JPH02219868A - シーラー用水性樹脂分散体の製造方法 - Google Patents
シーラー用水性樹脂分散体の製造方法Info
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Landscapes
- Sealing Material Composition (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明はシーラー用水性樹脂分散体の製造方法に関する
。
。
更に詳しくは、特に多孔質の基材に塗布した場合に該基
材に良(含浸して密着性、耐水性、耐久性及び平滑性に
優れた被膜を与えるシーラー用水性樹脂分散体の製造方
法に関する。
材に良(含浸して密着性、耐水性、耐久性及び平滑性に
優れた被膜を与えるシーラー用水性樹脂分散体の製造方
法に関する。
従来無機多孔質基材のシーラーに使用する樹脂としては
比較的低分子量の湿気硬化型ウレタン、溶剤型樹脂等が
用いられていたが、前者はその毒性で、後者は有機溶剤
の使用による火災の危険性や環境汚染等が問題になって
おり、水性化の要望が強くなっている。水系シーラーと
しては水溶性樹脂や水分散性樹脂を主成分とするものが
種々検討されているが、水溶性樹脂を主成分とするもの
は耐水性が、又、水分散性樹脂を主成分とするものは基
材への含浸性や密着性が悪(、長期の耐、久性を有して
いない。更に水溶性樹脂と水分散性樹脂を混合して用い
る方法が検討されており、例えば、アクリルエマルショ
ンに5〜80%の水溶性樹脂をブレンドする方法(特開
昭6l−141769)、特定の重合体水性エマルショ
ンにポリビニルアルコールをブレンドする方法(特開昭
53−970818)等が提案されているが、いずれの
方法も未だ無機多孔質基材に対する含浸性と耐水性・耐
久性等の性能を満足させるものは見当たらない。一方、
エポキシエマルションを用いる方法では基材に対する含
浸性に優れているものの、硬化剤を用いる為、二液とな
り、取り扱いが煩雑な上、ポットライフの問題や上塗り
を行なう時間の制約があり、実用上多くの問題を有する
。又、エポキシ樹脂を水に乳化する際に多量の乳化剤が
必要となる為、耐水性の低下は免れない0以上のことか
ら、取り扱いが容易で且つ十分な性能を有する水性樹脂
シーラーが得られていないのが現状である。
比較的低分子量の湿気硬化型ウレタン、溶剤型樹脂等が
用いられていたが、前者はその毒性で、後者は有機溶剤
の使用による火災の危険性や環境汚染等が問題になって
おり、水性化の要望が強くなっている。水系シーラーと
しては水溶性樹脂や水分散性樹脂を主成分とするものが
種々検討されているが、水溶性樹脂を主成分とするもの
は耐水性が、又、水分散性樹脂を主成分とするものは基
材への含浸性や密着性が悪(、長期の耐、久性を有して
いない。更に水溶性樹脂と水分散性樹脂を混合して用い
る方法が検討されており、例えば、アクリルエマルショ
ンに5〜80%の水溶性樹脂をブレンドする方法(特開
昭6l−141769)、特定の重合体水性エマルショ
ンにポリビニルアルコールをブレンドする方法(特開昭
53−970818)等が提案されているが、いずれの
方法も未だ無機多孔質基材に対する含浸性と耐水性・耐
久性等の性能を満足させるものは見当たらない。一方、
エポキシエマルションを用いる方法では基材に対する含
浸性に優れているものの、硬化剤を用いる為、二液とな
り、取り扱いが煩雑な上、ポットライフの問題や上塗り
を行なう時間の制約があり、実用上多くの問題を有する
。又、エポキシ樹脂を水に乳化する際に多量の乳化剤が
必要となる為、耐水性の低下は免れない0以上のことか
ら、取り扱いが容易で且つ十分な性能を有する水性樹脂
シーラーが得られていないのが現状である。
(問題点を解決するための技術的手段)本発明は上記の
ような問題点即ち、温気硬化型ウレタンや溶剤系樹脂を
主成分とするシーラーが有する毒性、火災の危険性、環
境汚染等の問題や水系シーラーが有する耐水性不足、含
浸不足、密着不足、耐久性不足等の問題を一挙に解決し
たものである。
ような問題点即ち、温気硬化型ウレタンや溶剤系樹脂を
主成分とするシーラーが有する毒性、火災の危険性、環
境汚染等の問題や水系シーラーが有する耐水性不足、含
浸不足、密着不足、耐久性不足等の問題を一挙に解決し
たものである。
本発明者らは鋭意研究の結果、水性樹脂分散物に特定の
ポリビニルアルコールを用いて特定の疎水性エポキシ樹
脂を乳化して得られた乳化物を混合することによって得
られる水性樹脂分散体が、従来の水溶性樹脂や水分散性
樹脂の有する欠点が全く見られず、しかも毒性や環境汚
染等の心配も全く無いことを見出し、本発明を完成する
に至った。
ポリビニルアルコールを用いて特定の疎水性エポキシ樹
脂を乳化して得られた乳化物を混合することによって得
られる水性樹脂分散体が、従来の水溶性樹脂や水分散性
樹脂の有する欠点が全く見られず、しかも毒性や環境汚
染等の心配も全く無いことを見出し、本発明を完成する
に至った。
即ち、本発明は、
ビニル系重合性単量体を乳化重合して得られた水性樹脂
分散物に鹸化度80モル%以上のポリビニルアルコール
で乳化した疎水性エポキシ樹脂を加えることを特徴とす
るシーラー用水性樹脂分数体の製造方法に関するもので
ある。
分散物に鹸化度80モル%以上のポリビニルアルコール
で乳化した疎水性エポキシ樹脂を加えることを特徴とす
