変える方法が知られている。
〔発明が解決しようとする課題］
しかしながら上記の方法ではクロロスルホン酸のような
危険な試薬を用いなければならず、従って安全性、設備
面での問題等工業化には不利である。さらに強酸性陽イ
オン交換樹脂は、あらゆるｐＨ範囲でイオン交換反応を
示すが、再生が困難である。また弱酸性陽イオン交換樹
脂は、はぼ理論値に近い再生が可能で再生剤使用量を極
小とした省資源タイプであるが、イオン交換反応を示す
有効ｐＨ範囲はｐＨ４〜１４に限られている。
危険な試薬を用いなければならず、従って安全性、設備
面での問題等工業化には不利である。さらに強酸性陽イ
オン交換樹脂は、あらゆるｐＨ範囲でイオン交換反応を
示すが、再生が困難である。また弱酸性陽イオン交換樹
脂は、はぼ理論値に近い再生が可能で再生剤使用量を極
小とした省資源タイプであるが、イオン交換反応を示す
有効ｐＨ範囲はｐＨ４〜１４に限られている。
［課題を解決するための手段］
本発明者らは上記問題点を解決するために鋭意努力した
結果、本発明を完成した。
結果、本発明を完成した。
即ち本発明は下記一般式（１）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ
） （Ｘは水素、アルカリ金属を表す） で示される繰り返し単位よりなり０．１≦に／（ｋ＋１
）≦０．９．０．０１≦ｍ／（ｋ＋Ｉ十ｍ）≦０．３、
含水率１０％以上よりなる関係を満足する陽イオン交換
樹脂及びその製造方法に関するものである。
） （Ｘは水素、アルカリ金属を表す） で示される繰り返し単位よりなり０．１≦に／（ｋ＋１
）≦０．９．０．０１≦ｍ／（ｋ＋Ｉ十ｍ）≦０．３、
含水率１０％以上よりなる関係を満足する陽イオン交換
樹脂及びその製造方法に関するものである。
本発明の陽イオン交換樹脂にあっては、式（Ｉ）の繰り
返し単位を１個又はこの単位が複数個適宜に直鎖状に連
結してなる連結体と、式（ｎ）の繰り返し単１位を１個
又はこの単位が複数個適宜に直鎖状に連結してなる連結
体と、式Ｃｍ）が互いに無秩序に、又は秩序立って三次
元構造を有している。
返し単位を１個又はこの単位が複数個適宜に直鎖状に連
結してなる連結体と、式（ｎ）の繰り返し単１位を１個
又はこの単位が複数個適宜に直鎖状に連結してなる連結
体と、式Ｃｍ）が互いに無秩序に、又は秩序立って三次
元構造を有している。
本発明の陽イオン交換樹脂においては、各繰り返し単位
（１）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）の繰り返し単位数をそ
れぞれに、ｌ、ｍとすると、０．１≦に／（ｋ＋１）≦
０．９，０．０１≦ｍ／（ｋ＋１＋ｍ）≦０．１の関係
を満足する共重合体である。
（１）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）の繰り返し単位数をそ
れぞれに、ｌ、ｍとすると、０．１≦に／（ｋ＋１）≦
０．９，０．０１≦ｍ／（ｋ＋１＋ｍ）≦０．１の関係
を満足する共重合体である。
ｋ／（ｋ＋１）が０．１未満、又は０．９を越える場合
は強酸性、弱酸性それぞれの特徴が生かされない。ｍ／
（ｋ ＋ １ ＋ｍ）が０．０１未満では橋かけ度が
小さすぎるためイオン交換樹脂としての機能を有さない
。又は０．３を越える場合は含水率の低下が大きいため
交換容量が小さくなってしまう。
は強酸性、弱酸性それぞれの特徴が生かされない。ｍ／
（ｋ ＋ １ ＋ｍ）が０．０１未満では橋かけ度が
小さすぎるためイオン交換樹脂としての機能を有さない
。又は０．３を越える場合は含水率の低下が大きいため
交換容量が小さくなってしまう。
本発明の陽イオン交換樹脂においては、含水率が１０％
未満では交換容量が悪くなり、また交換反応に関与でき
るイオンの大きさにも制限が加わる。含水率としては１
０〜９０％が好ましく、特に３０〜８０％が好ましい。
未満では交換容量が悪くなり、また交換反応に関与でき
るイオンの大きさにも制限が加わる。含水率としては１
０〜９０％が好ましく、特に３０〜８０％が好ましい。
本発明の陽イオン交換樹脂は、スチレンスルホン酸塩と
無水マレイン酸とポリビニル芳香族モノマーとをラジカ
ル開始剤及びＦ目間移動触媒の存在下、含水溶媒中で反
応させることにより製造することができる。
無水マレイン酸とポリビニル芳香族モノマーとをラジカ
ル開始剤及びＦ目間移動触媒の存在下、含水溶媒中で反
応させることにより製造することができる。
本発明で用いるスチレンスルホン酸塩は、下記一般式（
ＩＶ）で示され、 Ｙとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオンのアル
カリ金属イオンやアンモニウムイオンを挙げることがで
きる。
ＩＶ）で示され、 Ｙとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオンのアル
カリ金属イオンやアンモニウムイオンを挙げることがで
きる。
