JPH02233502A - メタノール合成ガスこ製造方法 - Google Patents
メタノール合成ガスこ製造方法Info
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- JPH02233502A JPH02233502A JP2031308A JP3130890A JPH02233502A JP H02233502 A JPH02233502 A JP H02233502A JP 2031308 A JP2031308 A JP 2031308A JP 3130890 A JP3130890 A JP 3130890A JP H02233502 A JPH02233502 A JP H02233502A
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/32—Hydrogen storage
Landscapes
- Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はメタノールに関し、そし℃殊にメタノール合成
ガス、すなわち水素及び炭素帳化物類を含むガスを、天
然ガスのような炭化水素原科をスチームリホーミングす
ることにより裂造することに関する。
ガス、すなわち水素及び炭素帳化物類を含むガスを、天
然ガスのような炭化水素原科をスチームリホーミングす
ることにより裂造することに関する。
発明の背景
スチームリホーミング法は周知であり,原料及びスチー
ムの混合物を。通常は外部加熱管中に配置された、リホ
ーミング触媒上に通すことがなされる。しかし、原料が
主としてメタンである場合、例えば原料が天然ガスであ
る場合には殊に,合成ガスは、メタノール合成のために
必要とされる以上の過剰の水素を含む。メタノール合成
のための化学量論的割合の水素及び炭素酸化物類を含む
合成ガスにおいては、水素のモル量(二酸化炭素のモル
量を控除):炭素酸化物類の合計モル置の比(R)は2
に等しい,典型的には,従来慣用のステームリホーミン
グ法によって製造された合成ガスは、2.5また1工そ
れ以上のオーダー、例えば約3の比(R)を有する。
ムの混合物を。通常は外部加熱管中に配置された、リホ
ーミング触媒上に通すことがなされる。しかし、原料が
主としてメタンである場合、例えば原料が天然ガスであ
る場合には殊に,合成ガスは、メタノール合成のために
必要とされる以上の過剰の水素を含む。メタノール合成
のための化学量論的割合の水素及び炭素酸化物類を含む
合成ガスにおいては、水素のモル量(二酸化炭素のモル
量を控除):炭素酸化物類の合計モル置の比(R)は2
に等しい,典型的には,従来慣用のステームリホーミン
グ法によって製造された合成ガスは、2.5また1工そ
れ以上のオーダー、例えば約3の比(R)を有する。
米国特許第4337170号明細書においては,燃焼式
リホーマー及び補助リホーマーを備えることが提案され
ている。原料の一部分1:主リホーマーを迂回して、補
助リホーマーへ供給され、そしてその中に配置された触
媒含有管中でリホーミングされる,この補助リホーマー
管からのリホーミング済ガスは,燃焼式リホーマーから
のリホーミング済ガスと混合され,これらのリホーミン
グ済ガスの混合物は、次いで、補助リホーマー管中でリ
ホーミングを受けているガスに対して向流方向で,補助
リホーマー管の表面に沿って供給され,補助リホーマー
管中でのリホーミングのために必要とされる熱を供給す
る,かかる補助リホーマーの使用の結果として、スチー
ムリホーミング段階の生産量が増大でき、従っ℃この開
発は、現在プラントの価値向上のために有用である。
リホーマー及び補助リホーマーを備えることが提案され
ている。原料の一部分1:主リホーマーを迂回して、補
助リホーマーへ供給され、そしてその中に配置された触
媒含有管中でリホーミングされる,この補助リホーマー
管からのリホーミング済ガスは,燃焼式リホーマーから
のリホーミング済ガスと混合され,これらのリホーミン
グ済ガスの混合物は、次いで、補助リホーマー管中でリ
ホーミングを受けているガスに対して向流方向で,補助
リホーマー管の表面に沿って供給され,補助リホーマー
管中でのリホーミングのために必要とされる熱を供給す
る,かかる補助リホーマーの使用の結果として、スチー
ムリホーミング段階の生産量が増大でき、従っ℃この開
発は、現在プラントの価値向上のために有用である。
金属学的及び効率上の理由で、リホーミング段階を実施
する圧力は,一般に10〜40絶対バールの範囲内であ
る,しかし、メタノール合成ハ、日方法においては,さ
らに高い圧力、例えば50〜120絶対バールまたはそ
れ以上の高圧でも,実施されるので、未反応スチームの
除去後、しかしメタノール合成に使用前に,合成ガスは
、普通、圧縮されなければならない。リホーミング工程
で1家.メタノール合成ガスにおい℃必要とされるより
も多くの水素を含むガスを,与えるので、かかる過剰の
水素の圧縮においてエネルギーが不必要に消費される。
する圧力は,一般に10〜40絶対バールの範囲内であ
る,しかし、メタノール合成ハ、日方法においては,さ
らに高い圧力、例えば50〜120絶対バールまたはそ
れ以上の高圧でも,実施されるので、未反応スチームの
除去後、しかしメタノール合成に使用前に,合成ガスは
、普通、圧縮されなければならない。リホーミング工程
で1家.メタノール合成ガスにおい℃必要とされるより
も多くの水素を含むガスを,与えるので、かかる過剰の
水素の圧縮においてエネルギーが不必要に消費される。
さらには,リホーミング段階の生査量の増加をもたらす
補助リホーマーを備えることにより.圧縮されるべきガ
スの童が増加する,このことj工、圧縮を行なうために
、より多くの動力が必要とされることな意味するだけで
はなく、もし現存プラントが改変される場合には、その
増加した置の合成ガスを取り扱うのに現存の合成ガス圧
縮機が不適切でありうることを意味する。
補助リホーマーを備えることにより.圧縮されるべきガ
スの童が増加する,このことj工、圧縮を行なうために
、より多くの動力が必要とされることな意味するだけで
はなく、もし現存プラントが改変される場合には、その
増加した置の合成ガスを取り扱うのに現存の合成ガス圧
縮機が不適切でありうることを意味する。
英国特許第21 40801号明細書には、炭化水素W
i.科な空気で部分酸化し、次いで結果のガス流tシフ
