JPH02216156A - Photosensitive material - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To increase the contrast of images with a development processing of a short period of time by compounding a specific hydrazine compd. with photosensitive layers. CONSTITUTION:Silver halide (A), a polymerizable compd. (B) and the hydrazine deriv. (C) expressed by formula I are incorporated into the photosensitive layers of this photosensitive material. In the formula, both R<1>, R<2> are H or one thereof is H and the other is -SO2R<6>, etc.; R<6> denotes alkyl, aryl; R<3> denotes H, alkyl, etc.; G denotes carbonyl, sulfonyl, etc.; R<4>, R<5> denote an aliphat. group, arom. group, etc.; L<1> denotes a combination group; X denotes -O-, -N(R<11>)-; R<11> denotes H, alkyl, etc.; Y denotes >P(=O)-, >P-. The compd. of formula II, etc., are usable for the component C. The compd. of formula III, etc., are usable for the component B and the housing of the components A to C into microcapsules is possible as well.

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物を
含む感光層を有する感光材料に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of the Invention] The present invention relates to a photosensitive material having a photosensitive layer containing silver halide, a reducing agent, and a polymerizable compound.

［発明の背景］ ハロゲン化銀の潜像が形成された部分において、還元剤
の作用により重合性化合物を重合させて画像を形成する
方法に利用される感光材料が、特公昭４５−１１１４９
号、同４７−２０７４１号、同４９−１０６９７号、特
開昭５７−１３８６３２号、および同５８−１６９１４
３号等の各公報に記載さねている画像形成方法において
開示されている。これらの方法では、画像様に露光され
た感光層中のハロゲン化銀を現像液を用いて現像する際
、共存する還元剤が酸化さね、それと同時に、共存する
重合性化合物（例、ビニル化合物）が重合し、画像様に
重合物（高分子化合物）を形成させる。従って、上記の
方法は液体を用いた現像処理が必要であり、またその処
理には比較的長い時間が必要であフた。[Background of the Invention] A photosensitive material used in a method of forming an image by polymerizing a polymerizable compound by the action of a reducing agent in a portion where a latent image of silver halide is formed is disclosed in Japanese Patent Publication No. 11149/1973.
No. 47-20741, No. 49-10697, JP-A-57-138632, and JP-A No. 58-16914
It is disclosed in the image forming method described in each publication such as No. 3. In these methods, when the silver halide in the imagewise exposed photosensitive layer is developed using a developer, the coexisting reducing agent is oxidized, and at the same time, the coexisting polymerizable compound (e.g., vinyl compound) is oxidized. ) is polymerized to form a polymer (high molecular compound) in an imagewise manner. Therefore, the above method requires a development process using a liquid, and the process requires a relatively long time.

また、上記改良として、乾式処理で高分子化合物を形成
することができる方法が提案されている（特開昭６１−
６９０６２号、あるいは同６１−７３１４５号公報）。In addition, as an improvement on the above, a method has been proposed in which a polymer compound can be formed by dry treatment (Japanese Patent Application Laid-open No. 1983-1982-1).
69062 or 61-73145).

これらの方法は、感光性銀塩（ハロゲン化銀）、還元剤
、架橋性化合物（重合性化合物）に、更にバインダーあ
るいは色画像形成物質が構成成分に含まれてなる感光層
を支持体上に担持してなる記録材料（感光材料）を像様
露光して感光性銀塩の潜像を形成させ、次いで、こわを
加熱することにより、潜像が形成された部分に重合物（
高分子化合物）を重合させる方法である。In these methods, a photosensitive layer comprising a photosensitive silver salt (silver halide), a reducing agent, a crosslinking compound (polymerizable compound), and a binder or a color image forming substance is formed on a support. The supporting recording material (photosensitive material) is imagewise exposed to form a latent image of a photosensitive silver salt, and then by heating the stiffness, a polymer (
This is a method of polymerizing polymer compounds).

なお、ハロゲン化銀の潜像が形成されてない部分の重合
性化合物を重合させることができる方法も既に知られて
いる（特開昭６２−７０８３６号公報）。この方法はハ
ロゲン化銀の潜像が形成された部分の重合を抑制すると
同時に、他の部分（潜像が形成されてない部分）にて重
合を促進させる方法である。A method is already known in which a polymerizable compound can be polymerized in areas where a silver halide latent image is not formed (Japanese Unexamined Patent Publication No. 70836/1983). This method is a method in which polymerization is suppressed in areas where latent images of silver halide are formed, and at the same time polymerization is promoted in other areas (areas where latent images are not formed).

上記の感光月料を利用して画像形成を行なう場合には受
像材料を用いる方法が一般に利用される。すなわち、前
述のように感光層上に画像様の高分子化合物が形成され
た感光材料を受像材料に重ね、未重合の重合性化合物を
受像材料上に転写させる方法である。このようにして得
られる転写画像は、高いコントラスト（最高濃度が高く
、かつ最低濃度が低い）を有していることが好ましい。When forming an image using the above-mentioned photosensitive dye, a method using an image-receiving material is generally used. That is, as described above, a photosensitive material having an image-like polymer compound formed on the photosensitive layer is placed on an image-receiving material, and the unpolymerized polymerizable compound is transferred onto the image-receiving material. It is preferable that the transferred image obtained in this manner has high contrast (high maximum density and low minimum density).

感光材料に含まわる還元剤は、ハロゲン化銀粒子を還元
する機能および／または重合性化合物の重合を促進させ
る機能を有する。そしてこわらの機能は還元剤として現
像薬およびヒドラジン誘導体を併用することによりさら
に高められることが知られており、従って、上記転写画
像のコントラストが改良される（すなわち、最低濃度を
さらに低くできる。）。The reducing agent contained in the light-sensitive material has a function of reducing silver halide grains and/or a function of promoting polymerization of a polymerizable compound. It is known that the stiffening function can be further enhanced by the combined use of a developer and a hydrazine derivative as a reducing agent, and therefore the contrast of the transferred image is improved (that is, the minimum density can be further lowered). ).

上記のようなヒドラジン誘導体の例としては、例えば、
特開昭６１−１８３６４０号、同６２−８６３５５号、
及び同６２−１９８８４９号公報等に記載されている。Examples of the above-mentioned hydrazine derivatives include, for example,
JP-A-61-183640, JP-A No. 62-86355,
and No. 62-198849.

［発明の要旨］ 本発明は、単時間の現像処理により、コントラストの高
い画像を与える感光材料を提供することを目的とする。[Summary of the Invention] An object of the present invention is to provide a photosensitive material that provides a high-contrast image through a single-time development process.

本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、重合性化合物、
および下記一般式［１］で表わされるヒドラジン誘導体
を含む感光層を有する感光材料を提供する。The present invention provides silver halide, a polymerizable compound,
and a photosensitive material having a photosensitive layer containing a hydrazine derivative represented by the following general formula [1].

一般式［Ｉコニ ／ Ｓ ［上記一般式［１］において、 Ｒ１およびＲ２はともに水素原子、または一方が水素原
子で、他方が−５ｏ２Ｒ’　　（アルキル基またはアリ
ール基を表わす）またはアシル基を表わし、 Ｒ３は、水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アラルキル基およびアミノ基
からなる群より選ばわる基を表わし、 Ｇは、カルボニル基、スルホニル基、スルフィニル基、
イミノメチレン基、 と同義である）からなる群より選ばれる二価の基を表わ
し、 Ｒ４およびＲ５は、互に独立に、脂肪族基、芳香族基、
複素環基、−〇Ｒ８及び−Ｎ　Ｒ９ＲＩ　Ｏ（ＲＢおよ
びＲ′３は、互に独立に、脂肪族基、芳香族基または複
素環基を表わし、ＲＩＯは、水素原子、脂肪族基、芳香
族基または複素環基を表わし）からなる群より選ばれる
基を表わし、Ｌｌは、二価の連結基を表わし、 Ｘは　−〇−または−Ｎ　（Ｒ１１）　　　（ａｌｌは
、水素原子、アルキル基またはアリール基を表わす）を
表わし、 そして、上記各店は一以上の置換基を有していてもよい
］ 本発明は以下の態様であることが好ましい。General formula [Iconi/S [In the above general formula [1], R1 and R2 are both hydrogen atoms, or one is a hydrogen atom and the other is -5o2R' (representing an alkyl group or an aryl group) or an acyl group. , R3 represents a group selected from the group consisting of a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an aralkyl group, and an amino group, and G represents a carbonyl group, a sulfonyl group, a sulfinyl group,
represents a divalent group selected from the group consisting of iminomethylene group, which has the same meaning as , and R4 and R5 are each independently an aliphatic group, an aromatic group,
Heterocyclic group, -〇R8 and -N R9RIO (RB and R'3 each independently represent an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group, and RIO represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, (represents a group group or a heterocyclic group), Ll represents a divalent linking group, X represents -〇- or -N (R11) (all is a hydrogen atom, an alkyl group or represents an aryl group), and each of the above groups may have one or more substituents] The present invention is preferably in the following embodiments.

（１）上記−数式［Ｉ］において、Ｒ１およびＲ２はと
もに水素原子を表わす。(1) In the above formula [I], both R1 and R2 represent a hydrogen atom.

（２）上記−数式ＩＩ］において、Ｇは、カルボニル基
を表わす。(2) In the above formula II], G represents a carbonyl group.

（３）上記−数式［Ｉ］において、Ｒ３は、水素原子を
表わす。(3) In the above formula [I], R3 represents a hydrogen atom.

（４）上記一般式［Ｉ］において、　　Ｌｌは、アリー
レン基を表わす。(4) In the above general formula [I], Ll represents an arylene group.

（５）上記一般式［Ｉ］において、Ｘは一〇−または−
Ｎ　ＣＲ”）−（Ｒ”は水素原子、アルキル基またはア
リール基を表わす）を表わす。(5) In the above general formula [I], X is 10- or -
NCR'')-(R'' represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group).

（６）上記一般式［Ｉ］において、Ｙｌは、（７）還元
剤としてさらに現像薬を含む。(6) In the above general formula [I], Yl further includes (7) a developing agent as a reducing agent.

（８）上記一般式［Ｉ］で表わされるヒドラジン誘導体
がハロゲン化銀粒子への吸着促進基を有する。(8) The hydrazine derivative represented by the above general formula [I] has a group that promotes adsorption to silver halide grains.

（９）ハロゲン化銀、重合性化合物、上記−数式［Ｉコ
で表わされるヒドラジン誘導体がマイクロカプセルに収
容された状態で含まれている。(9) Silver halide, a polymerizable compound, and a hydrazine derivative represented by the above formula [I] are contained in microcapsules.

（９）感光層が更に、色画像形成物質を含む。(9) The photosensitive layer further includes a color image-forming substance.

（１０）感光層が、更に塩基または塩基プレカーサーを
含む。(10) The photosensitive layer further contains a base or a base precursor.

［発明の効果］ 本発明渚は、前記−数式［Ｉ］で表わされるヒドラジン
誘導体（還元剤）が、前述した従来から知られているヒ
ドラジン誘導体に比べ、高い活性を有し、前記重合反応
をさらに促進させる機能を存することを見い出した。従
って、この還元剤を含む感光材料を使用することにより
、公知のヒドラジン誘導体を含む構成の感光材料に比較
しさらに短時間の現像処理でコントラストの良い（最低
濃度が低い）画像が得られる。また、現像を促進させる
ために、通常、塩基または塩基プレカーサーが使用され
るが、この塩基または塩基プレカーサーの使用量が通常
より少ない使用量（低いｐＨ状態）であっても同等な効
果が得られることがわかった。更に、感光層の構成成分
（ハロゲン化銀、重合性化合物および還元剤）はマイク
ロカプセルの状態にあることが好ましいが、この場合の
マイクロカプセルの調製に際し、本発明に係るヒドラジ
ン誘導体は乳化分散性が良く、従って、均一なカプセル
が調製できることがわかった。[Effects of the Invention] The present invention provides that the hydrazine derivative (reducing agent) represented by the formula [I] has higher activity than the conventionally known hydrazine derivatives described above, and is capable of inhibiting the polymerization reaction. It has been discovered that there is a function to further promote this. Therefore, by using a photosensitive material containing this reducing agent, an image with good contrast (lower minimum density) can be obtained with a shorter development time than with a photosensitive material containing a known hydrazine derivative. In addition, a base or base precursor is usually used to accelerate development, but the same effect can be obtained even if the amount of base or base precursor used is lower than usual (low pH state). I understand. Further, the constituent components of the photosensitive layer (silver halide, polymerizable compound, and reducing agent) are preferably in the form of microcapsules, but in preparing the microcapsules in this case, the hydrazine derivative according to the present invention is Therefore, it was found that uniform capsules could be prepared.

［発明の詳細な記述］ 本発明に係るヒドラジン誘導体は、下記−数式％式％ 一般式［■コニ ／ 」二記一般式［Ｉ］においで、 Ｌ記載１およびＲ２はともに水素原子、あるいは一方が
水素原子で、他方が−５ｏ２Ｒ’またはアシル基を表わ
す。[Detailed Description of the Invention] The hydrazine derivative according to the present invention has the following - formula % formula % general formula [■Koni/] In the second general formula [I], L description 1 and R2 are both hydrogen atoms, or one of them is represents a hydrogen atom, and the other represents -5o2R' or an acyl group.

−１−記−３Ｏ２Ｒ’としては、炭素数２０以下のアル
キルスルホニル基またはアルキルスルホニル基（好まし
くは、フェニルスルホニル基またはハメット則に従う置
換基定数の和が−０，５以上となるように置換されたフ
ェニルスルホニル基）を挙げることができる。-1- -3O2R' is an alkylsulfonyl group or an alkylsulfonyl group having 20 or less carbon atoms (preferably a phenylsulfonyl group or an alkylsulfonyl group substituted such that the sum of substituent constants according to Hammett's rule is -0.5 or more). phenylsulfonyl group).

なお、Ｊ二記−５０２Ｒ’は具体的には米国特許第４４
７８９２８号明細書に記載されている。In addition, J2-502R' is specifically described in U.S. Patent No. 44
No. 78928.

上記Ｒ＋およびＲ２で表わされるアシル基としては、炭
素数２０以下のアシル基を挙げることができる。好まし
いアシル基としては、ベンゾイル基、ハメット則に従う
置換基定数の和が−０６５以トとなるように置換された
ベンゾイル基、直鎖または分岐を有する脂肪族アシル基
、あるいは環状の脂肪族アシル基を挙げることができる
。また、上記Ｒ′およびＲ２で表わされる８基は更に置
換を有していてもよい。これらの置換基としては、例え
ば、ハロゲン原子、エーテル基、スルホンアミド基、カ
ルボンアミド基、ヒドロキシル基、カルボキシ基、スル
ホン酸基を挙げることができる。Examples of the acyl group represented by R+ and R2 include acyl groups having 20 or less carbon atoms. Preferred acyl groups include benzoyl groups, benzoyl groups substituted such that the sum of substituent constants according to Hammett's rule is -065 or less, linear or branched aliphatic acyl groups, or cyclic aliphatic acyl groups. can be mentioned. Further, the 8 groups represented by R' and R2 may further have a substitution. Examples of these substituents include halogen atoms, ether groups, sulfonamide groups, carbonamide groups, hydroxyl groups, carboxy groups, and sulfonic acid groups.

本発明においては、上記Ｒ１およびＲ２は共に水素原子
であることが好ましい。In the present invention, both R1 and R2 are preferably hydrogen atoms.

上記Ｒ３は、水素原子、アルキル基、アリール基、アル
コキシ基、アラルキル基、アリールオキシ基およびアミ
ノ基からなる群より選ばれる基を表わす。The above R3 represents a group selected from the group consisting of a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aralkyl group, an aryloxy group, and an amino group.

また、上記Ｇは、カルボニル基、スルホニル基、スルフ
ィニル基、イミノメチレン基、と同義である）からなる
群より選ばれる二価の基を表わす。Moreover, the above G represents a divalent group selected from the group consisting of a carbonyl group, a sulfonyl group, a sulfinyl group, and an iminomethylene group.

上記Ｒ３で表わされる置換基のうち、」二記Ｇがカルボ
ニル基の場合には、Ｒ３は、水素原子、アルキル基（例
、メチル基、トリフルオロメチル基、３−ヒドロキシル
ビル基、３−メタンスルホンアミドプロピル基）、アラ
ルキル基（例、〇−ヒドロキシベンジル基）、アリール
基（例、フェニル基、３．５−ジクロロフェニル基、０
−メタンスルホンアミドフェニル基、４−メタンスルホ
ニルフェニル基）、置換アミノ基（例、ジメチルアミノ
基）などが好ましい。これらの中では、）　７ｉ：　Ｒ
３は、水素原子、アルキル基（例、メチル基）、アラル
キル基（例、０−ヒドロキシベンジル基）、アリール基
（例、フェニル基）、置換アミン基（例、ジメチルアミ
ノ基）などがさらに好ましい。Among the substituents represented by R3 above, when G is a carbonyl group, R3 is a hydrogen atom, an alkyl group (e.g., methyl group, trifluoromethyl group, 3-hydroxylbyl group, 3-methane group). sulfonamidopropyl group), aralkyl group (e.g., 0-hydroxybenzyl group), aryl group (e.g., phenyl group, 3.5-dichlorophenyl group, 0
-methanesulfonamidophenyl group, 4-methanesulfonylphenyl group), substituted amino groups (eg, dimethylamino group), and the like are preferred. Among these:) 7i: R
3 is more preferably a hydrogen atom, an alkyl group (e.g., methyl group), an aralkyl group (e.g., 0-hydroxybenzyl group), an aryl group (e.g., phenyl group), a substituted amine group (e.g., dimethylamino group), etc. .

」−記Ｇがスルホニル基の場合には、上記Ｒ３はアルキ
ル基（例、メチル基）、アラルキル基（例、Ｏ−ヒドロ
キシフェニルメチル基）またはアミノ基（例、ジメチル
アミノ基）が好ましい。When G is a sulfonyl group, R3 is preferably an alkyl group (eg, methyl group), an aralkyl group (eg, O-hydroxyphenylmethyl group), or an amino group (eg, dimethylamino group).

上記Ｇがスルフィニル基の場合には、上記Ｒ３はシアノ
ベンジル基またはメチルチオベンジル基が好ましい。When the above G is a sulfinyl group, the above R3 is preferably a cyanobenzyl group or a methylthiobenzyl group.

上記Ｇが、Ｎ−置換または無置換イミノメチレン基の場
合には、上記Ｒ３は、メチル基、エチル基またはフェニ
ル基が好ましい。When the above G is an N-substituted or unsubstituted iminomethylene group, the above R3 is preferably a methyl group, an ethyl group, or a phenyl group.

上記Ｇが、 エトキシ基、ブトキシ基、フェノキシ基またはフェニル
基が好ましく、特にフェノキシ基が好ましい。The above G is preferably an ethoxy group, a butoxy group, a phenoxy group or a phenyl group, and a phenoxy group is particularly preferred.

なお、以上説明したＲ３は更に置換基を有していてもよ
い。置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、アリール基、置換アミノ基、アシル
アミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、ウレタン
基、アリールオキシ基、スルファモノイル基、カルバモ
イル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホニル
基、スルフィニル基、ヒドロキシ基、シアン基、スルホ
基、カルボキシル基、アシルオキシ基、アシル基、アル
キルもしくはアリールオキシ力ルポニル基、アルケニル
基、アルキニル基およびニトロ基を挙げることができる
。なお、これらの基は、可能な場合には互いに連結して
環を形成していてもよい。In addition, R3 explained above may further have a substituent. Examples of substituents include halogen atoms, alkyl groups, alkoxy groups, aryl groups, substituted amino groups, acylamino groups, sulfonylamino groups, ureido groups, urethane groups, aryloxy groups, sulfamoyl groups, carbamoyl groups, alkylthio groups, and arylthio groups. Mention may be made of the radicals sulfonyl, sulfinyl, hydroxy, cyan, sulfo, carboxyl, acyloxy, acyl, alkyl or aryloxy, alkenyl, alkynyl and nitro. Note that these groups may be connected to each other to form a ring if possible.

本発明において、上記Ｇはカルボニル基であることが好
ましく、Ｒ３は水素原子であることが好ましい。In the present invention, the above G is preferably a carbonyl group, and R3 is preferably a hydrogen atom.

また、Ｒ３は、下記の一般式（ａ）で表わされる基であ
ってもよい。Further, R3 may be a group represented by the following general formula (a).

数式（ａ）ニ ー　　Ｌ　２　　　　Ｚ　１ Ｆ記式（ａ）において、ＺｌはＧに対して求核的に攻察
し、Ｇ−Ｒ２−Ｚ’部分を元の分子から***させつる基
を表わし、Ｒ２は、ＺｌがＧに対して求核的に攻撃し、
Ｇ、Ｒ２，Ｚ’で環式構造が生成可能な二価の有機基を
表わす。Formula (a) Ni L 2 Z 1 F In formula (a), Zl represents a vine group that attacks G nucleophilically and splits the G-R2-Z' moiety from the original molecule, and R2 , Zl attacks G nucleophilically,
G, R2, and Z' represent a divalent organic group capable of forming a cyclic structure.

すなわち、 Ｚｌは一般式（Ｉ）のヒドラジン化合物が酸化等により
、 Ｙ’−Ｘ−Ｌ’−Ｎ＝Ｎ−Ｇ−Ｒ２−Ｚ’を生成したと
き、容易にＧに求核攻撃し。That is, Zl easily makes a nucleophilic attack on G when the hydrazine compound of general formula (I) forms Y'-X-L'-N=N-G-R2-Z' by oxidation or the like.

Ｙ’　−Ｘ−Ｌ’　−Ｎ＝Ｎ−基を、 Ｇから***しつる基である。Y'-X-L'-N=N- group, It is a vine group that splits from G.

具体的には、Ｚｌは、−０Ｈ１−３ＨまたはＮ　ＨＲ１
２（Ｒ１２は、水素原子、アルキル基、アリール基、複
素環基、−ＣＯＲ１３または一３Ｏ２Ｒ”基を表わし、
ここでＲ′３およびＲ，″は、それぞれ独立に、水素原
子、アル吉ル基、アリール基または複素環基を表わす。Specifically, Zl is -0H1-3H or NHR1
2 (R12 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, -COR13 or a -3O2R'' group,
Here, R'3 and R,'' each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group.

）、−ｃｏｏｌ−１等のＧと直接反応する官能基（−０
Ｈｌ−３Ｈ１−ＮＨＲＩ２−ＣＯＯＨはアルカリ等の加
水分解によってこわらの基を生成するように一時的に保
護されていてもよい）、あるいは、 ＲＩ７はそわぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アル
ケニル基、アリール基または複素環基を表わす。）のよ
うに水酸イオンや亜硫酸イオン等のような求核剤と反応
することでＧと反応可能な官能基を表わす。), -cool-1, and other functional groups that directly react with G (-0
Hl-3H1-NHRI2-COOH may be temporarily protected so as to generate a stiff group by hydrolysis with an alkali, etc.), or RI7 can each independently be a hydrogen atom, an alkyl group, Represents an alkenyl group, an aryl group or a heterocyclic group. ) represents a functional group that can react with G by reacting with a nucleophile such as a hydroxyl ion or a sulfite ion.

