JPH02255868A - ジオキサジン化合物及びそれを用いて繊維材料を染色又は捺染する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はヒドロキシル基及び／又はアミド基を含有する
材料、特にセルロース繊維、天然又は合成ポリアミド繊
維、ポリウレタン繊維あるいは皮革等、更にはそれらの
混紡繊維を染色及び捺染するに適し、射光堅牢、耐湿潤
堅牢かつ耐塩素堅牢な染色を可能にする改良された新規
なジオキサジン化合物、並びにその適用に関する。

〈従来の技術〉 染料の分子構造中にジオキサジン骨格を有する反応染料
は公知であるが、染色性能面、例えば均染性、ビルドア
ツプ性、染色速度において、あるいは堅牢度、特に塩素
堅牢度において不充分であり、更にレベルアップが望ま
れている。

〈発明が解決しようとする問題点〉 ヒドロキシル基及び／又はアミド基を含有する材料の染
色又は捺染物の堅牢度、中でも塩素堅牢度は特にヒドロ
キシル基含有繊維の場合において、満足出来るレベルに
はなく、本発明者らは鋭意このレベルアップに努め、上
記問題を解決し得るジオキサジン化合物を見い出した。

く問題点を解決する為の手段〉 本発明は、遊離酸の形で下記一般式（１）〔式中、■は
−Ｎ−（Ｒ３は水素又は置換基を有していてもよい低級
アルキル）又は直接結合、Ｘは置換基を有していてもよ
い直鎖、分枝もしくは環式の脂肪族、芳香脂肪族又は芳
香族の結合基あるいは直接結合、Ｙは置換基を有してい
てもよいフェニレン又はナフチレン、Ｚは−ＳＯ□ＣＨ
＝ＣＨ２又は−８Ｏ□ＣＨ，、ＣＨ２Ｚ、　（Ｚｌはア
ルカリの作用で脱離する基）、Ｑはスルホ、ヒドロキシ
、ハロゲン、低級アルコキシ又は置換基を有していても
よいフェノキシもしくはアミノ、Ｒ１及びＲ２は互いに
独立に水素又は置換基を有していでもよい低級アルキル
を表わす。〕で示されるジオキサジン化合物、及びそれ
を用いることを特徴とする繊維材料を染色又は捺染する
方法を提供するものである。

上記定義中Ｘで示される直鎖、分岐もしくは環式の脂肪
族結合基は、ヘテロ原子を含んでいてもよく、また、例
えば、スルホ、カルボキシ、メチルメトキシ又は随時置
換されていてもよいフェニルなどの置換基で置換されて
いてもよく、例えば次のものであることができる： Ｘで示される芳香脂肪族結合基は、ヘテロ原子を含んで
いてもよく、また例えば、スルホ、カルボキシ、メチル
、メトキシ又は随時置換されていてもよいフェニルなど
の置換基で置換されていても（以下余白） −ＣＨ２−ＣＨ−Ｃ２Ｈ。

