JPH02257103A - 位相差板 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分デＹ 本発明は位相差板及びその製造法に関する。更に詳しく
はポリビニルアルコール系位相差板及びその製造法に関
する。

従来の技術 複屈折性を有する位相差板を通過した光は互に直交する
二方向の屈折率が異なるために透過後において、直交す
る光線の位相差を生じる。従来位相差板としては、セル
ロース誘導体、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル
、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル系重合体、
ポリカーボネートあるいは、その共重合体、ポリアミド
系重合体から得られる１／４７位相差板がよく知られて
いる。１／４　　λ板は、直線偏光子と貼り合せて、円
偏光板として、反射光をカットする為の（防眩機能）Ｖ
ＤＴフィルター等各種光学部品に利用されている。

他方、入射光の波長λに対し、λの位相差を生じるλ板
について、各種光学用途への適用が検討されているにも
かかわらず、満足な品質すなわち光学的に色ムラがない
、耐久性が良好等の性質をもった位相差板かえられてい
ないのが現状である。

特に近年、ワープロ、パソコン等ＯＡ機器のデイスプレ
ィの主流となっている　５ＴＮ−ＬＣＤ　　（強誘電性
液晶表示器）は液晶分子の複屈折性を利用するため、液
晶セルを通過した光の強さが違い、それがために表示が
黄色や紺に着色し、表示品位が低下するという欠点があ
った。

これを解決する方法として多（の提案があるが、最も品
位の高い表示が得られる方法としては、セル内の液晶層
のツイストと全く逆方向にツイストしたもう一枚のセル
を本来のセルに重ね合せることによって、光干渉による
着色を防ぎ高コントラストの望ましい白黒表示を得ると
いう方法が行われている。

この方法による欠点は液晶セルを２枚用いることによる
製造コストのアップ及び重量が重くなるという点である
。これを解決するための方法として特定のＲ値を有した
位相差板を使用する方法を提案した。（特願昭６３−１
９２１３０）発明が解決しようとする課題 ５ＴＮ−ＬＣＤ用位相差板はその支持体としてはその光
学上の必要からもっばらトリアセテートフィルムが用い
られている。しかしながらトリアセテートフィルムは耐
熱性が十分でなく、位相差板に高品質の透明導電性被膜
を形成させるためのスパッタリングや真空蒸着の条件さ
らにはそのようにしてえられた透明型極付の位相差板を
液晶表示素子に装着するための条件に耐えられないとい
う欠点がある。

課題を解決するための手段 本発明者らは耐熱性の十分たかいポリビニルアルコール
製５ＴＮ−ＬＣＤ用の位相差板を開発すべく鋭意検討し
た結果本発明に至った。即ち本発明はポリビニルアルコ
ールフィルムを一軸方向に延伸して得られるリターデー
ション値（Ｒ値）が３００〜てなる位相差板及びポリビ
ニルアルコールフィルムを一軸方向に延伸して得られる
リターデーション値（Ｒ値）が３００〜８００ｎｍの範
囲にある位相差フィルムに （Ａ）　エポキシアクリレート１０〜１５部（Ｂ）　　
ウレタンアクリレート２０〜７０部（Ｃ）活性水素を存
するアクリレート １０〜７０部 （Ｄ）分子内に２個以上のイソシアネート基を有する化
合物と１分子中にイソシア ネートと反応しうる活性水素を有する 重合性化合物との反応物で未反応のイ ソシアネート基を有する反物生成物 ５〜３０部 からなる接着剤組成物に光開始剤を加えて得られる紫外
線硬化性接着剤を用いてポリサルフォン系又はポリアリ
レート系フィルムを積層し次いで紫外線を照射しさらに
熱キユアすることを特徴とする位相差板の製造法を提供
する。