ト反応及び次いで膜分離に付して,上記部分酸化工程で
の空気の使用により導入された窒素の大部分を除去する
ことからなる方法によりメタノール合成ガス?製造する
ことが提案されている。
i.科な空気で部分酸化し、次いで結果のガス流tシフ
ト反応及び次いで膜分離に付して,上記部分酸化工程で
の空気の使用により導入された窒素の大部分を除去する
ことからなる方法によりメタノール合成ガス?製造する
ことが提案されている。
しかし,そのような方法は,予備予熱を採用し、燃焼加
熱器な用い、そして断熱的ステームリホーミング段階を
用いない限り、水素不足の合成ガスを与える。さらには
、そのような方法は,慣用一次リホーミング段階を有す
るプラントの価値向上に役立たない。
熱器な用い、そして断熱的ステームリホーミング段階を
用いない限り、水素不足の合成ガスを与える。さらには
、そのような方法は,慣用一次リホーミング段階を有す
るプラントの価値向上に役立たない。
我々は、膜分離法の使用により、スチームリホーミング
により作られた合成ガスから、圧縮前に、過剰水素のほ
とんどまたはすべてを除去可能であることを見出した。
により作られた合成ガスから、圧縮前に、過剰水素のほ
とんどまたはすべてを除去可能であることを見出した。
このようにすると、燃焼式リホーマー及び補助リホーマ
ーを組合せて用いる方法(プロセス)を,圧縮機へ供給
される合成ガスの容積が、もしも補助リホーマーを用い
ないとしたら製造されるであろう合成ガスの容積と同等
ないしそれよりも小さくさえなるように、運転すること
ができるようになる。
ーを組合せて用いる方法(プロセス)を,圧縮機へ供給
される合成ガスの容積が、もしも補助リホーマーを用い
ないとしたら製造されるであろう合成ガスの容積と同等
ないしそれよりも小さくさえなるように、運転すること
ができるようになる。
従って本発明は、
ta) 各々が炭化水素原料とスチームとを含む主及
び副両流を形成し; (b) 燃焼炉によって加熱された管中に配置された
ステームリホーミング触媒上を主流を、10〜40絶対
バールの範囲内の圧力で通過させ、それにより、リホー
ミングされた主流な作り;tc+ 補助リホーマーの
管中に配置されたスチームリホーミング触媒上を副流を
も10〜40絶対バールの範囲内の上記圧力で通過させ
、それにより、リホーミングされた副流を作り; +d+ そのリホーミング済副流をそのリホーミング
済主流と混合し、それにより、併合されたリホーミング
済ガス流を作り; tel リホーミング済主流を補助リホーマー管の外
側を越え℃通過させて、それにより補助リホーマー管に
熱を供給し; {0 併合されたリホーミング済ガス流を冷却してその
中の未反応スチームを水の形で凝縮させ、そして凝縮水
を分離して,水分低減ガス流を得て:(の 水分低減ガ
ス流の少な《とも一部分を、その水素のうちのいく分か
を含む透過ガス流を水素及び炭素酸化物類を含む不透過
ガス流から分離するのに有効な膜分離操作に付し, その不透過ガス流が、水分低減ガス流の残部(もし存在
するならば)と共に合成ガスfi’a−なすようにし;
そし℃ +hl 合成ガス流を50絶対バール以上の圧力に圧
縮すること; かうなり、かつ 上記透過流として分離される水素の量は、上記合成ガス
流が1.8〜2.5の範囲内ク)比R(前記定義〕を有
するようなものであること、 を特徴とするメタノール合成ガスの裂遣方法を提供する
。
び副両流を形成し; (b) 燃焼炉によって加熱された管中に配置された
ステームリホーミング触媒上を主流を、10〜40絶対
バールの範囲内の圧力で通過させ、それにより、リホー
ミングされた主流な作り;tc+ 補助リホーマーの
管中に配置されたスチームリホーミング触媒上を副流を
も10〜40絶対バールの範囲内の上記圧力で通過させ
、それにより、リホーミングされた副流を作り; +d+ そのリホーミング済副流をそのリホーミング
済主流と混合し、それにより、併合されたリホーミング
済ガス流を作り; tel リホーミング済主流を補助リホーマー管の外
側を越え℃通過させて、それにより補助リホーマー管に
熱を供給し; {0 併合されたリホーミング済ガス流を冷却してその
中の未反応スチームを水の形で凝縮させ、そして凝縮水
を分離して,水分低減ガス流を得て:(の 水分低減ガ
ス流の少な《とも一部分を、その水素のうちのいく分か
を含む透過ガス流を水素及び炭素酸化物類を含む不透過
ガス流から分離するのに有効な膜分離操作に付し, その不透過ガス流が、水分低減ガス流の残部(もし存在
するならば)と共に合成ガスfi’a−なすようにし;
そし℃ +hl 合成ガス流を50絶対バール以上の圧力に圧
縮すること; かうなり、かつ 上記透過流として分離される水素の量は、上記合成ガス
流が1.8〜2.5の範囲内ク)比R(前記定義〕を有
するようなものであること、 を特徴とするメタノール合成ガスの裂遣方法を提供する
。
本発明の方法において、原料は好ましくはメタン、ある
いは高割合、例えば90%〔容/容〕のメタンを含有す
る天然ガスである。原料が血黄化合物を含む場合には、
リホーマー管へ供給する前に、その原料を(例えば水添
脱硫触媒上を通過させ、次いで適当な吸収剤,例えば亜
鉛敵化物床を用いて硫化水素を吸収丁ることにより)、
脱硫処理に付す。普通,水添脱硫前に原料中へ水素含有
ガスを導入するのが望ましい。これは、リホーミング済
ガスのうちの少量、あるいはそれから作られた水素含有
ガス(例えば、合成ガスが供給されるメタノールループ
からのバージガス、あるいは上記透過ガス流の一部)を
,水添脱硫触媒上を通過する前の原料に向けて再循環さ
せることにより、行なうことができる。リホーミング前
に、ステームは原料と混合され、このスチーム導入は、
ステームの直接射出により、及び/または原料を加熱水
流と接触させることによる原料σ)(水分)飽和化によ
り,実施できる。スチームの導入量は、原科中の炭化水
素の炭素1グラム分子当り2〜4モルのスチーム(H2
0)を与えるような量であるのが好ましい。そのスチー
ムのうちの若干量は、二酸化炭素の供給が受けられる場
合には、二酸化炭素によって置換されてもよ《、なんと
なればこのようにすると,ほぼ化学量論的な組成の合成
ガスを得るために透過流とし二分離されなければならな
い水素の量が低減されるからである,原料/スチーム混
合物は,好ましくは、例えば併合リホーミング済ガス流
及び/また1;燃焼式リホーマーからの煙道ガスとの熱
交換によって予熱され、次いでその一部が主流として燃