ＣＨ２−ＣＨ２−０−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ２Ｈ４−０−
Ｃ２Ｈ４− −Ｃ２Ｈ４−３−Ｃ２Ｈ，− よく、例えば次のものであることができる：Ｘで示され
る芳香族結合基は、例えばスルホ、カルボキシ、メチル
、メトキシ又は随時置換されていてもよいフェニルなど
で置換されていてもよく、例えば次のものが例示される
畿： ：ｂｕ、ｈ Ｑは、塩素、フッ素、スルホ、ヒドロキシ、Ｃ〜Ｃ４ア
ルコキシ、置換基を有していてもよいアミノ、又は塩素
、臭素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、スルホ
及びカルボキシの群から選ばれる１乃至２個の置換基に
より置換されていてもよいフェノキシである。ここで置
換基を有していてもよいアミンとしては、アルキルアミ
ノ、Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノ、シクロアルキルアミノ
、アラールキルアミノ、アリールアミノ、混合置換され
たアミノ例えば、Ｎ−アルキル−Ｎ−シクロへキシルア
ミノ及びＮ−アルキル−Ｎ−アリールアミノ、更ｔこ複
素環式基を含有するアミノ（この環式基は更に付加縮合
された炭素環式環を有することができる。）、及びその
アミノ窒素原子がＮ−複素環式の環員であるようなアミ
ノ（このＮ−複素環は場合によっては更に別のへテロ原
子を含有していてもよい。）などが挙げられる。上記に
おけるアルキルは直鎖状でも分枝状でもよく、又低分子
のものでも高分子のものでもよいが、好ましいのはＣ，
−、、Ｃ４のアルキルである。シクロアルキル、アラー
ルキル及びアリールとしては特にシクロヘキシル、ベン
ジル、フェネチル、フェニルおよびナフチルなどの基が
好ましい。複素環式基の例としてはフラン、チオフェン
、ピラゾール、ピリジン、ピリミジン、キノリン、ベン
ズイミダゾール、ベンズチアゾールおよびベンズオキサ
ゾールなどである。アミノ窒素原子がＮ−複素環式環の
環員であるアミノとして好ましいのは６員のＮ−複素環
式環化合物であり、これは更にペテロ原子として窒素、
酸素及び硫黄を含有していてもよい。上記のアルキル、
シクロアルキル、アラールキル、アリール、複素環式環
及びＮ−複素環式環は更に、ハロゲン、ニトロ、シアノ
、トリフルオロメチル、スルファモイル、カルバモイル
、０１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ，−、、Ｃ，−アルコキシ
、アシルアミノ、ウレイド、ヒドロキシ、カルボキシ、
スルホメチル及びスルホによって置換されていてもよい
。Ｑで示されるアミノの例としては、−ＮＨ２、メチル
アミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、ブチルアミノ
、ヘキシルアミノ、β−メトキシエチルアミノ、β−エ
トキシエチルアミン、γ−メトキシプロピルアミノ、Ｎ
、Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ、β−
クロロエチルアミノ、β−シアノエチルアミノ、Ｎ、Ｎ
−ジ−β−ヒドロキシエチルアミノ、β−ヒドロキシエ
チルアミノ、γ−ヒドロキシプロピルアミノ、ベンジル
アミノ、フェネチルアミノ、シクロへキシルアミノ、Ｎ
−メチル−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−フェ
ニルアミノ、Ｎ−プロピル−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−
ブチル−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−β−シアノエチル−
Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−エチル−２−メチルフェニル
アミノ、Ｎ−エチル−４−メチルフェニルアミノ、Ｎ−
エチル−・３−スルホフェニルアミノ、Ｎ−エチル−４
−スルホフェニルアミノ、フェニルアミノ、トルイジノ
、キシリジノ、クロルアニリノ、アニシジン、フェネチ
ジン、２−３−および４−スルホアニリノ、２，５−ジ
スルホアニリノ、スルホメチルアニリノ、Ｎ−スルホメ
チルアニリノ、３−および４−カルボキシフェニルアミ
ノ、２−カルボキシ−５−スルホフェニルアミノ、２−
カルボキシ−４−スルホフェニルアミノ、２−メトキシ
−５−スルホフェニルアミノ、２−メチル−５−スルホ
フェニルアミノ、４−スルホナフチル−（１）−アミノ
、３，６−シスルホナフチルー（１）−アミノ、８，６
．８−トリスルホナフチル−（１）−アミノ、４，６，
８−トリスルホナフチル−（１）−アミノ、６−スルホ
ナフチル−（２＋−アミノ、４．８−ジスルホナフチル
−（２）−アミノ、８，６．８−）ジスルホナフチルｔ
１１） −（２）−アミノ、４，６．８−１−ジスルホナフチル
−（２）−アミノ、ピリジル−（２）−アミノ、モルホ
リノ、ピペリジノ、ピペラジノ、ヒドロキシメチルアミ
ノ、Ｎ、Ｎ−ジヒドロキシメチルアミノ、Ｎ−β−ヒド
ロキシエチル−Ｎ−メチルアミノおよびＮ−エチル−Ｎ
−ヒドロキシメチルアミノ等をあげることができる。

