JPH02263818A - New polyurethane elastomer - Google Patents
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Abstract
Description
［産業上の利用分野］
本発明はポリウレタンエラストマーの製造に関するもの
であり、特に副生物モノオールの少ない高分子量ポリオ
キシアルキレンポリオールを用いることを特徴とするも
のである。
［従来の技術］
ポリオールとポリイソシアネート化合物とを反応させて
ポリウレタンエラストマーを製造することは広く行なわ
れている。
上記ポリウレタンエラストマーを製造するにあたりポリ
ミルとしてポリオキシアルキレンポリオールを用いる場
合一般的にこれらはアルカリ金属水酸化物を触媒に用い
て製造される。この場合副生物として不飽和基を有する
モノオールが生成し、この生成量は分子量とともに増大
する。
水酸基価３４以下の分子量範囲では、、従来の技術では
、総不飽和度は、通常０．１ｍｅｑ／ｇ以上となり、モ
ノオールの生成量は分子量とともに増大するため水酸基
価２８以下のポリオールを製造することは事実上不可能
である。
［発明の解決しようとする課題］
従来ポリウレタンエラストマーの原料として用いられて
来たポリオキシアルキレンボリオール特に水酸基価３４
以下のポリオールは、副生物として不飽和モノオールを
含み、これを用いて製造したウレタンエラストマーは、
強度、弾性率、硬度、耐摩耗性、キュア性等の低下の問
題点を含んでいる。
しかしながらエラストマーとしての特徴、伸び、屈曲性
を出すためには高分子量ポリオールが有効であり、副生
物を低減するとともに、従来到達不可能であった高分子
量のポリオール合成を可能とし、上記問題点を解決する
ことが望まれている。[Industrial Application Field] The present invention relates to the production of polyurethane elastomers, and is particularly characterized by the use of high molecular weight polyoxyalkylene polyols with low by-product monools. [Prior Art] It is widely practiced to produce polyurethane elastomers by reacting polyols with polyisocyanate compounds. When polyoxyalkylene polyols are used as polymills in producing the above-mentioned polyurethane elastomers, they are generally produced using alkali metal hydroxides as catalysts. In this case, a monool having an unsaturated group is produced as a by-product, and the amount of this produced increases with the molecular weight. In the molecular weight range with a hydroxyl value of 34 or less, with conventional techniques, the total unsaturation degree is usually 0.1 meq/g or more, and the amount of monool produced increases with molecular weight, so polyols with a hydroxyl value of 28 or less are produced. This is virtually impossible. [Problems to be solved by the invention] Polyoxyalkylene polyols, which have been conventionally used as raw materials for polyurethane elastomers, especially hydroxyl value 34
The following polyols contain unsaturated monools as by-products, and the urethane elastomers produced using them are:
This includes problems such as decreases in strength, elastic modulus, hardness, abrasion resistance, and curing properties. However, high molecular weight polyols are effective in achieving the characteristics, elongation, and flexibility of elastomers, reducing by-products, and making it possible to synthesize high molecular weight polyols that were previously unattainable, thereby solving the above problems. It is hoped that it will be resolved.