焼式リホーマーのリホーミング管へ供給される。主及び
副両流は、別々に(例えば相異なる温度に)予熱されて
よく、及び/または相異なる割合のスチーム及び/また
は二酸化炭素を含んでいてよい。例えば、ステームは,
主及び副両流の原料流中へ別々に導入され℃よい。主流
は,好まし<1家、主及び副両流中の原料の合計量のう
ちの75〜90%を含む。
いは高割合、例えば90%〔容/容〕のメタンを含有す
る天然ガスである。原料が血黄化合物を含む場合には、
リホーマー管へ供給する前に、その原料を(例えば水添
脱硫触媒上を通過させ、次いで適当な吸収剤,例えば亜
鉛敵化物床を用いて硫化水素を吸収丁ることにより)、
脱硫処理に付す。普通,水添脱硫前に原料中へ水素含有
ガスを導入するのが望ましい。これは、リホーミング済
ガスのうちの少量、あるいはそれから作られた水素含有
ガス(例えば、合成ガスが供給されるメタノールループ
からのバージガス、あるいは上記透過ガス流の一部)を
,水添脱硫触媒上を通過する前の原料に向けて再循環さ
せることにより、行なうことができる。リホーミング前
に、ステームは原料と混合され、このスチーム導入は、
ステームの直接射出により、及び/または原料を加熱水
流と接触させることによる原料σ)(水分)飽和化によ
り,実施できる。スチームの導入量は、原科中の炭化水
素の炭素1グラム分子当り2〜4モルのスチーム(H2
0)を与えるような量であるのが好ましい。そのスチー
ムのうちの若干量は、二酸化炭素の供給が受けられる場
合には、二酸化炭素によって置換されてもよ《、なんと
なればこのようにすると,ほぼ化学量論的な組成の合成
ガスを得るために透過流とし二分離されなければならな
い水素の量が低減されるからである,原料/スチーム混
合物は,好ましくは、例えば併合リホーミング済ガス流
及び/また1;燃焼式リホーマーからの煙道ガスとの熱
交換によって予熱され、次いでその一部が主流として燃
焼式リホーマーのリホーミング管へ供給される。主及び
副両流は、別々に(例えば相異なる温度に)予熱されて
よく、及び/または相異なる割合のスチーム及び/また
は二酸化炭素を含んでいてよい。例えば、ステームは,
主及び副両流の原料流中へ別々に導入され℃よい。主流
は,好まし<1家、主及び副両流中の原料の合計量のう
ちの75〜90%を含む。
燃焼(加熱〕式リホーマー}工、好ましくは.その燃焼
(加熱〕式リホーマーの触媒を去るリホーミング済主流
の温度が750〜950℃の範囲内、特に850〜90
0℃の範囲内であるように、運転される。
(加熱〕式リホーマーの触媒を去るリホーミング済主流
の温度が750〜950℃の範囲内、特に850〜90
0℃の範囲内であるように、運転される。
本発明の好ましい態様において,補助リホーマー管は、
二重管形式,すなわち各管が閉・鎖端部を有する外管と
、その外管内に同心状に配置された内管であって,その
内管と外管との間の環状空間と、外管の閉鎖端部のとこ
ろで連通している内管とからなり,その環状空間中にス
テームリホーミング触媒を配置しているものである,副
流は内及び外管の間の環状の触媒含有空間の開口端へ供
給され、同時に,リホーミング済主流は外管の外表面を
越えて供給される,リホーミング済副流し、外管の閉鎖
端部に近い環状空間端部のところから環状空間を去り、
そして内管内な流れ戻る。二重管リホーマーの一形式は
、EP−A−194067号明細書に記載されており,
このリホーマーにおいては、内管内を流動丁るリホーミ
ング済副流から内管の螢ヲ介して移動される熱の量を最
小化するために断熱が施されている,しかし,本発明に
おいては,そのような断熱を省いて内管内を通過してい
るリホーミング済副流から、内管の壁を介して,触媒を
含む環状空間中でリホーミングを受けている副流に対し
て、熱移動が起るように丁るのが好ましい。この熱移動
は,二重効果、すなわち,第1にそれは副流のリホーミ
ングに必要とされる熱の一部を供給し、そして第2にそ
れはリホーミング済副流の冷却を生じさせるう後者は,
リホーミング済の主及び副両流の混合物からなる結果と
して得られるリホーミング済ガス流が、より低い温度と
なり,従ってより少ない熱を含み,かくして効率的運転
のために必要なそれからの熱回収を削減できるという利
点を有する。
二重管形式,すなわち各管が閉・鎖端部を有する外管と
、その外管内に同心状に配置された内管であって,その
内管と外管との間の環状空間と、外管の閉鎖端部のとこ
ろで連通している内管とからなり,その環状空間中にス
テームリホーミング触媒を配置しているものである,副
流は内及び外管の間の環状の触媒含有空間の開口端へ供
給され、同時に,リホーミング済主流は外管の外表面を
越えて供給される,リホーミング済副流し、外管の閉鎖
端部に近い環状空間端部のところから環状空間を去り、
そして内管内な流れ戻る。二重管リホーマーの一形式は
、EP−A−194067号明細書に記載されており,
このリホーマーにおいては、内管内を流動丁るリホーミ
ング済副流から内管の螢ヲ介して移動される熱の量を最
小化するために断熱が施されている,しかし,本発明に
おいては,そのような断熱を省いて内管内を通過してい
るリホーミング済副流から、内管の壁を介して,触媒を
含む環状空間中でリホーミングを受けている副流に対し
て、熱移動が起るように丁るのが好ましい。この熱移動
は,二重効果、すなわち,第1にそれは副流のリホーミ
ングに必要とされる熱の一部を供給し、そして第2にそ
れはリホーミング済副流の冷却を生じさせるう後者は,
リホーミング済の主及び副両流の混合物からなる結果と
して得られるリホーミング済ガス流が、より低い温度と
なり,従ってより少ない熱を含み,かくして効率的運転
のために必要なそれからの熱回収を削減できるという利
点を有する。
プロセスガス流(すなわちリホーミング済主流、または
それとリホーミング済副流との混合物〕が、補助リホー
マー管を加熱するのに使用されろこのタイプのリホーマ
ーの採用は、補助リホーマー管が,従来リホーマー管に
慣用されていたものよりも薄いゲージの材料でよいとい
う利点をもたらす。
それとリホーミング済副流との混合物〕が、補助リホー
マー管を加熱するのに使用されろこのタイプのリホーマ
ーの採用は、補助リホーマー管が,従来リホーマー管に
慣用されていたものよりも薄いゲージの材料でよいとい
う利点をもたらす。
その理由は、補助リホーマー管を横切っての圧力差が比
較的小さいからであり,それは主流が燃焼加熱式リホー