上記Ｌ２で表わされる二価の有機基は、Ｃ１Ｎ、Ｓ、０
のうち、少なくとも１種を含む原子または原子−団であ
り、例えば、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニ
レン基、アリーレン基、ヘデロアリーレン基（これらの
基は置換基を有していてもよい）、−０−１−Ｓ−１＝
　Ｎ　Ｒｌ　８　（Ｒｌ　８は、水素原ｆ−、アルキル
基またはアリール基を表わす。）、−Ｎ＝、−ＣＯ−１
−ＳＯ２−等の単独またはこれらの組合せからなるもの
であり、好ましくは、Ｇ、Ｚ’　、Ｌ’で形成される環
が５０又は６員のものである。The divalent organic group represented by L2 above is C1N, S, 0
An atom or atomic group containing at least one of the following, such as an alkylene group, an alkenylene group, an alkynylene group, an arylene group, a hederoarylene group (these groups may have a substituent), -0 -1-S-1=
N Rl 8 (Rl 8 represents a hydrogen atom f-, an alkyl group or an aryl group), -N=, -CO-1
-SO2-, etc. alone or in combination, and preferably the ring formed by G, Z', and L' is 50 or 6 members.

上記−数式（ａ）は、ざらに−数式（ａ−ｔ）および−
数式（ａ−２）で表わされることが好ましい。The above formula (a) is roughly equivalent to formula (a-t) and -
It is preferably expressed by formula (a-2).

一般式（ａ−１）ニ ーＦ記式（ａ−１）において、Ｒ”〜Ｒ２２は、そわぞ
わが独立であって、水素原子、アルキル基（好ましくは
、炭素数１〜１２）、アルケニル基（好まｌ）くは炭素
数２．−１２）、アリール基（好ましくは炭素数６〜１
２）などを表わす。Ｂは置換基を有していてもよい５員
環または６員環を完成するのに必要な原子である。ｍお
よびｆｌはそれぞれがＯまたは１である。Ｚｌは一般式
（ａ）において示１ノたＺｌと同義である。ただし、（
ｎ＋ｍ）は、Ｚｌが、−ＣＯＯＨ基のときは０または１
で、あり、Ｚｌが一０Ｈ１−３Ｈまたは−Ｎ）（Ｒ１′
基のときは１または２である。In general formula (a-1) and formula (a-1), R'' to R22 are independently hydrogen atoms, alkyl groups (preferably having 1 to 12 carbon atoms), alkenyl groups. (preferably l) or carbon number 2.-12), aryl group (preferably carbon number 6-1)
2) etc. B is an atom necessary to complete a 5- or 6-membered ring which may have a substituent. m and fl are each O or 1. Zl has the same meaning as Zl shown in the general formula (a). however,(
n+m) is 0 or 1 when Zl is -COOH group
, and Zl is 10H1-3H or -N) (R1'
When it is a group, it is 1 or 2.

Ｂで形成される５員または６員環の例としては、シクロ
ヘキセン環、シクロヘプテン環、ベンゼン環、ナフタレ
ン環、ピリジン環、キノリン環などを挙げることができ
る。Examples of the 5- or 6-membered ring formed by B include a cyclohexene ring, a cycloheptene ring, a benzene ring, a naphthalene ring, a pyridine ring, and a quinoline ring.

上記−数式（ａ−１）において、ｍ＝０、ｎ−１が好ま
しく、Ｂで形成される環はベンゼン環が好ましい。In the above formula (a-1), m=0 and n-1 are preferable, and the ring formed by B is preferably a benzene ring.

一般式（ａ−２）： Ｒ” 上記式（ａ−２）において、Ｒ２３およびＲ”は、互に
独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケ
ニル基またはアリール基を表わす。General formula (a-2): R'' In the above formula (a-2), R23 and R'' each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, or an aryl group.

Ｒ２Ｓは、水素原子、アルキル基、アルケニル基または
アリール基を表わす。ｐは０または１を表わし、ｑは１
〜４を表わす。Ｚ３は一般式（ａ）において示したＺｌ
と同義である。R2S represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group or an aryl group. p represents 0 or 1, q is 1
- represents 4. Z3 is Zl shown in general formula (a)
is synonymous with

Ｒ２３Ｒ”およびＲ”は、Ｚ３がＧへ分子内求核攻箪し
つる構造のかぎりにおいて、互に結合して環を形成して
いてもよい。R23R'' and R'' may be bonded to each other to form a ring, as long as Z3 has a structure in which G undergoes intramolecular nucleophilic attack.

上記Ｒ２３およびＲ”は、水素原子、ハロゲン原子また
はアルキル基が好ましい。また上記Ｒ”はアルキル基ま
たはアリール基が好ましい。The above R23 and R'' are preferably a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group. The above R'' is preferably an alkyl group or an aryl group.

ｑは１〜３が好ましく、ｑが１のときＰは１または２を
表わし、９が２のときはｐは０または１を表わし、ｑが
３のときｐは０または１を表わし、そしてｑが２又は３
のとき、 −ｃ　（Ｒ２３Ｒ２４）−は同一でも、異っていてもよ
い。q is preferably 1 to 3; when q is 1, P represents 1 or 2; when 9 is 2, p represents 0 or 1; when q is 3, p represents 0 or 1; and q is 2 or 3
In this case, -c (R23R24)- may be the same or different.

本発明において、Ｌ、はアルケニレン基であることが好
ましく、２．は−ＯＨあるいは−ＮＨ−であることが好
ましい。In the present invention, L is preferably an alkenylene group; 2. is preferably -OH or -NH-.

Ｒ４およびＲ５は、互に独立に、脂肪族基、芳香族基、
複素環基、−〇Ｒ８及び−Ｎ　Ｒ９ＲＩ　Ｏ（Ｒ８およ
びＲ９は、互に独立に、脂肪族基、芳香族基または複素
環基を表わし、Ｒ”は、水素原子、脂肪族基、芳香族基
または複素環基を表わし）からなる群より選ばれる基を
表わす。R4 and R5 each independently represent an aliphatic group, an aromatic group,
Heterocyclic group, -〇R8 and -N R9RIO (R8 and R9 each independently represent an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group, and R" is a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, represents a group selected from the group consisting of (represents a group or a heterocyclic group).

上記Ｒ４およびＲ５で表わされる脂肪族基としては、炭
素数１〜３０個（好ましくは、炭素数は１〜２０個）の
直鎖、分岐または環状のアルキル基、アルケニル基また
はアルキニル基を挙げることができる。上記分岐アルキ
ル基はその中に、または−以上のへテロ原子を含んだ飽
和のへテロ環を形成するように環状化されていてもよい
。Examples of the aliphatic groups represented by R4 and R5 include linear, branched, or cyclic alkyl groups, alkenyl groups, and alkynyl groups having 1 to 30 carbon atoms (preferably 1 to 20 carbon atoms). Can be done. The branched alkyl group may be cyclized to form a saturated heterocycle containing - or more heteroatoms therein.

これらの例としては、メチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−オ
クチル基、シクロヘキシル基、ピロリジル基、テトラビ
トロフリル基、ｎ−ドデシル基などが挙げられる。Examples of these include methyl group, t-butyl group, n-octyl group, cyclohexyl group, pyrrolidyl group, tetravitrofuryl group, n-dodecyl group, and the like.

上記Ｒ４およびＲ５で表わされる芳香族基としては重環
または２環のアリール基であり、例えば、フェニル基、
ナフチル基があげられる。The aromatic group represented by R4 and R5 above is a heavy ring or bicyclic aryl group, such as a phenyl group,
Examples include naphthyl group.

上記Ｒ４およびＲ５で表わされる複素環基としては窒素
原子、酸素原子、および硫黄原子のうち少なくとも一つ
を含む３乃至１０員環の飽和もしくは不飽和の複素環基
である。これらは単環であってもよいし、さら他の芳香
族環もしくは複素環と縮合環を形成していてもよい。複
素環基としては、好ましくは、５乃至６員の芳香族複素
環基であり、例えば、ピリジル基、イミダゾリル基、キ
ノリル基、ベンズイミダゾリル基、ピリミジル基、ピラ
ゾリル基、イソキノリニル基、チアゾリル基、ベンズチ
アゾリル基などである。The heterocyclic group represented by R4 and R5 is a 3- to 10-membered saturated or unsaturated heterocyclic group containing at least one of a nitrogen atom, an oxygen atom, and a sulfur atom. These may be monocyclic or may form a condensed ring with another aromatic ring or heterocycle. The heterocyclic group is preferably a 5- to 6-membered aromatic heterocyclic group, such as a pyridyl group, an imidazolyl group, a quinolyl group, a benzimidazolyl group, a pyrimidyl group, a pyrazolyl group, an isoquinolinyl group, a thiazolyl group, and a benzthiazolyl group. etc.

−０Ｒ８及び−Ｎ　Ｒ９Ｒ１０で表わされる基のうち、
Ｒａ　、　Ｒ９及びＲＩＯの脂肪族基、芳香族基、また
は複素環基としては、上記のＲ４およＲ５において示し
た脂肪族基、芳香族基、または複素環基と同義である。Among the groups represented by -0R8 and -N R9R10,
The aliphatic group, aromatic group, or heterocyclic group for Ra, R9, and RIO has the same meaning as the aliphatic group, aromatic group, or heterocyclic group shown for R4 and R5 above.

また、上記Ｒ４、Ｒ５Ｒ８Ｒ９及びＲ”は置換基を有し
ていてもよい。Furthermore, the above R4, R5R8R9 and R'' may have a substituent.

このような置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基
、アラルキル基、アルコキシ基、アリール基、置換アミ
ノ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド
基、ウレタン基、アリールオキシ基、スルファモイル基
、カルバモイル基、アリール基、アリキルチオ基、アリ
ールチオ基、スルホニル基、スルフィニル基、ヒ１：ロ
キシ基、シアノ基、スルホ基およびカルボキシル基など
を挙げることができる。なお、二わらの基は、可能な場
合には互いに連結して環を形成していてもよい。Such substituents include halogen atoms, alkyl groups, aralkyl groups, alkoxy groups, aryl groups, substituted amino groups, acylamino groups, sulfonylamino groups, ureido groups, urethane groups, aryloxy groups, sulfamoyl groups, carbamoyl groups, Examples include an aryl group, an alkylthio group, an arylthio group, a sulfonyl group, a sulfinyl group, a 1:roxy group, a cyano group, a sulfo group, and a carboxyl group. Note that the two groups may be connected to each other to form a ring, if possible.

Ｒ４およびＲ５はＬｌと連結して環を形成していてもよ
い。また、Ｒ４とＲ５は連結して環を形成していてもよ
く、その中に、一つまたはそわ以−Ｌのへテロ原子を含
んだ複素環を形成するように環状化されていてもよい。R4 and R5 may be linked to Ll to form a ring. Further, R4 and R5 may be connected to form a ring, and may be cyclized to form a heterocycle containing one or more heteroatoms therein. .

上記し１で表わされる二価の有機基は、Ｃ１Ｎ、Ｓ、０
のうち、少なくとも１種を含む原子または原子団であり
、例えば、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレ
ン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基（これらの基
は置換基を有していてもよい）の単独または組合せから
なるものである。こられの中ではアリーレン基が好まし
い。The divalent organic group represented by 1 above is C1N, S, 0
An atom or atomic group containing at least one of the following, for example, an alkylene group, an alkenylene group, an alkynylene group, an arylene group, a heteroarylene group (these groups may have a substituent) alone or It consists of a combination. Among these, arylene groups are preferred.

アリーレン基としては、フェニレン基またはナフチレン
基を挙げることができる。また、これらは置換基を有し
ていてもよい。このような置換基としては、ハロゲン原
子、アルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリー
ル基、アリールオキシ基、アルケニル基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、スルホン酸基、スルフィン酸基、
シアン基、アシル基、およびニトロ基を挙げることがで
きる。Examples of the arylene group include a phenylene group and a naphthylene group. Moreover, these may have a substituent. Such substituents include halogen atoms, alkyl groups, aralkyl groups, alkoxy groups, aryl groups, aryloxy groups, alkenyl groups, alkylthio groups, arylthio groups, sulfonic acid groups, sulfinic acid groups,
Mention may be made of cyan groups, acyl groups and nitro groups.

Ｘは一〇−１または−Ｎ（ａｌｌ）−を表わす。X represents 10-1 or -N(all)-.

そしてａｌｌは水素原子、アルキル基（例えば、メチル
基、エチル基、メトキシエチル基）、アリール基（例え
ば、フェニル基）を表わす。本発明においてはＸは、−
Ｎ　（ＲＩ＋）−が好ましく、この場合Ｒ”としては水
素原子が好ましい。and all represents a hydrogen atom, an alkyl group (eg, methyl group, ethyl group, methoxyethyl group), or an aryl group (eg, phenyl group). In the present invention, X is -
N (RI+)- is preferred, and in this case R'' is preferably a hydrogen atom.

上記Ｒ３Ｒ’、Ｒ５及びＬｌはその基の中に含まれる水
素原子が一以上ハロゲン化銀粒子への吸着促進基に置換
されていることが好ましい。It is preferable that at least one hydrogen atom contained in the groups of R3R', R5 and Ll is substituted with a group that promotes adsorption to silver halide grains.

上記ハロゲン化銀への吸着促進基は、下記式で表わすこ
とができる。The adsorption promoting group to silver halide can be represented by the following formula.

ｙ２（Ｌ３）２ 上記式において、Ｙ２は、チオアミド基を含む基、メル
カプト基を含む基、ジスルフィド結合を含む基、および
５乃至５　ｉ′Ｌの含窒素複素環基からなる群より選ば
れる基を表わし、Ｌ３は二価の連結基を表わし、モして
１は０乃至１の整数を表わす。y2(L3)2 In the above formula, Y2 is a group selected from the group consisting of a group containing a thioamide group, a group containing a mercapto group, a group containing a disulfide bond, and a nitrogen-containing heterocyclic group of 5 to 5 i'L. , L3 represents a divalent linking group, and 1 represents an integer from 0 to 1.

上記Ｙ２で表わされるチオアミド基（−Ｃ５Ｎ１１−で
表わされる二価の基）は、環構造の一部を構成するもの
であってもよいし、あるいは非環式の構成であってもよ
い。The thioamide group (divalent group represented by -C5N11-) represented by Y2 above may constitute a part of a ring structure, or may have an acyclic structure.

チオアミド基が環構造を構成している基の具体例として
は、４−チアゾリン−２−チオン、４−イミダシリン−
２−チオン、２−チオヒダントイン、ローダニン、チオ
バルビッル酸、テトラゾリン−５−チオン、！、２．４
−トリアゾリンー３−チオン、１，３．４−チアジアゾ
リン−２−チオン、１，３．４−オキサジアゾリン−２
−チオン、ベンズイミダシリン−２−チオン、ベンズオ
キサゾリン−２−チオン、およびベンゾチアゾリン−２
−チオンを挙げることができる。また、チオアミド基を
有する非環式の基の具体例としては、チオウレイド基、
チオウレタン基、ジチオカルバミン酸エステル基を挙げ
ることができる。これらは更に置換基を有していてもよ
い。なお、有用なチオアミド基は、例えば、米国特許４
，０３０．９２５号、同４，０３１，１２７号、同４゜
０８０．２０７号、同４，２４５，０３７号、同４．２
５５，５１１号、同４，２６６．０３１号、同４，２７
６．３６４号、並びに「リサーチ・ディスクロージｗ−
Ｊ　　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｔｓｃｌｏｓｕｒｅ　）
誌、第１５１巻、Ｎｏ、１５１６２　（１９７６年１１
月）および同第１７６＠、Ｎｏ、１７６２６号（１９７
８年１２月）に開示されているものから選ぶことができ
る。Specific examples of groups in which a thioamide group constitutes a ring structure include 4-thiazoline-2-thione, 4-imidacyline-
2-thione, 2-thiohydantoin, rhodanine, thiobarbic acid, tetrazoline-5-thione,! , 2.4
-triazoline-3-thione, 1,3.4-thiadiazolin-2-thione, 1,3.4-oxadiazolin-2
-thione, benzimidacillin-2-thione, benzoxazoline-2-thione, and benzothiazoline-2
-Thiones may be mentioned. Further, specific examples of acyclic groups having a thioamide group include a thioureido group,
Examples include a thiourethane group and a dithiocarbamate group. These may further have a substituent. Note that useful thioamide groups are described, for example, in US Pat.
, 030.925, 4,031,127, 4゜080.207, 4,245,037, 4.2
No. 55,511, No. 4,266.031, No. 4,27
6.364, as well as “Research Disclosure w-
J (Research Dtclosure)
Magazine, Volume 151, No. 15162 (November 1976
month) and same No. 176 @, No. 17626 (197
You can choose from those disclosed in December 2013).

上記Ｙ２で表わされるメルカプト基を含む基としては、
例えば、メルカプト置換脂肪族基、メルカプト置換芳香
族基またはメルカプト置換複素環基（メルカプト基が結
合した炭素原子の隣りが窒素原子の場合は、これと互変
異性体の関係にあるチオアミド基を有する環状の基と同
義であり、これらの具体例は上記列挙したものと同じで
ある。）を挙げることができる。The group containing a mercapto group represented by Y2 above is:
For example, a mercapto-substituted aliphatic group, a mercapto-substituted aromatic group, or a mercapto-substituted heterocyclic group (if the carbon atom to which the mercapto group is bonded is adjacent to a nitrogen atom, it has a thioamide group that is in a tautomeric relationship with the nitrogen atom) It has the same meaning as a cyclic group, and specific examples thereof are the same as those listed above.).

上記Ｙ２で表わされる５員乃至６員の含窒素複素環基と
しては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子及び炭素ｆｇｆ
の組合せからなる５乃至６員の含窒素複素環が挙げられ
る。好ましい具体例とし°Ｃは、ベンゾトリアゾール、
トリアゾール、テトラゾール、インダゾール、ベンズイ
ミダゾール、イミダゾール、ベンゾチアゾール、チアゾ
ール、ベンゾオキサゾール、オキサゾール、チアジアゾ
ール、オキサジアゾール、トす７ジンなどを挙げること
ができる。これらは更に置換基を有していてもよい。置
換基としては、前述したＲ４及びＲ５に置換することの
できる置換基を挙げることができる。The 5- to 6-membered nitrogen-containing heterocyclic group represented by Y2 above includes a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, and a carbon fgf
Examples include a 5- to 6-membered nitrogen-containing heterocycle consisting of a combination of the following. As a preferred specific example, °C is benzotriazole,
Examples include triazole, tetrazole, indazole, benzimidazole, imidazole, benzothiazole, thiazole, benzoxazole, oxazole, thiadiazole, oxadiazole, and tosu7azole. These may further have a substituent. Examples of the substituent include the substituents that can be substituted for R4 and R5 described above.

一１１記Ｙ２で表わされるもののうち、メルカプト置換
含窒素複素環基（チオアミド基を含む環状の基）、ある
いは５乃至６員の含窒素複素環基が好ましい。メルカプ
ト置換含窒素複素環基の具体例としては、２−メルカプ
トチアジアゾール基、３−メルカブト−１，２，４−ト
リアゾール基、５−メルカブトテトラゾール基、２−メ
ルカプト−１，３，４−オキサジアゾール基および２−
メルカプトベンズオキサゾール基などである。また、５
乃至６員の含窒素複素環基の具体例としては、ベンゾト
リアゾール基、ベンズイミダゾール基およびイミダゾー
ル基なとである。Among those represented by Y2 in 111, a mercapto-substituted nitrogen-containing heterocyclic group (a cyclic group containing a thioamide group) or a 5- to 6-membered nitrogen-containing heterocyclic group is preferred. Specific examples of the mercapto-substituted nitrogen-containing heterocyclic group include 2-mercaptothiadiazole group, 3-mercapto-1,2,4-triazole group, 5-mercaptotetrazole group, 2-mercapto-1,3,4-oxa diazole group and 2-
Examples include mercaptobenzoxazole group. Also, 5
Specific examples of the 6-membered nitrogen-containing heterocyclic group include a benzotriazole group, a benzimidazole group, and an imidazole group.

上記し３で表ねされる二価の連結基としては、炭素原子
、窒素原子、硫黄原子および酸素原子あるいはこれらの
うち少なくとも一種の原子を含む原子団である。これら
の例としては、アルキレン基、アルケニレン基、アルキ
ニレン基、アリーレン基、−〇−５−Ｓ−１−ＮＨ−−
ＣＯ−５および一５Ｏ２−（これらの基は置換基を有し
ていてもよい）が単独または複数個結合してなる基を挙
げることができる。The divalent linking group represented by 3 above is a carbon atom, a nitrogen atom, a sulfur atom, an oxygen atom, or an atomic group containing at least one type of these atoms. Examples of these include alkylene group, alkenylene group, alkynylene group, arylene group, -〇-5-S-1-NH--
Examples include a group formed by bonding one or more of CO-5 and -5O2- (these groups may have a substituent).

以下に上記連結基の具体例を示す。Specific examples of the above linking group are shown below.

−ＣＯＮＨ−−ＮＨＣＯＮＨ− −Ｓ０２ＮＨ−−ＣＯＯ−１−ＮＨＣＯＯＣＨ２− イＣ１１ｚ）２　　、　イＣＨ２）−１、Ｎ　ＨＣＯＮ
　ＨＣＨ２Ｃ）（２ＣＯＮ　Ｈ−−ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２
ＮＨ＝ −ＣＨ２ＣＨ，Ｃ０ＮＨ− −ＰＯ２ＮＨ− 以上の連結基は更に適当な置換基で置換されていてもよ
い。置換基としては、１１ｆ述したＲ４およびＲ５で表
わされる置換基に置換することのできる置換基を挙げる
ことができる。-CONH- -NHCONH- -S02NH- -COO-1-NHCOOCH2- IC11z)2, ICH2)-1, NHCON
HCH2C) (2CON H--CH2CH2SO2
NH= -CH2CH,CONH- -PO2NH- The above linking group may be further substituted with a suitable substituent. Examples of the substituent include substituents that can be substituted with the substituents represented by R4 and R5 described in 11f.

なお、ハロゲン化銀粒子表面への吸着促進基としては前
述した特許以外に、米国特許４，３８５．１０８号、同
４，４５９，３４７号、特開昭５９−１９５２３３号、
同５９−２００２３１号、同５９−２０１０４７号、同
５９−２０１０４８号、同５９−２０１０４９号、同６
１−１７０７３３、同６１−１７０７４４、同６２−９
４８号、特願昭６２−６７５０８号、同６２−６７５０
９号、同６２−６７５１０号等の公報場よび明細書を挙
げることができる。In addition to the above-mentioned patents, examples of adsorption-promoting groups on the surface of silver halide grains include U.S. Pat. No. 4,385.108, U.S. Pat.
No. 59-200231, No. 59-201047, No. 59-201048, No. 59-201049, No. 6
1-170733, 61-170744, 62-9
No. 48, Patent Application No. 62-67508, No. 62-6750
Publication sites and specifications such as No. 9 and No. 62-67510 can be mentioned.

上記ハロゲン化銀粒子への吸着促進基は、ハロゲン化銀
粒子１モルに対して５Ｘ１０−６乃至５ｘ１０−２モル
（更に好ましくは、ｌＸｌ０−５乃至１ｘｌＯ−２モル
）吸着していることが好ましい。The adsorption promoting group to the silver halide grains is preferably adsorbed in an amount of 5X10-6 to 5x10-2 moles (more preferably 1X10-5 to 1x1O-2 moles) per mole of silver halide grains. .

本発明において、上記−数式［Ｉ］は、下記−数式［■
コで表わされることが好ましい。In the present invention, the above-mathematical formula [I] is replaced by the following-mathematical formula [■
It is preferably expressed as

−数式［■］： 上記−数式［ＩＩ］において、Ｒ２６は、−数式［Ｉ］
のＲ４およびＲ５の置換基として挙げたものと同義であ
り、ｋはＯｌｌまたは２を表わす。-Formula [■]: In the above -Formula [II], R26 is -Formula [I]
have the same meanings as those listed as substituents for R4 and R5, and k represents Oll or 2.