【課題を解決するための手段１
本発明は前述の問題点を解決すべくなされたものであり
、ポリオールとポリイソシアネート化合物とを反応させ
て、ポリウレタンエラストマーを製造する方法において
、水酸基価５〜３４、総不飽和度０．０７ａ＋ａｑ／ｇ
以下のポリオキシアルキレンポリオールな必須成分とし
て用いることを特徴とする新規なポリウレタンエラスト
マーを提供するものである０本発明において使用される
ポリオキシアルキレンポリオールは、従来のものに比べ
、不飽和基を有する副生物モノオールが少ないため、従
来見られた問題点特に水酸基価３４以下の高分子量体を
用いる場合の問題点を解決することが出来るものである
。
こうしたポリオキシアルキレンポリオールは、多価アル
コール、糖類、アルカノールアミン、多価フェノール類
等の開始剤に環状エーテル、特にプロピレンオキサイド
やエチレンオキサイドをジエチル亜鉛、塩化鉄、金属ポ
リフィリン、複金属シアン化物錯体等を触媒として付加
することにより得られる。これらポリオキシアルキレン
ポリオールの水酸基価は５〜３４、総不飽和度０．０７
ｍｅｑ／ｇ以下、好ましくは０．０５ｍｅｑ／ｇ以下で
あることが必要である。
本発明に使用されるポリオールとしては、上記ポリオキ
シアルキレンポリオールな含有するものであればいかな
るものも使用でき、例えば、ポリオキシアルキレンポリ
オール単独、あるいはポリエステル系ポリオール、ポリ
カーボネート系ポリオール、水酸基含有ポリジエン系ポ
リマー等を併用して用いることができる。
本発明において、上記低水酸基価（即ち、高分子量）の
ポリオールのみを（ただし水を除く）イソシアネート化
合−と反応させることができるが、さらに低分子量のイ
ソシアネート基と反応しうる多官能性化合物を高分子量
ポリオールとともに使用することができる。この多官能
性化合物は、水酸基、１級アミノ基、あるいは、２級ア
ミノ基などのイソシアネート反応性基を２個以上有すイ
ソシアネート反応性基当りの分子量が６００以下、特に
３００以下の化合物が適当である。このような化合物と
しては通常架橋剤あるいは鎖伸長剤と呼ばれている化合
物を含む、このような化合物としては、たとえば多価ア
ルコール、アルカノールアミン、ポリアミン、および多
価アルコール、アルカノールアミン、糖類、ポリアミン
、モノアミン、多価フェノール類などに少量のアルキレ
ンオキサイドを付加して得られる低分子量のポリエーテ
ル系ポリオールがある。さらに、低分子量のポリエステ
ル系ポリオールなとも使用できる。好ましくは、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、１．４−ブタン
ジオール、グリセリンなどの多価アルコール、ジェタノ
ールアミン、トリエタノールアミンなどのアルカノール
アミン、および水酸基価が２００以上のポリエーテル系
ポリオールが用いられる。この多官能性化合物の使用量
は特に制限されないが、高分子量ポリオール１００重量
部に対して１〜５０重量部程度が好ましい、これより多
いと得られるエラストマーがもろくなってしまい、少な
いと伸びは大きいが強度が弱くなり好ましくない。
ポリイソシアネート化合物としては、イソシアネート基
を２以上有する芳香族系、脂環族系、あるいは脂肪族系
のポリイソシアネート、それら２種類以上の混合物、お
よびそれらを変性して得られる変性ポリイソシアネート
がある。具体的には、たとえば、トリレンジイソシアネ
ート、ジフェニルメタンジイソシアネ−ト、ポリメチレ
ンポリフェニルイソシアネート（通称：クルードＭＤＩ
）キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどのポリ
イソシアネートやそれらのプレポリマー型変性体、ヌレ
ート変性体、ウレア変性体カルボジイミド変性体などが
ある。本発明でいうポリウレタンエラストマーは、非泡
状エラストマーをいい非泡状エラストマー製造に際して
は、前記ポリオールとイソシアネート反応性基含有多官
能性化合物及びポリイソシアネート化合物を必要に応じ
て触媒の存在下に反応させて得ることが出来る。
触媒としては、活性水素含有基とイソシアネート基の反
応を促進させる有機スズ化合物などの金属化合物系触媒
やトリエチレンジアミンなどの３級アミン触媒が使用さ
れる。
また前記反応物の量比に関して、通常用いられているイ
ソシアネートインデックスで表わして８０〜１３０、特
に９５〜１１０が適当である。
本発明において必要に応じて充填剤、安定剤、着色剤、
難燃剤等の配合剤を使用することも可能である。か（し
て本発明によって製造されろ不飽和基を有する副生物モ
ノオールの少ないポリオキシアルキレンポリオールを用
いたポリウレタンエラストマーは従来の副生物モノオー
ルの多いポリオキシアルキレンポリオールより得られる
ポリウレタンエラストマーに比べ、強度、弾性率、硬度
、耐摩耗性等に優れ、また従来製造することが事実上不
可能であった水酸基価２８以下の高分子量体を使用する
ことにより伸び特性が向上し、種々の用途に使用するこ
とが出来る。
［実施例］
