JPH02251567A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発８Ａは、ポリアリーレンスルフィド樹脂（以下、Ｐ
ＡＳと略する。）と他の熱可塑性樹脂とをブレンドする
際にフェノキシ樹脂をブレンド必須の第３成分物質とし
て用いてなる樹脂組成物に関し、特にブレンド相溶性や
耐衝撃性などの機械的性質等が改良された樹脂組成物に
関する。

かかる組成物は、射出成形、圧縮成形、押出成形、引抜
成形などの各徨成形法によって、各種電気・電子部品、
機械部品、自動車部品、スポーツ用具、雑貨などに適す
る形状の成形品を与えることができ、従っているいろな
分野において利用できる。

（従来の技術およびその問題点） ＰＡＳとその他の熱可塑性樹脂との組成物は数多く知ら
れている。しかし、これらの組成物の１１とんどは相溶
性が不十分であるために、曲げ強度や耐衝撃性などの機
械的性質の大幅な低下、成形品の表面状態が劣るなどの
問題を有しておｐ、プレンＰ本来の目的を達成している
ものとはいい難い。

このため、特開昭５９−５８０５２、同５９−１５５４
６１、同５９−１５５４６２、同５９−１６４３６０、
同５９−２０７９２１、同５９−２１３７５８号各公報
に見られる如く、ポリフェニレンサルファイド樹脂（以
下、ＰＰＳと略す。）と各種の熱可塑性樹脂とのブレン
ドの際に、ノがラック系のエポキシ樹脂を第３成分物質
として加える試みがなされている。しかし、この場合も
使用するｐｐｓは低粘度で架橋度の低いものに限定され
、また成形時にｒル化し易く、溶融粘度も非常に高くな
って成形が出来なくなるために、成形温度や時間などの
成形加工条件も非常に狭い範囲に限定されるなどの問題
がある。

ｔり、ＰＰＳ部分とポリフェニレンスルフィドスルホン
部分からなるブロック共重合体（特開昭６２−２０５１
５号公報）あるいはＰＰＳ部分とポリサルホン部分から
なるブロック共重合体（特開昭６１−２４７７５５号公
報〕を用いることも試みられているが、ブロック共重合
体を製造するので、簡便でなかった。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは上記ａｍを解決するため鋭意検討の結果、
ＰＡＳと他の熱可塑性樹脂とをブレンドする際に、フェ
ノキシ樹脂をブレンド必須の第３成分物質として用いる
ことによりて上記課題が解決することを見いだし、本発
明に到達した。

本発明によって得られる樹脂組成物は、高粘度で高架橋
度のＰＡＳをも使用できる、成形時にダル化することが
ない、樹脂相互間の相溶性に優れる、ＰＡＳの硬いが脆
いという性質を改善する、更にはＰＡＳと共に用いる他
の熱可塑性樹脂の成形加工性、耐熱性、耐水性、耐薬品
性などの欠点も改善するなど、ブレンド本来の目的を十
分に達成した実用性の高い成形材料である。

すなわち本発Ｆ！Ａは、（Ｎポリアリーレンスルフィド
樹脂９５〜１０重量部と（Ｂ）他の熱可塑性樹脂５〜９
０重量部からなる混合物１００重量部に対して、（Ｃ）
フェノキシ樹脂１〜３０重量部を含有せしめることを特
徴とする熱可塑性樹脂組成物にある。

本発明で使用するｐＡｓ　Ｆｉ、構造式（−Ａｒ−８−
）ｎ［Ａｒ　：アリーレン基］で表わされる重合体であ
る。

ここでアリーレン基の−Ａｒ−は、ｐ−フェニレン、ｏ
−フェニレン、ｍ−フェニレン、２，６−ナフタレ素数
６の芳香環を含む２価の芳香環残基であシ、さらに、各
芳香環には、Ｆ　、ＣＬ　−Ｂｒ　、ＣＨ３などの置換
基が導入されることもある。これらはホモポリマーであ
っても、ブロック共重合体であってもよい。