る、１又は２個の置換基により置換されていてもよいフ
ェニレン又はスルホ１個で置換されていてもよいナフチ
レンであり、たとえば （式中、星印で示した結合は、−Ｎ−に通じている結合
を意味する。）等をあげることができる。

Ｚｌで示されるアルカリの作用で脱離する基としては、
例えば、硫酸エステル、チオ硫酸エステル、リン酸エス
テル、酢酸エステル、ハロゲン等がこれに該当する。

Ｒ１，Ｒ２及びＲ３の置換基を有していてもよい低級ア
ルキルとしては、０１〜Ｃ４のアルキルが好ましく、置
換されていてもよい基としては、ヒドロキシ、シアノ、
アルコキシ、ハロゲ：ノ、カルバモイル、カルボキシ、
アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、ス
ルホ及びスルフ１モイルが好ましい。

特に好ましいＲ１、Ｒ２及びＲ３としては、例えば、水
素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、１ｓｏ−プロピル
、ｎ−ブチル、ｉ　ｓ　Ｏ−ブチル、５ｅＣ−ブチル、
２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、３−
ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシブチル、３−ヒド
ロキシブチル、４−ヒドロキシブチル、２，３−ジヒド
ロプロピル、３，４−ジヒドロキジブデル、シアノメチ
ル、２−シアノエチル、３−シアノプロピル、メトキシ
メチル、エトキシメチル、２−メトキシエチル、２−エ
トキシエチル、３−メトキシプロピル、３−エトキシプ
ロピル、２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル、クロ
ロメチル、ブロモメチル、２−クロロエチル、２−ブロ
モエチル、３−クロロプロピル、３−ブロモプロピル、
４−クロロブチル、４−ブロモブチル、カルボキシメチ
ル、２−カルボキシエチル、３−カルボキシプロピル、
４−カルボキシブチル、１，２−ジカルボキシエチル、
カルバモイルメチル、２−カルバモイルエチル、３−カ
ルバモイルプロピル、４−カルバモイルブチル、メトキ
シカルボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、２−
メトキシカルボニルエチル、２−エトキシカルボニルエ
チル、３−メトキシカルボニルプロピル、３−エトキシ
カルボニルプロピル、４−メトキシカルボニルブチル、
４−エトキシカルボニルブチル、メチルカルボニルオキ
シメチル、エチルカルボニルオキシメチル、２−メチル
カルボニルオキシエチル、２−エチルカルボニルオキシ
エチル、３−メチルカルボニルオキシプロピル、３−エ
チルカルボニルオキシプロピル、４−メチルカルボニル
オキシブチル、４−エチルカルボニルオキシブチル、ス
ルホメチル、２−スルホエチル、３−スルホプロピル、
４−スルホブチル、スルファモイルメチル、２−スルフ
ァモイルエチル、３−スルファモイルプロピル、４−ス
ルファモイルブチルをあげることができる。

本発明化合物は遊離酸の形でまたはその塩の形で存在し
、特にアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、中で
もソーダ塩、カリ塩、リチウム塩が好ましい。

本発明化合物は、例えば次の様にして製造することがで
きる。下記一般弐（ＩＩ） （式中、Ｒ１、■及びＸは前記の意味を有する。）で示
されるアニリン化合物とクロラニルとを縮合させて、下
記一般式（ｍ） （式中、Ｒ１、■及びＸは前記の意味を有する。）で示
される中間生成物を生成させ、これを単離後好ましくは
乾燥させ、場合によっては酸化剤の存在下、環化させて
得られるか、または、下記一般式（５） （式中、Ｒ１、■及びＸは前記の意味を有する。）で示
されるジオキサジン化合物を、発煙硫酸中ス（式中、Ｒ
１、■及びＸは前記の意味を有する。）で示されるジオ
キサジン化合物中間体と下記一般式（ロ） ！ ＨＮ−Ｙ−Ｚ　　　　　　　　　（Ｖｌ）（式中、Ｒ２
、Ｙ及びＺは前記の意味を有する。）で示されるアミン
、更に場合によっては下記一般式■ 　　Ｑｌ （至） （式中、Ｑｌはハロゲノを除く前記のＱの１意味を有す
る。） で示される化合物とを２．４．６−トリハロゲノ−Ｓ−
トリアジンに任意の順序でそれぞれを縮合させることに
より製造することができる。