下記のポリオールを用いてエラストマーの評価を行なっ
た。
ポリオールＡ：ブロビレングリコールにプロピレンオキ
サイドを反応させた水酸
基価２Ｂ不飽和度０．０２０ ｍｅｑ／ｇのポリオキシ
プロピレンジオール
ボリオールＢ：グリセリンにプロピレンオキサイドを反
応させた水酸基価２８不飽
和度０．０２０ ｍｅｑ／ｇのポリオキシプロピレント
リオール
ポリオールＣ：グリセリンにプロピレンオキサイドを反
応させた水酸基価１１不飽
和度０．０２５ ｍｅｑ／ｇのポリオキシプロピレント
リオール
［実施例１］
ポリオールＡ１００部（重量部：以下同様）ジフェニル
メタンジイソシアネート（ＭＤＩ）３３部を８０℃で３
時間反応後６０℃にて１，４−ブタンジオール９部を加
え脱泡後厚さ０．５ｍｍの型に注入し、１３０℃で１０
時時間上アーした。得られたエラストマーの引張強度は
１４０ｋｇ／Ｃｍ” 、伸び７００％、１００％伸長時
の引張応力４１ｋｇ／ｃｍ”、ショアーＡ硬度７３テー
パー摩耗試験（摩耗輪Ｈ−２２荷重ｘｏｏｏ ｇ回転数
１０００回）の摩耗量は４４ｍｇであった。
［実施例２］
ポリオールＢ１００部、ＭＤＩ３３部を８０℃で３時間
反応後、６０℃にて１．４−ＢＤを９部加え、脱泡後実
施例１と同様にエラストマーを得た。引張強度１５０ｋ
ｇ／ｃｍ” 、伸び４２０％、１００％伸長時の引張応
力５３ｋｇ／ａｍ”、ショアーＡ硬度７７、摩耗量４８
ｍｇであった。
［実施例３］
ポリオールＣ２５部、ポリオールＣ２５部、ＭＤＩ３３
部を８０℃で３時間反応させた後、６０℃にて１．４−
ＢＤを９．５部を加え、脱泡後実施例１と同様にエラス
トマーを得た。引張強度１５０ｋｇ／ｃｍ”。
伸び９２０％、１００％伸長時の引張応力３９ｋｇ／Ｃ
がショアーＡ硬度７１．摩耗量４１ｍｇであった。
［比較例１］
ポリオールとしてポリオールＡと同じ構造で、従来法で
合成したポリオキシプロピレンジオール水酸基価２８、
不飽和度０．１０を用い、実施例１と同様にしてエラス
トマーを得た。引張強度４３ｋｇ／ｃｍ”、伸び１７０
％、１００％伸長時の引張応力２２ｋｇ／ｃｍ”、ショ
アーＡ硬度５７．摩耗量７８Ｂであった。
〔比較例２】
ポリオールとしてポリオールＢと同じ構造で、従来法で
合成したポリオキシプロピレントリオール水酸基価２８
．不飽和度０．ｌＯを用い、実施例２と同様にしてエラ
ストマーを得た。引張強度８０ｋｇ／ｃｍ″、伸び４６
０％、１００％伸長時の引張応力２７ｋｇ／ｃｍ”、シ
ョアーＡ硬度６２．摩耗量６５ｍｇであった。
［発明の効果］[Means for Solving the Problems 1] The present invention was made to solve the above-mentioned problems, and includes a method for producing a polyurethane elastomer by reacting a polyol and a polyisocyanate compound. , total unsaturation 0.07a+aq/g
The purpose is to provide a novel polyurethane elastomer characterized by being used as an essential component of the following polyoxyalkylene polyol.The polyoxyalkylene polyol used in the present invention has more unsaturated groups than conventional polyoxyalkylene polyols. Since the amount of by-product monol is small, it is possible to solve the conventional problems, especially when using a polymer having a hydroxyl value of 34 or less. These polyoxyalkylene polyols are made by combining polyhydric alcohols, sugars, alkanolamines, polyhydric phenols, and other initiators with cyclic ethers, especially propylene oxide and ethylene oxide, diethyl zinc, iron chloride, metal porphyrins, double metal cyanide complexes, etc. can be obtained by adding as a catalyst. The hydroxyl value of these polyoxyalkylene polyols is 5 to 34, and the total unsaturation degree is 0.07.