るシーラー用水性樹脂分数体の製造方法に関するもので
ある。
本発明における水性樹脂分散物は従来から公知のもので
あれば特に制限されないが、ビニル系重合体の水性樹脂
分散物が好ましく、例えばアクリル樹脂エマルション、
スチレン−アクリル樹脂エマルション、エチレン−酢酸
ビニルエマルション、アクリル−スチレン−酢酸ビニル
エマルション、スチレン−酢酸ビニルエマルション、塩
化ビニリデンエマルション、塩化ビニルエマルション等
を挙げることができる。これらの中でもアクリルI脂エ
マルション、スチレン−アクリル樹脂エマルションが特
に好ましい、このような水性樹脂分散物はビニル系重合
性半量体を周知の方法で乳化重合して得られるものであ
り、使用できるビニル系重合性単量体としては特に制限
されず、例えばメチル(メタ)アクリレート、エチル(
メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリ1ノー1〜
.2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘ
キシル(メタ)アクリレートなどの(メタ)アクリレー
ト類;メチlノン、α−メチルスチレン、α−クロルス
チレン、ビニルトルエン等の芳香族不飽和単量体;フッ
化ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン化
ビニル; (メタ)アクリロニトリル等の不飽和シアン
化合物類;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニ
ルエステル類;ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート
、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレートなどのヒド
ロキシル基含有不飽和単量体類; (メタ)アクリルア
ミド、N7メチロール(メタ)′アクリルアミドなどの
不飽和酸アミドまたはその誘導体類;ジメチルアミノエ
チル(メタ)アクリレートなどのアミノ基含有不飽和単
量体類;ジビニルベンゼン、エチレングリコールジ(メ
タ)アクリ1ノートなどの多官能不飽和単量体類;グリ
シジル(メタ)アクリレート、アリルグリシジルエーテ
ルメよとのグリシジル基含有不飽和単量体類; (メタ
)アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、マ
レイン酸、モノメチルフマレート及びモノエチルマレエ
ートなどの不飽和カルボン酸類又はその誘導体などを挙
げることができ、これらの1種又は2種以上を使用する
ことができる。
あれば特に制限されないが、ビニル系重合体の水性樹脂
分散物が好ましく、例えばアクリル樹脂エマルション、
スチレン−アクリル樹脂エマルション、エチレン−酢酸
ビニルエマルション、アクリル−スチレン−酢酸ビニル
エマルション、スチレン−酢酸ビニルエマルション、塩
化ビニリデンエマルション、塩化ビニルエマルション等
を挙げることができる。これらの中でもアクリルI脂エ
マルション、スチレン−アクリル樹脂エマルションが特
に好ましい、このような水性樹脂分散物はビニル系重合
性半量体を周知の方法で乳化重合して得られるものであ
り、使用できるビニル系重合性単量体としては特に制限
されず、例えばメチル(メタ)アクリレート、エチル(
メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリ1ノー1〜
.2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘ
キシル(メタ)アクリレートなどの(メタ)アクリレー
ト類;メチlノン、α−メチルスチレン、α−クロルス
チレン、ビニルトルエン等の芳香族不飽和単量体;フッ
化ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン化
ビニル; (メタ)アクリロニトリル等の不飽和シアン
化合物類;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニ
ルエステル類;ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート
、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレートなどのヒド
ロキシル基含有不飽和単量体類; (メタ)アクリルア
ミド、N7メチロール(メタ)′アクリルアミドなどの
不飽和酸アミドまたはその誘導体類;ジメチルアミノエ
チル(メタ)アクリレートなどのアミノ基含有不飽和単
量体類;ジビニルベンゼン、エチレングリコールジ(メ
タ)アクリ1ノートなどの多官能不飽和単量体類;グリ
シジル(メタ)アクリレート、アリルグリシジルエーテ
ルメよとのグリシジル基含有不飽和単量体類; (メタ
)アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、マ
レイン酸、モノメチルフマレート及びモノエチルマレエ
ートなどの不飽和カルボン酸類又はその誘導体などを挙
げることができ、これらの1種又は2種以上を使用する
ことができる。
本発明における水性樹脂分散物は前記ビニル系重合性単
量体を乳化剤の存在下又は不存在下に重合開始剤を用い