ポリビニル芳香族モノマーとしては、ｍ−ジビニルベン
ゼン、ｐ−ジビニルベンゼン等を挙げることができる。
ゼン、ｐ−ジビニルベンゼン等を挙げることができる。
本発明で用いる溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キ
シレン、デュレン、シクロヘキサン、インデン、クロロ
ベンゼン、アニソール等水と相溶性の無いものであれば
特に制限はない。
シレン、デュレン、シクロヘキサン、インデン、クロロ
ベンゼン、アニソール等水と相溶性の無いものであれば
特に制限はない。
溶媒中の水の含有量は使用する無水マレイン酸の当量以
上が好ましい。水の含有量は使用する無水マレイン酸の
当量未満であると、無水マレイン酸がマレイン酸に加水
分解されないことがある。
上が好ましい。水の含有量は使用する無水マレイン酸の
当量未満であると、無水マレイン酸がマレイン酸に加水
分解されないことがある。
本発明に用いられる相間移動触媒としてはテトラアルキ
ルアンモニウムハライド、テトラアルキルホスホニウム
ハライド等が挙げられる。
ルアンモニウムハライド、テトラアルキルホスホニウム
ハライド等が挙げられる。
本発明で用いられる重合開始剤としては、例えばアゾビ
スイソブチロニトリル、アゾビスイソバレロニトリル等
のアゾ化合物、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルハイドロ
パーオキサイド等の過酸化物、過硫酸アンモニウム、過
硫酸カリウム等ラジカル重合に使用される開始剤であれ
ば特に制限はない。
スイソブチロニトリル、アゾビスイソバレロニトリル等
のアゾ化合物、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルハイドロ
パーオキサイド等の過酸化物、過硫酸アンモニウム、過
硫酸カリウム等ラジカル重合に使用される開始剤であれ
ば特に制限はない。
また反応は０〜１５０℃の温度で０．５〜２４時間行う
のが好ましい。
のが好ましい。
原料濃度は一般には５０〜５００ ｇ ／ ＩＩ溶媒の
範囲が選択される。開始剤濃度は一般には０．００１〜
０．１ｇ／ｇ全原料の範囲が選択される。相間移動触媒
１９度は一般には０．００１〜１ ｇ／ｇ全原料の範囲
が選択される。
範囲が選択される。開始剤濃度は一般には０．００１〜
０．１ｇ／ｇ全原料の範囲が選択される。相間移動触媒
１９度は一般には０．００１〜１ ｇ／ｇ全原料の範囲
が選択される。
またこのようにして得られた共重合体はその後必要に応
じて常法によりスルホン酸塩基をスルホン酸基に、又は
カルボン酸基をカルボン酸アルカリ金属塩に変換するこ
とができる。
じて常法によりスルホン酸塩基をスルホン酸基に、又は
カルボン酸基をカルボン酸アルカリ金属塩に変換するこ
とができる。
［実施例］
以下、本発明の方法を実施例によって示すがこれらによ
って本発明が、限定されるものではない。
って本発明が、限定されるものではない。
実施例１
攪拌機、温度計、窒素導入管、冷却器を備えた２００ｍ
ｌの４ツロフラスコにスチレンスルホン酸ナトリウム
１０．３１ｇ （５０ｍｍｏ ｌ）と無水マレイン酸４
．９ｇ （５０ｍｍｏ ｌ）とジビニルベンゼン１．２
ｇ （５ｍｍｏ ｌ）とベンゼン５０ｍ１．イオン交換
水５０ｍ１と臭化テトラｎ−ブチルアンモニウム０．５
ｇを入れ攪拌し、７０℃に昇温したのちアゾビスイソブ
チロニトリル０．１６ｇ （１，０ｍｍｏ ｌ）を加え
、６時間加熱攪拌した。室温に冷却後、ポリマーをろ別
しイオン交換水とメタノールで洗浄し、１００℃で２４
時間真空乾燥し、１６．４ｇ （９５％）を得た。
ｌの４ツロフラスコにスチレンスルホン酸ナトリウム
１０．３１ｇ （５０ｍｍｏ ｌ）と無水マレイン酸４
．９ｇ （５０ｍｍｏ ｌ）とジビニルベンゼン１．２
ｇ （５ｍｍｏ ｌ）とベンゼン５０ｍ１．イオン交換
水５０ｍ１と臭化テトラｎ−ブチルアンモニウム０．５
ｇを入れ攪拌し、７０℃に昇温したのちアゾビスイソブ
チロニトリル０．１６ｇ （１，０ｍｍｏ ｌ）を加え
、６時間加熱攪拌した。室温に冷却後、ポリマーをろ別
しイオン交換水とメタノールで洗浄し、１００℃で２４
時間真空乾燥し、１６．４ｇ （９５％）を得た。
赤外線吸収スペクトルには、３４５０ｃｍ−’にカルボ
ン酸ＯＨ基、１６５０ ｃ ｍ −’にカルボン酸陰イ
オン、１２００ｃｍ−’にスルホン酸基、８３０ｃｍ−
１にパラ置換フェニル基が観察された。
ン酸ＯＨ基、１６５０ ｃ ｍ −’にカルボン酸陰イ
オン、１２００ｃｍ−’にスルホン酸基、８３０ｃｍ−
１にパラ置換フェニル基が観察された。
またＳ１０元素分析値は
８９．５％ （９，５４％）
Ｃ４６％ （４６，５％）
（括弧内の数値は仕込み組成の場合の理論値）このこと
からこの共重合体はほぼ仕込み組成と同等の組成、すな
わちに／ （ｋ＋１）−０，５、ｍ／ （ｋ＋１＋ｍ）
＝０．０４７である事が分かる。
からこの共重合体はほぼ仕込み組成と同等の組成、すな