It is necessary that it is below meq/g, preferably below 0.05 meq/g. As the polyol used in the present invention, any polyoxyalkylene polyol can be used as long as it contains the above-mentioned polyoxyalkylene polyol. For example, polyoxyalkylene polyol alone, polyester polyol, polycarbonate polyol, hydroxyl group-containing polydiene polymer etc. can be used in combination. In the present invention, only the above-mentioned polyol with a low hydroxyl value (i.e., high molecular weight) can be reacted with an isocyanate compound (excluding water), but a polyfunctional compound capable of reacting with a low molecular weight isocyanate group can be further reacted with Can be used with high molecular weight polyols. This polyfunctional compound is suitably a compound having two or more isocyanate-reactive groups such as a hydroxyl group, a primary amino group, or a secondary amino group, and a molecular weight per isocyanate-reactive group of 600 or less, particularly 300 or less. It is. Such compounds include compounds commonly referred to as crosslinkers or chain extenders, such as polyhydric alcohols, alkanolamines, polyamines; There are low molecular weight polyether polyols obtained by adding a small amount of alkylene oxide to monoamines, polyhydric phenols, etc. Furthermore, low molecular weight polyester polyols can also be used. Preferably, polyhydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, and glycerin, alkanolamines such as jetanolamine and triethanolamine, and polyether polyols having a hydroxyl value of 200 or more are used. The amount of this polyfunctional compound to be used is not particularly limited, but it is preferably about 1 to 50 parts by weight per 100 parts by weight of high molecular weight polyol. If it is more than this, the obtained elastomer will become brittle, and if it is less, it will have a high elongation. However, the strength becomes weaker, which is not preferable. Examples of the polyisocyanate compound include aromatic, alicyclic, or aliphatic polyisocyanates having two or more isocyanate groups, mixtures of two or more thereof, and modified polyisocyanates obtained by modifying them. Specifically, for example, tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, polymethylene polyphenylisocyanate (commonly known as crude MDI)
) Polyisocyanates such as xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, and hexamethylene diisocyanate, as well as prepolymer-type modified products, nurate-modified products, urea-modified products, and carbodiimide-modified products thereof. The polyurethane elastomer referred to in the present invention refers to a non-foamed elastomer. When producing a non-foamed elastomer, the polyol, a polyfunctional compound containing an isocyanate-reactive group, and a polyisocyanate compound are reacted in the presence of a catalyst as necessary. You can get it. As the catalyst, a metal compound catalyst such as an organic tin compound or a tertiary amine catalyst such as triethylenediamine is used, which promotes the reaction between an active hydrogen-containing group and an isocyanate group. Regarding the quantitative ratio of the reactants, it is suitably 80 to 130, particularly 95 to 110, expressed as a commonly used isocyanate index. In the present invention, fillers, stabilizers, colorants,
It is also possible to use additives such as flame retardants. (Thus, the polyurethane elastomer produced according to the present invention using a polyoxyalkylene polyol with less by-product monools having unsaturated groups has a higher level of performance than polyurethane elastomers obtained from conventional polyoxyalkylene polyols with a large amount of by-product monools. , has excellent strength, elastic modulus, hardness, abrasion resistance, etc., and by using a high molecular weight material with a hydroxyl value of 28 or less, which was virtually impossible to manufacture in the past, the elongation properties are improved, making it suitable for a variety of applications. [Example] Elastomers were evaluated using the following polyols: Polyol A: Propylene oxide was reacted with brobylene glycol, hydroxyl value 2B, degree of unsaturation 0.020 meq/g Polyoxypropylene diol polyol B: Polyoxypropylene triol with a hydroxyl value of 28 and unsaturation of 0.020 meq/g obtained by reacting glycerin with propylene oxide Polyol C: A hydroxyl value of 11 and unsaturation obtained by reacting glycerin with propylene oxide 0.025 meq/g polyoxypropylene triol [Example 1] 100 parts of polyol A (parts by weight: the same applies hereinafter) and 33 parts of diphenylmethane diisocyanate (MDI) at 80°C.
After reaction time, 9 parts of 1,4-butanediol was added at 60°C, and after defoaming, it was poured into a mold with a thickness of 0.5 mm, and the mixture was heated to 130°C for 10 minutes.