特に本発明で使用するに好ましいＰＡＳは、パラレルグ
レート型の粘弾性装置で測定を行った、３００℃、１０
０　ｒａｄ／ｓｅａでの複素粘性率の実数部すなわち動
的粘性率〔ηりが１０２〜１０５ｐｏｉｓｅ　、好まし
くはＳＯＯ〜５０００　ｐｏｉｓｅの範囲内にある溶融
粘度を有し、上記ＰＡＳ樹脂の一般構造式中の−Ａｒ　
−部分の７０モル係以上、特に好ましくＶｉ９０モルで
ある。かかるＰＰＳの分子鎖の形状は線状、分岐状ある
いは一部架橋型およびその混合物である。

また、ｐｐｓに含まれるｐ−フェニレンスルフィド部分
以外の構造成分には、上記のほか、重合体の合成過程や
後処理によって形成される、例えば、含むものもある。

市販品のＰＰＳとしては、例えば、ライドンＰＰ５（フ
ィリップス・〜ペトロリアム社）、東しＰＰ５（東し社
）などが用いられる。

また、本発明で用いる他の熱可塑性樹脂は、　ＰＡＳに
関する公知文献中に記載されている各種熱可塑性樹脂が
いずれも使用可能であ夛、例えば、ポリエーテルサルホ
ン、ポリサルホン、ポリアリールサルホン、ボリアリレ
ート、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルケト
ン、ポリエーテルイミド、熱可塑性ポリエステル、ポリ
アミド、ポリアミＰイミド、ポリフェニレンオキサイ）
’、　ｙｊｅリカー？ネート、ポリアセタール、フッ素
系樹脂、ポリイミドやエチレン、プロピレン、ブチレン
、ペンテン、ブタジェン、インプレン、スチレン、（メ
タ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリロニトリル等
の単量体の単独重合体或は共重合体、または、ブロック
およびグラフト共重合体、更には、マレイン酸グラフト
化エチレン−ブテン共重合体や硫酸、酸化剤などで変性
されたポリオレフィンの如き変性された（共）重合体が
挙げられる。

どの繰シ返し単位を有するポリサルホン、ポリエーテル
サルホン、ボリアリールサルホン、どの繰シ返し単位を
持つＩリエーテルケトン、ポ１）　ｘ、　−ｆルエーテ
ルケトン；　２．６−ジ置換フェノールの重合体或は２
，６−置換フェノールと多価フェノールとの重合体であ
るポリフェニレンオキサイド；ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ（シクロヘキ
サンジメチン／テレフタレート）に代表される熱可塑性
ポリエステル；ナイロン−６、ナイロン６６、ナイロン
−６４、ナイロンＭＸＤ　６　（メタキシレンジアミン
とまたは２価の脂肪族基、Ｒ′は水素、脂肪族基又はフ
ェニル基）で代表きれるポリアミトイミドなどである。

（＃開昭５９−６４６６７、同５９−１５５４６１、同
５９−１５５４６２、同５９−１６４３６０号公報参照
）本発明に於てブレンド必須の第３成分物質として用い
るフェノキシ樹脂は、エポキシ樹脂と同様ビスフェノー
ルＡとエビクロロヒドリンとの反応で製造されるもので
あるが、エポキシ樹脂との大きな相違点は、両末端にエ
ポキシ基を有しない、高分子量の熱可塑性ポリエーテル
樹脂であるという点にある。

本発明で使用するに好ましいフェノキシ樹脂はメチルエ
チルケトン（ＭＥＫ　）　溶液に対する、４０憾固形分
の溶液粘度が５×１０２〜ＩＱ”ｃｐｓ　　好ましくは
１０３〜５Ｘ１０’　ｃｐｓの範囲のものである。