ＲＩ　　　Ｒ２）ｊ４　　Ｒ５，Ｒ１１およびＧは、数
式［１］で挙げたものと同義である。RI R2)j4 R5, R11 and G have the same meanings as those listed in formula [1].

−Ｎ−Ｎ−Ｇ−Ｒ３に対して０位または２位に置換され
ていることが好ましい。-N-N-G-R3 is preferably substituted at the 0- or 2-position.

以下余白 以下に、一般式［Ｉ］で表わされるヒドラジン誘導体の
具体例を記載する。ただし、これらに限定されない。Specific examples of the hydrazine derivative represented by the general formula [I] will be described below in the margins. However, it is not limited to these.

　Ｈ３ ００２１！　６ Ｈ 次に、−数式［Ｉ］で表わされるヒドラジン誘導体の合
成法について、代表的なものを例にしてその合成法を説
明する。H3 0021! 6H Next, the method for synthesizing the hydrazine derivative represented by formula [I] will be explained using a typical example.

Δ　１　示Δ　１） ２−（４−アミノフェニル）−１−ホルミルヒドラジン
６．０ｇ　（０，０４モル）をアセトニド９ノ２０ しながら、ジエチルホスホロクロリゾイト５．８ｍｌ　
（０．０４モル）を添加した。次いで、この溶液の反応
温度を１０℃にしたのち、メチルモルホリン４．６ｍＪ
Ｚをゆっくり滴下した。滴下後、反応温度を約２０℃に
戻し、１時間間攪拌した。Δ 1 Shown Δ 1) 6.0 g (0.04 mol) of 2-(4-aminophenyl)-1-formylhydrazine was added to 5.8 ml of diethyl phosphorochlorizoite while adding 9 to 20 g of acetonide.
(0.04 mol) was added. Next, after raising the reaction temperature of this solution to 10°C, 4.6 mJ of methylmorpholine was added.
Z was slowly added dropwise. After the dropwise addition, the reaction temperature was returned to about 20°C and stirred for 1 hour.

この反応液を濾過したのち、濾液を減圧下に濃縮し、残
りの油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢
酸エチル／メタノール＝４／１で分！！ｉ）にて単離精
製し、化合物（１）を油状物として６．２ｇ　（５５．
０％）得た。After filtering this reaction solution, the filtrate was concentrated under reduced pressure, and the remaining oily substance was isolated and purified by silica gel column chromatography (ethyl acetate/methanol = 4/1) to obtain compound (1). ) as an oily substance, 6.2g (55.
0%) obtained.

Δ　　２　　−　Δ　　２ ２−（４−アミノフェニル）−１−ホルミルヒドラジン
７、６ｇ　（０．０５モル）をジメチルホルムアミド２
５ｍ２中に溶解し、窒素雰囲気下良く攪拌しながら、ジ
フェニルホスホロクロリゾイトＩＯ，４ｍｊ２　（０，
０５モル）を添加した。次いで、この溶液の反応温度を
１０℃にした後、メチルモルホリン５．７ｍｌをゆっく
り滴下した。Δ 2 − Δ 2 7.6 g (0.05 mol) of 2-(4-aminophenyl)-1-formylhydrazine was dissolved in dimethylformamide 2
Diphenylphosphorochlororizoite IO,4mj2 (0,
05 mol) was added. Next, after the reaction temperature of this solution was set to 10° C., 5.7 ml of methylmorpholine was slowly added dropwise.

滴下後、反応温度を約２０℃に戻し、３０分間攪拌した
。この反応液を４００＋ｎＪＺの水に注ぎ、酢酸エチル
で抽出し、硫酸ナトリウムで乾燥後、酢酸エチルを留去
した。残りの油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィー（ジクロロメタン／メタノール＝　１０／１で分離
）にて中継精製し、化合物（２）を油状物として８．９
ｇ　（４６，６％）得た。After the dropwise addition, the reaction temperature was returned to about 20°C and stirred for 30 minutes. This reaction solution was poured into 400+nJZ water, extracted with ethyl acetate, dried over sodium sulfate, and then ethyl acetate was distilled off. The remaining oil was purified by silica gel column chromatography (separated with dichloromethane/methanol = 10/1) to obtain compound (2) as an oil with a concentration of 8.9%.
g (46.6%) was obtained.

なお、−数式［Ｉ］で表されるヒドラジン誘導体の合成
法は、例えば、以下の文献等に記載されている方法が利
用できる。As a method for synthesizing the hydrazine derivative represented by formula [I], for example, methods described in the following documents can be used.

（１）有機リン化合物「現代有機合成シリーズ５」　（
社団法人有機合成化学協金線）（２）　Ｐ、Ｂｒ１ｇ１
．Ｈ，Ｍｕｌｌｅｒ、Ｂｅｒ、７２２２２１（１９３９
）（３）　Ｖ、Ｖ、ＫａｔｙｓｈｋｉｎａＪ、Ｙａ、Ｋ
ｒａｆｔ、Ｚｎ、０ｂｓｈｃｈ。(1) Organophosphorus compounds “Modern Organic Synthesis Series 5” (
Organic Synthetic Chemistry Association) (2) P, Br1g1
．． H. Muller, Ber, 722221 (1939
) (3) V, V, Katyshkina J, Ya, K
raft, Zn, 0bshch.

Ｋｈｉｍ、２６３０６０（１９５６）；Ｃ，Ａ−５１８
０２８ａ（１９５７）（４）　Ｈ，Ｄ、０ｒｌｏｆｆ、
Ｃ，Ｊ、Ｗｏｒｒｅｌ、Ｆ、Ｘ、Ｍａｒｋｌｅｙ、Ｊ。Khim, 263060 (1956); C, A-518
028a (1957) (4) H, D, 0rloff,
C.J., Worrel, F.X., Markley, J.

Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、８０　７２７（１９５８）（
５）　Ｇｊａｃｏｂｓｅｎ、Ｂｅｒ４１５１９（１８７
５）（６）　Ｍ、Ｒａｐｐ、Ａｎｎ、２２４１５６（１
８８４）（７）　Ｒ，Ｉｅｉｍ、１１ｅｒ、１６１７６
３（１８８３）（８）　Ｏｒｇ、５ｙｎｔｈ、Ｃｏ１１
．ス１１０（１９４３）（９）＾、Ｅ、Ａｒｂｕｚｏｖ
、に、Ｖ、Ｎ１ｋｏｎｏｒｏｖ、Ｚｈ、０ｂｓｈｃｈ。Am, Chem, Soc, 80 727 (1958) (
5) Gjacobsen, Ber41519 (187
5) (6) M, Rapp, Ann, 224156 (1
884) (7) R, Ieim, 11er, 16176
3 (1883) (8) Org, 5ynth, Co11
．． 110 (1943) (9)^, E. Arbuzov
, in, V, N1konorov, Zh, 0bshch.

にｈｉｍ、１７２１４０（１９４７）；Ｃ，Ａ、４２４
２４６ｂ（１９４８）（１０）　Ｏｒｇ、５ｙｎＬｈ、
４６４２（１９６５）（！　　１　）　Ｒ，Ｍ、Ｊｓｈ
ａｍ、ＩＪＳＰ　２，６６２．０９５＜２９４８）：Ｃ
，Ａ。Him, 172140 (1947); C, A, 424
246b (1948) (10) Org, 5ynLh,
4642 (1965) (! 1) R, M, Jsh
am, IJSP 2,662.095<2948):C
,A.

卦　１：］７０９ｆ　（１９５４） （１２）　Ｇ、Ａ、５ａｕｌ、に、Ｌ、Ｇｏｄｆｒｅｙ
、Ｂｒ１ｔ、Ｐ、７４４，４８４（＋９５３）；１１：
、Ａ、５０　　＋６８２５ｃ（１９５６）（１３）　Ｈ
，Ｎｏｒｉａｎｔ、＾ｎｇｅｗ、ｃｈｅｍ、７９１０２
９（１９６７）本発明の感光材料には、さらに現像薬（
還元剤）が含まわていることが好ましい。このような現
像薬としては、ハイドロキノン類、カテコール類、Ｐ−
アミノフェノール類、ｐ−フェニレンジアミン類、３−
ピラゾリドン類、３−アミノピラゾール類、４−アミノ
−５−ピラゾロン類、５−アミノウラシル類、４，５−
ジヒドロキシ−６−アミノピリミジン類、レダクトン類
、アミルレダクトン類、０−またはｐ−スルホンアミド
フェノール類、０−またはＰ−スルホンアミドナフトー
ル類、２−スルホンアミドインダノン類、４−スルホン
アミド−５−ピラゾロン類、３−スルホンアミドインド
ール類、スルホンアミドピラゾロベンズイミダゾール類
、スルホンアミドピラゾロトリアゾール類、α−スルホ
ンアミドケトン類等がある。Trigram 1: ]709f (1954) (12) G, A, 5aul, Ni, L, Godfrey
,Brlt,P,744,484(+953);11:
, A, 50 +6825c (1956) (13) H
,Noriant,^ngew,chem,79102
9 (1967) The photosensitive material of the present invention further contains a developer (
A reducing agent) is preferably included. Such developing agents include hydroquinones, catechols, P-
Aminophenols, p-phenylenediamines, 3-
Pyrazolidones, 3-aminopyrazoles, 4-amino-5-pyrazolones, 5-aminouracils, 4,5-
Dihydroxy-6-aminopyrimidines, reductones, amylreductones, 0- or p-sulfonamidophenols, 0- or P-sulfonamidonaphthols, 2-sulfonamidoindanones, 4-sulfonamido-5-pyrazolones 3-sulfonamide indoles, sulfonamide pyrazolobenzimidazoles, sulfonamide pyrazolotriazoles, α-sulfonamide ketones, and the like.

上記現像薬の具体例としては、ペンタデシルハイドロキ
ノン、５−ｔ−ブチルカテコール、ｐ−（Ｎ、Ｎ−ジエ
チルアミノ）フェノール、１−フェニル−４−メチル−
４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニ
ル−４−メチル−４−ヘプタデシルカルボニルオキシメ
チル−３−ピラゾリドン、２−（Ｎ−フェニルスルファ
モイル）−４−ヘキサドデシルオキシ−５−オクチルフ
ェノール、２−（Ｎ−フェニルスルファモイルシン−４
−ｔ−ブチル−５−へキサドデシルオキシフェノール、
２−　（Ｎ−ブチルカルバモイル）−４−（Ｎ−フェニ
ルスルファモイル）ナフトール、２−（Ｎ−メチル−Ｎ
−オクタデシルカルバモイル）−４−（Ｎ−フェニルス
ルファモイル）ナフトール等を挙げることができる。ま
た、好ましい現像薬の例としては、特開昭６２−２６０
４１号公報に記載されたものを挙げることができる。Specific examples of the above developer include pentadecylhydroquinone, 5-t-butylcatechol, p-(N,N-diethylamino)phenol, 1-phenyl-4-methyl-
4-hydroxymethyl-3-pyrazolidone, 1-phenyl-4-methyl-4-heptadecylcarbonyloxymethyl-3-pyrazolidone, 2-(N-phenylsulfamoyl)-4-hexadodecyloxy-5-octylphenol, 2-(N-phenylsulfamoylcin-4
-t-butyl-5-hexadodecyloxyphenol,
2-(N-butylcarbamoyl)-4-(N-phenylsulfamoyl)naphthol, 2-(N-methyl-N
-octadecylcarbamoyl)-4-(N-phenylsulfamoyl)naphthol, and the like. Further, as an example of a preferable developer, JP-A No. 62-260
Examples include those described in Publication No. 41.

なあ、上記各種還元剤については、前述した特開昭６１
−１８３６４０号、同６１−１８８５３５号、同６１−
２２８４４１号、同６２−８６３５４号、同６２−８６
３５５号、同６３−１０９４３７号の各公報、および特
願昭６０−２２７５２８号明細書に記載がある。また上
記還元剤については、Ｔ、　Ｊａｍｅｓ著”Ｔｈｅ　Ｔ
ｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｊｈｅ　Ｐｈｏｊｏ−ｇｒａｐｈｉ
ｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ″第四版、２９１〜３３４頁（１９
７７年）、リサーチ・ディスクロージャー誌Ｖｏ１．１
７０．１９７８年６月の第１７０２９号（９〜１５頁）
、および同誌Ｖｏ１．１７６、　１９７８年１２月の第
１７６４３号（２２〜３１頁）にも記載がある。By the way, regarding the various reducing agents mentioned above, please refer to the above-mentioned Japanese Patent Application Laid-Open No.
-183640, 61-188535, 61-
No. 228441, No. 62-86354, No. 62-86
No. 355, No. 63-109437, and Japanese Patent Application No. 60-227528. Regarding the above-mentioned reducing agent, please refer to "The T. James" by T.
theory of jhe Phojo-graphi
c Process'' 4th edition, pp. 291-334 (19
1977), Research Disclosure Magazine Vol.1.1
70. No. 17029, June 1978 (pages 9-15)
, and the same magazine Vol. 1.176, December 1978, No. 17643 (pages 22-31).

本発明の感光材料において、−数式［Ｉ］で表わされる
ヒドラジン話導体を含む還元剤（現像薬を含む）は、感
光層中の金銀量（後述するハロゲン化銀および任意の成
分である有機銀塩を含む）に対して０，１乃至１５００
モル％の範囲で使用することが好ましい。より好ましい
使用範囲は、１０乃至５００モル％である。In the photosensitive material of the present invention, the reducing agent (including the developer) containing the hydrazine conductor represented by the formula [I] contains the amount of gold and silver in the photosensitive layer (the amount of silver halide described below and organic silver as an optional component). 0.1 to 1500 (including salt)
It is preferable to use it within the range of mol%. A more preferable usage range is 10 to 500 mol%.

以　　下　　余　　白 以下、感光材料を構成するハロゲン化銀、還元剤、重合
性化合物、および支持体について順次説明する。なお、
上記構成の感光材料を以下、ｍにｒ感光材料ｊと略して
記載する。In the following margins, the silver halide, reducing agent, polymerizable compound, and support that constitute the light-sensitive material will be sequentially explained. In addition,
The photosensitive material having the above structure is hereinafter abbreviated as m and r photosensitive material j.

感光材料には、ハロゲン化銀として、塩化銀、臭化銀、
沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀のいずれの粒子も用いることができる。Light-sensitive materials contain silver chloride, silver bromide, silver halide,
Any grains of silver iodide, silver chlorobromide, silver chloroiodide, silver iodobromide, or silver chloroiodobromide can be used.

ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、表面と内部とが均
一であっても不均一であってもよい。表面と内部で組成
の異なった多重構造を有するハロゲン化銀粒子について
は、特開昭５７−１５４２３２号、同５８−１０８５３
３号、同５９−４８７５５号、同５９−５２２３７記載
公報、米国特許第４４３３０４８号および欧州特許第１
００９８４記載明細書に記載がある。また、特開昭６２
−１８３４５３号公報記載の感光材料のように、シェル
部分の沃化銀の比率が高いハロゲン化銀粒子を用いても
よい。The halogen composition of the silver halide grains may be uniform or non-uniform on the surface and inside. Regarding silver halide grains having multiple structures with different compositions on the surface and inside, Japanese Patent Application Laid-open Nos. 57-154232 and 58-10853 disclose
No. 3, No. 59-48755, Publication No. 59-52237, U.S. Patent No. 4433048 and European Patent No. 1
There is a description in the 00984 specification. Also, JP-A-62
Silver halide grains having a high proportion of silver iodide in the shell portion may be used, as in the photosensitive material described in Japanese Patent No. 183453.

ハロゲン化銀粒子の晶癖についても特に制限はない。例
えば、特開昭６２〜２１０４５５号公報記載の感光材料
のように、アスペクト比が３以上の平板状粒子を用いて
もよい。There is also no particular restriction on the crystal habit of the silver halide grains. For example, tabular grains having an aspect ratio of 3 or more may be used, as in the photosensitive materials described in JP-A-62-210455.

なお、上記ハロゲン化銀粒子としては、特開昭６３−６
８８３０号公報記載の感光材料のように、比較的低カブ
リ値のハロゲン化銀粒子を用いることが好ましい。In addition, as the silver halide grains mentioned above, Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-6
It is preferable to use silver halide grains having a relatively low fog value, such as the light-sensitive material described in Japanese Patent No. 8830.

感光材料に用いるハロゲン化銀には、ハロゲン組成、晶
癖、粒子′サイズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀
粒子を併用することもできる。Two or more types of silver halide grains differing in halogen composition, crystal habit, grain size, etc. can also be used in combination as the silver halide used in the light-sensitive material.

ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布についても特に制限
はない。例えば、特開昭６２−２１０４４８号公報記載
の感光材料のように、粒子サイズ分布がほぼ均一である
単分散のハロゲン化銀粒子を用いてもよい。There are no particular restrictions on the grain size distribution of silver halide grains. For example, monodisperse silver halide grains having a substantially uniform grain size distribution may be used, as in the photosensitive material described in JP-A-62-210448.

感光材料において、ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ
は、０．００１乃至５μｍであることが好ましく、０．
００１乃至２μｍであることがさらに好ましい。In the photosensitive material, the average grain size of silver halide grains is preferably 0.001 to 5 μm, and preferably 0.001 to 5 μm.
More preferably, the thickness is 0.001 to 2 μm.

感光層に含まれるハロゲン化銀の量は、後述する任意の
成分である有機銀塩を含む銀換算で、０．１ｍｇ乃至１
０ｇ／ｒｎ’の範囲とすることが好ましい。また、ハロ
ゲン化銀のみの銀換算では、１ｇ７ｍ”以下とすること
が好ましく、１ｍｇ乃至５００　ｍ　ｇ　／　ｒｎ’と
することが特に好ましい。The amount of silver halide contained in the photosensitive layer is 0.1 mg to 1 mg in terms of silver, including organic silver salt, which is an optional component described below.
The range is preferably 0 g/rn'. Further, when converting only silver halide into silver, it is preferably 1 g 7 m'' or less, and particularly preferably 1 mg to 500 mg/rn'.

感光材料に使用できる重合性化合物は、特に制限はなく
公知の重合性化合物を使用することができる。なお、感
光材料の使用方法として、熱現像処理を予定する場合に
は、加熱時に揮発しにくい高沸点（例えば、沸点が８０
℃以上）の化合物を使用することが好ましい。また、感
光層が後述する任意の成分として色画像形成物質を含む
態様は、重合性化合物の重合硬化により色画像形成物質
の不動化を図るものであるから、重合性化合物は分子中
に複数の重合性官能基を有する架橋性化合物であること
が好ましい。The polymerizable compound that can be used in the photosensitive material is not particularly limited, and any known polymerizable compound can be used. In addition, when heat development treatment is planned as a method of using the photosensitive material, it is recommended to use a material with a high boiling point (for example, a boiling point of 80
℃ or higher) is preferably used. Furthermore, in the embodiment in which the photosensitive layer contains a color image forming substance as an optional component described later, the color image forming substance is immobilized by polymerization and curing of the polymerizable compound, so the polymerizable compound has a plurality of molecules in the molecule. A crosslinkable compound having a polymerizable functional group is preferable.

なお、感光材料に用いることができる重合性化合物につ
いては、前述および後述する一連の感光材料に関する出
願明細書中に記載がある。Note that polymerizable compounds that can be used in photosensitive materials are described in the application specifications for the series of photosensitive materials described above and below.

感光材料に使用される重合性化合物は、一般に付加重合
性または開環重合性を有する化合物である。付加重合性
を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有する化
合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ基を
有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有する
化合物が特に好ましい。Polymerizable compounds used in photosensitive materials generally have addition polymerizability or ring-opening polymerizability. Examples of the compound having addition polymerizability include compounds having an ethylenically unsaturated group, and compounds having ring-opening polymerizability include compounds having an epoxy group, and compounds having an ethylenically unsaturated group are particularly preferred.

感光材料に使用することができるエチレン性不飽和基を
有する化合物には、アクリル酸およびその塩、アクリル
酸ニスデル類、アクリルアミド類、メタクリル酸および
その塩、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミド類
、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イタコン酸
エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニルエ
ステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリルエーテル類、ア
リルエステル類およびそれらの誘導体等がある。Compounds with ethylenically unsaturated groups that can be used in photosensitive materials include acrylic acid and its salts, Nisder acrylates, acrylamides, methacrylic acid and its salts, methacrylic esters, methacrylamides, and maleic anhydride. Examples include acids, maleic esters, itaconic esters, styrenes, vinyl ethers, vinyl esters, N-vinyl heterocycles, allyl ethers, allyl esters, and derivatives thereof.

感光材料に使用することができる重合性化合物の具体例
としては、アクリル酸エステル類に関し、ｎ−ブチルア
クリレート、シクロへキシルアクリレート、２−エチル
へキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフ
リルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレー
ト、ジシクロへキシルオキシエチルアクリレート、ノニ
ルフェニルオキシエチルアクリレート、ヘキサンジオー
ルジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、ペンタエリスリト−ルテト
ラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリ
レート、ジペンタエリスリトールへキサアクリレート、
ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡのジアクリレー
ト、２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピオンアル
デヒドとトリメチロールプロパン縮金物のジアクリレー
ト、２．２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピオンアル
デヒドとペンタエリスリトール縮合物のトリアクリレー
ト、トリメチロールプロパンのプロピレンオキサイド付
加物のトリアクリレート、ヒドロキシポリエーテルのポ
リアクリレート、ポリエステルアクリレートおよびポリ
ウレタンアクリレート等を挙げることができる。Specific examples of polymerizable compounds that can be used in photosensitive materials include n-butyl acrylate, cyclohexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, benzyl acrylate, furfuryl acrylate, and ethoxyethoxyethyl acrylate. Acrylate, dicyclohexyloxyethyl acrylate, nonylphenyloxyethyl acrylate, hexanediol diacrylate, butanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate , dipentaerythritol hexaacrylate,
Diacrylate of polyoxyethylenated bisphenol A, diacrylate of 2,2-dimethyl-3-hydroxypropionaldehyde and trimethylolpropane condensate, triacrylate of 2,2-dimethyl-3-hydroxypropionaldehyde and pentaerythritol condensate , triacrylate of propylene oxide adduct of trimethylolpropane, polyacrylate of hydroxypolyether, polyester acrylate, and polyurethane acrylate.

また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールＡのジメタクリレート等を挙げる
ことができる。Other specific examples of methacrylic acid esters include methyl methacrylate, butyl methacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, butanediol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, pentaerythritol trimethacrylate, pentaerythritol tetramethacrylate, Methacrylate and dimethacrylate of polyoxyalkylenated bisphenol A can be mentioned.

上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい。二種以上の重合性化合物を併用した感光材
料については、特開昭６２−２１０４４５号公報に記載
がある。なお、前述した還元剤または後述する任意の成
分である色画像形成物質の化学構造にビニル基やビニリ
デン基等の重合性官能基を導入した物質も重合性化合物
として使用できる。上記のように還元剤と重合性化合物
、あるいは色画像形成物質と重合性化合物を兼ねた物質
の使用も感光材料の態様に含まれることは勿論である。The above polymerizable compounds may be used alone or in combination of two or more. A photosensitive material using a combination of two or more types of polymerizable compounds is described in JP-A-62-210445. Note that a substance in which a polymerizable functional group such as a vinyl group or a vinylidene group is introduced into the chemical structure of the above-mentioned reducing agent or a color image forming substance which is an optional component described later can also be used as the polymerizable compound. Needless to say, the use of a reducing agent and a polymerizable compound, or a substance that serves both as a color image forming substance and a polymerizable compound, as described above, is also included in the embodiment of the photosensitive material.