２．４．６−ドリハロゲノーＳ−トリアジンとの縮合反
応においてはその順序は特に制限されるものではなく、
また反応条件も特に制限されないが、−次的には温度−
１０℃乃至４０℃でｐｕ２乃至９、二次的には温度Ｏ乃
至７０℃でｐＨ２乃至９、更に三次を行う場合には温度
１ｏ乃至１ｏ。

℃でり８２乃至７に調整しながら縮合させて上記一般式
（旬で示されるジオキサジン化合物又はその塩を得るこ
とができる。

本発明化合物は、繊維反応性を有し、ヒドロキシ基含有
またはカルボンアミド基含有材料の染色又は捺染に使用
できる。材料はｍｍ材料の形で、あるいはその混紡材料
の形で使用されるのが好ましい。

ヒドロキシ基含有材料は天然又は合成ヒドロキシ基含有
材料、たとえばセルロース繊維材料又はその再生生成物
及びポリビニルアルコールである。

セルロース繊維材料は木綿、しかもその池の植物繊維、
たとえばリネン、麻、ジュート及びラミー繊維が好まし
い。再生セルロース繊維はたとえばビスコース、ステー
プル及びフィラメントビスコースである。

カルボンアミド基含有材料はたとえば合成及び天然のポ
リアミド及びポリウレタン、特に繊維の形で、たとえば
羊毛及びその他の動物毛、絹、皮革、ポリアミド−６，
６、ポリアミド−６、ポリアミド−１１及びポリアミド
−４である。

本発明化合物は、上述の材料上に、特に上述の繊維材料
上に、物理的化学的性状に応じた方法で、染色又は捺染
できる。

例えば、セルロース繊維上に吸尽染色する場合、炭酸ソ
ーダ、第三燐酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の存在
下、場合により中性塩、例えば芒硝又は食塩を加え、所
望によっては、溶解助剤、浸透剤又は均染剤を併用し、
比較的低い温度で行われる。染料の吸尽を促進する中性
塩は、本来の染色温度に達した後に初めて又はそれ以前
に、場合によっては分割して添加できる。

パジング法に従ってセルロース繊維を染色する場合、室
温又は高められた温度でパッドし乾燥後、スチーミング
又は乾熱によって固着できる。

セルロース繊維に対して捺染を行う場合、−相で、例え
ば重曹又はその他の酸結合剤を含有する捺染ペーストで
捺染し、次いで１００〜１６００Ｃでスチーミングする
ことによって、あるいは二相で、例えば中性又は弱酸性
捺染ペーストで捺染し、これを熱い電解質含有アルカリ
性浴に通過させ、又はアルカリ性電解質含有パジング液
でオーバパジングし、スチーミング又は乾熱処理して実
施できる。

捺染ペーストには、例えばアルギン酸ソーダ又は、殿粉
エーテルのような糊剤又は乳化剤が、所望によっては、
例えば尿素のような通常の捺染助剤かつ（又は）分散剤
と併用して用いられる。

セルロース繊維上に本発明化合物を固定させるに適した
酸結合剤は、例えばアルカリ金属又はアルカリ土類金属
と無機又は有機酸あるいは加熱状態でアルカリ遊離する
化合物との水溶性塩基性塩である。特にアルカリ金属の
水酸化物及び弱ないし中程度の強さの無機又は有機酸の
アルカリ金属塩が挙げられ、その内、特にソーダ塩及び
カリ塩が好ましい。このような酸結合剤として、例えば
苛性ソーダ、苛性カリ、重曹、炭酸ソーダ、蟻酸ソーダ
、炭酸カリ、第一、第二又は第三燐酸ソーダ、ケイ酸ソ
ーダ、トリクロロ酢酸ソーダ等が挙げられる。