本発明の詳細な説明する。

まず本発明の位相差板を構成している相差フィルムを製
造するに当っては光学異方性を示さないポリビニルアル
コール（ＰＶＡ）　　フィルムが用いラレ例えば、偏光
フィルム製造用に市販されている厚さ７５８〜程度のＰ
ＶＡが好ましい例として挙げられる。このようなＰｖ＾
フィルムの具体例としては、ポリビニルアルコールフィ
ルムＶＦ−９Ｐ７５Ｒ（クラレ（株）製）が挙げられる
。

このようなＰＶＡ　フィルムを通常２０〜５０°Ｃにお
いて、空気中、あるいは、水中において、好ましくは、
１．０５倍から２倍に一軸方向に延伸した後乾燥して次
の式で定義されるリターデーション値（Ｒ）が３００〜
８００’　ｎｍである位相差フィルムを得る。

Ｒ−Δｎ−ｄ　　　　　　　　　　　　　　　（１）（
式（１）において△ｎは複屈折率を、ｄはフィルムの厚
さを示す。） なお延伸を水中又は空気中で行った後 例えば、０．５〜１５％のホウ酸又は、ホウ砂中で処理
するか又は例えば０．１〜５％ホウ酸又はホウ砂水溶液
中で延伸するのが好ましい。

次に本発明の位相差板の支持体として用いられるポリサ
ルフォン系又はポリアリレート系フィルムにつき説明す
る。これらの高分子フィルムは複屈折が位相差にして４
０度以内であり、且光弾性常数が２．０ｍｍ／ｋｇ、２
００°Ｃにおける熱収縮率が５％以下であるので本発明
の位相差板における支持体として適当している。ポリサ
ルフォン系フィルムの具体例としてはポリサルフォンフ
ィルム、ポリエテルサルフォンフィルム、ポリアリルサ
ルフォンフィルム等が又ポリアリレート系フィルムの具
体例としてはユンプレート（商品名　ユニチカ製）　、
ＮＡＰ樹脂（商品名　瞳側化学製）等が挙げられこれら
のうち殊に好ましい例はポリエーテルサル７オン（以下
ＰＥｓと記す）フィルムである。　前記したＰＶＡ製位
相差フィルムに前記したポリサルフオン系フィルム又は
ポリアリレート系フィルム（支持体）をその両面に常法
によりラミネートすることによって本発明の位相差板か
えられる。ラミネートする場合の接着法としては通常の
接着法が適用可能であるが殊に好ましい方法は次の方法
である。

即ちまず （Ａ）エポキシアクリレート１０〜４０部（Ｂ）　　ウ
レタンアクリレート２０〜６０部（Ｃ）活性水素を持つ
アクリレート １０〜７０部 （Ｄ）分子内に２個以上のイソシアネート基を有する化
合物と（ａ）　　と１分子中にイソシアネートと反応し
得る活性水素を 持った重合性化合物との反応物で、未 反応物で、未反応のＮＧＯが残った状態の反応物　　　
　　　　　５〜３０部 からなる接着剤組成物に、光開始剤を加え紫外線硬化型
接着剤組成物を得、これを用いて前記位相差フィルムの
両面に前記支持体を接着し通常の方法により紫外線を照
射後更に１００〜１２０’Ｃで５〜１０分間熱キュアー
することによって本発明の位相差板が製造される。

上記においてエポキシアクリレートは、エポキシ樹脂ア
クリル（メタ）酸を反応させることによって得られるが
、特に耐熱性、耐薬品等のよいビスフェノールＡを骨格
にもつエポキシアクリレトがよく、さらに好ましくは、
平均重合度（ｎ）が５以上のビスフェノールＡのエポキ
シアクリレトが好ましい。

又ウレタンアクリレートは、ポリオール（ポリエステル
型または、ポリエーテル型）とジイソシアネートと、ヒ
ドロキシル基を持つ（メタ）アクリレートとを反応させ
て得られる。ジイソシアネトとしては、本発明の目的に
は、無黄変性のジイソシアネートが好ましい。

活性水素を持つアクリレートの例としては、２ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート、２ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート等が挙げられる。