て乳化重合すればよ(、重合開始剤としては、例えば過
硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過酸化水素、ベン
ゾイルパーオキシド等の公知の水溶性もしくは油溶性開
始剤を用いることができる。またこの時還元剤として亜
硫酸水素ナトリウム、L−アスコルビン酸等を用いてレ
ドックス系開始剤としてもよい、又、必要により用いる
乳化剤としてはラウリル硫酸ナトリウム等のアニオン系
活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のノニ
オン系活性剤が挙げられる。
量体を乳化剤の存在下又は不存在下に重合開始剤を用い
て乳化重合すればよ(、重合開始剤としては、例えば過
硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過酸化水素、ベン
ゾイルパーオキシド等の公知の水溶性もしくは油溶性開
始剤を用いることができる。またこの時還元剤として亜
硫酸水素ナトリウム、L−アスコルビン酸等を用いてレ
ドックス系開始剤としてもよい、又、必要により用いる
乳化剤としてはラウリル硫酸ナトリウム等のアニオン系
活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のノニ
オン系活性剤が挙げられる。
更に、重合時に分子量調節を目的としてラウリルメルカ
プタンのような連鎖移動剤を使用してもよい。また乳化
重合時に重合性単量体等の組成な各段で変更して多段乳
化重合を行なっても良い。
プタンのような連鎖移動剤を使用してもよい。また乳化
重合時に重合性単量体等の組成な各段で変更して多段乳
化重合を行なっても良い。
本発明で用いるポリビニルアルコールは鹸化度80モル
%以上、好ましくは鹸化度が87モル%以上である′、
鹸化度が80モル%未満のポリビニルアルコールを用い
ると、結晶化度が低下したり、親水性が強くなり、本発
明の製造方法によって得られた水性樹脂分散体をシーラ
ーとして用いた場合耐水性が低下するため好ましくない
1本発明において用いるポリビニルアルコールの使用量
は特に限定されていないが、本発明におけるシーラー用
水椿性樹脂分散体を多孔質基材の塗装に用いる場合の該
基材に対する密着性や耐水性の面で水性樹脂分散物10
0重量部に対して固形分比で1〜+0重量部の範囲とす
るのが好ましく、より好ましくは5〜35重量部の範囲
が好適である。
%以上、好ましくは鹸化度が87モル%以上である′、
鹸化度が80モル%未満のポリビニルアルコールを用い
ると、結晶化度が低下したり、親水性が強くなり、本発
明の製造方法によって得られた水性樹脂分散体をシーラ
ーとして用いた場合耐水性が低下するため好ましくない
1本発明において用いるポリビニルアルコールの使用量
は特に限定されていないが、本発明におけるシーラー用
水椿性樹脂分散体を多孔質基材の塗装に用いる場合の該
基材に対する密着性や耐水性の面で水性樹脂分散物10
0重量部に対して固形分比で1〜+0重量部の範囲とす
るのが好ましく、より好ましくは5〜35重量部の範囲
が好適である。
また本発明におけるポリビニルアルコールの重合度は最
終的に得られるシーラー用水性樹脂分散体の耐水性や粘
度の面で200〜2600の範囲とするのが好ましく、
より好ましくは500〜2400の範囲が好適である。
終的に得られるシーラー用水性樹脂分散体の耐水性や粘
度の面で200〜2600の範囲とするのが好ましく、
より好ましくは500〜2400の範囲が好適である。
尚、本発明に使用するポリビニルアルコールとしてはビ
ニルアルコール単位の一部が他のビニルモノマー単位で
置換された重合体又はポリビニルアルコール中に存在す
る水酸基の水素の一部が他の化合物で置換された重合体
、例えば一部ブチラール化等を行なった重合体であって
も構わない。
ニルアルコール単位の一部が他のビニルモノマー単位で
置換された重合体又はポリビニルアルコール中に存在す
る水酸基の水素の一部が他の化合物で置換された重合体
、例えば一部ブチラール化等を行なった重合体であって
も構わない。
本発明における疎水性エポキシ樹脂は疎水性であれば特
に制限されないが、従来から公知のものであればよい。
に制限されないが、従来から公知のものであればよい。
例えばビスフェノールA型エポキシ樹脂、環状脂肪族エ
ポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、レゾルシン型
エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ハロ
ゲン化ビスフェノール型エポキシ樹脂、テトラヒドロキ
シフェニルエタン型エポキシ樹脂、グリセリントリエー
テル型エポキシ樹脂、ポリオレフィン型エポキシ樹脂、
エポキシ化大豆油等が挙げられるが、これらのうちでも
ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキ
シ樹脂が特に好ましい。
ポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、レゾルシン型
エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ハロ
ゲン化ビスフェノール型エポキシ樹脂、テトラヒドロキ