感光材料において、重合性化合物は、ハロゲン化ＳＨ１
重量部に対して５乃至１２万重量部の範囲で使用するこ
とが好ましい。より好ましい使用範囲は、１２乃至１２
０００重量部である。In the photosensitive material, the polymerizable compound is halogenated SH1
It is preferable to use it in a range of 50,000 to 120,000 parts by weight. A more preferable usage range is 12 to 12
000 parts by weight.

感光材料は、以上述べたような成分を含む感光層を支持
体上に設けてなるものである。この支持体に関しては特
に制限はないが、感光材料の使用方法として熱現像処理
を予定する場合には、現像処理の処理温度に耐えること
のできる材料を用いることが好ましい。支持体に用いる
ことができる材料としては、ガラス、紙、上質紙、コー
ト紙、キャストコート紙、合成紙、金属およびその類似
体、ポリエステル、アセチルセルロース、セルロースエ
ステル、ポリビニルアセタール、ポリスチレン、ポリカ
ーボネート、ポリエチレンテレフタレート等のフィルム
、および樹脂材料やポリエチレン等のポリマーによって
ラミネートされた紙等を挙げることができる。A photosensitive material is formed by providing a photosensitive layer containing the above-mentioned components on a support. There are no particular restrictions on this support, but if heat development is planned as a method of using the photosensitive material, it is preferable to use a material that can withstand the processing temperature of the development. Materials that can be used for the support include glass, paper, wood-free paper, coated paper, cast coated paper, synthetic paper, metals and their analogs, polyester, cellulose acetate, cellulose ester, polyvinyl acetal, polystyrene, polycarbonate, polyethylene. Examples include films such as terephthalate, and papers laminated with resin materials and polymers such as polyethylene.

なお、支持体が紙等の多孔性の材料からなる場合は、特
開昭６２−２０９５２９号公報記載の感光材料に用いら
れている支持体のように、うねりによる規定方法に従う
一定の平滑度を有していることが好ましい。また、紙支
持体を用いる場合には、特開昭６３−３８９３４号公報
記載の感光材料のように吸水度の低い紙支持体、特開昭
６３−４７７５４号公報記載の感光材料のように一定の
ベック平滑度を有する紙支持体、特開昭６３−８１３３
９号公報記載の感光材料のように収縮率が低い紙支持体
、特開昭６３−８１３４０号公報記載の感光材料のよう
に透気性が低い紙支持体、特開昭６３−９７９４１号公
報記載の感光材料のようにｐＨ値が５乃至９である紙支
持体等を用いることもできる。In addition, when the support is made of a porous material such as paper, it is necessary to obtain a certain level of smoothness according to the waviness-based method, as in the case of the support used in the photosensitive material described in JP-A No. 62-209529. It is preferable to have. In addition, when using a paper support, a paper support with low water absorption such as the photosensitive material described in JP-A No. 63-38934, and a paper support with a constant water absorption rate such as the photosensitive material described in JP-A No. 63-47754 can be used. Paper support having Bekk smoothness of JP-A-63-8133
A paper support with a low shrinkage rate such as the photosensitive material described in JP-A No. 9, a paper support with low air permeability such as the photosensitive material described in JP-A-63-81340, and a paper support as described in JP-A-63-97941. A paper support having a pH value of 5 to 9, such as the photosensitive material described above, can also be used.

以下余白 以下、感光材料の様々な態様、感光層中に含ませること
ができる任意の成分、および感光材料に任意に設けるこ
とができる補助層等について順次説明する。In the following margins, various aspects of the photosensitive material, optional components that can be included in the photosensitive layer, auxiliary layers that can be optionally provided on the photosensitive material, etc. will be sequentially explained.

感光材料は、重合性化合物が油滴状に感光層内に分散さ
れていることが好ましい。重合性化合物が感光層中に油
滴状にて分散された感光材料の例については、特開昭６
２−７８５５２号公報に記載がある。上記油滴内には、
ハロゲン化銀、還元剤、色画像形成物質等の感光層中の
他の成分が含まれていてもよい。油滴内にハロゲン化銀
が含まれている感光材料については、特開昭６２−２０
９４５０号および同６２−１６４０４０記載公報に、油
滴内に還元剤がさらに含まれる感光材料については、特
開昭６２−１８３４５３号公報にそわぞれ記載がある。In the photosensitive material, it is preferable that the polymerizable compound is dispersed in the photosensitive layer in the form of oil droplets. An example of a photosensitive material in which a polymerizable compound is dispersed in the form of oil droplets in a photosensitive layer is disclosed in JP-A No. 6
There is a description in Publication No. 2-78552. Inside the oil drop above,
Other components in the photosensitive layer such as silver halide, reducing agents, color image forming substances, etc. may also be included. Regarding photosensitive materials containing silver halide in oil droplets, JP-A-62-20
9450 and 62-164040, and JP-A-62-183453 describes a photosensitive material in which a reducing agent is further contained in the oil droplets.

なお、油滴内にハロゲン化銀を含ませる場合には、特開
昭６３−１５２３９号公報に記載されているように、油
滴内に含まれるハロゲン化銀粒子の数を５個以上とする
ことが好ましい。In addition, when silver halide is contained in the oil droplet, the number of silver halide particles contained in the oil droplet is 5 or more, as described in JP-A-63-15239. It is preferable.

上記重合性化合物の油滴は、マイクロカプセルの状態に
あることがさらに好ましい。このマイクロカプセルにつ
いては、特に制限なく様々な公知技術を通用することが
できる。なあ、重合性化合物の油滴がマイクロカプセル
の状態にある感光材料の例については特開昭６１−２７
８４４１号公報に記載がある。More preferably, the oil droplets of the polymerizable compound are in the form of microcapsules. Regarding the microcapsules, various known techniques can be used without particular limitations. By the way, an example of a photosensitive material in which oil droplets of a polymerizable compound are in the state of microcapsules is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-27.
There is a description in Publication No. 8441.

マイクロカプセルの外殻を構成する壁材についても特に
制限はない。なお、ポリアミド樹脂および／またはポリ
エステル樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを
用いた感光材料については特開昭６２−２０９４３７号
公報に、ポリウレア樹脂および／またはポリウレタン樹
脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光
材料については特開昭６２−２０９４３８号公報に、ア
ミン・アルデヒド樹脂からなる外殻を有するマイクロカ
プセルを用いた感光材料については特開昭６２−２０９
４３９号公報に、ゼラチン製の外殻を有するマイクロカ
プセルを用いた感光材料については特開昭６２−２０９
４４０号公報に、エポキシ樹脂からなる外殻を有するマ
イクロカプセルを用いた感光材料については特開昭６２
−２０９４４１号公報に、ポリアミド樹脂とポリウレア
樹脂を含む複合樹脂外殻を有するマイクロカプセルを用
いた感光材料については特開昭６２−２０９４４７号公
報に、ポリウレタン樹脂とポリエステル樹脂を含む複合
樹脂外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料に
ついては特開昭６２−２０９４４２号公報にそれぞれ記
載がある。There are no particular restrictions on the wall material that constitutes the outer shell of the microcapsules. Regarding photosensitive materials using microcapsules with outer shells made of polyamide resin and/or polyester resin, Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-209437 describes microcapsules with outer shells made of polyurea resin and/or polyurethane resin. The photosensitive material used is described in JP-A-62-209438, and the photo-sensitive material using microcapsules having an outer shell made of amine-aldehyde resin is described in JP-A-62-209.
No. 439 describes a photosensitive material using microcapsules having an outer shell made of gelatin.
No. 440 discloses a photosensitive material using microcapsules having an outer shell made of epoxy resin, as described in Japanese Patent Laid-Open No. 62
JP-A-209441 discloses a photographic material using a microcapsule having a composite resin shell containing a polyamide resin and a polyurea resin; Photosensitive materials using microcapsules having the above-mentioned properties are described in JP-A-62-209442.

なお、アルデヒド系のマイクロカプセルを用いる場合に
は、特開昭６３−３２５３５号公報記載の感光材料のよ
うに、残留アルデヒドｆｆｉを一定値以下とすることが
好ましい。In addition, when using aldehyde-based microcapsules, it is preferable to keep the residual aldehyde ffi below a certain value, as in the photosensitive material described in JP-A-63-32535.

マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合は、マ
イクロカプセルの外殻を構成する壁材中にハロゲン化銀
を存在させることが好ましい。マイクロカプセルの壁材
中にハロゲン化銀を含む感光材料については特開昭６２
−１６９１４７号公報に記載がある。When silver halide is contained in microcapsules, it is preferable that silver halide be present in the wall material constituting the outer shell of the microcapsules. Regarding photosensitive materials containing silver halide in the wall material of microcapsules, JP-A-62
There is a description in the publication No.-169147.

また、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物、後述する
任意の成分である色画像形成物質等のマイクロカプセル
に収容される成分のうち少なくとも一成分が異なる二以
上のマイクロカプセルを併用してもよい。特に、フルカ
ラーの画像を形成する場合には、収容される色画像形成
物質の発色色相が異なる三種類以上のマイクロカプセル
を併用することが好ましい。二種類以上のマイクロカプ
セルを併用した感光材料については、特開昭６２−１９
８８５０号公報に記載がある。Furthermore, two or more microcapsules containing at least one different component may be used in combination, such as silver halide, a reducing agent, a polymerizable compound, and a color image forming substance which is an optional component described later. good. In particular, when forming a full-color image, it is preferable to use three or more types of microcapsules containing different color image-forming substances in different hues. For photosensitive materials containing two or more types of microcapsules, JP-A-62-19
There is a description in Publication No. 8850.

マイクロカプセルの平均粒子径は、３乃至２０μｍであ
ることが好ましい。マイクロカプセルの粒子径の分布は
、特開昭６３−５３３４号公報記載の感光材料のように
、一定値以上に均一に分布していることが好ましい。ま
た、マイクロカプセルの膜厚は、特開昭６３−８１３３
６号公報記載の感光材料のように、粒子径に対して一定
の値の範囲内にあることが好ましい。The average particle diameter of the microcapsules is preferably 3 to 20 μm. It is preferable that the particle size distribution of the microcapsules is uniformly distributed over a certain value, as in the photosensitive material described in JP-A No. 63-5334. In addition, the film thickness of the microcapsule is
As in the photosensitive material described in Publication No. 6, it is preferable that the particle diameter is within a certain range.

なお、マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合
は、前述したハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイ
クロカプセルの平均サイズの５分の１以下とすることが
好ましく、１０分の１以下とすることがさらに好ましい
。ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイクロカプセ
ルの平均サイズの５分の１以下とすることによりて、均
一でなめらかな画像を得ることができる。In addition, when storing silver halide in microcapsules, the average particle size of the silver halide grains mentioned above is preferably one-fifth or less, and preferably one-tenth or less, of the average size of the microcapsules. is even more preferable. By setting the average grain size of the silver halide grains to one-fifth or less of the average size of the microcapsules, a uniform and smooth image can be obtained.

以下余白 感光材料の感光層に含ませることができる任意の成分と
しては、色画像形成物質、増感色素、有機銀塩、各種画
像形成促進剤、熱重合防止剤、熱重合開始剤、現像停止
剤、けい光増白剤、退色防止剤、ハレーションまたはイ
ラジェーション防止用染料または顔料、加熱または光照
射により脱色する性質を有する色素、マット剤、スマツ
ジ防止剤、可塑剤、水放出剤、バインダー、光重合開始
剤、重合性化合物の溶剤、水溶性ビニルポリマー等があ
る。The following optional components that can be included in the photosensitive layer of the margin photosensitive material include color image forming substances, sensitizing dyes, organic silver salts, various image formation accelerators, thermal polymerization inhibitors, thermal polymerization initiators, and development stoppers. agents, fluorescent whitening agents, antifading agents, dyes or pigments for preventing halation or irradiation, pigments that have the property of decolorizing when heated or exposed to light, matting agents, anti-smudge agents, plasticizers, water release agents, binders , photopolymerization initiators, solvents for polymerizable compounds, water-soluble vinyl polymers, etc.

感光材料は前述した感光層の構成によりポリマー画像を
得ることができるが、任意の成分として色画像形成物質
を感光層に含ませることで色画像を形成することもでき
る。Although a polymer image can be obtained from the photosensitive material by the above-described structure of the photosensitive layer, a color image can also be formed by including a color image forming substance as an optional component in the photosensitive layer.

感光材料に使用できる色画像形成物質には特に制限はな
く、様々な種類のものを用いることができる。すなわち
、それ自身が着色している物質（染料や顔料）や、それ
自身は無色あるいは淡色であるが外部よりのエネルギー
（加熱、加圧、光照射等）や別の成分（顕色剤）の接触
により発色する物質（発色剤）も色画像形成物質に含ま
れる。なお、色画像形成物質を用いた感光材料一般につ
いては、前述した特開昭６１−７３１４５号公報に記載
がある。また、色画像形成物質として染料または顔料を
用いた感光材料については特開昭６２−１８７３４６号
公報に、ロイコ色素を用いた感光材料については特開昭
６２−２０９４３６号公報に、トリアゼン化合物を用い
た感光材料については特開昭６２−２５１７４１号公報
に、イエロー発色系ロイコ色素を用いた感光材料につい
ては特開昭６２−２８８８２７号および同６２−２８８
８２８号公報に、シアン発色系ロイコ色素を用いた感光
材料については、特開昭６３−５３５４２号公報に、そ
れぞれ記載がある。　それ自身が着色している物質であ
る染料や顔料は、市販のものの他、各種文献等（例えば
「染料便覧」有機合成化学協会編集、昭和４５年刊、「
最新顔料便覧」日本顔料技術協会編集、昭和５２年刊）
に記載されている公知のものが利用できる。これらの染
料または顔料は、溶解ないし分散して用いられる。There are no particular restrictions on the color image-forming substance that can be used in the photosensitive material, and various types can be used. In other words, substances that themselves are colored (dyes and pigments), and substances that are colorless or light in color but are affected by external energy (heating, pressure, light irradiation, etc.) or other components (color developers). Substances that develop color upon contact (color formers) are also included in color image forming substances. Incidentally, general photosensitive materials using color image-forming substances are described in the above-mentioned Japanese Patent Laid-Open No. 73145/1983. Regarding photosensitive materials using dyes or pigments as color image forming substances, see JP-A-62-187346, and about photosensitive materials using leuco dyes, see JP-A-62-209436. For photosensitive materials using leuco dyes, see JP-A No. 62-251741, and for photosensitive materials using yellow coloring leuco dyes, see JP-A Nos. 62-288827 and 62-288.
No. 828 describes a photosensitive material using a cyan color-forming leuco dye, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-53542 describes a photosensitive material using a cyan color-forming leuco dye. Dyes and pigments, which are substances that color themselves, are available commercially as well as in various literature (for example, "Dye Handbook", edited by the Organic Synthetic Chemistry Association, published in 1970, "
Latest Pigments Handbook” edited by Japan Pigment Technology Association, published in 1972)
The known ones described in can be used. These dyes or pigments are used after being dissolved or dispersed.

一方、加熱や加圧、光照射等、何らかのエネルギーによ
り発色する物質の例としてはサーモクロさ、ツタ化合物
、ピエゾクロミック化合物、ホトクｌゴミツク化合物お
よびトリアリールメタン染料やキノン系染料、インジゴ
イド染料、アジン染料環イ・″）ロイコ体などが知られ
ている。これらはいずれも加熱、加圧、光照射あるいは
空気酸化により発色するものである。On the other hand, examples of substances that develop color due to some kind of energy such as heating, pressurization, or light irradiation include thermochromic compounds, ivy compounds, piezochromic compounds, photochromic compounds, triarylmethane dyes, quinone dyes, indigoid dyes, and azine dyes. Leuco bodies are known. All of these substances develop color when heated, pressurized, exposed to light, or oxidized in the air.

別の成分と接触することにより発色する物質の例として
は二種以上の成分の間の酸塩基反応、酸化還元反応、カ
ップリング反応、キレート形成反ム′、；等により発色
する種々のシステムが包含される。例えば、森賀弘之著
ｒ入門・特殊紙の化学Ｊ（昭和５０年刊行）に記載され
ている感圧複写紙〈２９〜５８頁）、アゾグラフィー（
８７〜９５頁）、化学変化による感熱発色（１１８〜１
２０口）等の公知の発色システム、あるいは近畿化学工
業会主催セミナーｒ最新の色素化学−機能性色素として
の魅力ある活用と新展開−Ｊの予稿集２６〜３２頁、（
１９８０年６月１９日）に記載された発色システム等を
利用することができる。Examples of substances that develop color when they come into contact with another component include various systems that develop color due to acid-base reactions, redox reactions, coupling reactions, chelate formation reactions, etc. between two or more components. Included. For example, pressure-sensitive copying paper (pages 29-58), Azography (
(pp. 87-95), heat-sensitive coloring by chemical change (pp. 118-1)
20 units), or the latest dye chemistry sponsored by the Kinki Chemical Industry Association - Attractive uses and new developments as functional dyes - Proceedings of J, pp. 26-32, (
It is possible to use a coloring system such as that described in June 19, 1980).

具体的には、感圧紙に利用されているラクトン、ラクタ
ム、スピロピラン等の部分構造を有する発色剤と酸性白
土やフェノール類等の酸性物質（顕色剤）からなる発色
システム；芳香族ジアゾニウム塩やジアゾタート、ジア
ゾスルホナート類とナフトール類、アニリン類、活性メ
チレン類等のアゾカップリング反応を利用ｌノたシステ
ム；ヘキサメチレンテトラミンと第二鉄イオンおよび没
食子酸との反応やフェノールフタレインーコンブレクラ
ン類とアルカリ土類金属イオンとの反応などのキレート
形成反応ニステアリン酸第二鉄とピロガロールとの反応
やベヘン酸銀と４−メトキシ−１−ナフトールの反応な
どの酸化還元反応などが利用できる。Specifically, the coloring system consists of coloring agents with partial structures such as lactones, lactams, and spiropyrans used in pressure-sensitive paper, and acidic substances (coloring agents) such as acid clay and phenols; aromatic diazonium salts and Systems that utilize azo coupling reactions of diazotate, diazosulfonates, naphthols, anilines, active methylenes, etc.; reactions of hexamethylenetetramine with ferric ions and gallic acid, and phenolphthalein-combrecranes. A chelate-forming reaction such as a reaction between ferric nistearate and pyrogallol, and an oxidation-reduction reaction such as a reaction between silver behenate and 4-methoxy-1-naphthol can be used.

色画像形成物質は、重合性化合物１００重量部に対して
０．５乃至５０重量部の割合で用いることが好ましく、
２乃至３０重量部の割合で用いることがさらに好ましい
。また、顕色剤が用いられる場合は、発色剤１重量部に
対して約０．３乃至８０重ｌ１１部の割合で用いること
が好ましい。The color image forming substance is preferably used in a proportion of 0.5 to 50 parts by weight per 100 parts by weight of the polymerizable compound,
More preferably, it is used in a proportion of 2 to 30 parts by weight. Further, when a color developer is used, it is preferably used in a ratio of about 0.3 to 80 parts by weight/11 parts by weight per part by weight of the color former.

なお、以上のべたような色画像形成物質として、接触状
態において発色反応を起す二種類の物質を用いる場合は
、上記発色反応を起す物質のうち一方の物質および重合
性化合物をマイクロカプセル内に収容し、上記発色反応
を起す物質のうち他の物質を重合性化合物を収容してい
るマイクロカプセルの外に存在させることにより感光層
上に色画像を形成することができる。上記のように受像
材料を用いずに色画像が得られる感光材料については、
特開昭６２−２０９４４４号公報に記載がある。In addition, when using two types of substances that cause a color-forming reaction when in contact as the solid color image-forming substances described above, one of the substances that cause the above-mentioned color-forming reaction and a polymerizable compound are contained in microcapsules. However, a color image can be formed on the photosensitive layer by allowing other substances among the substances that cause the color-forming reaction to exist outside the microcapsules containing the polymerizable compound. Regarding photosensitive materials that can obtain color images without using an image-receiving material as mentioned above,
There is a description in JP-A-62-209444.

感光材料に使用することができる増感色素は、特に制限
はなく、写真技術等において公知のハロゲン化銀の増感
色素を用いることができる。上記増感色素には、メチン
色素、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン
色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、
スチリル色素およびヘミオキソノール色素等が含まれる
。これらの増感色素は単独で使用してもよいし、これら
を組合せて用いてもよい。特に強色増感を目的とする場
合は、増感色素を組合わせて使用する方法が一般的であ
る。また、増感色素と共に、それ自身分光増感作用を持
たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収しないが強
色増感を示す物質を併用してもよい。増感色素の添加量
は、一般にハロゲン化銀１モル当り１０４乃至１０−２
モル程度である。The sensitizing dye that can be used in the light-sensitive material is not particularly limited, and silver halide sensitizing dyes known in the photographic technology can be used. The above-mentioned sensitizing dyes include methine dyes, cyanine dyes, merocyanine dyes, complex cyanine dyes, holopolar cyanine dyes, hemicyanine dyes,
Includes styryl dyes and hemioxonol dyes. These sensitizing dyes may be used alone or in combination. Particularly when the purpose is supersensitization, it is common to use a combination of sensitizing dyes. In addition, a dye that itself does not have a spectral sensitizing effect, or a substance that does not substantially absorb visible light but exhibits supersensitization may be used in combination with the sensitizing dye. The amount of sensitizing dye added is generally 104 to 10-2 per mole of silver halide.
It is on the order of moles.

上記増感色素は、後述するハロゲン化銀乳剤の調製段階
において添加することが好ましい。増感色素をハロゲン
化銀粒子の形成段階において添加して得られた感光材料
については、特開昭６２−９４７号公報に、増感色素を
ハロゲン化銀粒子の形成後のハロゲン化銀乳剤の調製段
階において添加して得られた感光材料については、特開
昭６２−２１０４４９号公報にそれぞれ記載がある。ま
た、感光材料に用いることができる増感色素の具体例に
ついても、上記特開昭６２−９４７号公報および同６２
−２１０４４９号公報に記載されている。また、特開昭
６３−１８４７３８号公報記載の感光材料のように、赤
外光感光性の増感色素を併用してもよい。The above-mentioned sensitizing dye is preferably added at the stage of preparing a silver halide emulsion, which will be described later. Regarding a light-sensitive material obtained by adding a sensitizing dye at the stage of forming silver halide grains, JP-A-62-947 discloses that a sensitizing dye is added to a silver halide emulsion after the formation of silver halide grains. The photosensitive materials obtained by adding these materials in the preparation stage are described in JP-A No. 62-210449. Further, specific examples of sensitizing dyes that can be used in light-sensitive materials are also disclosed in the above-mentioned JP-A-62-947 and JP-A-62-947.
It is described in the publication No.-210449. Further, as in the photosensitive material described in JP-A-63-184738, a sensitizing dye sensitive to infrared light may be used in combination.

