JPH02240092A - ショ糖不飽和脂肪酸エステルの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （ａｌ発明の目的 （産業上の利用分野） 本発明は色価の低いシ日糖不飽和脂肪酸エステルの製造
法に関する。

（従来技術） シツ糖ハ、１分子中にヒドロキシル基８個を有する多価
アルコールであるから、ショ糖脂肪酸エステルＫは、１
分子中の脂肪酸置換数（これを「置換度」という。）に
応じて８種類のエステルが存在する。

そして、１分子中の平均脂肪酸置換数（これを「平均置
換度」という。）が４以下のシ１糖脂肪酸エステルは、
主として可食分散剤、洗浄剤等として有用であり、ま之
平均置換度が４以上のショ糖脂肪酸エステルは、油脂改
質剤、コレステロール吸収阻害剤、乳化剤等として有用
である。

シツ糖脂肪酸エステルの製造法Ｋは、ミクロエマルジ璽
ン法と溶媒法が知られている。

ミクロエマルジ冒ン法は、アルカリ金属石けんを溶融剤
として用いる方法であるので、反応温度が高く、かつ反
応圧力が高真空であるために、副生ずるアルコールの回
収が困難であシ、かつ製品シツ糖脂肪酸エステルの着色
が著しく、特に不飽和脂肪酸エステルの場合に、その着
色の度合がよシ著しくなる傾向がある。

また溶媒法は、溶媒の存在下でシ璽糖と脂肪酸低級アル
コールエステルとを反応させる方法であるから、温和な
反応条件を用いることができ、副生ずる低級アルコール
の回収が容易であジ、製品シ習塘脂肪酸エステルの着色
も比較的に少ない。

しかし、溶媒法であっても、色価の特に低い高品位のシ
ョ糖脂肪酸エステル、特に色価の低い高品位のシ１糖不
飽和脂肪酸エステルを製造するには、さらに脱色剤を用
ｂて脱色する必要があシ、製品歩留りが低下するなど、
工業的製造上の問題があった。

（発明の課題） 本発明は、色価の著しく低いシ１ｌｍ不飽和脂肪酸エス
テルを工業的に有利に製造する方法を提供しようとする
ものである。

（ｂ）発明の構成 （課題の解決手段） 本発明のシ曽糖不飽和脂肪酸エステルの製造法は、シ菅
糖と不飽和脂肪酸低級アルコールエステルとをアルカリ
触媒の存在下に溶媒中で反応させる方法Ｋおいて、前記
の不飽和脂肪酸低級アルコールエステルとして過醗化物
含有量（ミリモル当量／萼）とアルデヒド化合物含有量
（ミリモル当量／４）との積の値が１０以下の不飽和脂
肪酸低級アルコールエステルを使用することを％徴とす
る方法である。

本発明においては、このように、原料の不飽和脂肪酸低
級アルコールエステルとして、過酸化物及びアルデヒド
化合物の含有量の著しく少ないもの、すなわち過酸化物
含有−ｉ　（　ミ１７モル当量／ｋｉＩ）とアルデヒド
化合物含有僅（ミリモル蟲量／ｋＩ）との積の値が１０
以下のものを使用することによクて、生成シ璽糖不飽和
脂肪酸エステルの着色（色価）を著しく低下させること
ができるのである。

本発明における原料の不飽和脂肪酸低級アルコールエス
テルとしては、たとえばオレイン酸、リノール酸、リノ
レイン酸及びエルカ酸等の不飽和脂肪酸と、たとえばメ
タノール、エタノール、デロノ！ノール、ブタノール等
の低級アルコールとのエステルがあげられる。これらの
不飽和脂肪酸低級アルコールエステルは、一般に比較的
多量の過酸化物及びアルデヒド化合物が含有されている
ので、本発明の製法で使用に先立って、これらの不純成
分の含有量を低減させる必要がある。その過酸化物及び
アルデヒド化合物含有量の低減方法としては、たとえば
蒸留分離法、活性アルミナや炭性炭郷の吸着剤で処理す
る方法がある。蒸留分離法は、特にアルカリの存在下で
蒸留する方法が推奨される。