シフェニルエタン型エポキシ樹脂、グリセリントリエー
テル型エポキシ樹脂、ポリオレフィン型エポキシ樹脂、
エポキシ化大豆油等が挙げられるが、これらのうちでも
ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキ
シ樹脂が特に好ましい。
これらのエポキシ樹脂はエポキシ基の一部が他の置換基
で置き換えられたエポキシ樹脂であっても構わないし、
単官能であっても多官能であっても構わない。本発明に
おいて用いる疎水性エポキシ樹脂はエポキシ当量が15
0〜3500、好ましくはエポキシ当量が180〜30
00である。本発明において用いるエポキシ樹脂の使用
量は特に限定されていないが、本発明の製造方法によっ
て得られるシーラー用水性樹脂分散体を多孔質基材の塗
装に用いる場合、該基材に対する密着性、耐水性及び貯
蔵時の安定性の面から水性樹脂分散物100重量部に対
して固形分比で1〜40重量部の範囲とするのが好まし
く、より好ましくは5〜35重量部である。
で置き換えられたエポキシ樹脂であっても構わないし、
単官能であっても多官能であっても構わない。本発明に
おいて用いる疎水性エポキシ樹脂はエポキシ当量が15
0〜3500、好ましくはエポキシ当量が180〜30
00である。本発明において用いるエポキシ樹脂の使用
量は特に限定されていないが、本発明の製造方法によっ
て得られるシーラー用水性樹脂分散体を多孔質基材の塗
装に用いる場合、該基材に対する密着性、耐水性及び貯
蔵時の安定性の面から水性樹脂分散物100重量部に対
して固形分比で1〜40重量部の範囲とするのが好まし
く、より好ましくは5〜35重量部である。
本発明の製造方法では、ポリビニルアルコールでエポキ
シ樹脂を乳化するが、この時に用いる乳化装置は特に制
限されないが、エポキシ樹脂の乳化安定性を向上させる
ために一般に用いられる乳化剤を併用しても構わない、
ただし、乳化剤の使用量はエポキシ樹脂100重量部に
対して固形分比で5重量部以下が好ましく、これ以上添
加すると得られる水性樹脂分散体の耐水性が低下する。
シ樹脂を乳化するが、この時に用いる乳化装置は特に制
限されないが、エポキシ樹脂の乳化安定性を向上させる
ために一般に用いられる乳化剤を併用しても構わない、
ただし、乳化剤の使用量はエポキシ樹脂100重量部に
対して固形分比で5重量部以下が好ましく、これ以上添
加すると得られる水性樹脂分散体の耐水性が低下する。
又、固形状のエポキシ樹脂については乳化を容易にする
ために予め溶剤に溶解させる。この時用いる溶剤として
は例えばケトン、エステル、エーテル、アルコール類が
あるが、特に制限はない。
ために予め溶剤に溶解させる。この時用いる溶剤として
は例えばケトン、エステル、エーテル、アルコール類が
あるが、特に制限はない。
本発明で得られるシーラー用水性樹脂分散体はそのまま
無機多孔質基材用シーラーとして用いられるが、必要に
応じて成膜助剤、親水性樹脂、顔料、充填剤、トナー、
分散剤、211潤剤のような添加剤等を配合して用いて
も良い、但し、顔料、充填剤及びトナーの使用量は本発
明の製造方法で得られる水性樹脂分散体の特徴を損なわ
ないために水性樹脂分散体100重量部(不揮発分換算
)当たり、300重量部以下とするのが好ましい。
無機多孔質基材用シーラーとして用いられるが、必要に
応じて成膜助剤、親水性樹脂、顔料、充填剤、トナー、
分散剤、211潤剤のような添加剤等を配合して用いて
も良い、但し、顔料、充填剤及びトナーの使用量は本発
明の製造方法で得られる水性樹脂分散体の特徴を損なわ
ないために水性樹脂分散体100重量部(不揮発分換算
)当たり、300重量部以下とするのが好ましい。
(発明の効果)
本発明の製造方法より得られる水性樹脂分散体る為、単
に水性樹脂分散物とポリビニルアルコールを混合したも
のに比べて、基材に対する密着性や耐温水性等の耐水性
に著しく優れていると共に耐凍害性等の耐久性、上塗り
塗料の塗装時の耐リフティング性、上塗り塗膜との眉間
密着性等も向上している。又、エポキシエマルションと
比べて、−液で取り扱えるため、取り扱いの煩雑さやポ
ットライフの問題も無(なる上、上塗りを行なう際の塗
装間隔にも制限が無くなった。従って本発明による水性
樹脂分散体は、例えばモルタル、コンクリート、珪酸カ
ルシウム板等の基材へのシーラーに好適に用いることが
できる。
に水性樹脂分散物とポリビニルアルコールを混合したも
のに比べて、基材に対する密着性や耐温水性等の耐水性
に著しく優れていると共に耐凍害性等の耐久性、上塗り
塗料の塗装時の耐リフティング性、上塗り塗膜との眉間
密着性等も向上している。又、エポキシエマルションと
比べて、−液で取り扱えるため、取り扱いの煩雑さやポ
ットライフの問題も無(なる上、上塗りを行なう際の塗
装間隔にも制限が無くなった。従って本発明による水性
樹脂分散体は、例えばモルタル、コンクリート、珪酸カ
ルシウム板等の基材へのシーラーに好適に用いることが
できる。
(実施例)
以下実施例によって本発明の詳細な説明するが、本発明
は以下の実施例によって限定されるものではない。なお
、例中の部は特にことわりが無い限り重量による。
は以下の実施例によって限定されるものではない。なお
、例中の部は特にことわりが無い限り重量による。
実施例1
撹拌器、還流冷却器、滴下ロート、温度計を備えた11
2のセパラブルフラスコに脱イオン水500部、ラウリ