合成及び天然のポリアミド及びポリウレタン、繊維の染
色は、まず酸性ないし弱酸性の染浴からｐＨ値の制御下
に吸尽させ、次に固着させるため中性、場合によりアル
カリ性のｐ　Ｈ値に変化させることによって行える。染
色は通常６０〜１２０℃の温度で行えるが、均染性を達
成するために通常の均染剤、例えば塩化シアヌルと３倍
モルのアミンベンゼンスルホン酸又はアミノナフタレン
スルホン酸との縮合生成物島るいは例えばステアリルア
ミンとエチレンオキサイドとの付加生成物を用いること
もできる。

本発明化合物は繊維材料に対する染色及び捺染において
優れた性能を発揮する点に特徴がある。持にセルロース
繊維材料の染色に好適であり、良好な耐光性と耐汗日光
性、優れた耐湿潤性、たとえば耐洗面性、耐過酸化洗濯
性、耐汗性、耐酸加水分解性及び耐アルカリ性、更に艮
好な耐塩素性、耐摩擦性と耐アイロン性を有する。また
優れたビルドアツプ性、均染性及びウオツシュオフ性、
さらに良好な溶解性と吸尽、固着性を有する点、染色温
度や染浴比の変動による影響を受けにくく安定した品質
の染色物が得られる点において特徴を有する。

また、得られた染色物のフィックス処理時や樹脂加工時
における変色が少なく、保存時の塩基性物質との接触に
よる変化が少ないことも特徴である。

以下、実施例により本発明の詳細な説明する。

例中、部および％は夫々重量部および重量％を表わす。

実施例１ 遊離酸として上記構造式で示されるジオキサジン中間体
３５部と塩化シアヌル１８部を水５００部に加え、炭酸
ソーダで、ｐＨ５〜８．０〜３０°Ｃで反応が終了する
まで攪拌した。この中に、スルファニル酸１７部を加え
ｐＨ５〜８で１０〜５０℃で反応が終了するまで攪拌し
た。さらに、１−アミノベンゼン−３−β−スルフ１−
トエチルスルホン２８部を加え、ｐＨ３〜６．３０〜８
０°Ｃで反応が終了するまで攪拌することによって、遊
離酸として、下記構造式で示されるジオキサジン化合物
を得た。

λｍａｘ　５８０ｎｍ　（但し水性媒体中）ここで用い
たジオキサジン中間体は以下の様にして合成した。

１．４−ジアミノベンゼン−２，６−＊スルホン酸２６
．８部を水５００部に溶解し、クロラニル１２．３部を
加え、ｐＨ４〜７で、３０〜８０℃で反応が終了するま
で攪拌した。その後食塩を加えて塩析し、一般式（ＩＩ
Ｉ）に相当する中間生成物を得た。

その中間生成物を、５〜３０％発煙硫酸５００部中に添
加し、１０〜６０℃で反応終了するまで攪拌した。その
後、反応マスを、氷水中にチャージし、塩析する事によ
って、ジオキサジン中間体を得た。

又、上記の、中間生成物を、５−８０％発煙硫酸５００
部中に添加し、さらにＫＩＩ部を添加し、０〜４０°Ｃ
で反応終了するまで攪拌することでも、ジオキサジン中
間体が得られた。

さらに、遊離酸として下記構造式 で示される化合物２８部を、１０〜３０％発煙硫酸中、
５０〜１００℃で反応が終了するまで、攪拌することに
よっても、同一のジオキサジン中間体が得られた。

実施例２ 実施例１で得られたジオキサジン化合物０．１．０．３
及び０，６部を各々水２００部に溶解し、芒硝１０部と
木綿１０部を加え、６０℃に昇温し、炭酸ナトリウム４
部を加えて、１時間染色した。

水洗、ソーピング、水洗そして乾燥を行い、諸堅牢度特
に塩素堅牢度に優れ、良好なビルドアツプ性を有する帯
赤法青色の染色物が得られた。

実施例３〜２２ 実施例１と同様の方法により得られた、等モルのジオキ
サジン中間体（■と実施例１の１−アミンベンゼン−３
−β−スルフアートエチルスルホンの代わりに等モルの
表中一般式■のアミンを用いて、実施例１と同様の方法
により、それぞれ対応するジオキサジン化合物を得た。