本発明における溶媒としては、たとえばＮ，Ｎ　−ジメ
チルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなどがあげら
れるが、熱安定性、シ曹糖の溶解性及び安全性等の点か
らして、ジメチルスルホキシドが特に好ましい。

本発明κおけるアルカリ触媒としては、アルカリ金属炭
酸塩が好ましく、特Ｋ炭酸カリウムが最も好ましい。

本発明の製法の代表的な態様例を詳述すると、まず反応
器内Ｋシ曹糖と溶媒を仕込み、加熱して溶媒を減圧下に
蒸発、還流させ、かつその際に溶媒の一部を系外に留去
させて、系内液の水分含有量を０．　１重量多以下に々
るまで脱水する。

次いで、この系内にアルカリ触媒及び過酸化物及びアル
デヒド化合物の含有量の積が１０以下の不飽和脂肪酸低
級アルコールエステルを供給する。

同エステルの供給は一括添加であってもよいし、分割δ
加であってもよＡし、さらＫｌ−ｉ連続添加であっても
よい。

その不飽和脂肪識低級アルコールエステルの仕込割合は
、目的とするショ糖不飽和脂肪酸エステルの平均置換度
に応じて変わシ、通常、シ目糖に対して０．０５〜３０
倍モル量の範囲内から選定される。

溶媒の使用量は、シ踵糖と不飽和脂肪酸低級アルコール
エステルとの合計仕込量に対して、通常５〜５０重量チ
の範囲内から選定される。

アルカリ触媒の使用量は、不飽和脂肪酸低級アルコール
の仕込量に対して、通常０．００１〜０．１モル倍量、
好ましくは０．００５〜０．０５モル倍量の範囲内から
選定される。

反応温度は８０〜１２０℃の範囲内であり、減圧下で溶
媒を蒸発、還流させながら反応させ、反応によυ副生ず
る低級アルコールは反応系外に留去させる。反応時間は
６〜１０時間である。

目的とするシ嘗糖不飽和脂肪酸エステルの平均置換度は
、不飽和脂肪酸低級アルコールエステルとシ曹糖との仕
込モル比、及び反応時間の調整によって容易に制御する
ことができる。

本発明は、前述のように、原料として過酸化物及びアル
デヒド化合物の含有量の少ない不飽和脂肪酸低級アルコ
ールを用いるために、着色（色価）の著しく低論シ呵糖
不飽和脂肪酸エステルが容易に得られるが、これはシ１
糖又はアルカリ触媒と、過酸化物又はアルデヒド化合物
との反応によって着色物質が生成されるのが低減される
ため、と考えられる。

（実施例等） 以下Ｋ、オレイン酸メチルエステル精製例、実施例及び
比較例をあげてさらに詳述するが、本発明はこれらの例
によって限定されるものではない。

オレイン酸メチル精製例 温度計及び留出管を備えた内容積２ｌの三つ口丸底フラ
スコに、オレイン酸メチルエステル１３００Ｉを仕込み
、温度２０４℃、圧力７．　５　ｍｘＨＩで分別単蒸留
を行なった。その原料オレイン酸メチルエステル及び各
留分（フラクシ替ン）の量、酸価、過酸化物含有量、ア
ルデヒド化合物含有量、及び過酸化物含有量とアルデヒ
ド化合物含有量との積の値は、第１表に示すとおりで６
つ九。

本明細書に記載の過酸化物含有量及びアルデヒド化合物
含有量の測定は、下記の方法にょシ行なった０ ■過酸化物含有量の測定方法 基準油脂分析試験法（日本油脂協会編、１９７１年）に
記載された過酸化物価測定方法によった。

■アルデヒド化合物含有量の測定方法 オキシム化法によった。すなわち、サンプル１，Ｓｌ１
−０．１ｆｉ定塩酸ヒドロキシルアミン・エタノール溶
液に溶解し、１００℃で３０分還流させた。その後、室
温まで冷却し、０．０１規定水酸化ナトリウム・メタノ
ール溶液で、自動滴定装置（三菱化成株式会社製　ＧＴ
０．５型）を使用して滴定し、アルデヒド量を求めた。