マー管内を通過する際にその主流が受ける圧力降下から
主にもたらされる。
較的小さいからであり,それは主流が燃焼加熱式リホー
マー管内を通過する際にその主流が受ける圧力降下から
主にもたらされる。
本発明において、リホーミング済の主及び副両流は、前
述の米国特許第43371 70号明細書に記載のよう
に,併合され、その併合ガス流が補助リホーマー管を加
熱丁るために使用されるようにできる,しかし、リホー
ミング槍主ガス流が補助リホーマー管を加熱するのに使
用された後に、リホーミング済副ガス流をそのリホーミ
ング済主ガス流と併合するのが有利であり、従って好ま
しい。
述の米国特許第43371 70号明細書に記載のよう
に,併合され、その併合ガス流が補助リホーマー管を加
熱丁るために使用されるようにできる,しかし、リホー
ミング槍主ガス流が補助リホーマー管を加熱するのに使
用された後に、リホーミング済副ガス流をそのリホーミ
ング済主ガス流と併合するのが有利であり、従って好ま
しい。
補助リホーマー中でリホーミングされうる原料の劃合は
、水分低眞ガス中の許容し5るメタン脱出ith(混入
量〕、及び併合り.ホーミング済ガス流の所望温度に依
存する,水分低減ガス流のメタン含[1は、リホーミン
グ済の主及び副両流のメタン含有量の合計であり、所与
の任意のリホーマー原料,圧力及びスチームの割合につ
いて(;、リホーミング済主流のメタン含有量は、燃焼
加熱式リホーマー中の触媒を去るリホーミング済主流の
温度に依存し,しかるにリホーミング済薊流のメタン含
有量は補助リホーマーの触媒を去るリホーミング済副流
の温度に依存することになる。補助リホーマーの触媒を
去るリホーミング済制流の温度は、補助リホーマーを加
熱するのに使用されるリホーミング済主流の温度、リホ
ーミング済副流からリホーミングを受けている副流への
移獣;熱(もし存在すれば〕、及び主及び副両流の相対
的割合に依存する。リホーマーは、水分低減ガス流の全
体的なメタン含有量が乾燥基準で2〜10容普%の範囲
内となるように、運転されるのが好ましい。
、水分低眞ガス中の許容し5るメタン脱出ith(混入
量〕、及び併合り.ホーミング済ガス流の所望温度に依
存する,水分低減ガス流のメタン含[1は、リホーミン
グ済の主及び副両流のメタン含有量の合計であり、所与
の任意のリホーマー原料,圧力及びスチームの割合につ
いて(;、リホーミング済主流のメタン含有量は、燃焼
加熱式リホーマー中の触媒を去るリホーミング済主流の
温度に依存し,しかるにリホーミング済薊流のメタン含
有量は補助リホーマーの触媒を去るリホーミング済副流
の温度に依存することになる。補助リホーマーの触媒を
去るリホーミング済制流の温度は、補助リホーマーを加
熱するのに使用されるリホーミング済主流の温度、リホ
ーミング済副流からリホーミングを受けている副流への
移獣;熱(もし存在すれば〕、及び主及び副両流の相対
的割合に依存する。リホーマーは、水分低減ガス流の全
体的なメタン含有量が乾燥基準で2〜10容普%の範囲
内となるように、運転されるのが好ましい。
リホーミング後、併合されたリホーミイグ済ガス流は、
その中のスチームの露点以下にまで冷却されて未反応の
スチームを水の形に凝縮させ、この水は次いで分離され
る。この冷却は慣用法で、例えば燃焼加熱式リホーマー
及び/または補助リホーマーの管へ供給されるべき反応
体との間接熱交換により.水との間接熱交換(熱水及び
/またはスチームの発生,このものは工程用ステームと
して使用可)により、及び/またはスチームと間接熱交
換して過熱スチーム(このものからタービンで動力が回
収できる〕を発生させることにより、実施できる。別法
として、あるいはさらに加え℃、冷却の少なくとも最終
の部分は水との直接熱交換により行ない、凝縮水をも含
む温水流を生じさせることができ、この温水流は、さら
に加熱された後に、原料と接触され℃原科にプロセスス
テームを導入するための水分飽和化を行なうための熱水
流として使用されうる。
その中のスチームの露点以下にまで冷却されて未反応の
スチームを水の形に凝縮させ、この水は次いで分離され
る。この冷却は慣用法で、例えば燃焼加熱式リホーマー
及び/または補助リホーマーの管へ供給されるべき反応
体との間接熱交換により.水との間接熱交換(熱水及び
/またはスチームの発生,このものは工程用ステームと
して使用可)により、及び/またはスチームと間接熱交
換して過熱スチーム(このものからタービンで動力が回
収できる〕を発生させることにより、実施できる。別法
として、あるいはさらに加え℃、冷却の少なくとも最終
の部分は水との直接熱交換により行ない、凝縮水をも含
む温水流を生じさせることができ、この温水流は、さら
に加熱された後に、原料と接触され℃原科にプロセスス
テームを導入するための水分飽和化を行なうための熱水
流として使用されうる。
水分の分離後、水分低減流の少なくとも一部分j工膜分
離処理に付されて、水素及び炭素酸化物類を含む不透過
流から,水素を含む透過流な分離させる,当業において
周知である様に多様な膜材料を使用することができ、そ
のような膜材料の例としては,例えばポリイミド及びポ
リエーテルスルホン等がある。炭素酸化物に対して相対
的に低い透過註な有する膜な用いて炭素酸化物がほとん
ど透過流中へ移行しないようにするのが好ましく、この
理由のためにポリイミド膜は好ましい。
離処理に付されて、水素及び炭素酸化物類を含む不透過
流から,水素を含む透過流な分離させる,当業において
周知である様に多様な膜材料を使用することができ、そ
のような膜材料の例としては,例えばポリイミド及びポ
リエーテルスルホン等がある。炭素酸化物に対して相対
的に低い透過註な有する膜な用いて炭素酸化物がほとん
ど透過流中へ移行しないようにするのが好ましく、この
理由のためにポリイミド膜は好ましい。
水分低減ガスのすべてが膜分離に付されることは必須で
j工なく、従ってその一部分は膜分離段階を迂回しても
よい。膜分離段階を迂回する割合を変えることにより、
合成ガスの組成についての制御が行なわれうる。補助リ
ホーマー管へ供給される原料の量、及び不透過流として
除去される水素の量j家、不透流及び、(もし存在する
ならば)、膜分離段階を迂回する水分低減ガスの該部分
、から生成される合成ガスが1.8〜2.5の範囲内の
R比を有するようなものであり、そして好ましくは、合
成ガスの生成容積がリホーミング済主ガス流の乾燥ガス