（以下余白） 実施例２３ 実施例１のスルファニル酸の代りに、等モルの下記のア
ミンを用いることによって、対応するジオキサジン化合
物を得た。

（１）　　オルタニル酸 （２）　　メタニル酸 ｆ３１　１−アミノナフタレン−３，６−ジスルホン酸 （４）■−アミノナフタレンー４．６．８−トリスルホ
ン酸 （５）　　２−アミノナフタレン−４，８−ジスルホン
酸 （６）２−アミノナフタレン−３，６，８−トリスルホ
ン酸 （７）　　アニリン−２，５−ジスルホン酸（８）　　
アニリン （９）ｍ−）−ルイジン ０ω　０−アニシジン （１１＋　　アンモニア ａの　　エチルアミン α３）　エタノールアミン Ｉ　β−アラニン ａつ　　タウリン α６）Ｎ−メチルタウリン 実施例２４ 実施例２〜２２においで、スルファニル酸の代りに実施
例２３において用いた（１）〜（■６）のアミンを用い
ても、同様に対応するジオキサジン化合物が得られた。

実施例２５ 実施例３〜２４に記載の各々のジオキサジン化合物０．
１．０．３及び０．６部を各々２００部に溶解し、芒硝
１０部と木綿１０部を加え、６０℃にＲ温し炭酸ナトリ
ウム４部を加えで、１時間染色した。水洗、ソーピング
、水洗そして乾燥を行い、諸堅牢度特に塩素堅牢度に優
れ、良好なビルドアツプ性を有する青色の染色物が得ら
れた。

実施例２Ｇ 実ｍ例１において、１−アミノベンゼン−３−β−スル
フアートエチルスルホンとスルフ７ニル酸の反応の順序
を入れかえることによっても、実施例１と同じ化合物が
得られた。

実施例２７ アニリンー２，５−ジスルホン酸５１部を水５００部に
炭酸ナトリウムで中和しながら加え溶解させた。ここに
、５〜３０℃で塩化シアヌル３７部を加え、反応が終了
するまで攪拌した。反応液に実施例１と同様の方法によ
って得られた、遊離酸の形で下記構造式で示されるジオ
キサジン化合物７９部を加えた。

させることによって遊ｑＩＩ酸として下記構造で示され
るジオキサジン化合物を１）だ。

炭酸ナトリウムで遊離する塩酸を中和しつつ、反応を終
了させた。更に、■−アミノベンゼンー３−β−スルフ
アートエチルスルホン５６部を加えて、炭酸すトリウム
を用いて遊離する塩酸を中和しながら、５０〜９０℃に
加熱し、反応を終了実施例２８〜４８ 実施例！と同様の方法により得られた、等モルのジオキ
サジン中間体（Ｖ）を用いて実施例１の１−アミノベ・
ンゼンー８−β−スルフ１−トエチルスルホンの代りに
等モルの表中一般式（ロ）のアミン、メタニル酸の代り
に等モルの表中一般式（ロ）の化合物を用いて、実施例
ｉ！１ｔ、＜は実施例２６と同様の方法で行うか、又は
実施例２７のアニリン−２，５−ジスルホン酸の代りに
等モルの表中一般式（ロ）の化合物、１−アミノベンゼ
ン−３−β−スルフアートエチルスルホンの代りに等モ
ルの表中一般式（９）のアミンを用いて、実施例２７と
同様の方法で行うか、いずれかの方法で対応するジオキ
サジン化合物を得た。

（以下余白） 実施例４４ 実施例２７〜４３に記載の各々のジオキサジン化合物０
．１，０．８及び０．６部を各々水２００部に溶解し、
芒硝１０部と木綿１０部を加え、６００Ｃに昇温し炭酸
ナトリウム４部を加えて、１時間染色した。水洗、ソー
ピング、水洗そして乾燥を行い、諸堅牢度特に塩素堅牢
度に優れ、良好なビルドアツプ性を有する青色の染色物
が得られた。