Time was up. The tensile strength of the obtained elastomer was 140 kg/cm", elongation 700%, tensile stress at 100% elongation 41 kg/cm", Shore A hardness 73 taper wear test (wearing wheel H-22 load xoooo g rotation speed 1000 times) The amount of wear was 44 mg. [Example 2] After reacting 100 parts of polyol B and 33 parts of MDI at 80°C for 3 hours, 9 parts of 1.4-BD was added at 60°C, and after defoaming, an elastomer was obtained in the same manner as in Example 1. Tensile strength 150k
g/cm", elongation 420%, tensile stress at 100% elongation 53 kg/am", Shore A hardness 77, wear amount 48
It was mg. [Example 3] 25 parts of polyol C, 25 parts of polyol C, 33 parts of MDI
After reacting at 80℃ for 3 hours, 1.4-
After adding 9.5 parts of BD and defoaming, an elastomer was obtained in the same manner as in Example 1. Tensile strength: 150 kg/cm". Tensile stress at 920% elongation and 100% elongation: 39 kg/C
Shore A hardness is 71. The amount of wear was 41 mg. [Comparative Example 1] Polyoxypropylene diol synthesized by a conventional method with the same structure as polyol A as a polyol, hydroxyl value 28,
An elastomer was obtained in the same manner as in Example 1 using an unsaturation degree of 0.10. Tensile strength 43kg/cm", elongation 170
%, the tensile stress at 100% elongation was 22 kg/cm", the Shore A hardness was 57, and the wear amount was 78 B. [Comparative Example 2] Polyoxypropylene triol hydroxyl group synthesized by a conventional method and having the same structure as polyol B. Value 28
．． Unsaturation degree 0. An elastomer was obtained in the same manner as in Example 2 using IO. Tensile strength 80kg/cm'', elongation 46
The tensile stress at 0% and 100% elongation was 27 kg/cm'', the Shore A hardness was 62, and the amount of wear was 65 mg. [Effects of the invention]
Claims (1)
せて、ポリウレタンエラストマーを製造する方法におい
て、水酸基価５〜３４、総不飽和度０．０７ｍｅｑ／ｇ
以下のポリオキシアルキレンポリオールを必須成分とし
て用いることを特徴とするポリウレタンエラストマー ２、ポリオールとともにイソシアネート基と反応しうる
イソシアネート反応性基を２個以上有するイソシアネー
ト反応性基当りの分子量が６００以下の化合物を用いる
請求項１記載のポリウレタンエラストマー[Claims] 1. A method for producing a polyurethane elastomer by reacting a polyol and a polyisocyanate compound, wherein the hydroxyl value is 5 to 34 and the total unsaturation degree is 0.07 meq/g.
A polyurethane elastomer 2 characterized by using the following polyoxyalkylene polyol as an essential component, a compound having two or more isocyanate-reactive groups that can react with isocyanate groups together with the polyol and a molecular weight per isocyanate-reactive group of 600 or less. The polyurethane elastomer according to claim 1, which is used
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1084023A JPH02263818A (en) | 1989-04-04 | 1989-04-04 | New polyurethane elastomer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| JP1084023A JPH02263818A (en) | 1989-04-04 | 1989-04-04 | New polyurethane elastomer |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02263818A true JPH02263818A (en) | 1990-10-26 |
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ID=13818969
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1084023A Pending JPH02263818A (en) | 1989-04-04 | 1989-04-04 | New polyurethane elastomer |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02263818A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04506226A (en) * | 1989-06-16 | 1992-10-29 | ザ ダウ ケミカル カンパニー | Method for producing elastomer polyurethane or polyurethane-urea polymer and polyurethane produced thereby |
| JP2009149902A (en) * | 1998-01-22 | 2009-07-09 | Momentive Performance Materials Inc | Production method for prepolymer cured to become improved sealant, and product comprising the same |
-
1989
- 1989-04-04 JP JP1084023A patent/JPH02263818A/en active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04506226A (en) * | 1989-06-16 | 1992-10-29 | ザ ダウ ケミカル カンパニー | Method for producing elastomer polyurethane or polyurethane-urea polymer and polyurethane produced thereby |
| JP2009149902A (en) * | 1998-01-22 | 2009-07-09 | Momentive Performance Materials Inc | Production method for prepolymer cured to become improved sealant, and product comprising the same |
| JP4559522B2 (en) * | 1998-01-22 | 2010-10-06 | モーメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・インク | Process for the preparation of prepolymers which harden into improved sealants and products comprising the same |
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