感光材料において有機銀塩の添加は、熱現像処理に３い
て特に有効である。すなわち、８０℃以上の温度に加熱
されると、上記有機銀塩は、ハロゲン化銀の潜像を触媒
とする酸化還元反応に関与すると考えらねる。この場合
、ハロゲン化銀と有機銀塩とは接触状態もしくは近接し
た状態にあることが好ましい。上記有機銀塩を構成する
有機化合物としては、脂肪族もしくは芳香族カルボン酸
、メルカプト基もしくはα−水素を有するチオカルボニ
ル基含有化合物、およびイミノ基含有化合物等を挙げる
ことができる。それらのうちでは、ベンゾトリアゾール
が特に好ましい。−上記有機銀塩は、一般にハロゲン化
銀１モル当り０．０１乃至１０モル、好ましくは０．０
１乃至１モル使用する。なお、有機銀塩の代りに、それ
を構成する有機化合物（例えば、ベンゾトリアゾール）
を感光層に加えても同様な効果が得られる。有機銀塩を
用いた感光材料については特開昭６２−３２４６号公報
に記載がある。以上述べたような有機銀塩は、ハロゲン
化銀１モルに対して０．１乃至１０モルの範囲で使用す
ることが好ましく、０．Ｏｌ乃至１モルの範囲で使用す
ることがさらに好ましい。Addition of organic silver salts to photosensitive materials is particularly effective in thermal development processing. That is, when heated to a temperature of 80° C. or higher, the organic silver salt is considered to participate in an oxidation-reduction reaction catalyzed by a latent image of silver halide. In this case, the silver halide and the organic silver salt are preferably in contact or in close proximity. Examples of the organic compound constituting the organic silver salt include aliphatic or aromatic carboxylic acids, thiocarbonyl group-containing compounds having a mercapto group or α-hydrogen, and imino group-containing compounds. Among them, benzotriazole is particularly preferred. - The above organic silver salt is generally 0.01 to 10 mol, preferably 0.0 mol per mol of silver halide.
Use 1 to 1 mole. In addition, instead of the organic silver salt, an organic compound (for example, benzotriazole) constituting it may be used.
A similar effect can be obtained by adding to the photosensitive layer. A photosensitive material using an organic silver salt is described in JP-A-62-3246. The organic silver salt as described above is preferably used in an amount of 0.1 to 10 mol per mol of silver halide, and 0.1 to 10 mol is used per mol of silver halide. It is more preferable to use it in a range of 1 mol to 1 mol.

感光材料には、種々の画像形成促進剤を用いることがで
きる。画像形成促進剤にはハロゲン化銀（および／また
は有機銀塩）と還元剤との酸化還元剤との酸化還元反応
の促進、感光材料から受像材料または受像層（これらに
ついては後述する）への画像形成物質の移動の促進等の
機能がある。Various image formation accelerators can be used in the photosensitive material. Image formation accelerators include those that promote the redox reaction between silver halide (and/or organic silver salt) and a reducing agent, and those that promote the redox reaction between silver halides (and/or organic silver salts) and reducing agents, and those that promote the redox reaction between silver halides (and/or organic silver salts) and reducing agents, and those that promote the redox reaction between silver halides (and/or organic silver salts) and reducing agents, and those that promote the redox reaction between silver halides (and/or organic silver salts) and reducing agents. It has functions such as promoting the movement of image forming substances.

画像形成促進剤は、物理化学的な機能の点から、塩基、
塩基プレカーサー　オイル、界面活性剤、カブリ防止機
能および／または現像促進機能を有する化合物、熱溶剤
、酸素の除去機能を有する化合物等にさらに分類される
。ただし、これらの物質群は一般に複合機能を有してお
り、上記の促進効果のいくつかを合わせ持つのが常であ
る。従って、上記の分類は便宜的なものであり、実際に
はつの化合物が複数の機能を兼備していることが多い。From the viewpoint of physicochemical functions, image formation accelerators include bases,
They are further classified into base precursor oils, surfactants, compounds with antifogging and/or development accelerating functions, thermal solvents, compounds with oxygen removal functions, and the like. However, these substance groups generally have multiple functions and usually have some of the above-mentioned promoting effects. Therefore, the above classification is for convenience, and in reality, one compound often has multiple functions.

以下に各種画像形成促進剤の例を示す。Examples of various image formation accelerators are shown below.

好ましい塩基の例としては、無機の塩基としてはアルカ
リ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物；アルカリ金
属またはアルカリ土類金属の第三リン酸塩、ホウ酸塩、
炭酸塩、メタホウ酸塩；水酸化亜鉛または酸化亜鉛とピ
コリン酸ナトリウム等のキレート化剤との組み合わせ；
アンモニウム水酸化物：四級アルキルアンモニウムの水
酸化物：その他の金属の水酸化物等が挙げられ、有機の
塩基としては脂肪族アミン類（トリアルキルアミン類、
ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類）；芳香族
アミン類（Ｎ−アルキル置換芳香族アミン類、Ｎ−ヒド
ロキシルアルキル置換芳香族アミン類およびビス［ｐ−
（ジアルキルアミノ）フェニルコメタン類）、複素環状
アミン類、アミジン類、環状アミジン類、グアニジン類
、環状グアニジン類等が挙げられ、特にｐＫａが７以上
のものが好ましい。Examples of preferred bases include, as inorganic bases, alkali metal or alkaline earth metal hydroxides; alkali metal or alkaline earth metal tertiary phosphates, borates;
carbonates, metaborates; combinations of zinc hydroxide or zinc oxide with chelating agents such as sodium picolinate;
Ammonium hydroxide: hydroxide of quaternary alkylammonium: hydroxide of other metals, etc. Examples of organic bases include aliphatic amines (trialkylamines,
hydroxylamines, aliphatic polyamines); aromatic amines (N-alkyl-substituted aromatic amines, N-hydroxylalkyl-substituted aromatic amines and bis[p-
(dialkylamino)phenylcomethanes), heterocyclic amines, amidines, cyclic amidines, guanidines, cyclic guanidines, etc., and those having a pKa of 7 or more are particularly preferred.

塩基プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸する有私
酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位、ベ
ックマン転位等の反応によりアミン類を放出する化合物
など、加熱により何らかの反応を起こして塩基を放出す
るものおよび電解などにより塩基を発生させる化合物が
好ましく用いられる。塩基プレカーサーの具体例しては
、グアニジントリクロロ酢酸、ピペリジントリクロロ酢
酸、モルホリントリクロロ酢酸、ｐ−トルイジントリク
ロロ酢酸、２−ピコリントリクロロ酢酸、フェニルスル
ホニル酢酸グアニジン、４−クロルフェニルスルホニル
酢酸グアニジン、４−メチノン−スルホニルフェニルス
ルホニル酢酸グアニジンおよび４−アセチルアミノメチ
ルプロピオール酸グアニジン等を挙げることができる。Examples of base precursors include salts of private acids and bases that decarboxylate when heated, compounds that release amines through reactions such as intramolecular nucleophilic substitution, Rossen rearrangement, and Beckmann rearrangement. Compounds that release a base and compounds that generate a base by electrolysis or the like are preferably used. Specific examples of base precursors include guanidine trichloroacetic acid, piperidine trichloroacetic acid, morpholine trichloroacetic acid, p-toluidine trichloroacetic acid, 2-picoline trichloroacetic acid, guanidine phenylsulfonylacetate, 4-chlorophenylsulfonylacetate guanidine, and 4-methinone- Examples include guanidine sulfonylphenylsulfonylacetate and guanidine 4-acetylaminomethylpropiolate.

感光材料に、塩基または塩基プレカーサーは広い範囲の
量で用いることができる。塩基または塩基プレカーサー
は、感光層の塗布膜を重量換算して１００重量％以下で
用いるのが適当であり、さらに好ましくは０．１重量％
から４０重量％の範囲が有用である。本発明では塩基お
よび／または塩基プレカーサーは単独でも二種以上の混
合物として用いてもよい。The base or base precursor can be used in the photosensitive material in a wide range of amounts. The base or base precursor is suitably used in an amount of 100% by weight or less, more preferably 0.1% by weight of the coating film of the photosensitive layer.
A range of from to 40% by weight is useful. In the present invention, the base and/or base precursor may be used alone or as a mixture of two or more.

なお、塩基または塩基プレカーサーを用いた感光材料に
ついては特開昭６２−２６４０４１号公報に記載がある
。また、塩基として、第三級アミンを用いた感光材料に
ついては特開昭６２−１７０９５４号公報に、融点が８
０〜１８０℃の疎水性有機塩基化合物の微粒子状分散物
を用いた感光材料については特開昭６２−２０９５２３
号公報に、溶解度が０．１％以下のグアニジン誘導体を
用いた感光材料については特開昭６２−２１５６３７号
明細書に、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸
化物または塩を用いた感光材料については特開昭６２−
２０９４４８号公報にそれぞれ記載がある。Incidentally, a photosensitive material using a base or a base precursor is described in JP-A-62-264041. Regarding photosensitive materials using tertiary amines as bases, JP-A-62-170954 discloses that the melting point is 8.
Regarding a photosensitive material using a fine particle dispersion of a hydrophobic organic base compound at a temperature of 0 to 180°C, Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-209523
Regarding photosensitive materials using guanidine derivatives with solubility of 0.1% or less, JP-A-62-215637 describes photosensitive materials using hydroxides or salts of alkali metals or alkaline earth metals. For details, see JP-A-62-
Each of these is described in JP-A No. 209448.

さらに、塩基プレカーサーとしてアセチリド化合物を用
いた感光材料については特開昭６３−２４２４２号公報
に、塩基プレカーサーとしてプロピオール酸塩を用い、
さらに銀、銅、銀化合物または銅化合物を塩基生成反応
の触媒として含む感光材料については特開昭６３−４６
４４６号公報に、上記プロピオール酸塩と上記銀、銅、
銀化合物または銅化合物を互いに隔離した状態で含む感
光材料については特開昭６３−８１３３８号公報に、上
記プロピオール酸塩および上記銀、銅、銀化合物または
銅化合物に加えて遊離状態にある配位子を含む感光材料
については特開昭６３−９７９４２号公報に、塩基プレ
カーサーとしてプロピオール酸塩を用い、さらに熱溶融
性化合物を塩基生成反応の反応促進剤として含む感光材
料については特開昭６３−４６４４７号公報に、塩基プ
レカーサーとしてスルホニル酢酸塩を用い、さらに熱溶
融性化合物を塩基生成反応の反応促進剤として含む感光
材料については特開昭６３−４８５４３号公報に、塩基
プレカーサーとして有機塩基にイソシアネートまたはイ
ソチオシアネートを結合させた化合物を用いた感光材料
については特開昭６３−２４２４２号公報に、それぞれ
記載がある。Furthermore, regarding a photosensitive material using an acetylide compound as a base precursor, JP-A-63-24242 discloses a photosensitive material using a propiolate as a base precursor.
Furthermore, regarding photosensitive materials containing silver, copper, silver compounds, or copper compounds as catalysts for base-forming reactions, JP-A-63-46
No. 446 discloses the above propiolic acid salt and the above silver, copper,
Regarding a photosensitive material containing a silver compound or a copper compound in a state separated from each other, JP-A-63-81338 discloses that in addition to the above-mentioned propiolic acid salt and the above-mentioned silver, copper, silver compound, or copper compound, coordination in a free state JP-A-63-97942 describes a photosensitive material containing a base precursor, and JP-A-63-9794 describes a photosensitive material that uses a propiol salt as a base precursor and further contains a heat-melting compound as a reaction accelerator for the base production reaction. No. 46447 discloses a photosensitive material using a sulfonylacetate as a base precursor and further containing a heat-melting compound as a reaction promoter for the base production reaction, as described in JP-A-63-48543. A photosensitive material using a compound to which isothiocyanate is bonded is described in JP-A-63-24242.

感光材料に塩基または塩基プレカーサーを用いる場合、
前述したマイクロカプセル内にハロゲン化銀、還元剤お
よび重合性化合物を収容する態様とし、マイクロカプセ
ル外の感光層中に塩基または塩基プレカーサーを存在さ
せることが好ましい。この場合、特開昭６２−２０９５
２１号公報記載の感光材料のように、塩基または塩基プ
レカーサーを別のマイクロカプセル内に収容してもよい
。塩基または塩基プレカーサーを収容するマイクロカプ
セルを用いる感光材料は上記明細書以外にも、塩基また
は塩基プレカーサーを保水剤水溶液に溶解もしくは分散
した状態にてマイクロカプセル内に収容した感光材料が
特開昭６２−２０９５２２号公報に、塩基または塩基プ
レカーサーを担持する固体微粒子をマイクロカプセル内
に収容した感光材料が特開昭６２−２０９５２６号公報
に、融点が７０℃乃至２１０℃の塩基化合物を含むマイ
クロカプセルを用いた感光材料については特開昭６３−
６５４３７号公報に、それぞれ記載されている。また上
記塩基または塩基プレカーサーを含むマイクロカプセル
に代えて、特開昭６３−９７９４３号公報記載の感光材
料のように、塩基または塩基プレカーサーと疎水性物質
を相溶状態で含む粒子を用いてもよい。When using a base or base precursor in a photosensitive material,
It is preferable that silver halide, a reducing agent, and a polymerizable compound are contained in the microcapsules described above, and a base or a base precursor is present in the photosensitive layer outside the microcapsules. In this case, JP-A-62-2095
As in the photosensitive material described in Japanese Patent No. 21, the base or base precursor may be contained in separate microcapsules. In addition to the photosensitive materials using microcapsules containing bases or base precursors, there is also a photosensitive material containing microcapsules containing bases or base precursors dissolved or dispersed in an aqueous water-retaining agent solution, as described in JP-A-62. Japanese Unexamined Patent Publication No. 209522 discloses a photosensitive material in which solid fine particles carrying a base or a base precursor are housed in microcapsules, and JP-A-62-209526 discloses a photosensitive material in which microcapsules containing a basic compound having a melting point of 70°C to 210°C is used. Regarding the photosensitive material used, see Japanese Patent Application Laid-Open No. 1986-
Each of these is described in Japanese Patent No. 65437. Furthermore, instead of the microcapsules containing a base or base precursor, particles containing a base or a base precursor and a hydrophobic substance in a compatible state may be used, as in the photosensitive material described in JP-A-63-97943. .

また、現像を促進させるために、特願昭６２−１８８５
８０号、同６２−３１３４８２号、および同６３−９２
６８６号明細書に記載のように、前述したマイクロカプ
セル内に、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物と共に
塩基または塩基プレカーサーを収容させることができる
。この場合、特願昭６２−１５０９７３号、同６２−２
２６１３４号明細書に記載の塩基プレカーサーか好まし
い なお、塩基または塩基プレカーサーは、特開昭６２−２
５３１４０号公報に記載されているように感光層以外の
補助層（後述する塩基または塩基プレカーサーを含む層
）に添加しておいてもよい。さらに、特開昭６３−３２
５４６号公報に記載されているように、前述した支持体
を多孔性として、この多孔性支持体中に塩基または塩基
ブレカーサ−を含ませてもよい。In addition, in order to accelerate the development,
No. 80, No. 62-313482, and No. 63-92
As described in No. 686, a base or a base precursor can be contained in the microcapsules described above together with silver halide, a reducing agent, and a polymerizable compound. In this case, Japanese Patent Application No. 62-150973, No. 62-2
The base precursor described in JP-A No. 26134 is preferable, and the base or base precursor is preferably
As described in Japanese Patent No. 53140, it may be added to an auxiliary layer other than the photosensitive layer (a layer containing a base or a base precursor, which will be described later). Furthermore, JP-A-63-32
As described in Japanese Patent No. 546, the above-mentioned support may be made porous, and a base or a base breaker may be contained in the porous support.

オイルとしては、疎水性化合物の乳化分散の溶媒として
用いられる高沸点有機溶媒を用いることができる。As the oil, a high boiling point organic solvent used as a solvent for emulsifying and dispersing hydrophobic compounds can be used.

界面活性剤としては、特開昭５９−７４５４７号公報記
載のピリジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニウ
ム塩類、特開昭５９−５７２３１号公報記載のポリアル
キレンオキシド等を挙げることができる。Examples of the surfactant include pyridinium salts, ammonium salts, and phosphonium salts described in JP-A-59-74547, and polyalkylene oxides described in JP-A-59-57231.

カブリ防止機能および／または現像促進機能を有する化
合物は、最高濃度が高く、かつ最低濃度が低い鮮明な画
像（Ｓ／Ｎ比の高い画像）を得ることを目的として用い
ることができる。なお、カブリ防止機能および／または
現像促進機能を有する化合物として、カブリ防止剤を用
いた感光材料については特開昭６２−１５１８３８号公
報に、環状アミド構造を有する化合物を用いた感光材料
については特開昭６１−１５１８４１号公報に、チオエ
ーテル化合物を用いた感光材料については特開昭６２−
１５１８４２号公報に、ポリエチレングリコール誘導体
を用いた感光材料については特開昭６２−１５１８４３
号明細書に、チオール誘導体を用いた感光材料について
は特開昭６２−１５１８４４号公報に、アセチレン化合
物を用いた感光材料については特開昭６２−１７８２３
２号公報に、スルホンアミド誘導体を用いた感光材料に
ついては特開昭６２−１８３４５０号公報に、第四アン
モニウム塩を用いた感光材料については特開昭６３−９
１６５３号公報に、それぞれ記載がある。A compound having an antifogging function and/or a development accelerating function can be used for the purpose of obtaining a clear image (an image with a high S/N ratio) having a high maximum density and a low minimum density. Note that a photosensitive material using an antifoggant as a compound having an antifogging function and/or a development accelerating function is described in JP-A-62-151838, and a photosensitive material using a compound having a cyclic amide structure is described in JP-A-62-151838. For photosensitive materials using thioether compounds, see JP-A-61-151841, and JP-A-62-151841.
No. 151842 describes photosensitive materials using polyethylene glycol derivatives, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 151843/1983
For photosensitive materials using thiol derivatives, see JP-A-62-151844, and for photosensitive materials using acetylene compounds, see JP-A-62-17823.
For photosensitive materials using sulfonamide derivatives, see JP-A-62-183450, and for photosensitive materials using quaternary ammonium salts, see JP-A No. 63-9.
Publication No. 1653 has a description of each.

熱溶剤としては、還元剤の溶媒となり得る化合物、高誘
電率の物質で銀塩の物理的現像を促進することが知られ
ている化合物等が有用である。有用な熱溶剤としては、
米国特許第３３４７６７５号明細書記載のポリエチレン
グリコール類、ポリエチレンオキサイドのオレイン酸エ
ステル等の誘導体、みつろう、千ノステアリン、−５Ｏ
２−および／または−Ｃ〇−基を有する高誘電率の化合
物、米国特許第３６６７９５９号明細書記載の極性物質
、リサーチ・ディスクロージャー誌１９７６年１２月号
２６〜２８頁記載の１，１０−デカンジオール、アニス
酸メチル、スペリン酸ビフェニル等が好ましく用いられ
る。なおご熱溶剤を用いた感光材料については、特開昭
６２−８６３５５号公報に記載がある。Useful examples of the thermal solvent include compounds that can serve as solvents for reducing agents, and compounds with high dielectric constants that are known to accelerate the physical development of silver salts. Useful thermal solvents include:
Polyethylene glycols described in U.S. Patent No. 3,347,675, derivatives such as oleic acid esters of polyethylene oxide, beeswax, 1000 nostearin, -5O
Compounds with high dielectric constant having 2- and/or -C〇- groups, polar substances described in U.S. Pat. No. 3,667,959, 1,10-decane described in Research Disclosure magazine, December 1976 issue, pages 26-28 Diol, methyl anisate, biphenyl perate, etc. are preferably used. A photosensitive material using a hot solvent is described in JP-A-62-86355.

酸素の除去機能を有する化合物は、現像時における酸素
の影響（酸素は、重合禁止作用を有している）を排除す
る目的で用いることができる。酸素の除去機能を存する
化合物の例としては、２以上のメルカプト基を有する化
合物を挙げることができる。なお、２以上のメルカプト
基を有する化合物を用いた感光材料については、特開昭
６２−２０９４４３号公報に記載がある。A compound having an oxygen removing function can be used for the purpose of eliminating the influence of oxygen (oxygen has a polymerization inhibiting effect) during development. Examples of compounds having an oxygen removal function include compounds having two or more mercapto groups. Incidentally, a photosensitive material using a compound having two or more mercapto groups is described in JP-A-62-209443.

以下余白 感光材料に用いることができる熱重合開始剤は、一般に
加熱下で熱分解して重合開始種（特にラジカル）を生じ
る化合物であり、通宝ラジカル重合の開始剤として用い
られているものである。Thermal polymerization initiators that can be used in the following margin photosensitive materials are generally compounds that thermally decompose under heating to generate polymerization initiating species (particularly radicals), and are used as initiators for Tsuho radical polymerization. .

熱重合開始剤については、高分子学会高分子実験学編集
委員金線「付加重合・開環重合Ｊ１９８３年、共布出版
）の第６頁〜第１８頁等に記載されている。熱重合開始
剤の具体例としては、アゾビスイソブチロニトリル、１
．１゛−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル
）、ジメチル−２，２′−アゾビスイソブチレート、２
゜２−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、アゾビ
スジメチルバレロニトリル等のアゾ化合物、過酸化ベン
ゾイル、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパー
オキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、クメン
ヒドロパーオキサイド等の有機過酸化物、過酸化水素、
過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の無機過酸化物
、ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム等を挙げること
ができる。熱重合開始剤は、重合性化合物に対して０．
１乃至１２０重量％の範囲で使用することが好ましく、
１乃至１０重量％の範囲で使用することがより好ましい
。なお、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合
性化合物を重合させる系においては、感光層中に熱重合
開始剤または光重合開始剤を添加することが好ましい。Thermal polymerization initiators are described in pages 6 to 18 of "Addition Polymerization/Ring Opening Polymerization J, 1983, Kyofu Publishing," published by the Polymer Science Society of Japan, Editorial Committee for Polymer Experiments.Thermal polymerization initiators Specific examples include azobisisobutyronitrile, 1
．． 1'-azobis(1-cyclohexanecarbonitrile), dimethyl-2,2'-azobisisobutyrate, 2
゜Azo compounds such as 2-azobis(2-methylbutyronitrile) and azobisdimethylvaleronitrile, benzoyl peroxide, di-t-butyl peroxide, dicumyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide Organic peroxides such as oxides, hydrogen peroxide,
Examples include inorganic peroxides such as potassium persulfate and ammonium persulfate, and sodium p-toluenesulfinate. The thermal polymerization initiator is 0.0% relative to the polymerizable compound.
It is preferable to use it in a range of 1 to 120% by weight,
It is more preferable to use it in a range of 1 to 10% by weight. In addition, in a system in which a polymerizable compound is polymerized in a portion where a silver halide latent image is not formed, it is preferable to add a thermal polymerization initiator or a photopolymerization initiator to the photosensitive layer.

また、熱重合開始剤を用いた感光材料については特開昭
６２−７０８３６号公報に記載がある。Furthermore, a photosensitive material using a thermal polymerization initiator is described in JP-A-62-70836.

感光材料に用いることができる現像停止剤とは、適正現
像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中の
塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または銀および銀
塩と相互作用して現像を抑制する化合物である。具体的
には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱に
より共存する塩基と置換反応を起こす親電子化合物、ま
たは含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物等が挙げ
られる。酸プレカーサーの例としては、特開昭６０−１
０８８３７号および同６０−１９２９３９記載公報記載
のオキシムエステル類、特開昭６０−２３０１３３号公
報記載のロッセン転位により酸を放出する化合物等を挙
げることができる。A development stopper that can be used in photosensitive materials is a compound that neutralizes the base or reacts with the base to reduce the base concentration in the film and stop development immediately after proper development, or a compound that interacts with silver and silver salts. It is a compound that suppresses development. Specific examples include acid precursors that release acids when heated, electrophilic compounds that cause a substitution reaction with a coexisting base when heated, nitrogen-containing heterocyclic compounds, mercapto compounds, and the like. Examples of acid precursors include JP-A-60-1
Oxime esters described in JP-A No. 08837 and JP-A No. 60-192939, compounds that release an acid by Rossen rearrangement described in JP-A No. 60-230133, and the like can be mentioned.