分子内に２個以上のイソシアートと、１分子中にイソシ
アネート基と反応し得る活性水素および重合性化合物と
の反応物において、分子内に２個以上のイソシアネート
を持つ化合物の例としては、テトラメチレンジイソシア
ネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロン
ジイソシアネト、トリレンジイソシアネート、ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、トリメチロールプロパンと
、ヘキサメチレンジイソシアの反応物、トリメチロール
プロパンとキシリレンジイソシアネートとの反応物、ト
リメチロールプロパンとイソボロンジイソシアネート等
の反応物であるポリイソシアネートが挙げられる。また
上記１分子中にイソシアネートと反応し得る重合性化合
物としては、２ヒドロキシエチル（メタ）アクリル酸、
２−ヒドロキシ等が挙げられる。

（Ａ）、（Ｂ）、（ｃ）及び（Ｄ）必須成分として、、
さらに光開始剤を加えて、紫外線硬化型接着剤組成物を
得る。粘度、硬化密度を調節する目的で上記接着剤組成
物に、希釈剤として、光重合性のモノマー、オリゴマー
等を添加することもできる。

特に接着剤組成物中の（Ｄ）の成分は、特にｐｖへの位
相差フィルムの耐久性を向上させる上で重要であり、Ｎ
ＧＯ基の含有量が接着剤中に２．５％〜０．５％含まれ
ていることが望ましい。

本発明の位相差板は補償用セルの代りに用いることもで
きるし、又位相差板の一方の面に透明導電膜を形成する
ことによって、位相差板一体型透明導電性フィルムとし
て用いることも出来る。

本発明の位相差板は耐熱性がたがいので支持体上に透明
導電性被膜を設けるのが容易であり又そのような透明導
電性被膜付の位相差板を表示素子に装着する際のりター
プ−ジョン値の変化が小さい 実施例 本発明を実施例により更に具体的に説明する。

実施例中「部」は重量部を意味する。

ＡＩ　フィルムの１１゛告 ポリビニルアルコールフィルムＶＦ−９Ｐ７５Ｒ（厚す
７５μｍクラレ製）を、２．０％ホウ酸水中４０°Ｃで
１．１倍に、−軸延伸し、次いで６０°Ｃの温風で乾燥
しリタデーション（Ｒ）値３５５ｎｍの、膜厚（ｄ）　
５８　ａ　ｍを有する本発明のポリビニルアルコール製
位相差フィルムを得た。以下延伸倍率を、変えることに
よって、リタデーション（Ｒ）値の異る位相差フィルム
（（１）〜（５））を得た。

延伸倍率（倍）　Ｒ値（ｎｍ）ｄ（μｍ）（１）　　　
　　　１．１　　　　　　３５５　　　　５８（２）　
　　　　　１．３　　　　　　３６５　　　　６０（３
）　　　　　　１．５　　　　　　４６５　　　　５３
（４）　　　　　　２．０　　　　　　６３０　　　　
４５（５）　　　　　　３．０　　　　　　８１０　　
　　３６実施例１〜５ 上記によって得られた位相差フィルム（（１）〜（５）
）を４＃塘工ポキシアクリレート成分としてビスフェノ
ールジグリンジルエーテル（平均重合度ｎ−１１商品名
ＥＰＯＭ［Ｒ−３０７）　　とアクリル酸の＝１２ 反応物であるエポキシアクリレート１５、ウレタンアク
リレート成分として、カプロラドン変性グリコール、イ
ソホロンジイソシアネート、２−ヒドロキシエチルアク
リレートの３成分からなる分子量７０００のウレタンア
クリレート２５部、活性水素を持つアクリレートとして
、２−ヒドロキシプロピルアクリレート３６部、ヘキサ
メチレンジイソシアネートと２−ヒドロキシプロピルア
クリレートの化合物で残留ＮＧＯが１１．２％のウレタ
ンアクリレート１０部、接着剤の粘度を調整するために
テトラヒドロフルフリルアクリレート１４部を配合し、
さらに光開始剤として、イルガキュアー１８４（チバガ
イギー社製）を添加してえた紫外線硬化型接着剤組成物
をＰＥＳ　フィルムにコーターで１５μｍの厚さに塗布
し、前記位相差フィルム（（１）〜（５））の各々をは
さんで、圧着ラミネートし、両面から１２０ｗ／ａｍの
メタルハライドランプを用いて１０　ｃｍのきよりから
ラインスピード２ｍ／分の速度で紫外線を照射し、引き
続き１２０　℃でＩ（１分間キュアーする事によって、
ＰＥＳフィルムにより両面を支持された本発明の位相差
板（位相差板（１）〜位相差板（５））を得た。