わちに／ （ｋ＋１）−０，５、ｍ／ （ｋ＋１＋ｍ）
＝０．０４７である事が分かる。
またこの共重合体をＩＮ水酸化ナトリウム水溶液で１時
間攪拌させる事で共重合体のＮａ＋塩を得ることができ
、ＩＮ塩酸水溶液で１時間攪拌させる事で共重合体のＨ
＋を得る事が出来た。さらにこのイオン交換容量は３．
８ｍｅｑ／ｇ、含水率は６４％であった。
間攪拌させる事で共重合体のＮａ＋塩を得ることができ
、ＩＮ塩酸水溶液で１時間攪拌させる事で共重合体のＨ
＋を得る事が出来た。さらにこのイオン交換容量は３．
８ｍｅｑ／ｇ、含水率は６４％であった。
実施例２
スチレンスルホン酸ナトリウムを１６．５ｇ（８０ｍｍ
ｏ ｌ）無水マレイン酸を２．０ｇ（２０ｍｍｏ ＋）
溶媒としてトルエンを使用した以外は実施例１と同様に
行い１８．９ｇ（収率９４％）のポリマーを得た。
ｏ ｌ）無水マレイン酸を２．０ｇ（２０ｍｍｏ ＋）
溶媒としてトルエンを使用した以外は実施例１と同様に
行い１８．９ｇ（収率９４％）のポリマーを得た。
またＳｌＣ元素分析値は
３ １３％ （１３，０％）
Ｃ４７％ （４７，５％）
（括弧内の数値は仕込み組成の場合の理論値）このこと
からこの共重合体はほぼ仕込み組成と同等の組成、すな
わちに／ （ｋ＋１）−０，８、ｍ／ （ｌｃ＋ ｌ＋
ｍ）＝０．０５である事が分かる。
からこの共重合体はほぼ仕込み組成と同等の組成、すな
わちに／ （ｋ＋１）−０，８、ｍ／ （ｌｃ＋ ｌ＋
ｍ）＝０．０５である事が分かる。
またこのイオン交換容量は４．０ｍｅｑ／ｇ、含水率は
７２％であった。
７２％であった。
実施例３
スチレンスルホン酸ナトリウムを４．１ｇ（２０ｍｍｏ
１）無水マレイン酸を７．８ｇ（８０ｍｍｏ １）溶
媒としてキシレンを使用した以外は実施例１と同様に行
い１３．５ｇ（収率９３％）のポリマーを得た。
１）無水マレイン酸を７．８ｇ（８０ｍｍｏ １）溶
媒としてキシレンを使用した以外は実施例１と同様に行
い１３．５ｇ（収率９３％）のポリマーを得た。
またＳＳＣ元素分析値は
８４．５％ （４，５％）
Ｃ４５％ （４５，３％）
（括弧内の数値は仕込み組成の場合の理論値）このこと
からこの共重合体はほぼ仕込み組成と同等の組成、すな
わちに／ （ｋ＋１）−０，２、ｍ／ （ｋ＋ ｌ＋ｍ
）＝０．０５である事が分かる。
からこの共重合体はほぼ仕込み組成と同等の組成、すな
わちに／ （ｋ＋１）−０，２、ｍ／ （ｋ＋ ｌ＋ｍ
）＝０．０５である事が分かる。
またこのイオン交換容量は３．５ｍｅｑ／ｇ、含水率は
５６％であった。
５６％であった。
［発明の効果コ
以上の説明から明らかなように本発明の陽イオン交換樹
脂は強酸性基と弱酸性基の両方をあわせもつ陽イオン交
換樹脂であり、重合時の原料の仕込み組成を変化させる
ことにより、陽イオン選択性をコントロールすることが
できるものである。
脂は強酸性基と弱酸性基の両方をあわせもつ陽イオン交
換樹脂であり、重合時の原料の仕込み組成を変化させる
ことにより、陽イオン選択性をコントロールすることが
できるものである。
更に製造に際し、クロロスルホン酸のような危険な試薬
を用いる事なく容易にかっ高収率で得ることができその
工業的価値は高い。
を用いる事なく容易にかっ高収率で得ることができその
工業的価値は高い。
Claims (2)
- （１）下記一般式（ I ）、（II）及び（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （Ｘは水素、アルカリ金属を表す） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （Ｘは水素、アルカリ金属を表す） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （ｍ、ｐ体を表す） で示される繰り返し単位よりなり０．１≦ｋ／（ｋ＋ｌ
）≦０．９、０．０１≦ｍ／（ｋ＋ｌ＋ｍ）≦０．３、
含水率が１０％以上よりなる関係を満足する陽イオン交
換樹脂。 - （２）下記一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （Ｙはアルカリ金属又は、アンモニウム基を表す） で示されるスチレンスルホン酸塩と無水マレイン酸とポ
リビニル芳香族モノマーとをラジカル開始剤及び相間移
動触媒の存在下、含水溶媒中で反応させることを特徴と
する陽イオン交換樹脂の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1096430A JPH02277555A (ja) | 1989-04-18 | 1989-04-18 | 陽イオン交換樹脂及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1096430A JPH02277555A (ja) | 1989-04-18 | 1989-04-18 | 陽イオン交換樹脂及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02277555A true JPH02277555A (ja) | 1990-11-14 |