また、加熱により塩基と置換反応を起こす親電子化合物
の例としては、特開昭６０−２３０１３４号公報記載の
化合物等を挙げることができる。Examples of electrophilic compounds that undergo a substitution reaction with a base upon heating include compounds described in JP-A-60-230134.

感光材料の感光層に、ハレーションまたはイラジェーシ
ョンの防止を目的として、染料または顔料を添加しても
よい。なお、ハレーションまたはイラジェーションの防
止を目的として、感光層に白色顔料を添加した感光材料
について特開昭６３−２９７４８号公報に記載がある。A dye or pigment may be added to the photosensitive layer of the photosensitive material for the purpose of preventing halation or irradiation. Note that JP-A-63-29748 describes a photosensitive material in which a white pigment is added to the photosensitive layer for the purpose of preventing halation or irradiation.

感光材料の感光層が前述したマイクロカプセルを用いる
態様である場合には、マイクロカプセル中に加熱または
光照射により脱色する性質を有する色素を含ませてもよ
い。−上記加熱または光照射により脱色する性質を有す
る色素は、コンベンショナルな銀塩写真系におけるイエ
ローフィルターに相当するものとして機能させることが
できる。上記のように加熱または光照射により脱色する
性質を有する色素を用いた感光材料については、特開昭
６３−９７９４０号公報に記載がある。When the photosensitive layer of the photosensitive material uses the above-mentioned microcapsules, the microcapsules may contain a dye that can be decolored by heating or light irradiation. - The dye having the property of being decolored by heating or light irradiation can function as a yellow filter in conventional silver salt photography. A photosensitive material using a dye having the property of being decolored by heating or light irradiation as described above is described in JP-A-63-97940.

感光材料に用いるスマツジ防止剤としては、常温で固体
の粒子状物が好ましい。具体例としては、英国特許第１
２３２３４７号明細書記載のでんぷん粒子、米国特許第
３６２５７３６号明細書等記載の重合体微粉末、英国特
許第１２３５９９１号明細書等記載の発色剤を含まない
マイクロカプセル粒子、米国特許第２７１１３７５号明
細書記載のセルロース微粉末、タルク、カオリン、ベン
トナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化チタン、アルミナ等
の無機物粒子等を挙げることができる。上記粒子の平均
粒子サイズとしては、体積平均直径で３乃至５０１ｔ　
ｍの範囲が好ましく、５乃至４０μｍの範囲がさらに好
ましい。前述したように重合性化合物の油滴がマイクロ
カプセルの状態にある場合には、上記粒子はマイクロカ
プセルより大きい方が効果的である。The anti-smudge agent used in the photosensitive material is preferably a particulate material that is solid at room temperature. As a specific example, British Patent No. 1
Starch particles described in the specification of No. 232347, fine polymer powders described in the specification of US Pat. No. 3,625,736, etc., microcapsule particles containing no color former as described in the specification of British Patent No. 1,235,991, etc., and US Pat. No. 2,711,375. Examples include inorganic particles such as cellulose fine powder, talc, kaolin, bentonite, waxite, zinc oxide, titanium oxide, and alumina. The average particle size of the above particles is 3 to 501 tons in volume average diameter.
A range of m is preferred, and a range of 5 to 40 μm is more preferred. As mentioned above, when the oil droplets of the polymerizable compound are in the form of microcapsules, it is more effective if the particles are larger than the microcapsules.

感光材料に用いることができるバインダーは、単独であ
るいは組合せて感光層に含有させることができる。この
バインダーには主に親水性のものを用いることが好まし
い。親水性バインダーとしては透明か半透明の親水性バ
インダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘
導体、セルロース誘導体、デンプン、アラビヤゴム等の
ような天然物質と、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビ
ニル化合物のような合成重合物質を含む。Binders that can be used in photosensitive materials can be contained in the photosensitive layer alone or in combination. It is preferable to use a mainly hydrophilic binder. Hydrophilic binders are typically transparent or translucent, such as natural substances such as gelatin, gelatin derivatives, cellulose derivatives, starch, gum arabic, etc., and polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, acrylamide polymers, etc. Contains synthetic polymeric materials such as water-soluble polyvinyl compounds.

他の合成重合物質には、ラテックスの形で、とくに写真
材料の寸度安定性を増加させる分散状ビニル化合物があ
る。なお、バインダーを用いた感光材料については、特
開昭６１−６９０６２号公報に記載がある。また、マイ
クロカプセルと共にバインダーを使用した感光材料につ
いては、特開昭６２−２０９５２５号公報に記載がある
。Other synthetic polymeric substances include dispersed vinyl compounds in the form of latexes, which increase the dimensional stability of photographic materials, among others. Incidentally, a photosensitive material using a binder is described in JP-A-61-69062. Furthermore, a photosensitive material using a binder together with microcapsules is described in JP-A-62-209525.

感光材料の感光層には、画像転写後の未重合の重合性化
合物の重合化処理を目的として、光重合開始剤を加えて
もよい。光重合開始剤を用いた感光材料については、特
開昭６２−１６１１４９号公報に記載がある。また、光
重合開始剤を含む感光材料を利用して前述した熱重合開
始剤と同様、ハロゲン化銀の潜像が形成されていない部
分の重合性化合物を重合させることができる。A photopolymerization initiator may be added to the photosensitive layer of the photosensitive material for the purpose of polymerizing unpolymerized polymerizable compounds after image transfer. A photosensitive material using a photopolymerization initiator is described in JP-A-62-161149. Further, by using a photosensitive material containing a photopolymerization initiator, it is possible to polymerize a polymerizable compound in a portion where a silver halide latent image is not formed, similar to the above-mentioned thermal polymerization initiator.

感光材料に重合性化合物の溶剤を用いる場合は、重合性
化合物を含むマイクロカプセルとは別のマイクロカプセ
ル内に封入して使用することが好ましい。なお、マイク
ロカプセルに封入された重合性化合物と混和性の有機溶
媒を用いた感光材料については、特開昭６２−２０９５
２４号公報に記載がある。When a solvent for a polymerizable compound is used in a photosensitive material, it is preferable to encapsulate it in a microcapsule separate from the microcapsule containing the polymerizable compound. Regarding photosensitive materials using organic solvents that are miscible with polymerizable compounds encapsulated in microcapsules, Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-2095
There is a description in Publication No. 24.

］１１述したハロゲン化銀粒子に水溶性ビニルポリマー
を吸着させて用いてもよい。上記のように水溶性ビニル
ポリマーを用いた感光材料については特開昭６３−９１
６５２号公報に記載がある。]11 A water-soluble vinyl polymer may be adsorbed onto the silver halide grains mentioned above. Regarding photosensitive materials using water-soluble vinyl polymers as mentioned above, JP-A-63-91
There is a description in Publication No. 652.

以上述べた以外に感光層中に含ませることができる任意
の成分の例およびその使用態様についても、上述した一
連の感光材料に関する出願明細書、およびリサーチ・デ
ィスクロージャー誌Ｖｏｌ。In addition to those mentioned above, examples of optional components that can be included in the photosensitive layer and how they are used can also be found in the application specifications related to the above-mentioned series of photosensitive materials and Research Disclosure Magazine Vol.

１７０．１９７８年６月の第１７０２９号（９〜１５頁
）に記載がある。No. 17029, June 1978 (pages 9-15).

なお、以上述べたような成分からなる感光材料の感光層
は、特開昭６２−２７５２３５号公報記載の感光材料の
ように、ｐＨ値が７以下であることが好ましい。The photosensitive layer of the photosensitive material comprising the above-mentioned components preferably has a pH value of 7 or less, as in the photosensitive material described in JP-A-62-275235.

感光材料に任意に設けることができる層としては、受像
層、発熱体層、帯電防止層、カール防止層、はくり層、
カバーシートまたは保護層、塩基または塩基プレカーサ
ーを含む層、塩基バリヤー層、ハレーション防止層（着
色層）等を挙げることができる。Layers that can be optionally provided on the photosensitive material include an image-receiving layer, a heating layer, an antistatic layer, an anti-curl layer, a peeling layer,
Examples include a cover sheet or protective layer, a layer containing a base or a base precursor, a base barrier layer, an antihalation layer (colored layer), and the like.

感光材料の使用方法として後述する受像材料を用いる代
りに、上記受像層を感光材料上に設けてこの層に画像を
形成してもよい。感光材料に設ける受像層は、受像材料
に設ける受像層と同様の構成とすることができる。受像
層の詳細については後述する。Instead of using the image-receiving material described below as a method of using the photosensitive material, the above image-receiving layer may be provided on the photosensitive material and an image may be formed on this layer. The image-receiving layer provided on the photosensitive material can have the same structure as the image-receiving layer provided on the image-receiving material. Details of the image receiving layer will be described later.

なお、発熱体層を用いた感光材料については特開昭６１
−２９４４３４号公報に、カバーシートまたは保護層を
設けた感光材料については特開昭６２−２１０４４７号
公報に、塩基または塩基プレカーサーを含む層を設けた
感光材料については特開昭６２−２５３１４０号公報に
、ハレーション防止層として着色層を設けた感光材料に
ついては特開昭６３−１０１８４２号公報に、それぞれ
記載されている。また、塩基バリヤー層を設けた感光材
料についても、上記特開昭６２−２５３１４０号公報に
記載がある。更に、他の補助層の例およびその使用態様
についても、上述した一連の感光材料に関する出願明細
書中に記載がある。Regarding photosensitive materials using a heat generating layer, Japanese Patent Application Laid-open No. 1983
For photosensitive materials provided with a cover sheet or a protective layer, see JP-A No. 62-210447, and for photosensitive materials provided with a layer containing a base or base precursor, see JP-A No. 62-253140. A photosensitive material provided with a colored layer as an antihalation layer is described in JP-A-63-101842. Further, a photosensitive material provided with a base barrier layer is also described in the above-mentioned Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-253140. Furthermore, examples of other auxiliary layers and their usage are also described in the applications relating to the above-mentioned series of light-sensitive materials.

以下余白 以下、感光材Ｈの製造方法について述べる。Below margin The method for manufacturing photosensitive material H will be described below.

感光材料の製造方法としては様々な方法を用いることが
できるが、−射的な製造方法は感光層の構成成分を、適
当な溶媒中に溶解、乳化あるいは分散させた塗布液を調
製し、そして塗布液を前述したような支持体に塗布、乾
燥することで感光材料を得る工程よりなるものである。Various methods can be used to produce photosensitive materials, but in the photosensitive production method, components of the photosensitive layer are dissolved, emulsified, or dispersed in a suitable solvent to prepare a coating solution. This process consists of applying a coating solution to the support as described above and drying it to obtain a photosensitive material.

一般に上記各塗布液は、各成分についてそれぞれの成分
を含む液状の組成物を調製し、ついで各液状組成物を混
合することにより調製される。上記液状組成物は、複数
の成分を含むように調製してもよい。一部の感光層の構
成成分は、上記液状組成物または塗布液の調製段階また
は調製後に添加して用いることもできる。さらに、後述
するように、−または二以−トの成分を含む油性（また
は水性）の組成物を、さらに水性（または油性）溶媒中
に乳化させて二次組成物を調製する方法を用いることも
できる。Generally, each of the above-mentioned coating liquids is prepared by preparing a liquid composition containing each component and then mixing the respective liquid compositions. The liquid composition may be prepared to contain multiple components. Some of the components of the photosensitive layer can also be added during or after the preparation of the liquid composition or coating solution. Furthermore, as described below, a method of preparing a secondary composition by further emulsifying an oil-based (or aqueous) composition containing two or more components in an aqueous (or oil-based) solvent may be used. You can also do it.

感光層に含まれる主な成分について、液状組成物および
塗布液の調製方法を以下に示す。Regarding the main components contained in the photosensitive layer, methods for preparing a liquid composition and a coating solution are shown below.

ハロゲン化乳剤の調製は、酸性法５中性法またはアンモ
ニア法などの公知方法のいずれのを用いても実施するこ
とができる。The halogenated emulsion can be prepared using any of the known methods such as the acid method, the neutral method, or the ammonia method.

可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩との反応形式としては、
片側混合法、同時混合法またはこれらの組合せのいずれ
でもよい。粒子を銀イオン過剰条件下で形成する逆混合
法およびＰＡｇを一定に保つコンドロールド・ダブルジ
ェット法も採用できる。また、粒子成長を早めるため、
添加する銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量また
は添加速度を上昇させてもよい（特開昭５５−１５８１
２４号、同５５−１５８１２４記載公報および米国特許
第３６５０７５７号明細書参照）。The reaction format between soluble silver salt and soluble halogen salt is as follows:
Either one side mixing method, simultaneous mixing method or a combination thereof may be used. A back-mixing method in which particles are formed under conditions in excess of silver ions and a Chondrold double-jet method in which PAg is kept constant can also be employed. In addition, to accelerate particle growth,
The concentration, amount, or rate of addition of silver salts and halogen salts may be increased (Japanese Patent Application Laid-Open No. 1581-1581).
24, 55-158124 and US Pat. No. 3,650,757).

感光材料の製造に用いるハロゲン化銀乳剤は、主として
潜像が粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒
子内部に形成される内部潜像型であってもよい。内部潜
像型乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用する
こともできる。この目的に通した内部潜像型乳剤は、米
国特許第２５９２２５０号、同第３７６１２７６号各明
細書お記載特公昭５Ｂ−３５３４号、特開昭５８−１３
６６４１号各公報等Ｃ８載されている。上記乳剤に組合
せるのに好ましい造核剤は、米国特許第３２２７５５２
号、同１ｇ４２４５０３７号、同第４２５５５１１号、
同第４２６６０１３号、同第４２７６３６４号および西
独国公開特許（ＯＬＳ）第２６３５３１６記載明細書に
記載されている。The silver halide emulsion used in the production of light-sensitive materials may be of the surface latent image type, in which latent images are mainly formed on the grain surfaces, or of the internal latent image type, in which the latent images are formed inside the grains. Direct reversal emulsions combining internal latent image type emulsions and nucleating agents can also be used. Internal latent image emulsions for this purpose are described in U.S. Pat. No. 2,592,250 and U.S. Pat. No. 3,761,276;
No. 6641 and other publications C8. A preferred nucleating agent for combination with the above emulsion is US Pat. No. 3,227,552
No. 1g No. 4245037, No. 4255511,
It is described in 4266013, 4276364, and OLS 2635316.

感光材料の製造に使用さ打るハロゲン化銀乳剤の調製に
おいては、保護コロイドとして親水性コロイドを用いる
ことが好ましい。親水性コロイドの例としては、ゼラチ
ン、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフ
トポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒドロ
キシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
セルロース硫酸エステル類等のようなセルロース誘導体
、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体等の糖誘導体；および
ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセ
タール、ポリ−Ｎ−ビニルどロリドン、ポリアクリル酸
、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニル
イミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは
共重合体のような多種の合成親水性高分子物質を挙げる
ことができる。これらのうちでは、ゼラチンが好ましい
。ゼラチンとしては、石灰処理ゼラチンのほか、ｆ！ｅ
処理ゼラチンや酵素処理ゼラチンを用いてもよく、また
ゼラチンの加水分解物や酵素分解物も用いることができ
る。In the preparation of silver halide emulsions used in the production of light-sensitive materials, it is preferable to use hydrophilic colloids as protective colloids. Examples of hydrophilic colloids include gelatin, gelatin derivatives, graft polymers of gelatin and other polymers, proteins such as albumin and casein; hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose,
Cellulose derivatives such as cellulose sulfate esters, sugar derivatives such as sodium alginate, starch derivatives; and polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol partial acetal, poly-N-vinyldrolidone, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polyacrylamide, polyvinyl A wide variety of synthetic hydrophilic polymeric materials can be mentioned, such as single or copolymers of imidazole, polyvinylpyrazole, and the like. Among these, gelatin is preferred. As gelatin, in addition to lime-processed gelatin, f! e
Processed gelatin or enzyme-treated gelatin may be used, and gelatin hydrolysates or enzymatically decomposed products may also be used.

ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の形成段階にお
いて、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、有機チオエ
ーテル誘導体く特公昭４７−３８６号公報参照）および
含硫黄化合物（特開昭５３−１４４３１！Ｊ号公報参照
）等を用いることができる。また粒子形成または物理熟
成の過程において、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリ
ウム塩等を共存させてもよい。さらに高照度不軌、低照
度不軌を改良する目的で塩化イリジウム（■または■）
、ヘキサクロロイリジウム塩アンモニウム等の水溶性イ
リジウム塩、または塩化ロジウム等の水溶性ロジウム塩
を用いることができる。Silver halide emulsions are prepared by using ammonia, organic thioether derivatives (see Japanese Patent Publication No. 47-386) and sulfur-containing compounds (see Japanese Patent Application Laid-open No. 14431-1986) as silver halide solvents in the stage of forming silver halide grains. ) etc. can be used. Further, in the process of particle formation or physical ripening, cadmium salt, zinc salt, lead salt, thallium salt, etc. may be allowed to coexist. In addition, iridium chloride (■ or ■) was added for the purpose of improving high-light failure and low-light failure.
, water-soluble iridium salts such as ammonium hexachloroiridium salt, or water-soluble rhodium salts such as rhodium chloride.

ハロゲン化銀乳剤は、沈殿形成後あるいは物理熟成後に
可溶性塩類を除去してもよい。この場合は、ターデル水
洗法や沈降法に従い実施することができる。ハロゲン化
銀乳剤は、未後熟のまま使用してもよいが通常は化学増
感して使用する。通常型感材用乳剤において公知の硫黄
増感法、還元増感法、貴金属増感法等を単独または組合
せて用いることができる。これらの化学増感を含窒素複
素環化合物の存在下で行なうこともできる（特開昭５８
−１２６５２６号、同５Ｂ−２１５６４４号各公報参照
）。The soluble salts may be removed from the silver halide emulsion after precipitation or physical ripening. In this case, it can be carried out according to the Tardel water washing method or the sedimentation method. Although the silver halide emulsion may be used unripe, it is usually used after being chemically sensitized. In emulsions for conventional sensitive materials, known sulfur sensitization methods, reduction sensitization methods, noble metal sensitization methods, etc. can be used alone or in combination. These chemical sensitizations can also be carried out in the presence of nitrogen-containing heterocyclic compounds (Japanese Patent Application Laid-open No. 58
-126526 and 5B-215644).

なお、ハロゲン化銀乳剤に増感色素を添加する場合は、
前述した特開昭６２−９４７号公報および特開昭６２−
２１０４４９号公報記載の感光材料のようにハロゲン化
銀乳剤の調製段階において添加することが好ましい。ま
た、前述したカブリ防止機能および／または現像促進機
能を有する化合物として含窒素複素環化合物を添加する
場合には、ハロゲン化銀乳剤の調製においてハロゲン化
銀粒子の形成段階または熟成段階において添加すること
が好ましい。含窒素複素環化合物を八ロゲン化銀粒子の
形成段階または熟成段階において添加する感光材料の製
造方法については、特開昭６２−１６１１４４号公報に
記載がある。In addition, when adding a sensitizing dye to a silver halide emulsion,
The aforementioned Japanese Patent Application Laid-open No. 62-947 and Japanese Patent Application Laid-open No. 62-
It is preferable to add it at the stage of preparing a silver halide emulsion as in the light-sensitive material described in Japanese Patent No. 210449. In addition, when adding a nitrogen-containing heterocyclic compound as a compound having the above-mentioned antifogging function and/or development accelerating function, it should be added during the formation stage or ripening stage of silver halide grains in the preparation of a silver halide emulsion. is preferred. A method for producing a light-sensitive material in which a nitrogen-containing heterocyclic compound is added at the stage of forming or ripening silver octaride grains is described in JP-A-62-161144.

前述した有機銀塩を感光層に含ませる場合には、上記ハ
ロゲン化銀乳剤の調製方法に類似の方法で有機銀塩乳剤
を調製することができる。When the organic silver salt described above is included in the photosensitive layer, the organic silver salt emulsion can be prepared by a method similar to the method for preparing the silver halide emulsion described above.

感光材料の製造において、重合性化合物は感光層中の他
の成分の組成物を調製する際の媒体として使用すること
ができる。例えば、ハロゲン化銀（ハロゲン化銀乳剤を
含む）、還元剤、色画像形成物質等を重合性化合物中に
溶解、乳化あるいは分散させて感光材料の製造に使用す
ることができる。特に色画像形成物質を添加する場合に
は、重合性化合物中を含ませておくことが好ましい。ま
た、後述するように、重合性化合物の油滴をマイクロカ
プセル化する場合には、マイクロカプセル化に必要な壁
材等の成分を重合性化合物中に含ませておいてもよい。In the production of photosensitive materials, the polymerizable compound can be used as a medium in preparing the composition of other components in the photosensitive layer. For example, silver halide (including silver halide emulsions), reducing agents, color image forming substances, etc. can be dissolved, emulsified or dispersed in a polymerizable compound and used in the production of photosensitive materials. Particularly when a color image forming substance is added, it is preferable to include a polymerizable compound therein. Furthermore, as will be described later, when the oil droplets of the polymerizable compound are microencapsulated, components such as a wall material necessary for microencapsulation may be included in the polymerizable compound.

重合性化合物にハロゲン化銀を含ませた感光性組成物は
、ハロゲン化銀乳剤を用いて調製することができる。ま
た、感光性組成物の調製には、ハロゲン化銀乳剤以外に
も、凍結乾燥等により調製したハロゲン化銀粉末を使用
することもできる。A photosensitive composition containing silver halide in a polymerizable compound can be prepared using a silver halide emulsion. In addition to the silver halide emulsion, silver halide powder prepared by freeze-drying or the like can also be used to prepare the photosensitive composition.

これらのハロゲン化銀を含む感光性組成物は、ホモジナ
イザー、ブレンダー　ミキサーあるいは、他の一般に使
用される攪拌機等で攪拌することにより得ることができ
る。Photosensitive compositions containing these silver halides can be obtained by stirring with a homogenizer, blender mixer, or other commonly used stirrers.

なお、感光性組成物の調製に使用する重合性化合物には
、親水性のくり返し単位と疎水性のくり返し単位よりな
るコポリマーを溶解させておくことが好ましい。上記コ
ポリマーを含む感光性組成物については、特開昭６２−
２０９４４９号、及び同６３−２８７８４４号公報に記
載がある。In addition, it is preferable that a copolymer consisting of a hydrophilic repeating unit and a hydrophobic repeating unit is dissolved in the polymerizable compound used for preparing the photosensitive composition. Regarding photosensitive compositions containing the above-mentioned copolymers, JP-A-62-
There are descriptions in No. 209449 and No. 63-287844.

また、上記コポリマーを使用する代りに、ハロゲン化銀
乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを重合性化合物中
に分散させて感光性組成物を調製してもよい。上記ハロ
ゲン化銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを含む感
光性組成物については、特開昭６２−１６４０４１号公
報に記載がある。Further, instead of using the above copolymer, a photosensitive composition may be prepared by dispersing microcapsules having a silver halide emulsion as a core material in a polymerizable compound. A photosensitive composition containing microcapsules having the above-mentioned silver halide emulsion as a core material is described in JP-A-62-164041.

重合性化合物（上記感光性組成物のように、他の構成成
分を含有するものを含む）は水性溶媒中に乳化させた乳
化物として使用することが好ましい。また、特開昭６１
−２７５７４２号公報記載の感光材料のように、重合性
化合物の油滴をマイクロカプセル化する場合には、マイ
クロカプセル化に必要な壁材をこの乳化物中に添加し、
さらにマイクロカプセルの外殻を形成する処理をこの乳
化物の段階で実施することもできる。また、還元剤ある
いは他の任意の成分を上記乳化物の段階で添加してもよ
い。It is preferable to use the polymerizable compound (including those containing other constituent components like the above photosensitive composition) in the form of an emulsion in an aqueous solvent. Also, JP-A-61
When oil droplets of a polymerizable compound are microencapsulated as in the photosensitive material described in Japanese Patent No. 275742, a wall material necessary for microencapsulation is added to this emulsion,
Furthermore, a treatment for forming the outer shell of microcapsules can also be carried out at the stage of this emulsion. Further, a reducing agent or other optional components may be added at the stage of the emulsion.