実施例４５ ２−メトキシ−４，６−ジクｒ、７０−　ｓ　−）−リ
アジン３６部と実施例工記載のジオキサジン中間体５４
．５部を用いて実施例２７と同様の方法で反応させ、さ
らに、１−アミノベンゼン−３−β−スルフアートエチ
ルスルホン５６部と反応させ、塩析して遊離酸として下
記構造で示されるジオキサジン化合物を得た。

（以下余白ン 実施例４６〜５７ 実施例４５のジオキサジン中間体の代わりに、下記構造
の一般式（ｖ）の化合物を、２−メトキシ−４，６−ジ
クロロ−ｓ−’）−リアジンの代りに下記の２−アルコ
キシ−４，６−ジクロロ−ｓ−トリアジン〔表中はアル
コキシ（Ｑ）の種類で該トリアジンを表現する。〕を、
〕１−アミノベンゼンー３−／−スルフアートエチルス
ルホの代わりに下記構造の一般式（ロ）を用いて、実施
例４５と同様の方法によりそれぞれに対応するジオキサ
ジン化合物を得た。

（以下余白） 実施例５８ 実施例４５−５７に記載の各々のジオキサジン化合物０
．１．０．３及び０．６部を各々水２００部に溶解し、
芒硝１０部と木綿１０部を加え、６０℃に昇温し炭酸ナ
トリウム４部を加えて、１時間染色した。水洗、ソーピ
ング、水洗そして乾燥を行い、諸堅牢度特に塩素堅牢度
に優れ、良好なビルドアツプ性を有する青色の染色物が
得られた。

実施例５９ 色糊組成 実施例１に記載の ジオキサジン化合物 尿　　　　素 アルギン酸ソーダ（５％）元糊 熱　　　　湯 重　　　　曹 バランス ５部 ５部 ５０部 ２５部 ２部 １３部 上記組成を持った色糊をシルケット加工綿ブロード上に
印捺し、中間乾燥後、１００℃で５分間スチーミングを
行い、湯洗い、ソーピング、湯洗いそして乾燥して仕上
げた。

このようにして諸堅牢度特に塩素堅牢度のすぐれた青色
の捺染物が得られた。

（以下余白）

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）遊離酸の形で、下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｖは−Ｎ−（Ｒ＿３は水素又は置換基を有して
   いてもよい低級アルキル）又は直接結合、Ｘは置換基を
   有していてもよい直鎖、分枝もしくは環式の脂肪族、芳
   香脂肪族又は芳香族の結合基あるいは直接結合、Ｙは置
   換基を有していてもよいフェニレン又はナフチレン、Ｚ
   は−ＳＯ＿２ＣＨ＝ＣＨ＿２又は−ＳＯ＿２ＣＨ＿２Ｃ
   Ｈ＿２Ｚ＿１（Ｚ＿１はアルカリの作用で脱離する基）
   、Ｑはスルホ、ヒドロキシ、ハロゲン、低級アルコキシ
   又は置換基を有していてもよいフェノキシもしくはアミ
   ノ、Ｒ＿１及びＲ＿２は互いに独立に水素又は置換基を
   有していてもよい低級アルキルを表わす。〕 で示されるジオキサジン化合物。
2. （２）Ｖが−ＮＨ−又は直接結合である請求項１に記載
   の化合物。
3. （３）Ｘが直接結合、エチレン、プロピレン、フェニレ
   ン又は１〜２個のスルホを有したフェニレンである請求
   項１または２に記載の化合物。
4. （４）Ｒ＿１及びＲ＿２が互いに独立に水素、メチル又
   はエチルである請求項１〜３のいずれかに記載の化合物
   。
5. （５）Ｙが、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、塩
   素、臭素、ニトロ、スルホ及びカルボキシの群から選ば
   れる、１又は２個の置換基によって置換されていてもよ
   いフェニレンであるか、又はスルホで置換されていても
   よいナフチレンである請求項１〜４のいずれかに記載の
   化合物。
6. （６）請求項１〜５のいずれかに記載の化合物を用いる
   ことを特徴とする繊維材料を染色または捺染する方法。