かかるフェノキシ樹脂は、熱重蓋分析（ＴＧＡ測定、空
気中ｌＯ重重量減少）による熱分解温度が約４２０℃（
ＵＣＡＲフェノキシＰ　ＫＨ）ｌグレード）とＰＡＳの
成形加工温度の上限である４００℃よシ高く、耐熱性に
優れる。

フェノキシ樹脂の市販品としては、ユニオン・カーバイ
ド社のＵＣＡＲフェノキシ（グレードＰｆＧ（Ｈ。

ＰＫＩ’ＩＪ％ＰＫＨＣ％ＰＫＨＭ３０など）などが用
いられる。

本発明の樹脂組成物中の各成分の割合は、使用する熱可
塑性樹脂の種類や用途によって異なるため一概には規定
できないか、まず（Ａ）　ＰＡＳと（Ｂ）他の熱可塑性
樹脂との使用割合は（Ａ）９５〜１０３ｉ景部に対しく
Ｂ）５〜９０重量部好ましく＃１（Ａ）９０〜２０重量
部に対しくＢ）　１０〜８０重量部である。（但し、合
計を１００３１量部とする）そしてフェノキシ樹脂は、
ＰＡＳと他の熱可塑性樹脂との総量１００１鱈に対して
１〜３０］ｉ量部好ましく１ｌｔ３〜２０重量部である
。フェノキシ樹脂が１重量部未満では効果が表われず、
３０］ｉ量部を越えると耐熱性が低下し好ましくない。

本発明の樹脂組成物はガラス繊維、炭素繊維、チタン酸
カリウム、アスベスト、炭化ケイ素、アラミド繊維など
の繊維状強化材；硫酸バリウム、硫酸カルシウム、カオ
リン、クレー　パイロフィライト、ベントナイト、ゼオ
ライト、マイカ、雲母、メルク、フェライト、硅酸カル
シウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイ
ト、三酸化アンチモン、酸化亜鉛、酸化チタン、醸化マ
グネシウム、酸化鉄、二硫化モリブデン、黒鉛、石コウ
、ガラスピーズ、ガラスバルーン、石英粉などの無機充
填剤を組成物中８０Ｊｉ量鳴まで含有せしめることがで
きる。これらの強化剤または充填剤を加える場合、公知
のシランカップリング剤を併用することができる。

また、本発明組成物には、本発明の目的を逸脱しない範
囲で少量の離型剤、着色剤、耐熱安定剤、紫外線安定剤
、発泡剤、難燃剤、難燃助剤、防錆剤を含有せしめるこ
とができる。

本発明組成物のｐｔｇ法は種々の公知の方法で可能であ
る。例えば、原料を予めタンブラ−またはヘンシェルミ
キサーのような混合機で混合した後、ｌ軸ま九ａ２軸の
押出機に供給し、２３０〜４００℃で溶融混練した後、
ペレットとして調製する方法などがある。

（効果） 本発明の樹脂組成物は、例えば、コネクタ、プリント基
板、対土成形品などの電気・電子部品、ランプリフレク
タ−１各種電装品部品などの自動車部品、各種建築物や
航空機・自動車などの内装用材料、テニスラケット、ス
キー　ゴルフクラブ、釣竿などのレジャー・スポーツ用
具、スピーカー等のエンクロージャーや弦楽器等の裏甲
板など音響用材料、あるいはＯＡ機器部品、カメラ部品
、時計部品などの精密部品等の射出成形・圧縮成形、あ
るいはコンポジット、シート、ノ９イデなどの押出成形
・引抜成形などの各種成形加工分野において耐熱性や耐
衝撃性などの機械的特性の優れた成形材料として用いら
れる。

（実施例） 以下に本発明を実施例によシ具体的に説明するが、本発
明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。