上記マイクロカプセル化方法の例としては２米国特許第
２８００４５７号および同第２８００４５８号各明細書
記記載親水性壁形成材料のコアセルベーションを利用し
た方法；米国特許第３２８７１５４号および英国特許第
９９０４４３号外明細書、および特公昭３８−１９５７
４号、同４２−４４６号および同４２〜７７１記載公報
記載の界面重合法；米国特許第３４１８２５０号および
同第３６６０３０４号各明細書記社外ポリマーの析出に
よる方法：米国特許第３７９６６６９号明細書記載のイ
ソシアネート−ポリオール壁材料を用いる方法；米国特
許第３９１４５１１号明細書記載のイソシアネート壁材
料を用いる方法；米国特許第４００１１４０号、同第４
０８７３７６号および同第４０８９８０２号各明細書記
記載尿素−ホルムアルデヒド系あるいは尿素ホルムアル
デヒドーレジルシノール系壁形成材料を用いる方法；米
国特許第４０２５４５５号明細書記載のメラミン−ホル
ムアルデヒド樹脂、ヒドロキシプロピルセルロース等の
壁形成材料を用いる方法；特公昭３６−９１６８号およ
び特開昭５１−９０７９号各公記載載のモノマーの重合
によるｉｎ　５ｉｔｕ法；英国特許第９２７８０７号お
よび同第９６５０７４号各明細書記載の重合分散冷却法
；米国特許第３１１１４０７号および英国特許第９３０
４２２記載明細書記載のスプレードライング法等を挙げ
ることができる。重合性化合物の油滴をマイクロカプセ
ル化する方法は以上に限定されるものではないが、芯物
質を乳化した後、マイクロカブセル望として高分子膜を
形成する方法が特に好ましい。Examples of the above-mentioned microencapsulation methods include a method using coacervation of a hydrophilic wall-forming material as described in US Pat. No. 2,800,457 and US Pat. No. 2,800,458; US Pat. Calligraphy and Special Publication 1957-1957
4, 42-446, and 42-771; U.S. Pat. No. 3,418,250 and 3,660,304. Method by precipitation of external polymer: U.S. Pat. No. 3,796,669 Method using isocyanate-polyol wall materials; Method using isocyanate wall materials described in U.S. Pat. No. 3,914,511; U.S. Pat. Nos. 4,001,140 and 4
Methods using urea-formaldehyde-based or urea-formaldehyde-resircinol-based wall-forming materials described in the specifications of US Pat. No. 087376 and US Pat. Method using the material; In-5-itu method by polymerization of monomers described in Japanese Patent Publication No. 36-9168 and Japanese Patent Publication No. 51-9079; Polymerization dispersion cooling described in British Patent No. 927807 and British Patent No. 965074 Act; US Patent No. 3,111,407 and British Patent No. 930
Examples include the spray drying method described in the specification described in No. 422. Although the method for microcapsulating oil droplets of a polymerizable compound is not limited to the above, a method in which a core substance is emulsified and then a polymer film is formed as microcapsules is particularly preferred.

なお、感光材料の製造に用いることができる感光性マイ
クロカプセルについては、特開昭６２−１６９１４７号
、同６２−１６９１４８号、同６２−２０９４３７号、
同６２−２０９４３８号、同６２−２０９４３９号、同
６２−２０９４４０号、同６２−２０９４４１号、同６
２−２０９４４７号、同６２−２０９４３７号各公報に
記載がある。Regarding photosensitive microcapsules that can be used in the production of photosensitive materials, JP-A-62-169147, JP-A No. 62-169148, JP-A No. 62-209437,
No. 62-209438, No. 62-209439, No. 62-209440, No. 62-209441, No. 6
There are descriptions in each of the publications No. 2-209447 and No. 62-209437.

前述した重合性化合物の乳化物（マイクロカプセル化処
理を実施したマイクロカプセル液を含む）のうち、重合
性化合物がハロゲン化銀を含む感光性組成物である場合
には、そのまま感光材料の塗布液として使用することが
できる。上記以外の乳化物は、ハロゲン化銀乳剤、およ
び任意に有機銀塩乳剤等の他の成分の組成物と混合して
塗布液を調製することができる。この塗布液の段階で他
の成分を添加することも、−上記乳化物と同様に実施で
きる。Among the above-mentioned emulsions of polymerizable compounds (including microcapsule liquids subjected to microencapsulation treatment), if the polymerizable compound is a photosensitive composition containing silver halide, it can be directly used as a coating solution for photosensitive materials. It can be used as Emulsions other than those mentioned above can be mixed with a composition of other components such as a silver halide emulsion and optionally an organic silver salt emulsion to prepare a coating solution. Addition of other components at the stage of this coating solution can also be carried out in the same manner as in the case of the emulsion described above.

以上のように調製された感光層の塗布液を支持体に塗布
、乾燥することにより感光材料が製造される。上記塗布
液の支持体への塗布は、公知技術に従い容易に実施する
ことができる。A photosensitive material is produced by applying the coating solution for the photosensitive layer prepared as described above onto a support and drying it. The coating liquid can be easily applied to the support according to known techniques.

以下余白 以下、感光材料の使用方法について述べる。Below margin The method of using the photosensitive material will be described below.

感光材料は、像様露光と同時に、または像様露光後に、
現像処理を行なって使用する。The photosensitive material can be used simultaneously with imagewise exposure or after imagewise exposure.
Perform development processing and use.

上記露光方法としては、様々な露光手段を用いることが
できるが、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光によ
りハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は、
ハロゲン化銀の感光波長（色素増感を実施した場合は、
増感した波長）や、感度に応じて選択することができる
。また、原画は、白黒画像でもカラー画像でもよい。Although various exposure means can be used as the above-mentioned exposure method, a latent image of silver halide is generally obtained by imagewise exposure to radiation including visible light. The type of light source and amount of exposure
Sensitive wavelength of silver halide (if dye sensitization is performed,
It can be selected depending on the sensitized wavelength) and sensitivity. Further, the original image may be a black and white image or a color image.

感光材料は、上記像様露光と同時に、または像様露光後
に、現像処理を行う。感光材料は、特公昭４５−１１１
４９号公報等に記載の現像液を用いた現像処理を行って
もよい。なお、ｒａｒ述したように、熱現像処理を行う
特開昭６１−６９０６２号公報記載の方法は、乾式処理
であるため、操作が筒便であり、短時間で処理ができる
利点を有している。従って、感光材料の現像処理として
は、後者が特に帰わている。The photosensitive material is developed at the same time as the imagewise exposure or after the imagewise exposure. The photosensitive material was published under the Special Publication Act in 1977-111.
Development processing using a developer described in Japanese Patent No. 49 or the like may be performed. As mentioned above, the method described in JP-A-61-69062, which involves heat development, is a dry process, so it has the advantage of being easy to operate and can be processed in a short time. There is. Therefore, the latter method is particularly popular as a developing treatment for photosensitive materials.

上記熱現像処理における加熱方法としては、従来公知の
様々な方法を用いることができる。また、前述した特開
昭６１−２９４４３４号公報記載の感光材料のように、
感光材料に発熱体層を設けて加熱手段として使用しても
よい。また、特開昭６２−２１０４６１号公報記載の画
像形成方法のように、感光層中に存在する酸素の量を抑
制しながら熱現像処理を実施してもよい。加熱温度は一
般に５０℃乃至２００℃、好ましくは６０℃乃至１５０
℃である。また加熱時間は、一般に１秒以上、好ましく
は、１秒乃至５分、更に、好ましくは１秒乃至１分であ
る。As the heating method in the above heat development treatment, various conventionally known methods can be used. In addition, like the photosensitive material described in JP-A No. 61-294434,
A heat generating layer may be provided on the photosensitive material and used as a heating means. Further, as in the image forming method described in JP-A-62-210461, heat development may be performed while suppressing the amount of oxygen present in the photosensitive layer. The heating temperature is generally 50°C to 200°C, preferably 60°C to 150°C.
It is ℃. The heating time is generally 1 second or more, preferably 1 second to 5 minutes, and more preferably 1 second to 1 minute.

さらに、平成元年Ｉ　Ｊｌ　９日出願の特許明細書に記
載の画像形成方法のように、−上記現像を感光層中に液
体（好ましくは、水）を重合性化合物の１０乃至４００
重債Ｘ０範囲で含ませた状態で、かつ５０℃以上の温度
で加熱処理を行ってもよい。Furthermore, as in the image forming method described in the patent specification filed on I Jl 9, 1989, - the above development is carried out by adding a liquid (preferably water) to the photosensitive layer in an amount of 10 to 400% of a polymerizable compound.
Heat treatment may be performed at a temperature of 50° C. or higher in a state where it is contained within the range of heavy debt X0.

なお５前述した塩基または塩基プレカーサーを感光材料
Ｃ含ませる代りに、塩基または塩基プレカーサーを感光
層に添加しながら、または添加直後に現像処理を実施し
てもよい。塩基または塩基プレカーサーを添加する方法
としては、塩基または塩基プレカーサーを含むシート（
塩基シート）を用いる方法が最も容易であり好ましい。Note that instead of including the base or base precursor in the photosensitive material C as described above, the development process may be carried out while or immediately after adding the base or base precursor to the photosensitive layer. As a method for adding a base or a base precursor, a sheet containing a base or a base precursor (
The method using a base sheet) is the easiest and preferred.

上記塩基シートを用いる画像形成方法については特開昭
６３−３２５４６号公報に記載がある。An image forming method using the above base sheet is described in JP-A-63-32546.

感光材料は、上記のようにして熱現像処理を行い、ハロ
ゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲン化銀の
潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合化させる
ことができる。なお、感光材料においては一般に上記熱
現像処理において、ハロゲン化銀の潜像が形成された部
分の重合性化合物が重合するが、前述した特開昭６２−
７０８３６号公報記載の感光材料のように、還元剤の種
類や量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像が形成
されない部分の重合性化合物を重合させることも可能で
ある。The photosensitive material can be thermally developed as described above to polymerize the polymerizable compound in the area where the silver halide latent image is formed or the area where the silver halide latent image is not formed. In light-sensitive materials, the polymerizable compound in the area where the latent image of silver halide is generally polymerized in the heat development process described above.
As in the photosensitive material described in Japanese Patent No. 70836, by adjusting the type, amount, etc. of the reducing agent, it is also possible to polymerize the polymerizable compound in the area where the silver halide latent image is not formed.

以−トのようにして、感光材料は感光層上にポリマー画
像を得ることができる。また、ポリマーに色素または顔
料を定着させて色素画像を得ることもできる。In the manner described above, a polymer image can be obtained on the photosensitive layer of the photosensitive material. It is also possible to obtain dye images by fixing dyes or pigments to the polymer.

感光材料を、前述した特開昭６２−２０９４４４号公報
記載の感光材料のように構成した場合は、現像処理を行
なった感光材料を加圧して、マイクロカプセルを破壊し
、発色反応を起す二種類の物質を接触状態にすることに
より感光材料上に色画像を形成することができる。When the photosensitive material is constructed like the photosensitive material described in JP-A No. 62-209444 mentioned above, there are two types of photosensitive materials in which the developed photosensitive material is pressurized to destroy the microcapsules and cause a coloring reaction. A color image can be formed on a photosensitive material by bringing the substances into contact with each other.

また、受像材料を用いて、受像材料上に画像を形成する
こともできる。The image-receiving material can also be used to form an image on the image-receiving material.

次に、受像材料について説明する。なお、受像材料また
は受像層を用いた画像形成方法一般については、特開昭
６１−２７８８４９号公報に記載がある。Next, the image receiving material will be explained. A general image forming method using an image-receiving material or an image-receiving layer is described in JP-A-61-278849.

受像材料の支持体としては、前述した感光材料に用いる
ことができる支持体に加えてバライタ紙を使用すること
ができる。なお、受像材料の支持体として、紙等の多孔
性の材料を用いる場合には、特開昭６２−２０９５３０
号公報記載の受像材料のように一定の平滑度を有してい
ることが好ましい。また、透明な支持体を用いた受像材
料については、特開昭６２−２０９５３１号公報に記載
がある。As a support for the image-receiving material, baryta paper can be used in addition to the supports that can be used for the photosensitive materials described above. In addition, when using a porous material such as paper as a support for the image-receiving material, Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-209530
It is preferable that the image-receiving material has a certain level of smoothness like the image-receiving material described in the above publication. Further, an image receiving material using a transparent support is described in JP-A-62-209531.

受像材料は一般に支持体上に受像層を設ける。Image-receiving materials generally have an image-receiving layer provided on a support.

受像層は、航速した色画像形成物質の発色システム等に
従い、様々な化合物を使用して任意の形態に構成するこ
とができる。なお、受像材料上にポリマー画像を形成す
る場合、色画像形成物質として染料または顔料を用いた
場合等においては、受像材料を上記支持体のみで構成し
てもよい。The image-receiving layer can be constructed in any desired form using various compounds, depending on the color development system of the color image-forming material and the like. In addition, when forming a polymer image on an image-receiving material, when a dye or a pigment is used as a color image-forming substance, the image-receiving material may be composed only of the above-mentioned support.

例えば、発色剤と顕色剤よりなる発色システムを用いる
場合には、受像層に顕色剤を含ませることができる。ま
た、受像層を少なくとも一層の媒染剤を含む層として構
成することもできる。上記媒染剤と、しては、写真技術
等で公知の化合物から色画像形成物質の種類等の条件を
考慮して選択し、使用することができる。なお、必要に
応じて媒染力の異なるｍ数の媒染剤を用いて、二層以上
の受像層を構成してもよい。For example, when using a coloring system consisting of a color former and a color developer, the image receiving layer can contain the color developer. Furthermore, the image-receiving layer can also be configured as a layer containing at least one mordant. The above-mentioned mordant can be selected from compounds known in photographic technology and the like in consideration of conditions such as the type of color image forming substance. Note that, if necessary, two or more image-receiving layers may be constructed using m number of mordants having different mordant powers.

受像層はバインダーとしてポリマーを含む構成とするこ
とが好ましい。」−５己バインダーとじては、前述した
感光材料の感光層に用いることができるバインダーを使
用できる。また、特開昭”６２−２０９４５４号公Ｎ記
載０受像材料のように、バインダーとして酸素透過性の
低いポリマーを用いてもよい。The image-receiving layer preferably contains a polymer as a binder. As the binder, a binder that can be used in the photosensitive layer of the photosensitive material described above can be used. Furthermore, a polymer with low oxygen permeability may be used as the binder, as in the image-receiving material described in JP-A No. 62-209454.

受像層に熱可塑性化合物を含ませてもよい。受像層に熱
可塑性化合物を含ませる場合は、受像層そのものを熱塑
性化合物微粒子の凝集体として構成することが好ましい
。上記のような構成の受像層は、転写画像の形成が容易
であり、かつ画像形成後、加熱することにより光沢のあ
る画像が得られるという利点を有する。上記熱可塑性化
合物については特に制限はなく、公知の可塑性樹脂（プ
ラスチック）およびワックス等から任意に選択して用い
ることができる。ただし、熱可塑性樹脂のガラス転移点
およびワックスの融点は、２００℃以下であることが好
ましい。上記のような熱可塑性化合物微粒子を含む受像
層を有する受像材料については、特開昭６２−２８００
７１号、同６２−２８０７３９記載公報に記載がある。The image-receiving layer may contain a thermoplastic compound. When the image-receiving layer contains a thermoplastic compound, it is preferable that the image-receiving layer itself is constituted as an aggregate of thermoplastic compound fine particles. The image-receiving layer having the above structure has the advantage that it is easy to form a transferred image, and that a glossy image can be obtained by heating after image formation. The above thermoplastic compound is not particularly limited and can be arbitrarily selected from known plastic resins (plastics), waxes, and the like. However, the glass transition point of the thermoplastic resin and the melting point of the wax are preferably 200° C. or lower. An image receiving material having an image receiving layer containing thermoplastic compound fine particles as described above is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-2800.
No. 71 and No. 62-280739.

受像層には、光重合開始剤または熱重合開始剤を含ませ
ておいてもよい。受像材料を用いる画像形成において、
色画像形成物質は、後述するように未重合の重合性化合
物と共に転写される。このため、未重合の重合性化合物
の硬化処理（定着処理）の円滑な進行を目的として、受
像層に光重合開始剤または熱重合開始剤を添加すること
ができる。なお、光重合開始剤を含む受像層を有する受
像材料については特開昭６２−１６１１４９号公報に、
熱重合開始剤を含む受像層を存する受像材料については
特開昭６２−２１０４４４号公報にそれぞれ記載がある
。The image-receiving layer may contain a photopolymerization initiator or a thermal polymerization initiator. In image formation using an image receiving material,
The color image forming material is transferred together with the unpolymerized polymerizable compound as described below. Therefore, a photopolymerization initiator or a thermal polymerization initiator can be added to the image-receiving layer for the purpose of smoothly proceeding with the curing process (fixing process) of the unpolymerized polymerizable compound. Regarding an image receiving material having an image receiving layer containing a photopolymerization initiator, see JP-A-62-161149,
Image-receiving materials having an image-receiving layer containing a thermal polymerization initiator are described in JP-A-62-210444.

染料または顔料は、受像層に文字、記号、枠組等を記入
する目的で、あるいは画像の背旦を特定の色とする目的
で、受像層に含ませてあくことができる。また、受像材
料の表裏判別を容易にすることを目的として、染料また
は顔料を受像層に含ませておいてもよい。上記染料また
は顔料としては、画像形成において使用することができ
る染料または顔料を含む公知の様々な物質を使用するこ
とができるが、この染料または顔料が受像層中に形成さ
れる画像を損なう恐れがある場合には、染料または顔料
の染色濃度を低くする（例えば、反射濃度を１以下とす
る）か、あるいは、加熱または光照射により脱色する性
質を有する染料または顔料を使用することが好ましい。Dyes or pigments can be included in the image-receiving layer for the purpose of writing characters, symbols, frames, etc. on the image-receiving layer, or for the purpose of making the back of the image a specific color. Further, a dye or a pigment may be included in the image-receiving layer for the purpose of making it easier to distinguish between the front and back sides of the image-receiving material. As the dye or pigment, various known substances including dyes or pigments that can be used in image formation can be used, but there is a risk that the dye or pigment may damage the image formed in the image-receiving layer. In some cases, it is preferable to lower the dyeing density of the dye or pigment (for example, make the reflection density 1 or less), or to use a dye or pigment that has the property of being decolored by heating or light irradiation.

加熱または光照射により脱色する性質を有する染料また
は顔料を含む受像層を有する受像材料については、特開
昭６２−２５１７４１号公報に記載がある。An image-receiving material having an image-receiving layer containing a dye or pigment that has the property of being decolored by heating or light irradiation is described in JP-A-62-251741.

さらに、二酸化チタン、硫酸バリウム等の白色顔料を受
像層に添加する場合は、受像層を白色反射層として機能
させることができる。受像層を白色反射層として機能さ
せる場合、白色顔料は熱可塑性化合物１ｇ当り、１０ｇ
乃至１００ｇの範囲で用いることが好ましい。Furthermore, when a white pigment such as titanium dioxide or barium sulfate is added to the image-receiving layer, the image-receiving layer can function as a white reflective layer. When the image-receiving layer functions as a white reflective layer, the amount of white pigment is 10 g per 1 g of the thermoplastic compound.
It is preferable to use the amount in the range of 100 g to 100 g.

以上述べたような染料または顔料を受像層に含ませてお
く場合は、均一に含ませても、一部に偏在させてもよい
。例えば、後述する支持体を光透過性を有する材料で構
成し、受像層の一部に上記白色顔料を含ませることによ
り、反射画像の一部分を投影画像とすることができる。When the dye or pigment described above is contained in the image-receiving layer, it may be contained uniformly or unevenly distributed in a portion. For example, a part of the reflected image can be made into a projected image by forming the support described later from a material having light transmittance and including the white pigment in a part of the image-receiving layer.

このようにすることで、投影画像においては不必要な画
像情報も、白色顔料を含む受像層部分に反射画像として
記入しておくことができる。By doing so, image information that is unnecessary in the projected image can also be written as a reflected image in the image-receiving layer portion containing the white pigment.

受像層は、以上述べたような機能に応じて二以上の層と
して構成してもよい。また、受像層の層厚は、１乃至１
００μｍであることが好ましく、１乃至２０μｍである
ことがざらに好ましい。The image-receiving layer may be configured as two or more layers depending on the functions described above. Further, the layer thickness of the image-receiving layer is 1 to 1
It is preferably 00 μm, and more preferably 1 to 20 μm.

なお、受像層上に、さらに保護層を設けてもよい。また
、受像層上に、さらに熱可塑性化合物の微粒子の凝集体
からなる層を設けてもよい。受像層上にざらに熱可塑性
化合物の微粒子の凝集体からなる層を設けた受像材料に
ついては、特開昭６２−２１０４６０号公報に記載があ
る。Note that a protective layer may be further provided on the image-receiving layer. Furthermore, a layer made of aggregates of fine particles of a thermoplastic compound may be further provided on the image-receiving layer. An image-receiving material in which a layer consisting of aggregates of fine particles of a thermoplastic compound is provided on the image-receiving layer is described in JP-A-62-210460.

さらに、支持体の受像層が設けられている側の面と反対
側の面に、粘着剤または接着剤を含む層、および剥離紙
を順次積層してもよい。上記構成のステッカ−状受像材
料については、本出願人による特開昭６３−２４６４７
号公報に記載がある。Furthermore, a pressure-sensitive adhesive or a layer containing an adhesive and a release paper may be laminated in this order on the surface of the support opposite to the surface on which the image-receiving layer is provided. The sticker-like image receiving material having the above structure is disclosed in Japanese Patent Application Laid-open No. 63-24647 by the present applicant.
There is a description in the bulletin.

感光材料は、前述したように現像処理を行い、上記受像
材料を重ね合せた状態で加圧することにより、未重合の
重合性化合物を受像材料に転写し、受像材料上にポリマ
ー画像を得ることができる。−上記加圧手段については
、従来公知の様々な方法を用いることができる。The photosensitive material is developed as described above, and by pressing the image-receiving material in a stacked state, the unpolymerized polymerizable compound is transferred to the image-receiving material, and a polymer image can be obtained on the image-receiving material. can. - Regarding the above-mentioned pressurizing means, various conventionally known methods can be used.

また、感光層が色画像形成物質を含む態様においては、
同様にして現像処理を行うことにより重合性化合物を重
合硬化させ、これにより硬化部分の色画像形成物質を不
動化する。そして、感光材料と−Ｆ記受像材料を重ね合
せた状態で加圧することにより、未硬化部分の色画像形
成物質を受像材料に転写し、受像材料上に色画像を得る
ことができる。Further, in an embodiment in which the photosensitive layer contains a color image forming substance,
By performing a similar development treatment, the polymerizable compound is polymerized and cured, thereby immobilizing the color image forming substance in the cured portion. Then, by pressing the photosensitive material and the -F image-receiving material in a superimposed state, the uncured portion of the color image-forming substance is transferred to the image-receiving material, and a color image can be obtained on the image-receiving material.