ル硫酸ナトリウム8部を仕込んだ後、窒素ガスを吹き込
みながら、撹拌下に70℃迄昇濃した。然る後、メチル
メタクワレート160部、スチレン80部、ブチルアク
リレート152部、メタクリル酸8部からなる重合性単
量体混合物を2時間にわたって均一に滴下した。この間
同時に10%の過硫酸アンモニウム水溶液10部を2時
間にわたって均一に滴下した。その後1時間熟成を行な
った後、冷却し、25%のアンモニア水を6.3部添加
した。こうして得た水性樹脂分散物(1)は不揮発分4
3.5%、p)I 9、O11部150cps (B型
粘度計、k20−ター 30rpm、25℃)、最低成
膜濃度35℃の特数値を示した。クラレボバールPVA
−117(クラレ■製ポリビニルアルコール:重合度1
700、鹸化度98〜99モル%)の10%水溶液60
部をセパラブルフラスコに仕込んだ後、撹拌下にアデカ
レジンEP−4100(旭電化■製ビスフェノール型エ
ポキシ樹脂:エポキシ当量180〜2005分子量約3
60)を6部添加して、200rprnの撹拌速度で1
0分間かけて乳化を行った後、水性樹脂分散物(1)2
00部を添加し、更に10分間混合し、シーラー用水性
樹脂分散体(1)を得た。得られたシーラー用水性樹脂
分散体(1)は不揮発分37.2%、pH8,5、粘度
1000cps (B型粘度計、NQ、 30−ター
30rpm、25”c) 、最低成膜温度10℃の特数
値を示した。
2のセパラブルフラスコに脱イオン水500部、ラウリ
ル硫酸ナトリウム8部を仕込んだ後、窒素ガスを吹き込
みながら、撹拌下に70℃迄昇濃した。然る後、メチル
メタクワレート160部、スチレン80部、ブチルアク
リレート152部、メタクリル酸8部からなる重合性単
量体混合物を2時間にわたって均一に滴下した。この間
同時に10%の過硫酸アンモニウム水溶液10部を2時
間にわたって均一に滴下した。その後1時間熟成を行な
った後、冷却し、25%のアンモニア水を6.3部添加
した。こうして得た水性樹脂分散物(1)は不揮発分4
3.5%、p)I 9、O11部150cps (B型
粘度計、k20−ター 30rpm、25℃)、最低成
膜濃度35℃の特数値を示した。クラレボバールPVA
−117(クラレ■製ポリビニルアルコール:重合度1
700、鹸化度98〜99モル%)の10%水溶液60
部をセパラブルフラスコに仕込んだ後、撹拌下にアデカ
レジンEP−4100(旭電化■製ビスフェノール型エ
ポキシ樹脂:エポキシ当量180〜2005分子量約3
60)を6部添加して、200rprnの撹拌速度で1
0分間かけて乳化を行った後、水性樹脂分散物(1)2
00部を添加し、更に10分間混合し、シーラー用水性
樹脂分散体(1)を得た。得られたシーラー用水性樹脂
分散体(1)は不揮発分37.2%、pH8,5、粘度
1000cps (B型粘度計、NQ、 30−ター
30rpm、25”c) 、最低成膜温度10℃の特数
値を示した。
得られたシーラー用水性樹脂分散体(1)を第2表に示
した無機多孔質基材上に固形分で20g/rn’塗布し
、120℃で10分間熱風乾燥機の中で乾燥した後、塗
膜の基材に対する密着性、耐湯で得られた上塗り塗料を
固形分で40g/は塗布し、120℃で10分間熱風乾
燥機で乾燥した後、上塗特性を調べた。結果は第2表に
示したとおりであった。以後の実施例及び比較例で得ら
れるシーラー用水性樹脂分散体についても同様の試験を
行なった。
した無機多孔質基材上に固形分で20g/rn’塗布し
、120℃で10分間熱風乾燥機の中で乾燥した後、塗
膜の基材に対する密着性、耐湯で得られた上塗り塗料を
固形分で40g/は塗布し、120℃で10分間熱風乾
燥機で乾燥した後、上塗特性を調べた。結果は第2表に
示したとおりであった。以後の実施例及び比較例で得ら
れるシーラー用水性樹脂分散体についても同様の試験を
行なった。
又、得られたシーラー用水性樹脂分散体(1)を50℃
で30日間貯蔵し、その貯蔵安定性を調べた。以後の実
施例及び比較例で得られるシーラー用水性樹脂分散体に
ついても同様の試験を行ってその結果を第3表に示した
。
で30日間貯蔵し、その貯蔵安定性を調べた。以後の実
施例及び比較例で得られるシーラー用水性樹脂分散体に
ついても同様の試験を行ってその結果を第3表に示した
。
実施例2
実施例1で用いたのと同じセパラブルフラスコに脱イオ
ン水350部を仕込んだ後、窒素ガスを吹き込みながら
、撹拌下に60℃迄昇温した。しかる後、メチルメタク
リレート200部、シクロへキシルメタクリレート10
0部、2−エチルへキシルアクリレ−)−90部、グリ
シジルメタクリレート4部、アクリル酸6部からなる重
合性単量体混合物にエマルゲン950(花王■製:ポリ
オキシエチレンノニルフェニルエーテル)10部、レベ
ノールWZ(花王■製ポリオキシエチレンノニルフェニ
ルエーテル硫酸ナトリウムの25%水溶液)16部、脱
イオン水120部を加えてなるプレエマルション混合物
を3時間にわたって均一に滴下を行った。この間2%の
過硫酸カリウム水溶液60部と5%の亜硫酸水素ナトリ
ウム水溶液12部を10分毎にプレエマルション混合物
の滴下終了時迄分割してフラスコに添加した0滴下終了
後、1時間熟成を行い、冷却を行った後、25%のアン
モニア水を5.7部添加した。こうして得られた水性樹
脂分散物(2)は不揮発分42.5%、pH9,1、粘
度2400cps、最低成膜温度65℃の特数値を示し