実施例１、比較例Ｉ ＰＡＳは、ｐｐｓ　（ライドンＰＲ０６、フィリップス
・ペトロリアム社製）を、フェノキシ樹脂は、ＵＣＡＲ
フェノキシ樹脂、グレードＰＫＨＨ（ユニオン・カーバ
イド社）を、熱可塑性樹脂は、ポリアミドのナイロン６
６（ＢＡ８Ｆ社鯛）を用いた。尚、ｐｐｓの３００℃、
１００　ｒａｄ／ｓｅｅでの複素粘性率の実数部〔ηり
は７００〜１０００　（ｐｏｉｓ＠）、フェノキシ樹脂
の避に中、４０憾固形分での粘度は４５００〜７０００
（ｃｐｓ）である。

（ＰＰＳ／ナイロン−６６）の配合重量比は（５０１５
０）とし、そしてフェノキシ樹脂はＰＰＳとナイロン６
６の合計重量に対して５Ｘ４ｊｋ４添加した。これらの
混合物を２９０〜３１０℃で溶融混練した後、試料片を
作製し、曲げ試験、アイゾツト（ノツチ無）衝撃試験及
び引張衝撃試験を行りた。また、７０℃の温水に２４時
間放置してから曲げ試験と重量増加測定を行い、耐水性
を評価した。試験片は、曲げ試験の場合、厚さ２關、幅
１０１８、長さ３０１Ｎ１のものを、アイゾツト衝撃試
験の場合、断面３．１５　Ｘ　３．１５鱈富の棒状のも
のを、引張衝撃試験の場合、直径１．５顛φ、長さ８１
１ｓのものを用いた。

いずれの場合もｒ、ル化することなく、スムーズに射出
成形を行なうことが出来た。また、成形品の外観はいず
れも均一であり、相溶性は良好であった。比較例１とし
て、フェノキシ樹脂を含まないものにつ込て実施例１と
同様に試験した。結果を表１にまとめる。

フェノキシ樹脂を添加していないものの外観は／４’−
ル状を呈して−たシ、不均一であったシして、相溶性は
不良であった。比較例では相溶性が不十分であるため、
耐衝撃性が十分に向上していない。

また、耐水性に劣ｐ１強度の低下も認められる。

ブレンドの第３成分物質としてフェノキシ樹脂を含有さ
せることによって、相溶性が強まり、衝撃値が向上し、
耐水性も改善されるのが判る。

実施例２．３ 実施例１と同じ樹脂を用いて、（ＰＰＳ／ナイロン６６
／フェノキシ樹脂）の配合比が（８０／２０１５）と（
３０／７０１５　）の場合について検討を行なった。試
験片の作製と評価は実施例１と同様である。結果は表１
にまとめて示す。

′！ 実施例４−９．比較例２−７ ｐｐｓ−ナイロン６系（実施例４）、ｐｐｓ−ナイロン
ＭＸＤＳ系（実施例５）、ｐｐｓ−ポリエチレンテレフ
タレート系（実施例６　）、　ＰＰ５−／リフ５−レン
テレフタレート系（実施例７）、ＰＰＳ　−ＡＢＳ樹脂
系（実施例８）およびＰＰ５−ポリエチレン系（実施例
９）について、それぞれ表２〜７に示す配合で、実施例
１と同様な手法によシそれぞれのサンプル片を作製した
（フェノキシ樹脂はＰＰＳと熱可塑性樹脂の合計重量に
対して、それぞれの表に記載した重量比を添加した）。

いずれの場合もｒル化することなく、スムーズに射出成
形することができた。実施例１と同様にしてアイゾツト
衝撃試験（ノツチ無し）を行なった。

比較のために、フェノキシ樹脂を添加しない場合につい
て調べた。結果を表２〜表７にまとめて示す。

６表からフェノキシ樹脂を添加することによって、耐衝
撃性が向上するのが判る。

尚、用いた熱可塑性樹脂は、ナイロン６系（ユニチカ社
製）、ナイロンＭＸＤ　６　（ＲＥＮＹ　６３０１、三
菱瓦斯化学社製〕、ポリエチレンテレフタレート（三井
ＰＩＴ　Ｊ　１２５　、三井ペット樹脂社製）１．ｊｅ
　リプチレンテレフタレート（プラナツクＢＴ−１２０
、大日本インキ化学工業社製）　、ＡＢＳ樹脂（スタイ
ラック、旭化成工業社製）、ポリエチレン（シルックス
Ｆ５０１０．昭和電工社製）である。

