JPH02268141A - 芳香族アミン類の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野］ 本発明は、種々の医農薬またはその製造原料を得るため
に、芳香族アミド類から対応する芳香族アミン類を製造
する方法に関するものである。

〔従来の技術〕

芳香族アミド類からの芳香族アミン類の製法としては、
ハロゲンまたは次亜ハロゲン酸塩を用いて芳香族アミド
類を酸化する方法が知られている。

しかし、そのような方法で芳香族アミド類を酸化する場
合には、それらの酸化剤は次亜塩素酸ナトリウム、次亜
臭素酸ナトリウム、塩素ガス、臭素などの取り扱い難い
ものであることから、芳香族アミド類にそれらの酸化剤
を化学量論的に作用させるのは難しく、従来、それらの
酸化剤を大量に用いる必要があった。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は、芳香族アミド類に取り扱い易いテトラ
アルキルアンモニウムポリハライドを化学量論的に作用
させることによって、それら化合物に対応した芳香族ア
ミン類を高い収率で得る方法を提供することである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、前記の問題点を解決するために鋭意研究
した結果、５〜１００℃の溶媒中で、種々の芳香族アミ
ドＭ１モルに対して取り扱い易いテトラアルキルアンモ
ニウムポリハライドを０．５〜２モルの存在下に、芳香
族アミド類を酸化反応（ホフマン分解）させ、対応する
種々の芳香族アミン類を高い収率で得ることができるこ
とを見出し、本発明を完成させるに至った。

即ち、本発明は、５〜１００℃の溶媒中で、芳香族アミ
ド類１モルに対してテトラアルキルアンモニウムポリハ
ライドを０．５〜２モルの存在下に、芳香族アミド類を
反応させ芳香族アミド類から対応する芳香族アミン類を
生成させることを特徴とする芳香族アミン類の製法に関
するものである。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明の芳香族アミン類の製法は、５〜１００℃の溶媒
中で、芳香族アミド類に取り扱い易いテトラアルキルア
ンモニウムポリハライドを酸化剤として化学量論的に作
用させることによって行うことができる。

本発明で用いる溶媒としては、本発明の目的を達成でき
る限り特に制限されず如何なるものを用いてもよいが、
例えば、ジクロロメタン、ジクロロエタン、四塩化炭素
、酢酸などの有機極性溶媒、または水などを挙げること
ができる。

そして、このとき用いる溶媒は、そのまま、またはアル
カリ性で用いることもできるが、芳香族アミド類とテト
ラアルキルアンモニウムポリハライドとの反応が容易に
進行するように、アルカリ性で用いた方が好ましい。

このアルカリ性溶媒を調製するときに用いるアルカリと
しては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムな
どのアルカリ金属の水酸化物、または水酸化カルシウム
などのアルカリ土類金属の水酸化物などを挙げることが
できる。そして、これらのアルカリを加える量は、反応
が容易に進行するように芳香族アミドＭ１モルに対して
２〜６モル、特に３〜５モル加えておくのが好ましい。

本発明で用いることができる芳香族アミド類としては、
例えば、ベンズアミド類などの化合物を挙げることがで
きる。

そして、その芳香環の置換基としては、例えば、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、５ｅｃ−ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基など
のアルキル基；シクロヘキシル基などのシクロアルキル
基；メトキシ基、エトキシ基などのアルコキシ基；フッ
素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子；ニト
ロ基などを挙げることができる。

本発明の芳香族アミン類の製法において、原料の芳香族
アミド類を有機溶媒に溶かし、これにテトラアルキルア
ンモニウムポリハライドとアルカリ溶液を加えて反応（
５〜１００　’Ｃで０．３〜１５時間、好ましくは１０
〜８０℃で０．３〜１０時間、さらに好ましくは５〜５
０″Ｃで１〜５時間）させることによって、ホフマン分
解が容易に進行し、それらの芳香族アミド類に対応する
芳香族アミン類を高収率で得ることができる。

本発明で芳香族アミド類の酸化剤として用いるテトラア
ルキルアンモニウムポリハライドは、次式（Ｉ）； （式中、ＲＩはベンジル基、フェニル基または低級アル
キル基を表し、Ｒｚ、ＲｓおよびＲ４は、同一または相
異なる低級アルキル基を表し、Ｘは、同一または相異な
るハロゲン原子を表す、）で示される。化合物であり、
好ましくはＲ２はベンジル基、Ｒ１、ＲｓおよびＲ１は
、同一の低級アルキル基がよい。

前記式（１）の定義において、低級アルキル基とは、炭
素数１〜６のアルキル基であり、例えば、メチル基、エ
チル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペン
チル基などを挙げることができる。

本発明の芳香族アミン類の製法におけるテトラアルキル
アンモニウムポリハライドの使用量は、用いる芳香族ア
ミド類の量に対して大量に加える必要はなく、化学量論
的に作用させるために約０゜１モル比過剰に加えれば十
分であるが、芳香族アミド類１モルに対して前記式（１
）の化合物０．５〜２モル、好ましくは１〜１．５モル
、さらに好ましくは１．０５〜１．２モル程度の割合で
あるのがよい。

〔実施例〕 以下、本発明の実施例を示す。

なお、これらの実施例は、本発明の範囲を限定するもの
ではない。

実施例１ ｐ−クロロベンズアミド（０，７９ｇ、　５ｍｍ。

りに、等モルのベンジルトリメチルアンモニウムトリプ
ロミド（１，９５ｇ、５ｍｍｏｆ）、４倍モルの水酸化
ナトリウム（０，８０ｇ、２０ｍｍ。

り、水（３０ｍＡ）を加え、室温で３時間攪拌した後、
その反応混合物を水蒸気蒸留し、留出物をジクロロメタ
ン（４０ｍｆｘ５）で抽出した。

で乾燥後、溶媒を留去してｐ−クロロアニリンを得た。

このジクロロメタン溶液を無水硫酸マグネシウムで乾燥
後、濃縮し、石油エーテルで再結晶して、Ｐ−クロロア
ニリンを得た。

実施例２〜１１ 原料のｐ−クロロベンズアミドの代わりに、第１表に示
す反応条件下で各種芳香族アミドを用いて実施例１と同
様に酸化反応（ホフマン分解）を行うことによって、各
種芳香族アミドに対応する各種芳香族アミンを得た。

以上の結果を第１表に示す。

〔発明の効果〕

本発明によれば、芳香族アミド類に取扱易いテトラアル
キルアンモニウムボリン１ライドを酸化剤として化学量
論的に作用させることによって、それらの芳香族アミド
類に対応した芳香族アミン類を容易に、かつ高収率で得
ることができる。

特許出願人　　宇部興産株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ５〜１００℃の溶媒中で、芳香族アミド類１モルに対し
   てテトラアルキルアンモニウムポリハライドを０．５〜
   ２モルの存在下に、芳香族アミド類を反応させ芳香族ア
   ミド類から対応する芳香族アミン類を生成させることを
   特徴とする芳香族アミン類の製法。