Family
ID=14164785
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1096430A Pending JPH02277555A (ja) | 1989-04-18 | 1989-04-18 | 陽イオン交換樹脂及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02277555A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003055604A1 (fr) * | 2001-12-27 | 2003-07-10 | Ebara Corporation | Appareil electrique de demineralisation |
| KR100460454B1 (ko) * | 2001-12-06 | 2004-12-08 | 광주과학기술원 | 친수성 고분자를 이용한 수팽윤성 양이온교환막 및 그의제조방법 |
| JP2020513434A (ja) * | 2016-11-14 | 2020-05-14 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 金属含有ポリマー材料を含む複合顆粒 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5770718A (en) * | 1980-10-11 | 1982-05-01 | Buiruherumu Konratsudo Osukaru | Device for warming person who ride on automobile or autobicycle with internal combustion engine, particularly, car with no roof, or ship or railway rolling stock, particularly, service car, and move and person who work on sailer, floating boring base, etc. |
| JPS58105414U (ja) * | 1982-01-06 | 1983-07-18 | 石滝 利幸 | 機関排熱利用暖房着 |
-
1989
- 1989-04-18 JP JP1096430A patent/JPH02277555A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5770718A (en) * | 1980-10-11 | 1982-05-01 | Buiruherumu Konratsudo Osukaru | Device for warming person who ride on automobile or autobicycle with internal combustion engine, particularly, car with no roof, or ship or railway rolling stock, particularly, service car, and move and person who work on sailer, floating boring base, etc. |
| JPS58105414U (ja) * | 1982-01-06 | 1983-07-18 | 石滝 利幸 | 機関排熱利用暖房着 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100460454B1 (ko) * | 2001-12-06 | 2004-12-08 | 광주과학기술원 | 친수성 고분자를 이용한 수팽윤성 양이온교환막 및 그의제조방법 |
| WO2003055604A1 (fr) * | 2001-12-27 | 2003-07-10 | Ebara Corporation | Appareil electrique de demineralisation |
| JPWO2003055604A1 (ja) * | 2001-12-27 | 2005-04-28 | 株式会社荏原製作所 | 電気式脱塩装置 |
| JP2020513434A (ja) * | 2016-11-14 | 2020-05-14 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 金属含有ポリマー材料を含む複合顆粒 |