ノ つ ／ 実施例１０−１２．比較例８−１０ ＰＰＳ−ポリエーテルサルホン系（実施例１０）、ｐｐ
ｓ−ポリサルホン系（実施例１１）、ｐｐｓ−変性ポリ
フェニレンオキサイド系（実施例１２）について、それ
ぞれ表８〜表１０に示す配合で、実施例１と同様な手法
によシそれぞれのサンプル片を作製した（フェノキシ樹
脂はＰＰＳと熱可塑性樹脂の合計重量に対して、それぞ
れの表に記載した重量比を添加した）。但し、溶融混線
は３２０〜３４０℃で行なった。

いずれの場合も溶融粘度は好適で、流動性も良く、ｒル
化することなく、スムーズに射出成形することができた
。実施例１と同様なアイゾツト衝撃試Ｍ（ノツチ無し）
を行なった。結果は表８〜表１０に示す。

比較のために、フェノキシ樹脂を添加しない場合につい
て調べ、結果を表８〜表１０にまとめて示す。

６表の結果よシ、フェノキシ樹脂を添加することによっ
て耐衝撃性が向上するのが判る。

なお、使用した樹脂は、ＰＰｓ　（ライドンＰＲＯ−６
）、フェノキシ樹脂（ＰＫＨＨ）、ポリエーテルサルホ
ン（ＰＦＸＢ　３６００　、　ＩＣＩ社製）、ポリサル
ホン（ＵＤＥＬＰ−３５００、ユニオン・カーバイド社
製）、変性ポリフェニレンオキサイド（ニーピロンＡＶ
−６０、三菱瓦斯化学社製）である。

）′ ／ 比較例１１−１２ 比較例１１として／リエーテルサルホン（ＰＥ５３６０
０）及び比較例１２として変性ポリフェニレンオキサイ
ド（ＡＶ−６０）を用い、それぞれを上記実施例と同様
に３２０〜３４０℃で射出成形を試みたが、この成形温
度では溶融粘度が非常に高く、スムーズな射出を行なう
ことができなかった。

比較例１３−１６ ブレンドの第３成分物質として、フェノキシ樹脂の代わ
シにノがラック系のエポキシ樹脂（エビククンＮ　６９
５／大日本インキ化学工業社製〕を用いて溶融ブレンド
を行った。ＰＡＳはＰＰＳ　（ライドンＰＲ０６）、ま
た熱可塑性樹脂はナイロン６６（ＢＡＳＦ　；比較例１
３）、ポリブチレンテレフタレート（プラナツクＢＴ−
１２０；比較例１４）、プリエーテルサルホン（ＰＥＳ
　３６００；比較例１５）、変性ポリフェニレンオキサ
イド（ユピエースＡＶ−ｅ　ｏ　：比較例１６）である
。各比較例では（ＰＰＳ　／熱可慶性樹脂／エポキシ樹
脂）の配合重量比が（５ｏ／４８７２）、（８０／１８
／２　）の場合について検討を行った。

上記実施例と同様な手法で射出成形を試み九が、いずれ
の場合もｒル化が生じ、樹脂組成物の溶融粘度も非常に
高くなったために、射出成形がスムーズに行かず、サン
プル試片を作成することが出来なかった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （Ａ）ポリアリーレンスルフィド樹脂９５〜１０重量部
   と（Ｂ）その他の熱可塑性樹脂５〜９０重量部とからな
   る混合物１００重量部に対して、フェノキシ樹脂１〜３
   ０重量部を含有せしめることを特徴とする熱可塑性樹脂
   組成物。