た。フラスコ内にエピコート1007(油化シェルエポ
キシ■製ビスフェノールA型エポキシ樹脂:エポキシ当
量1750〜2150、分子量的2900)を50部仕
込んだ後、ブチルセロソルブを50部添加し#i#12
0℃まで昇温し撹拌下で溶解させた後、冷却し、アデカ
ノールNK511(地竜化側製エポキシ樹脂用乳化剤:
30%水溶液)を6部添加してよく撹拌下に混合を行っ
た。その後、フラスコ内の撹拌速度を40Orpmに調
整し、クラレボバールPVA−205(り−7L/■製
:重合度500、鹸化度87〜89モル%)の10%水
溶液350部をセパラブルフラスコに添加して30分間
かけて乳化させた。その後、水性樹脂分散物(2)を2
OO部添加して、10分間撹拌を継続した後、取り出し
て、シーラー用水性樹脂分散体(2)を得た。得られた
シーラー用水性樹脂分散体(2)は不揮発分26.1%
、pH8,1、粘度1800cps(B型粘度計、Nn
、30−ター 30 r pm。
ン水350部を仕込んだ後、窒素ガスを吹き込みながら
、撹拌下に60℃迄昇温した。しかる後、メチルメタク
リレート200部、シクロへキシルメタクリレート10
0部、2−エチルへキシルアクリレ−)−90部、グリ
シジルメタクリレート4部、アクリル酸6部からなる重
合性単量体混合物にエマルゲン950(花王■製:ポリ
オキシエチレンノニルフェニルエーテル)10部、レベ
ノールWZ(花王■製ポリオキシエチレンノニルフェニ
ルエーテル硫酸ナトリウムの25%水溶液)16部、脱
イオン水120部を加えてなるプレエマルション混合物
を3時間にわたって均一に滴下を行った。この間2%の
過硫酸カリウム水溶液60部と5%の亜硫酸水素ナトリ
ウム水溶液12部を10分毎にプレエマルション混合物
の滴下終了時迄分割してフラスコに添加した0滴下終了
後、1時間熟成を行い、冷却を行った後、25%のアン
モニア水を5.7部添加した。こうして得られた水性樹
脂分散物(2)は不揮発分42.5%、pH9,1、粘
度2400cps、最低成膜温度65℃の特数値を示し
た。フラスコ内にエピコート1007(油化シェルエポ
キシ■製ビスフェノールA型エポキシ樹脂:エポキシ当
量1750〜2150、分子量的2900)を50部仕
込んだ後、ブチルセロソルブを50部添加し#i#12
0℃まで昇温し撹拌下で溶解させた後、冷却し、アデカ
ノールNK511(地竜化側製エポキシ樹脂用乳化剤:
30%水溶液)を6部添加してよく撹拌下に混合を行っ
た。その後、フラスコ内の撹拌速度を40Orpmに調
整し、クラレボバールPVA−205(り−7L/■製
:重合度500、鹸化度87〜89モル%)の10%水
溶液350部をセパラブルフラスコに添加して30分間
かけて乳化させた。その後、水性樹脂分散物(2)を2
OO部添加して、10分間撹拌を継続した後、取り出し
て、シーラー用水性樹脂分散体(2)を得た。得られた
シーラー用水性樹脂分散体(2)は不揮発分26.1%
、pH8,1、粘度1800cps(B型粘度計、Nn
、30−ター 30 r pm。
25℃)、最低成膜温度0℃以下の特数値を示した。
実施例3
セパラブルフラスコにブチルセロソルブ80部、エピコ
ート154(油化シェルエポキシ■製ノボラック型エポ
キシ樹脂:エポキシ当量176〜181)を40部、ア
デカレジンEPU−4−75x(地竜化■製つレタン変
性エポキシ樹脂:エポキシ当量750〜850、キシレ
ン溶液、75%)を80部仕込んだ後、撹拌下に100
℃迄昇温して、エポキシ樹脂を30分かけて溶解させた
0次にIJ2のガラス容器にクラレボバールPvA−2
24E (クラレ■製ボリビニルアルコール二重合度2
400、鹸化度87〜89モル%)の10%水溶液30
0部を仕込んだ後、ホモミキサーを設置し、6000r
prnで撹拌を開始させた後、上で溶解させたエポキシ
樹脂を乳化させた。
ート154(油化シェルエポキシ■製ノボラック型エポ
キシ樹脂:エポキシ当量176〜181)を40部、ア
デカレジンEPU−4−75x(地竜化■製つレタン変
性エポキシ樹脂:エポキシ当量750〜850、キシレ
ン溶液、75%)を80部仕込んだ後、撹拌下に100
℃迄昇温して、エポキシ樹脂を30分かけて溶解させた
0次にIJ2のガラス容器にクラレボバールPvA−2
24E (クラレ■製ボリビニルアルコール二重合度2
400、鹸化度87〜89モル%)の10%水溶液30
0部を仕込んだ後、ホモミキサーを設置し、6000r
prnで撹拌を開始させた後、上で溶解させたエポキシ
樹脂を乳化させた。
しかる後に、実施例1で用いたシーラー用水性樹脂分散
物(1)を322部添加して、更に10分間かけて混合
した。得られたシーラー用水性樹脂分散体(3)は不揮
発分29.3%、pH8,7、粘度2500cps C
B型粘度計、No、30−ター3Qrpm、25℃)、
最低酸lI瀧度0”C以下の特数値を示した。
物(1)を322部添加して、更に10分間かけて混合
した。得られたシーラー用水性樹脂分散体(3)は不揮
発分29.3%、pH8,7、粘度2500cps C
B型粘度計、No、30−ター3Qrpm、25℃)、
最低酸lI瀧度0”C以下の特数値を示した。
比較例1
実施例1で得られた水性樹脂分散物(1)20部にタラ
レボバールPVA−117の10%水溶液150部を混
合して、比較用のシーラー用水性樹脂分散体(1)を得
た。この比較用のシーラー用水性樹脂分散体(1)は不