容積よりも1口%以上大きくないようにするものである
。殊に,透過流として除去される水素の量は、合成ガス
の容積がリホーミング済主ガス流の乾燥ガス容積より大
きくなく、従って合成ガス圧縮機に追加の負荷が課され
ないのが好ましい。
j工なく、従ってその一部分は膜分離段階を迂回しても
よい。膜分離段階を迂回する割合を変えることにより、
合成ガスの組成についての制御が行なわれうる。補助リ
ホーマー管へ供給される原料の量、及び不透過流として
除去される水素の量j家、不透流及び、(もし存在する
ならば)、膜分離段階を迂回する水分低減ガスの該部分
、から生成される合成ガスが1.8〜2.5の範囲内の
R比を有するようなものであり、そして好ましくは、合
成ガスの生成容積がリホーミング済主ガス流の乾燥ガス
容積よりも1口%以上大きくないようにするものである
。殊に,透過流として除去される水素の量は、合成ガス
の容積がリホーミング済主ガス流の乾燥ガス容積より大
きくなく、従って合成ガス圧縮機に追加の負荷が課され
ないのが好ましい。
透過流は燃焼加熱式リホーマーのための燃料として使用
することができ、あるいは水素のユーザーへ移出するこ
ともできる。透過流の一部1家、前述のように、原料の
水添脱硫の前にその原料に添加される水素含有ガス流と
して使用できる。
することができ、あるいは水素のユーザーへ移出するこ
ともできる。透過流の一部1家、前述のように、原料の
水添脱硫の前にその原料に添加される水素含有ガス流と
して使用できる。
メタノール合成ループからパージ流を取り出し、このパ
ージな燃焼加熱式リホーマーの燃料として使用すること
は,実用されてきている。そのようなパージは,ループ
内での不活性物、例えばメタン及び多くの場合窒素(天
然ガス中に少量存在しうる)、及び水素に富む合成ガス
の使用からもたらされる過剰水素の蓄積を回避するため
に必要であった。本発明によって,メタン含有パージの
一部または全部を原料としてリホーミング段階へ再循環
させることが可能であり、それは膜分離装置が過剰水素
の若干また1ヱ全部を除去する働きをするからである,
使用される膜が窒素を透過流中へ分離するようなもので
あるならは、若干の場合には、パージ全部を再循環させ
ることができうる。
ージな燃焼加熱式リホーマーの燃料として使用すること
は,実用されてきている。そのようなパージは,ループ
内での不活性物、例えばメタン及び多くの場合窒素(天
然ガス中に少量存在しうる)、及び水素に富む合成ガス
の使用からもたらされる過剰水素の蓄積を回避するため
に必要であった。本発明によって,メタン含有パージの
一部または全部を原料としてリホーミング段階へ再循環
させることが可能であり、それは膜分離装置が過剰水素
の若干また1ヱ全部を除去する働きをするからである,
使用される膜が窒素を透過流中へ分離するようなもので
あるならは、若干の場合には、パージ全部を再循環させ
ることができうる。
再循環されないパージの部分はくもしそのよう゛な部分
があるとすれば〕、前述のよ5に膜分離装置からの水素
に富む透過流と一緒に,燃焼加熱式リホーマーのための
燃料として使用されうる。再循環パージは、リホーマー
への原料の一部分をなし..か<I,’C所要の新鮮原
料の量を削減する。さらに(工、再循環パージは水素を
含むので、新鮮原料の水添脱硫の前にその原科に添加さ
れる水素含有ガスとして使用されうる。
があるとすれば〕、前述のよ5に膜分離装置からの水素
に富む透過流と一緒に,燃焼加熱式リホーマーのための
燃料として使用されうる。再循環パージは、リホーマー
への原料の一部分をなし..か<I,’C所要の新鮮原
料の量を削減する。さらに(工、再循環パージは水素を
含むので、新鮮原料の水添脱硫の前にその原科に添加さ
れる水素含有ガスとして使用されうる。
再循環パージの一部または全部を,さらに別の腺分離工
程に付して水素を、水素含有透過流として分離すること
もできる,この透過流は次いで原料の一部分をなすよう
に再循環される,これは,再循環される水素の量を低減
して、水分低減ガスを処理する膜分離装置への負荷を削
減するという利点を有する。水素含有透過流は、燃焼加
熱式リホーマーのための燃料の一部分として使用できる
。
程に付して水素を、水素含有透過流として分離すること
もできる,この透過流は次いで原料の一部分をなすよう
に再循環される,これは,再循環される水素の量を低減
して、水分低減ガスを処理する膜分離装置への負荷を削
減するという利点を有する。水素含有透過流は、燃焼加
熱式リホーマーのための燃料の一部分として使用できる
。
パージの一部分を水素含有ガス(例えば水添脱硫用)と
して再循環させる必要がある場合には、水添脱硫のため
に使用されるべきそのパージ部分はそのよ5な膜分離工
程に付されないのが望ましい。
して再循環させる必要がある場合には、水添脱硫のため
に使用されるべきそのパージ部分はそのよ5な膜分離工
程に付されないのが望ましい。
若干の場合には、リホーマーへ供給される主及び副両供
給流が相異なる割合の再循環パージを含むのが望ましい
ことがある。例えば,主供給流は、少割合の再循環パー
ジ(例えば水添脱硫を満足に行な5のに必要とされる量
の水素を供給するのに必要な量のみ)を含み、しかるに
残部1;副供給流中の原料と1−て使用される。実際、
若干の場合には,副供給流の原料の全体が再循環パージ
(好ましくはこのパージをメタン分離工程に付した後〕
からなってよい。
給流が相異なる割合の再循環パージを含むのが望ましい
ことがある。例えば,主供給流は、少割合の再循環パー
ジ(例えば水添脱硫を満足に行な5のに必要とされる量
の水素を供給するのに必要な量のみ)を含み、しかるに
残部1;副供給流中の原料と1−て使用される。実際、
若干の場合には,副供給流の原料の全体が再循環パージ
(好ましくはこのパージをメタン分離工程に付した後〕
からなってよい。
本発明の一形態を添付図(第1図)によって説明する,
この添付図は,簡明のために各リホーマーにおいて単一
の触媒管を有するリホーマーが示され工いる概略フロー
シーl・である。実際には、もちろん,各リホーマーに
多数の管が備えられているのが一般的である。
この添付図は,簡明のために各リホーマーにおいて単一
の触媒管を有するリホーマーが示され工いる概略フロー
シーl・である。実際には、もちろん,各リホーマーに
多数の管が備えられているのが一般的である。
図には、ステームリホーミング触媒3が内部に配置され
ている主リホーマー管2を含む燃焼加熱式炉1が示され