実施例６ ホウ酸のかわりに０．５％のホウ砂を用いる以外は、前
記と同様な方法で、ＰＶＡを一軸延伸し、Ｒ値３１０ｎ
ｍの位相差フィルムを得た。次に実施例１〜５と同様な
方法によりＰＥＳ　フィルムを支持体とする本発明の位
相差板を得た。その位相差板のりタープ−ジョン（Ｒ）
値は、３５９μｍであった。

またその１５０°ＣＸ５時間の耐熱性試験後のりタープ
−ジョン値は、３６２ｒ＋ｍであった。これは、スパッ
タリングにより透明電極を付け、基板としてセルを組み
立てるに十分な耐熱性を有している。さらにこの基板の
６０°Ｃ×９０％条件下５００時間の耐湿熱性試験を行
った後のリタデーション（Ｒ）値は３８１μであった。

実施例７ 実施例１〜５で用いたのと同じエポキシアクリレート１
５部、ウレタンアクリレート３０部、２−ヒドロキシプ
ロピルアクリレート４０部、ヘキサメチレンジイソシア
ネートと２−ヒドロキシプロピルアクリレートの化合物
２０部に粘度調整のためのトリヒドロキシフルフリルア
クリレート１５部を配合し、さらに光開始剤として、イ
ルガキュアー１８４を添加して、紫外線硬化型接着剤を
得た。実施例１と同様な方法でＰＶＡ　を−軸延伸した
位相差フィルムを用いて支持体として、厚さ７５μｍの
ポリアリレートフィルム（ユニチカ製　商品名エンプレ
ート）を用いて、ラミネートし、両面をポリアリレート
フィルムで支持された本発明の位相差板を得た。その位
相差板のリタデーション（Ｒ値）ば３６０ｎｍであった
。１５０’ＣＸ５時間の耐熱性試験後のリタデーション
値は、３６５ｎｍで十分な耐熱性を有していた。

発明の効果 リターデーション値の変化が小さく又熱的処理に十分に
耐える耐熱性にすぐれたＰＶＡ製の位相差板が得られた
。

特許出願人　　日本化薬株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリビニルアルコールフィルムを一軸方向に延伸し
   て得られるリターデーション値（Ｒ値）が３００〜８０
   ０ｎｍの範囲にある位相差フィルムにポリサルフォン系
   又はポリアリレート系フィルムを積層してなる位相差板 ２、ポリビニルアルコールフィルムを一軸方向に延伸し
   て得られるリターデーション値（Ｒ値）が３００〜８０
   ０ｎｍの範囲にある位相差フィルムに （Ａ）エポキシアクリレート　１０〜１５部（Ｂ）ウレ
   タンアクリレート　２０〜７０部（Ｃ）活性水素を有す
   るアクリレート １０〜７０部 （ロ）分子内に２個以上のイソシアネート基を有する化
   合物と１分子中にイソシア ネートと反応しうる活性水素を有する 重合性化合物との反応物で未反応のイ ソシアネート基を有する反物生成物 ５〜３０部 からなる接着剤組成物に光開始剤を加えて得られる紫外
   線硬化性接着剤を用いてポリサルフォン系又はポリアリ
   レート系フィルムを 積層し次いで紫外線を照射しさらに熱キュアーすること
   を特徴とする位相差板の製造法。