揮発分29.0%、pH8,9、粘度2200cps
(B型粘度計)、最低成膜温度0℃以下の牟特数値を示
した。
レボバールPVA−117の10%水溶液150部を混
合して、比較用のシーラー用水性樹脂分散体(1)を得
た。この比較用のシーラー用水性樹脂分散体(1)は不
揮発分29.0%、pH8,9、粘度2200cps
(B型粘度計)、最低成膜温度0℃以下の牟特数値を示
した。
比較例2
タラレボバールPVA−117の10%水溶液80部を
セパラブルフラスコに仕込んだ後、撹拌速度を20Or
pmにnet、、、アデカレジンEP−4100を60
奎「と乳化剤のNK−511を20部加えて、10分間
かけて乳化を行った。その後、実施例1で用いた水性樹
脂分散物(1)を150部添加し、10分間かけて混合
を行い、比較用のシーラー用水性樹脂分散体(2)を得
た。得られた比較用のシーラー用水性樹脂分散体(2)
は不揮発分44.9%、pH8,2、粘度1400cp
s、最低成膜温度12℃の特数値を示した。
セパラブルフラスコに仕込んだ後、撹拌速度を20Or
pmにnet、、、アデカレジンEP−4100を60
奎「と乳化剤のNK−511を20部加えて、10分間
かけて乳化を行った。その後、実施例1で用いた水性樹
脂分散物(1)を150部添加し、10分間かけて混合
を行い、比較用のシーラー用水性樹脂分散体(2)を得
た。得られた比較用のシーラー用水性樹脂分散体(2)
は不揮発分44.9%、pH8,2、粘度1400cp
s、最低成膜温度12℃の特数値を示した。
比較例3
フラスコ内にエピコート1007を50部仕込んだ後、
ブチルセロソルブを50部添加し、120℃まで昇温し
、撹拌下に溶解させた後、冷却し、アデカノールNK−
511を6部添加して溶解させた。その後、ホモミキサ
ーを設置し、撹拌速度を6000rpmにgut、、、
実施例2で得られた水性樹脂分散物(2)を200%t
p添加して30分かけて乳化させようとしたカー安友な
乳化物は得られなかった。
ブチルセロソルブを50部添加し、120℃まで昇温し
、撹拌下に溶解させた後、冷却し、アデカノールNK−
511を6部添加して溶解させた。その後、ホモミキサ
ーを設置し、撹拌速度を6000rpmにgut、、、
実施例2で得られた水性樹脂分散物(2)を200%t
p添加して30分かけて乳化させようとしたカー安友な
乳化物は得られなかった。
比較例4
フラスコ内に脱イオン水1100部を仕込んだ後、攪拌
速度を400rpmに調整し、アデカレジンEP−41
00を40部とアデカノールNK−511を13.4部
添加して30分間かけて乳化を行なった。しかる後、実
施例1で得られた水性樹脂分散物(1)を200部添加
して、10分間かけて混合を行ない、比較用のシーラー
用水性樹脂分散体(4)を得た。得られた比較用のシー
ラー用水性樹脂分散体(4)は不揮発分37.4%、p
H8,3、粘度800cps (B型粘度計)、最低成
[11部1度27℃の特数値を示した。
速度を400rpmに調整し、アデカレジンEP−41
00を40部とアデカノールNK−511を13.4部
添加して30分間かけて乳化を行なった。しかる後、実
施例1で得られた水性樹脂分散物(1)を200部添加
して、10分間かけて混合を行ない、比較用のシーラー
用水性樹脂分散体(4)を得た。得られた比較用のシー
ラー用水性樹脂分散体(4)は不揮発分37.4%、p
H8,3、粘度800cps (B型粘度計)、最低成
[11部1度27℃の特数値を示した。
比較例5
フラスコ内にブナコールEX−832(長瀬産業■製水
溶性エポキシ樹脂:エボキシ当量280)を25部仕込
み、25%のアンモニア水を12.1部添加し、更にク
ラレボバールPVA−205の10%水溶液350部を
仕込み、攪拌下に溶解させた。しかる後、実施例2で用
いた水性樹脂分散物(2)を200部添加して、10分
間撹拌を継続し、比較用のシーラー用水性樹脂分散体(
5)を得た。得られた比較用のシーラー用水性樹脂分数
体(5)は不揮発分24.7%、p H10,8、粘度
720cps (B型粘度計)、最低成lI′a度O℃
以下の特数値を示した。
溶性エポキシ樹脂:エボキシ当量280)を25部仕込
み、25%のアンモニア水を12.1部添加し、更にク
ラレボバールPVA−205の10%水溶液350部を
仕込み、攪拌下に溶解させた。しかる後、実施例2で用
いた水性樹脂分散物(2)を200部添加して、10分
間撹拌を継続し、比較用のシーラー用水性樹脂分散体(
5)を得た。得られた比較用のシーラー用水性樹脂分数
体(5)は不揮発分24.7%、p H10,8、粘度
720cps (B型粘度計)、最低成lI′a度O℃
以下の特数値を示した。
試験方法
一次密看:塗膜をカッターナイフで3mm間隔で5×5
の基盤目を切り、ポリエステル製粘着テープを圧着した
後、引き剥して塗膜の残存状態を調べた。
の基盤目を切り、ポリエステル製粘着テープを圧着した
後、引き剥して塗膜の残存状態を調べた。
O:塗膜が全く剥離しない
△:塗膜が一部剥離した
×:塗膜が全部剥離した
耐温水性:塗膜を塗布した試験片を60℃の温水に5日
間浸漬した後、2日間室温で乾燥し、上記と同様の方法
で密着性を調べた。
間浸漬した後、2日間室温で乾燥し、上記と同様の方法
で密着性を調べた。
耐凍害性:10℃の水中浸漬2時間−一20℃の気中凍
結2時間で1サイクルとして、200サイクル行った後