ている。熱交換器4が燃焼加熱式炉1の煙道ガスダクト
5中に配置されている。補助リホーマー6が設けられて
おり、その中の各触媒管は,外管9と内管10との間の
環状部8内に触媒7を配置した二重管構造である,外管
9はその下端部で閉鎖されているが、外管9の上端部は
グレナムチャンパー11中へ開口している。リホーマ−
6の下端部において、高温ガス人口12が設けられ,燃
焼加熱式リホーマーの管2の出口に接続されている。ま
たリホーマ−6には、外管9の外側の空間からのガスの
ための出口13、及び内管1口と連通ずる出口14が設
けられている。
ている主リホーマー管2を含む燃焼加熱式炉1が示され
ている。熱交換器4が燃焼加熱式炉1の煙道ガスダクト
5中に配置されている。補助リホーマー6が設けられて
おり、その中の各触媒管は,外管9と内管10との間の
環状部8内に触媒7を配置した二重管構造である,外管
9はその下端部で閉鎖されているが、外管9の上端部は
グレナムチャンパー11中へ開口している。リホーマ−
6の下端部において、高温ガス人口12が設けられ,燃
焼加熱式リホーマーの管2の出口に接続されている。ま
たリホーマ−6には、外管9の外側の空間からのガスの
ための出口13、及び内管1口と連通ずる出口14が設
けられている。
出口13及び14は、リホーミング済ガスライン15へ
連絡している,原料/スチーム供給ライン16は熱交換
器4に,そして熱又換器4かもの予熱済反応体ライン1
4は管20入口に連絡している。補助リホーマー供給ラ
イン18は、熱交換器4から補助リホーマー6のプレナ
ムテヤンバ−11へ向けて取り出されている。リホーミ
ング済ガスライン15は、1また1工それ以上の熱交換
器19を経て,ドレイン21を有するキャヴテポット2
0へ連絡している。水分低減ガスライン22はキャッチ
ボット20から、流れ制御弁25を有する迂回路(バイ
パス)24を備えた膜分離装置23へ連絡している。膜
分離装置26は透過流ライン26及び、不透過流ライン
27を有している,不透過流ライン27へは、迂回路2
4が連結して合成ガス配送ライン28を形成し、これが
合成ガス圧縮機29ヘガスを供給している。
連絡している,原料/スチーム供給ライン16は熱交換
器4に,そして熱又換器4かもの予熱済反応体ライン1
4は管20入口に連絡している。補助リホーマー供給ラ
イン18は、熱交換器4から補助リホーマー6のプレナ
ムテヤンバ−11へ向けて取り出されている。リホーミ
ング済ガスライン15は、1また1工それ以上の熱交換
器19を経て,ドレイン21を有するキャヴテポット2
0へ連絡している。水分低減ガスライン22はキャッチ
ボット20から、流れ制御弁25を有する迂回路(バイ
パス)24を備えた膜分離装置23へ連絡している。膜
分離装置26は透過流ライン26及び、不透過流ライン
27を有している,不透過流ライン27へは、迂回路2
4が連結して合成ガス配送ライン28を形成し、これが
合成ガス圧縮機29ヘガスを供給している。
典型的な運転において、約24絶対バールの圧力の原料
/スチーム混合物は、熱交換器4で加熱され,次いで主
流がリホーマー管2へ供給され,他方、副流はライン1
8を経てグレナフテヤンバ−11へ供給される。主流1
:触媒3を通過し、燃焼炉1によって供給される熱によ
りリホーミングされ℃、リホーミング済主流となり、こ
れ1工次いで入口12を経て,二重管リホーマー6の外
管9の外側の空間へ供給され,次いで出口13を経て,
リホーミング済ガスライン15へ送られる。副流髪エプ
レナムチャンパー11から管9及び100間の環状部8
中の触媒7へ供給され,そこでリホーミングされる。リ
ホーミング済副流は、その環状部の下端から出て、内管
10内を出口14まで上向きに通り、そこからリホーミ
ング済ガスライン15へ入る。副流のリホーミングに必
要とされる熱は、外管9の外側を通過するリホーミング
済主流から、そして内側10内を上向きに流れるリホー
ミング済副流から供給される。
/スチーム混合物は、熱交換器4で加熱され,次いで主
流がリホーマー管2へ供給され,他方、副流はライン1
8を経てグレナフテヤンバ−11へ供給される。主流1
:触媒3を通過し、燃焼炉1によって供給される熱によ
りリホーミングされ℃、リホーミング済主流となり、こ
れ1工次いで入口12を経て,二重管リホーマー6の外
管9の外側の空間へ供給され,次いで出口13を経て,
リホーミング済ガスライン15へ送られる。副流髪エプ
レナムチャンパー11から管9及び100間の環状部8
中の触媒7へ供給され,そこでリホーミングされる。リ
ホーミング済副流は、その環状部の下端から出て、内管
10内を出口14まで上向きに通り、そこからリホーミ
ング済ガスライン15へ入る。副流のリホーミングに必
要とされる熱は、外管9の外側を通過するリホーミング
済主流から、そして内側10内を上向きに流れるリホー
ミング済副流から供給される。
リホーミング済ガスライン15からの、併合リホーミン
グ済ガス流は熱交換器19内で、その中のステームの露
点以下にまで冷却されて、未反応スチームを水の形で凝
縮させる。この凝縮水はキャッチポット2口で分熊され
、そこからドレイン21を経て除去される,得られる水
分低減ガスは、ライン22を経てメタン分離装宜26へ
供給され、そこで透過流26及び不透過流27に分離さ
れる。
グ済ガス流は熱交換器19内で、その中のステームの露
点以下にまで冷却されて、未反応スチームを水の形で凝
縮させる。この凝縮水はキャッチポット2口で分熊され
、そこからドレイン21を経て除去される,得られる水
分低減ガスは、ライン22を経てメタン分離装宜26へ
供給され、そこで透過流26及び不透過流27に分離さ
れる。
水分低減ガスの一部分は迂回路24を経℃膜分離装置を
迂回する。膜分離装置を迂回する量は弁25によって制
御される。
迂回する。膜分離装置を迂回する量は弁25によって制
御される。
実施例
図面に関して上記説明のフローシ一トを用い、そして水
添脱硫天然ガスの原料及び24絶対バーレのリホーミン
グ圧力を用いての理論実施例において,リホーミング操
作の種々の段階でのガス組成流量及び温度は、表1に示
す通りである。
添脱硫天然ガスの原料及び24絶対バーレのリホーミン
グ圧力を用いての理論実施例において,リホーミング操
作の種々の段階でのガス組成流量及び温度は、表1に示
す通りである。
表1
* 出口、すなわち底。
a,b それぞれCH で表わされるより高2.