第１表 実施例１ 充分乾燥させた攪拌機付きの２ｌ容量の反応器に、ショ
糖６　１．　４　．９及び溶媒として酸価０．０１ＫＯ
Ｈ■当量／ｇのジメチルスルホキシド（以下ｒ　ＤＭＳ
Ｏ　Ｊという）３５０．９を仕込み、２０ｍｍ時の圧力
下で溶媒を還流させ、２０分後から溶媒の一部を留出さ
せて、系内を脱水した。

ＤＭＳＯの留出量が５０ｆ！に達した点で、その留出を
止め、系内の水分量を測定したところ、その含水量は０
．０４９重量一であった。

次いで、これに無水炭酸カリウム５．　９　５　＃及び
前記の精製例で得られたフラクション２のオレイン酸メ
チルエステル６３８．６＃を添加し、２０ｍｘＮｌでＤ
ＭＳＯを還流するとともに、生成するメタノールのみを
反応系外に留出させながら、９時間その状態を保持して
反応させた。その間の反応温度は８８〜９１℃であった
。

次いで、温度を９０℃に保持したままでＤＭＳＯの留去
を開始し、圧力を徐々に１．　５　ｍｍＨＪまで下げた
。ＤＭＳＯの留出が止まクた後、さらに１時間９０℃に
反応器内温を保持した。次いで、生成物をジャケット付
きの内容積１ｌの加圧戸過器を用ｂて、保留粒子径１μ
の戸紙で加圧戸過した。

得られたν液を高速液体クロマトグラフィーで、第２表
に示す条件を用いてシ曹糖不飽和脂肪酸エステルの組成
分析をしたところ、第３表に示したとおシ、ク皇マトグ
ラム上の面積百分率でオクタエステル８９．１１及びヘ
デタエステル１０．９４であった。また、得られたシｌ
糖不飽和脂肪酸エステルの酸価、過酸化物含有量、アル
デヒド化合物含有量、及び色価は第３表に示すとおシで
あわ、特にその色価は１．３４と著しく低かっ九。

なお、この色価は、下記の色価表示値の値であシ、その
数値が低いほど着色が少ないことを示すものである。

色価表示値＝　（　２　−　ｔｏｇ　Ｔ　）／ｔｘｃ式
中、ｔ：測定に用いたセルの液層の厚さ（ｃｍ）ｅ：被
検液１ゴ中Ｋ含まれる資：ｊｉ（，！？）Ｔ：波長４２
０μでの透過率 比較例１〜３ 実施例１において使用したオレイン酸メチルエステル（
フラクシ曹ン２）Ｋ代えて、前記の精製例の原料オレイ
ン酸メチルエステル、同精製例で得られたフラクシ■ン
１のオ１ノイン酸エステル及び蕎残のオレイン酸エステ
ルをそれぞれ使用し、そのほかは実施例１と同様にして
反応を行なわせ、同様にして後処理をして得た各生成物
を、同様に分析しな。その結果は第３表に示すとおシで
あった。

第 表 第２表の注 Ｔ｝｛Ｆはテトラヒド口７ランを表わす。

第３表 （ｃ）発明の効果 本発明の製造法を用いると、清色（色価）の著しく低い
シ曹糖不飽和脂肪酸エステルが容易に得られる。

住釉ＶＩＦア）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ショ糖と不飽和脂肪酸低級アルコールエステルと
   をアルカリ触媒の存在下に溶媒中で反応させる方法にお
   いて、前記の不飽和脂肪酸低級アルコールエステルとし
   て過酸化物含有量（ミリモル当量／ｋｇ）と、アルデヒ
   ド化合物含有量（ミリモル当量／ｋｇ）との積の値が１
   ０以下の不飽和脂肪酸低級アルコールエステルを使用す
   ることを特徴とするショ糖不飽和脂肪酸エステルの製造
   法。