、2日間室温で乾燥後、上記と同様の方法で密着性を調
べた。
結2時間で1サイクルとして、200サイクル行った後
、2日間室温で乾燥後、上記と同様の方法で密着性を調
べた。
分で40/rd塗布し、120℃で10分間熱風乾燥機
中で乾燥した後、−次密着試験と同様の方法で密着性を
調べた。
中で乾燥した後、−次密着試験と同様の方法で密着性を
調べた。
第 1 表
デモコールEP(花王■製)
ノブコ8034 (サンノブコ側製)
酸化チタン(ルチル型)
カオリン
アクリセット210E 注)
CS−12(チッソ■製)
注)アクリセット210Eは日本触媒化学工業■製のア
クリルエマルション、不揮発分50%。
クリルエマルション、不揮発分50%。
第
表
性
能
比
較
試
験
結
果
第
表
貯蔵安定性試験結果
(50℃)
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、ビニル系重合性単量体を乳化重合して得られた水性
樹脂分散物に鹸化度80モル%以上のポリビニルアルコ
ールで乳化した疎水性エポキシ樹脂を加えることを特徴
とするシーラー用水性樹脂分散体の製造方法。 2、ポリビニルアルコールを水性樹脂分散物100重量
部に対し固形分比で1〜40重量部の範囲で用いる請求
項1記載のシーラー用水性樹脂分散体の製造方法。 3、ポリビニルアルコールの重合度が200〜2600
の範囲である請求項1記載のシーラー用水性樹脂分散体
の製造方法。 4、疎水性エポキシ樹脂を水性樹脂分散物100重量部
に対し固形分比で1〜40重量部の範囲で用いる請求項
1記載のシーラー用水性樹脂分散体の製造方法。 5、疎水性エポキシ樹脂のエポキシ当量が 150〜3500の範囲にある請求項1記載のシーラー
用水性樹脂分散体の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3928089A JPH0657782B2 (ja) | 1989-02-21 | 1989-02-21 | シーラー用水性樹脂分散体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3928089A JPH0657782B2 (ja) | 1989-02-21 | 1989-02-21 | シーラー用水性樹脂分散体の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02219868A true JPH02219868A (ja) | 1990-09-03 |
JPH0657782B2 JPH0657782B2 (ja) | 1994-08-03 |
Family
ID=12548756
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3928089A Expired - Lifetime JPH0657782B2 (ja) | 1989-02-21 | 1989-02-21 | シーラー用水性樹脂分散体の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0657782B2 (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH05117549A (ja) * | 1991-02-14 | 1993-05-14 | Daikyo Inc | 下塗り塗料組成物 |
JPH08295832A (ja) * | 1995-04-26 | 1996-11-12 | Showa Highpolymer Co Ltd | シーラー用樹脂組成物及びその製造方法 |
JPH09157631A (ja) * | 1995-12-06 | 1997-06-17 | Showa Highpolymer Co Ltd | 無機質成形板用シーラー組成物 |
JP2002003657A (ja) * | 2000-06-26 | 2002-01-09 | Chuo Rika Kogyo Corp | 樹脂分散液 |
-
1989
- 1989-02-21 JP JP3928089A patent/JPH0657782B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH05117549A (ja) * | 1991-02-14 | 1993-05-14 | Daikyo Inc | 下塗り塗料組成物 |
JPH08295832A (ja) * | 1995-04-26 | 1996-11-12 | Showa Highpolymer Co Ltd | シーラー用樹脂組成物及びその製造方法 |
JPH09157631A (ja) * | 1995-12-06 | 1997-06-17 | Showa Highpolymer Co Ltd | 無機質成形板用シーラー組成物 |
JP2002003657A (ja) * | 2000-06-26 | 2002-01-09 | Chuo Rika Kogyo Corp | 樹脂分散液 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0657782B2 (ja) | 1994-08-03 |
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