96 級な炭化水素を6.5及び2,O kmol.h−’
含ム,表1に示された副供給流のリホーミングの程度を
実施するのに必要とされる外管9の外壁を介しての熱移
動を達成するには,所与の直径を有する所与の本数の管
について,管9がリホーミング済ガス流12に露出され
る7. 2 mの長さを有することが必要であることが
計算される。
96 級な炭化水素を6.5及び2,O kmol.h−’
含ム,表1に示された副供給流のリホーミングの程度を
実施するのに必要とされる外管9の外壁を介しての熱移
動を達成するには,所与の直径を有する所与の本数の管
について,管9がリホーミング済ガス流12に露出され
る7. 2 mの長さを有することが必要であることが
計算される。
もし内管10を省き、そして同一直径の外管9の同数を
用い,しかしそれらの下端部を開口し、かくして、管9
を去るリホーミング済副流がリホーミング済主流と混合
しそして得られる混合物を管9を加熱するために使用し
たとすれば;温度及び流量は表2に示されるように算出
される。
用い,しかしそれらの下端部を開口し、かくして、管9
を去るリホーミング済副流がリホーミング済主流と混合
しそして得られる混合物を管9を加熱するために使用し
たとすれば;温度及び流量は表2に示されるように算出
される。
表2
* 出口、すなわち底,
a,b それぞれCH で表わされるより高2.
96 級な炭化水素ヲ6.5及び2, Q ktnol.h−
”含むウこの場合、実質的に同一の入口ガス流量及び温
度で副供給流の実質的に同一程度のリホーミングを実施
し、そして実質的に同一の出口温度の製品流,すなわち
流れ15を得るのに必要な,外管9の外壁を介しての熱
移動を達成するには;加熱を行なうガスがより低い温度
を有するため、及び管10内を上方へ向かうリホーミン
グ済副流かもの熱移動によクて、リホーミング下の副流
が加熱されないために,管9の外壁の熱交換表面積は,
約14%だけ(例えば、併口主及び副両流、すなわち流
れ12と管9の出口からの流れを合せたものに露出され
る管9の長さをス2mから8.2mへ増加することによ
り)増大される必要がある。
96 級な炭化水素ヲ6.5及び2, Q ktnol.h−
”含むウこの場合、実質的に同一の入口ガス流量及び温
度で副供給流の実質的に同一程度のリホーミングを実施
し、そして実質的に同一の出口温度の製品流,すなわち
流れ15を得るのに必要な,外管9の外壁を介しての熱
移動を達成するには;加熱を行なうガスがより低い温度
を有するため、及び管10内を上方へ向かうリホーミン
グ済副流かもの熱移動によクて、リホーミング下の副流
が加熱されないために,管9の外壁の熱交換表面積は,
約14%だけ(例えば、併口主及び副両流、すなわち流
れ12と管9の出口からの流れを合せたものに露出され
る管9の長さをス2mから8.2mへ増加することによ
り)増大される必要がある。
表6は,表1の併合リホーミング済ガス流15からのほ
ぼ化学量論的合成ガスの生成を例示する。
ぼ化学量論的合成ガスの生成を例示する。
ここでは、膜分離装置の迂回を行なわないこと、膜分離
装置へ供給されるガスの圧力は約22絶対バールである
こと、そ1−て透過流は約2絶対バールの圧刀を有する
ことを、仮定する。さらには、使用される膜は水素二一
酸化炭素の透過比=69,水素二二酸化炭素の透過比=
5.8を有するポリイミドタイプのものであること、そ
してメタン透過t!l.は一酸化炭素透過註と近似であ
ることも仮定する。
装置へ供給されるガスの圧力は約22絶対バールである
こと、そ1−て透過流は約2絶対バールの圧刀を有する
ことを、仮定する。さらには、使用される膜は水素二一
酸化炭素の透過比=69,水素二二酸化炭素の透過比=
5.8を有するポリイミドタイプのものであること、そ
してメタン透過t!l.は一酸化炭素透過註と近似であ
ることも仮定する。
表6
表1の具体例において補助リホーマーへ供給される原料
の割合は、全体の約23%である,従って、系が補助リ
ホーマーの設置による現存燃焼加熱式リホーマーの能力
向上のために使用される場合Kj工、より低いリホーミ
ング済ガス温度、及び合成ガスのメタン含有量(乾燥基
準〕の4.7容量%(補助リホーマーも膜分離装置も使
用しない場合〕から6.5容量%への増加という犠牲の
下で、生産量が約25%増加されうる。
の割合は、全体の約23%である,従って、系が補助リ
ホーマーの設置による現存燃焼加熱式リホーマーの能力
向上のために使用される場合Kj工、より低いリホーミ
ング済ガス温度、及び合成ガスのメタン含有量(乾燥基
準〕の4.7容量%(補助リホーマーも膜分離装置も使
用しない場合〕から6.5容量%への増加という犠牲の
下で、生産量が約25%増加されうる。
少割合の炭素酸化物、主として二酸化炭素が透過流26
中へ分離されるので、リホーマー生産量の増加の完全な
利益は、生産されうるメタノールの量に関しては実現さ
れえない:しかしながら、表6から合成ガス流27がリ
ホーミング済主流12よりも約17%多くの炭素酸化物
を含み,かくして生産されうるメタノールの量が著しく
増加され5ることが判る。
中へ分離されるので、リホーマー生産量の増加の完全な
利益は、生産されうるメタノールの量に関しては実現さ
れえない:しかしながら、表6から合成ガス流27がリ
ホーミング済主流12よりも約17%多くの炭素酸化物
を含み,かくして生産されうるメタノールの量が著しく
増加され5ることが判る。
さらには、表1及び6から、生産される合成ガスの量(
流れ2 7 ) SS IJホーミング済主流12中の
乾燥ガスの量の約95%であり、従って生産されうるメ
タノールの量が著しく増大されるが,また圧縮機へ供給
されるガスの量がわずかに低減され、それにより圧縮動
力の節減がもたらされることが判る,
流れ2 7 ) SS IJホーミング済主流12中の
乾燥ガスの量の約95%であり、従って生産されうるメ
タノールの量が著しく増大されるが,また圧縮機へ供給
されるガスの量がわずかに低減され、それにより圧縮動
力の節減がもたらされることが判る,
添付図1ヱ本発明方法の好ましい一態様例のフローシー
トである, :燃焼加熱式炉、 :熱交換器, :補助リホーマー :主リホーマー (外4名)
トである, :燃焼加熱式炉、 :熱交換器, :補助リホーマー :主リホーマー (外4名)
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、(a)各々が炭化水素原料とスチームとを含む主及
び副両流を形成し; (b)燃焼炉によって加熱された管中に配置されたスチ
ームリホーミング触媒上を主流を、10〜40絶対バー
ルの範囲内の圧力で通過させ、それにより、リホーミン
グされた主流を作り; (c)補助リホーマーの管中に配置されたスチームリホ
ーミング触媒上を副流をも10〜40絶対バールの範囲
内の上記圧力で通過させ、それにより、リホーミングさ
れた副流を作り; (d)そのリホーミング済副流をそのリホーミング済主
流と混合し、それにより、併合されたリホーミング済ガ
ス流を作り; (e)リホーミング済主流を補助リホーマー管の外側を
越えて通過させて、それにより補助リホーマー管に熱を
供給し; (f)併合されたリホーミング済ガス流を冷却してその
中の未反応スチームを水の形で凝縮させ、そして凝縮水
を分離して、水分低減ガス流を得る; ことからなる合成ガスの製造方法において:メタノール
合成ガス流を生成させるために、(i)リホーミング済
主流を補助リホーマー管の外側を越えて通過させる前ま
たは後に、リホーミング済副流をリホーミング済主流と