| US11400433B2 (en) | 2016-11-14 | 2022-08-02 | 3M Innovative Properties Company | Composite granules including metal-containing polymeric materials |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2861045A (en) | Catalytic metal-modified resin | |
| US2764563A (en) | Cation exchange resins containing phos- | |
| US4427793A (en) | Vinylbenzyl alcohol polymer beads and thermally crosslinked derivatives thereof | |
| US3925264A (en) | Process for the production of anion exchangers | |
| US2891999A (en) | Catalytic metal-modified resin and its use in olefin hydration | |
| US6228896B1 (en) | Process for the preparation of very acidic cation exchangers | |
| KR20160009624A (ko) | 강성의 뒤틀린 다이비닐 가교결합제를 갖는 설포닐-함유 중합체 재료 | |
| US4207398A (en) | Process for preparing physically stable quaternary ammonium anion exchange resins by chloromethylation and amination in the absence of additional organic solvent | |
| US2764564A (en) | Resinous reaction products of phosphorus thiochloride and insoluble cross-linked vinyl aromatic copolymers | |
| US4093567A (en) | Aminated crosslinked copolymers of bis(chloromethyl) styrene which exhibit improved anion exchange properties | |
| JP2001524027A (ja) | ペンダントフルオロアルキルスルホン酸又はフルオロ、パーフルオロアルキルスルホン酸基を持つナノスケールの固体超酸触媒 | |
| JPS6151007A (ja) | ポリビニルアミン架橋物の製造方法 | |
| CA1067649A (en) | Process for the preparation of anion exchangers | |
| JPH02277555A (ja) | 陽イオン交換樹脂及びその製造方法 | |
| US2628193A (en) | Ion-exchange resins | |
| US3346516A (en) | Process for producing guanidine-substituted cross-linked poly (vinyl aromatic) anion exchange resins | |
| US4384095A (en) | Vinylbenzyl alcohol polymer beads and thermally crosslinked derivatives thereof | |
| EP0919570A1 (en) | Cation exchangers or chelating agents and process for the preparation thereof | |
| US4336361A (en) | Process of preparing linear polydivinylbenzene | |
| US3215731A (en) | Method for the preparation of glycol monoesters of acrylic and methacrylic acids | |
| JP3997658B2 (ja) | イオン交換体の製造方法 | |
| US3364181A (en) | Cyclic carbamate resins and method of preparation | |
| US5637627A (en) | Method for producing a spherical ion exchange resin | |
| US4431785A (en) | Ion exchange resins | |
| US4375519A (en) | Ion exchange resins |