混合すること; (ii)水分低減ガス流の少なくとも一部分を、その水
素のうちのいく分かを含む透過ガス流を水素及び炭素酸
化物類を含む不透過ガス流から分離するのに有効な膜分
離操作に付し、その不透過ガス流が、水分低減ガス流の
残 部(もし存在するならば)と共に合成ガス流をなすよう
にし、 上記透過流として分離される水素の量は、 上記合成ガス流が1.8ないし2.5の範囲内の水素の
モル量(二酸化炭素のモル量を控除):炭素酸化物類の
合計モル量の比を有するようなものであること;そして (iii)合成ガス流を50絶対バール以上の圧力に圧
縮すること; を特徴とする上記合成ガスの製造方法。 2、燃焼炉によって加熱される管は、第1殻内に配置さ
れており、そしてリホーミング済主流は、その第1殻か
ら出され、補助リホーマー管が内部に配置されている第
2殻中へ送られ、そしてそれらの補助リホーマー管の外
側表面を越えて通過されてその加熱を行なう、請求項1
記載の方法。 3、(i)補助リホーマー管の各々は、閉鎖端部を有す
る外管と、その外管内に同心状に配置された内管とから
なり、その内管が外管と外管との間の環状空間と外管の
閉鎖端部のところで連通しており、そしてスチームリホ
ーミング触媒がその環状空間中に配置されており;(i
i)副供給流は内外両管の間の環状の触媒含有空間の開
口端部へ供給され; (iii)リホーミング済主流は、外管の外表面を越え
て、上記環状の触媒含有空間内の副供給流の流動に対し
向流方向に、供給され; そして (iv)リホーミング済副流は、外管の閉鎖端部に近い
環状空間の端部のところで環状空間から出て、内管内を
流れ戻り、 かくして、内管内を通過中のリホーミング済副流と環状
の触媒含有空間内を通過中の副供給流との間で熱移動が
生じるようにする、請求項1または2に記載の方法。 4、主供給流が、主及び副両供給流中の炭化水素の合計
量のうちの75〜90%を含む請求項1〜3のいずれか
に記載の方法。 5、リホーミング条件ならびに主及び副両供給流の割合
は、併合されたリホーミング済流のメタン含量が乾燥基
準で2〜10容量%の範囲内であるようなものである請
求項1〜4のいずれかに記載の方法。 6、透過流中に分離される水素の量は、圧縮前の、メタ
ノール合成ガス流の容積がリホーミング済主流の乾燥ガ
ス容積よりも10%以上大きくないようなものである請
求項1〜5のいずれかに記載の方法。 7、分離された水素含有透過流を、燃焼炉内に配置され
たリホーマー管を加熱するために燃焼炉用燃料として使
用し、メタノール合成を合成ループ内で実施し、その合
成ループからメタン含有パージ流を取り出し、そしてこ
のパージ流の少なくとも一部分を、主及び副両供給流の
全体の原料の一部をなすように再循環させる請求項1〜
6のいずれかに記載の方法。 8、パージガス流の少なくとも一部分を、膜分離工程に
付して、水素含有透過流と、主及び副両供給流の全体原
料の一部分として使用されるメタン含有不透過流とを分
離する請求項7記載の方法。 9、副供給流の炭化水素は、全体が、該再循環パージ流
からのメタンからなる請求項7または8に記載の方法。
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB898902916A GB8902916D0 (en) | 1989-02-09 | 1989-02-09 | Methanol |
GB8902916.9 | 1989-02-09 | ||
EP89302539.5 | 1989-03-15 | ||
EP89302539A EP0334540B1 (en) | 1988-03-24 | 1989-03-15 | Two-step steam-reforming process |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02233502A true JPH02233502A (ja) | 1990-09-17 |
Family
ID=26121717
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2031308A Pending JPH02233502A (ja) | 1989-02-09 | 1990-02-09 | メタノール合成ガスこ製造方法 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH02233502A (ja) |
AU (1) | AU4929390A (ja) |
IN (1) | IN176857B (ja) |
NO (1) | NO900608L (ja) |
NZ (1) | NZ232451A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005289681A (ja) * | 2004-03-31 | 2005-10-20 | Toho Gas Co Ltd | 水素精製装置および水素精製方法 |
JP2008529943A (ja) * | 2005-02-10 | 2008-08-07 | エレクトロファック アクチェンゲゼルシャフト | 水素製造 |
JP2013147374A (ja) * | 2012-01-19 | 2013-08-01 | Ti:Kk | 水素発生装置 |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE68909979D1 (de) * | 1988-03-24 | 1993-11-25 | Ici Plc | Zweistufiges Dampfreformierungsverfahren. |
-
1990
- 1990-02-07 IN IN112DE1990 patent/IN176857B/en unknown
- 1990-02-08 AU AU49293/90A patent/AU4929390A/en not_active Abandoned
- 1990-02-08 NO NO90900608A patent/NO900608L/no unknown
- 1990-02-09 JP JP2031308A patent/JPH02233502A/ja active Pending
- 1990-02-09 NZ NZ232451A patent/NZ232451A/en unknown
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005289681A (ja) * | 2004-03-31 | 2005-10-20 | Toho Gas Co Ltd | 水素精製装置および水素精製方法 |
JP2008529943A (ja) * | 2005-02-10 | 2008-08-07 | エレクトロファック アクチェンゲゼルシャフト | 水素製造 |
JP2013147374A (ja) * | 2012-01-19 | 2013-08-01 | Ti:Kk | 水素発生装置 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NO900608D0 (no) | 1990-02-08 |
AU4929390A (en) | 1990-08-16 |
NZ232451A (en) | 1991-07-26 |
NO900608L (no) | 1990-08-10 |
IN176857B (ja) | 1996-09-21 |
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