なお、以上のようにして受像材料」：に画像を形成後、
特開昭６２−２１０４５９号公報記載の画像形成方法の
ように、受像材料を加熱してもよい。上記方法は、受像
材料上に転写された未重合の重合性化合物が重合化し、
得られた画像の保存性が向上する利点もある。In addition, after forming an image on the image-receiving material as described above,
The image receiving material may be heated as in the image forming method described in JP-A-62-210459. In the above method, an unpolymerized polymerizable compound transferred onto an image-receiving material is polymerized,
Another advantage is that the storage stability of the obtained images is improved.

また、感光材料を使用して上記説明した一連の画像形成
方法を実施するのに好適な種々の画像記録装置も提案さ
れている。これらの中で代表的な装置としては、像様露
光して潜像を形成する露光装置と、形成された潜像に対
応する部分を硬化させて不動化する加熱現像装置と、現
像済みの感光材料に受像材料を重ね合わせてこれらを加
圧する転写装置とから構成されてなるもの（特開昭６２
−１４７４６１号公報）、および上記構成にさらに画像
が転写された受像材料を少なくとも光照射、加圧または
加熱のいずれかを行なう定着装置が付設された構成のも
の（特開昭６２−１４８９５６号公報）などがある。Furthermore, various image recording apparatuses suitable for carrying out the above-described series of image forming methods using photosensitive materials have also been proposed. Typical of these devices are an exposure device that forms a latent image by imagewise exposure, a heat development device that hardens and immobilizes the portion corresponding to the formed latent image, and a developed photosensitive device that A transfer device that superimposes an image-receiving material on a material and presses them (Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 1983-1999)
-147461), and a structure in which the above structure is further equipped with a fixing device that irradiates, pressurizes, or heats the image-receiving material onto which the image has been transferred (JP-A-62-148956). )and so on.

感光材料は、白黒あるいはカラーの撮影およびプリント
用感材、印刷感材、刷版、Ｘ線感材、医療用感材（例え
ば超音波診断機ＣＲＴ撮影感材）、コンピューターグラ
フィックハードコピー感材、複写機用感材等の数多くの
用途がある。Photosensitive materials include black and white or color photography and printing photosensitive materials, printing photosensitive materials, printing plates, X-ray photosensitive materials, medical photosensitive materials (for example, ultrasonic diagnostic CRT photosensitive materials), computer graphic hard copy photosensitive materials, It has many uses, such as photosensitive materials for copying machines.

以下の実施例により、本発明をさらに具体的に説明する
。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。The present invention will be explained in more detail with reference to the following examples. However, the present invention is not limited to these.

［実施例１］ ［感光材料の作成］ ハロゲン　　　　　Ａ　の ゼラチン水溶液（水１２００ｍＩＬ中にゼラチン２４ｇ
と塩化ナトリウム１．２ｇとを加え、ＩＮの硫酸でｐＨ
３，２に調整し、６０℃にて保温したもの）に、臭化カ
リウム２０．５ｇおよび塩化ナトリウム４６５ｇを含有
する水溶液２００ｍ１Ｌと硝酸銀水溶液（水２００　ｍ
　１．に硝酸銀０．２５モルを溶解させたもの）を同時
に５分間にわたって等流量で添加した。この添加が終了
して５分後に、臭化カリウム４７．２ｇおよび塩化ナト
リウム８．６ｇを含有する水溶液６００ｍＪ２と硝酸銀
０．４９モルを含有する水溶液６００ｍ１ｌを１５分間
にわたって等流量で添加した。この添加が終了して１分
後に、下記の増感色素（１）の１％メタノール溶液４７
　ｍ　Ｉｔを加え、１５分間攪拌した。この乳剤に、ポ
リ（イソブチレン−コーマレイン酸モノナトリウム）を
１．２ｇ加えて沈降させ、水洗、脱塩した後、ゼラチン
２４ｇを加えて溶解し、更にチオ硫酸ナトリウム５ｍｇ
を加えて６０℃で１５分間化学増感を行ない、収量１０
００ｇのハロゲン化銀乳剤（Ａ）（平均粒子サイズ＝０
．１μｍ）を得た。[Example 1] [Preparation of photosensitive material] Halogen A gelatin aqueous solution (24 g of gelatin in 1200 ml of water)
and 1.2 g of sodium chloride, and the pH was adjusted with IN sulfuric acid.
3.2 and kept warm at 60°C), 200 ml of an aqueous solution containing 20.5 g of potassium bromide and 465 g of sodium chloride, and a silver nitrate aqueous solution (200 ml of water
1. 0.25 mole of silver nitrate dissolved in the solution) was simultaneously added at an equal flow rate over 5 minutes. Five minutes after the end of this addition, 600 mJ2 of an aqueous solution containing 47.2 g of potassium bromide and 8.6 g of sodium chloride and 600 ml of an aqueous solution containing 0.49 mol of silver nitrate were added in equal flow over 15 minutes. One minute after this addition is completed, 1% methanol solution 47 of the following sensitizing dye (1) is added.
m It was added and stirred for 15 minutes. To this emulsion, 1.2 g of poly(isobutylene-monosodium co-maleate) was added and precipitated, washed with water and desalted, then 24 g of gelatin was added and dissolved, and further 5 mg of sodium thiosulfate was added.
Chemical sensitization was carried out at 60°C for 15 minutes with a yield of 10
00g of silver halide emulsion (A) (average grain size = 0
．． 1 μm) was obtained.

（増感色素（１）） た。この後、この溶液に更に１２の水を加え。(Sensitizing dye (1)) Ta. After this, 12 more portions of water were added to this solution.

５０００ｒｐｍで２０分間遠心分離を行い有機銀塩を沈
降させた。次いで、上記上澄みを除去し、ｉＩＬの水を
再び加え、遠心処理を縁り返した。更にこの操作を３回
行った後、分散液をメタノールに変え、再び上記攪拌を
３回行った。そして沈降した有機銀塩中にゼラチン水溶
液を加え１００ｇとして有機銀塩を攪拌、超音波分散に
より分散液中に良く分散させた後、ｐＨを６．４とした
。このようにして調製された有機銀塩の平均粒子サイズ
は約２μｍであった。Centrifugation was performed at 5000 rpm for 20 minutes to precipitate the organic silver salt. The supernatant was then removed, iIL water was added again, and the centrifugation was reversed. After performing this operation three more times, the dispersion liquid was changed to methanol, and the above stirring was performed again three times. Then, an aqueous gelatin solution was added to the precipitated organic silver salt to make 100 g, and the organic silver salt was stirred and well dispersed in the dispersion by ultrasonic dispersion, and then the pH was adjusted to 6.4. The average particle size of the organic silver salt thus prepared was about 2 μm.

ゼラチン水溶ｉ（水９００ｍ１ｌ中にゼラチン１００ｇ
を溶解させたもの）１０５ｇ中に、硝酸銀水溶液（５０
重量％）９．４ｇを加えたのち、ざらに水１８５ｇを加
えた。この水溶液中に、メタノール５０ｍｊ２中に下記
の化合物５．８６ｇを溶解させた溶液を添加し、４０℃
で１時間放置し下記の重合性化合物８３ｇに、下記のコ
ポリマー０．７７ｇ、下記のマゼンタ画像形成物質１０
ｇ、下記のメルカプト化合物０．０１５ｇ、前記の有機
銀塩の分散物１．５ｇおよびエマレックスＮＰ−８（日
本エマルジョン■製）１．８ｇを溶解させた。更にこの
溶液に、本発明に係るヒドラジン誘導体（１）５．２ｇ
を塩化メチレン２０゜０ｇに溶解させた溶液を加え、油
性の溶液を調製した。Gelatin water soluble i (100g gelatin in 900ml water)
Silver nitrate aqueous solution (50 g
After adding 9.4 g (% by weight), 185 g of water was added to the colander. A solution of 5.86 g of the following compound dissolved in 50 mj2 of methanol was added to this aqueous solution, and the mixture was heated at 40°C.
83 g of the following polymerizable compound, 0.77 g of the following copolymer, and 10 of the following magenta image forming substance.
g, 0.015 g of the following mercapto compound, 1.5 g of the above dispersion of organic silver salt, and 1.8 g of Emarex NP-8 (manufactured by Nippon Emulsion ■) were dissolved. Furthermore, 5.2 g of hydrazine derivative (1) according to the present invention was added to this solution.
An oily solution was prepared by adding a solution prepared by dissolving the above in 20.0 g of methylene chloride.

次いで、上記の油性の溶液に、前記のハロゲン化銀乳剤
１０．０ｇを加えて、ホモジナイザーを用いて毎分１５
０００回転で５分間攪拌し、Ｗ１０エマルジョンからな
る感光性組成物（Ａ）を得た。Next, 10.0 g of the above silver halide emulsion was added to the above oily solution, and the mixture was heated at 15 min. using a homogenizer.
The mixture was stirred at 000 rpm for 5 minutes to obtain a photosensitive composition (A) consisting of a W10 emulsion.

（重合性化合物） ＣＨ２０Ｃ３Ｈａ　　ＯＣＯＣＨ＝　ＣＨ２Ｃ２Ｈｓ　
　ＣＣＨｚ　　ＯＣ３Ｈｓ　　ＯＣＯＣＨ＝　ＣＨ２Ｃ
Ｈ２０Ｃ：＋　　Ｈａ　　ＯＣＯＣＨ＝　ＣＨ２（コポ
リマー） ＧＯ２Ｃ，Ｈ５ＣＯ□ＣＨ２Ｃ１１，ＯＨ（マゼンタ画
像形成物質） （現像促進剤） （ヒドラジン誘導体（１）） マ クロカプセル Ａの 上記の感光性組成物（Ａ）に、多価イソシアナート化合
物（タケネートＤＩＩＯＮ、武田薬品工業■製）４．５
ｇを加え、５分間攪拌した。この混合液を、１０％水酸
化ナトリウム水溶液でｐＨ６，０に調整したポリビニル
ベンゼンスルホン酸のナトリウム塩（パーサＴＬ５０２
、ナショナルスターチ社製）の１０％水溶液２１０ｇ中
に加え、４０℃に保温しながらホモジナイザーを用いて
毎分９０００回転で３０分間攪拌し、Ｗ１０／Ｗエマル
ジョンを得た・ 別に、メラミン１３□　２ｇにホルムアルデヒド３７％
水溶液２１．６ｇおよび蒸留水７０．０ｇを加え、６０
℃に加熱し、３０分間攪拌しで透明なメラミン・ホルム
アルデヒド初期縮合物の水溶液を得た。(Polymerizable compound) CH20C3Ha OCOCH= CH2C2Hs
CCHz OC3Hs OCOCH= CH2C
H20C: + Ha OCOCH= CH2 (copolymer) GO2C,H5CO□CH2C11,OH (magenta image forming substance) (development accelerator) (hydrazine derivative (1)) In the above photosensitive composition (A) of macrocapsule A, Polyvalent isocyanate compound (Takenate DIION, manufactured by Takeda Pharmaceutical Company Ltd.) 4.5
g and stirred for 5 minutes. This mixed solution was adjusted to pH 6.0 with a 10% aqueous sodium hydroxide solution, and the sodium salt of polyvinylbenzenesulfonic acid (Parsa TL502
, manufactured by National Starch Co., Ltd.) and stirred for 30 minutes at 9000 rpm using a homogenizer while keeping the temperature at 40°C to obtain a W10/W emulsion. Separately, 2 g of melamine 13□ Formaldehyde 37%
Add 21.6 g of aqueous solution and 70.0 g of distilled water,
℃ and stirred for 30 minutes to obtain a transparent aqueous solution of melamine/formaldehyde precondensate.

この初期縮合物の水溶液７７ｇを、２５℃に保温した上
記のＷ１０／Ｗエマルジョンに加え、リン酸の２０％水
溶液を用いてｐＨを６．０に調整した。次いで、これを
６０℃に加熱し、１２０分間攪拌を行なった。77 g of an aqueous solution of this initial condensate was added to the above W10/W emulsion kept at 25° C., and the pH was adjusted to 6.0 using a 20% aqueous solution of phosphoric acid. Next, this was heated to 60°C and stirred for 120 minutes.

その後、尿素４０％水溶液２７ｇを加え、リン酸の２０
％水溶液を用いてｐＨを３．５に調整した。この混合液
を、６０℃に加熱し、さらに４０分間攪拌を行なった。Then, 27 g of 40% urea aqueous solution was added, and 20% of phosphoric acid was added.
The pH was adjusted to 3.5 using % aqueous solution. This mixed solution was heated to 60° C. and further stirred for 40 minutes.

これを室温まで放冷した後、水酸化ナトリウムの１０％
水溶液を用いてｐＨを６，５に調整し、メラミン・ホル
ムアルデヒド樹１脂をカプセル壁とする感光性マイクロ
カプセルの分散液（Ａ）を得た。After cooling this to room temperature, add 10% of sodium hydroxide.
The pH was adjusted to 6.5 using an aqueous solution to obtain a dispersion (A) of photosensitive microcapsules having capsule walls made of melamine formaldehyde resin 1.

塩基プレカーサーの固　　　　　Ａ　の下記の塩基プレ
カーサー２０ｇを、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−２
０５、■クラレ製）の４％水溶液８０３中に分散させた
。この分散液を、ダイノミルを用いて２０℃にで平均粒
子径が２μｍ以下になるまで分散し、嘱基ブレカーザー
の固体分散液（Ａ）を得た。20g of the following base precursor A was mixed with polyvinyl alcohol (PVA-2
05, ■ (manufactured by Kuraray) in a 4% aqueous solution 803. This dispersion liquid was dispersed at 20° C. using a Dynomill until the average particle size became 2 μm or less to obtain a solid dispersion liquid (A) of a base breaker.

（塩基プレカーサー） ＬＢＳＰ２０部とＬＢＫＰ８０をリファイナリーを用い
てカナデイアンフリーネス（ＣＳＦ）２９０ｃｃに叩解
し、中性サイズ剤としてアルキルケテンダイマー（アコ
−ベル１２、デイックバーキュレス社製）０．３部、定
着剤としてポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン（
カイメン５５７、デイックバーキュレス社％）０．５部
、および紙力増強剤としてカチオン変性ポリアクリルア
ミド（商品名：ポリストロン７０５、荒用化学■製）０
．５部をいずれもバルブ絶乾重量比で添加した。次いで
、長網抄紙機を用いて上記紙料を秤量６０ｇ／ゴ、厚さ
６６μｍの原紙に抄造した。(Base precursor) 20 parts of LBSP and 80 LBKP were beaten to 290 cc of Canadian freeness (CSF) using a refinery, and as a neutral sizing agent, 0.3 part of alkyl ketene dimer (Accobel 12, manufactured by Dick Bercules), Polyamide polyamine epichlorohydrin (
Kaimen 557, Dick Vercules Co., Ltd.%) 0.5 parts, and cation-modified polyacrylamide (trade name: Polystron 705, manufactured by Arayo Kagaku ■) as a paper strength agent 0
．． 5 parts were added, both in bulb bone dry weight ratio. Next, the above paper stock was made into a base paper having a weight of 60 g/g and a thickness of 66 μm using a Fourdrinier paper machine.

以上のように作製した原紙の表面（フェルト而）にポリ
塩化ビニリデン樹脂からなる防湿層形成用塗布液、およ
びＳＢＲラテックス（商品名：：５Ｎ−３０４、住友ノ
ーガタック■製）１００部、ポリアクリル酸ナトリウム
（商品名ニアロンＴ４０、東亜合成化学工業■製）１部
、クレイ（商品名：ＵＷ−９０、エンゲルハルト社製）
２００部、及び石油樹脂（商品名二カーボミュールＲ、
デイックバーキュレス社製）１００部からなる組成の防
湿層形成用塗布液をそれぞれ調製し、該塗布液を順にエ
アーナイフコーターによりそわぞれ坪量が１６ｇ／♂、
５ｇ／ばの塗布量で塗布して紙支持体を作製した。A coating solution for forming a moisture-proof layer made of polyvinylidene chloride resin, 100 parts of SBR latex (product name: 5N-304, manufactured by Sumitomo Naugatac ■), and polyacrylic were applied to the surface (felt) of the base paper produced as described above. 1 part sodium acid (trade name: Nearon T40, manufactured by Toagosei Chemical Industry ■), clay (trade name: UW-90, manufactured by Engelhard)
200 parts, and petroleum resin (trade name: Dicarbo Mule R,
A coating solution for forming a moisture-proof layer having a composition of 100 parts (manufactured by Dick Vercules Co., Ltd.) was prepared, and the coating solution was sequentially coated with an air knife coater to give a basis weight of 16 g/♂,
A paper support was prepared by coating at a coating weight of 5 g/ba.

１瓜１粍工人五辺詐り 前記の感光性マイクロカプセルの分散液（Ａ）３０ｇに
、上記の塩基プレカーサーの固体分散液（Ａ）７．０ｇ
、ソルビトールの２０％水溶液９．０ｍｆｔ、スターチ
の１０％水溶液１０ｍｊ！、および下記の界面活性剤の
５％水溶液４．０ｍ１Ｌおよび蒸留水を加え、全量７４
　ｍ　ｆｌの塗布液を調製した。この塗布液を前記支持
体上に５７ｇ／ｒｎ’の塗布量で塗布し、６０℃で３０
分間乾燥して本発明に従う感光材料（Ａ）を作成した。7.0 g of the solid dispersion of the base precursor (A) added to 30 g of the photosensitive microcapsule dispersion (A)
, 20% aqueous solution of sorbitol 9.0mft, 10% aqueous solution of starch 10mj! , and 4.0 mL of a 5% aqueous solution of the following surfactant and distilled water to make a total volume of 74
A coating solution of mfl was prepared. This coating solution was coated on the support at a coating amount of 57 g/rn', and
The photosensitive material (A) according to the present invention was prepared by drying for a minute.

（ヒドラジン誘導体（６）） （ヒドラジン誘導体（９）） ［実施例２〜４］ 戚　　　組　　　　　Ｂ−Ｄ　　　の 実施例１の感光性組成物（Ａ）の調製において使用した
ヒドラジン誘導体（１）の代りに、ヒドラジン誘導体（
４）、（６）および（９）をそれぞれ同量使用した以外
は、実施例１と同様の方法により感光性組成物（Ｂ）、
（Ｃンおよび（Ｄ）をそれぞれ調製した。(Hydrazine derivative (6)) (Hydrazine derivative (9)) [Examples 2 to 4] Substitute for hydrazine derivative (1) used in the preparation of photosensitive composition (A) of Example 1 of Group B-D In addition, hydrazine derivatives (
The photosensitive composition (B),
(C) and (D) were prepared respectively.

（ヒドラジン誘導体（４）） 実施例１の感光性マイクロカプセル分散液（Ａ）を調製
する際に使用した感光性組成物（Ａ）の代りに、上記で
調製した感光性組成物（Ｂ）〜（Ｄ）をそれぞれ使用し
た以外は、実施例１と同様にしてそれぞれに対応した感
光性マイクロカプセル分散液（Ｂ）〜（Ｄ）を調製した
。(Hydrazine derivative (4)) Instead of the photosensitive composition (A) used in preparing the photosensitive microcapsule dispersion (A) of Example 1, the photosensitive composition (B) ~ prepared above was used. Corresponding photosensitive microcapsule dispersions (B) to (D) were prepared in the same manner as in Example 1, except that (D) was used.

戚　　ＢＮＤの 実施例１の感光材料（Ａ）を作成する際に使用した感光
性マイクロカプセル分散液（Ａ）の代りに、上記で調製
した感光性マイクロカプセル分散液（Ｂ）〜（Ｄ）をそ
れぞれ使用した以外は、実施例１と同様にしてそれぞれ
に対応した本発明に従う感光材料（Ｂ）〜（Ｄ、）をそ
れぞれ作成した。In place of the photosensitive microcapsule dispersion (A) used in preparing the photosensitive material (A) of Example 1 of BND, the photosensitive microcapsule dispersions (B) to (D) prepared above were used. Corresponding photosensitive materials (B) to (D,) according to the present invention were prepared in the same manner as in Example 1 except that each material was used.

［比較例１］ １、・　　　　　Ｗ　の″ 実施例１の感光性組成物（Ａ）の調製において使用した
ヒドラジン誘導体（１）の代りに、下記に示すヒドラジ
ン誘導体（ａ）を６．４ｇ使用した以外は、実施例１と
同様にして感光性組成物（Ｗ）を調製した。[Comparative Example 1] 1. W'' Instead of the hydrazine derivative (1) used in the preparation of the photosensitive composition (A) of Example 1, 6.4 g of the hydrazine derivative (a) shown below was used. A photosensitive composition (W) was prepared in the same manner as in Example 1 except for this.

（ヒドラジン誘導体（ａ）） 感光性マイクロカプセル分散液（Ｗ）を調製した。(Hydrazine derivative (a)) A photosensitive microcapsule dispersion (W) was prepared.

感・　　Ｗの一 実施例１の感光材料（Ａ）を作成する際に使用した感光
性マイクロカプセル分散液（Ａ）の代りに、上記で調製
した感光性マイクロカプセル分散液（Ｗ）を使用した以
外は、実施例１と同様にして比較用の感光材料（Ｗ）を
作成した。In place of the photosensitive microcapsule dispersion (A) used in preparing the photosensitive material (A) of Example 1, the photosensitive microcapsule dispersion (W) prepared above was used. A comparative photosensitive material (W) was prepared in the same manner as in Example 1 except for this.

［比較例２］ 郁　　　　　Ｘ　の 実施例１の感光性組成物（Ａ）の調製において使用した
ヒドラジン誘導体（１）の代りに、下記に示すヒドラジ
ン誘導体（ｂ）を５．３ｇ使用した以外は、実施例１と
同様にして感光性組成物（Ｘ）を調製した。[Comparative Example 2] In place of the hydrazine derivative (1) used in the preparation of the photosensitive composition (A) of Example 1 of Iku X, 5.3 g of the hydrazine derivative (b) shown below was used. A photosensitive composition (X) was prepared in the same manner as in Example 1.

実施例１の感光性マイクロカプセル分散液（Ａ）を調製
する際に使用した感光性組成物（Ａ）の代りに、上記で
調製した感光性組成物（Ｗ）を使用した以外は、実施例
１と同様にして威　　マイクロカプセル　　　　Ｘ　の
実施例１の感光性マイクロカプセル分散液（Ａ）を調製
する際に使用した感光性組成物（Ａ）の代りに、上記で
調製した感光性組成物（Ｘ）を使用した以外は、実施例
１と同様にして感光性マイクロカプセル分散液（Ｘ）を
調製した。Example 1 except that the photosensitive composition (W) prepared above was used instead of the photosensitive composition (A) used in preparing the photosensitive microcapsule dispersion (A) of Example 1. In place of the photosensitive composition (A) used in preparing the photosensitive microcapsule dispersion (A) of Example 1 of Microcapsules X in the same manner as in Example 1, the photosensitive composition (A) prepared above was used. A photosensitive microcapsule dispersion (X) was prepared in the same manner as in Example 1 except that X) was used.

感゛　Ｘの 実施例１の感光材料（Ａ）を作成する際に使用した感光
性マイクロカプセル分散液（Ａ）の代りに、−Ｆ記で調
製した感光性マイクロカプセル分散液（Ｘ）を使用した
以外は、実施例１と同様にして比較用の感光材料（Ｘ）
を作成した。In place of the photosensitive microcapsule dispersion (A) used in preparing the photosensitive material (A) of Example 1 of Sensitivity X, the photosensitive microcapsule dispersion (X) prepared in -F was used. Comparative photosensitive material (X) was prepared in the same manner as in Example 1 except that
It was created.

［感光材料としての評価］ 実施例１〜４および比較例１〜２において得られた各感
光材料を、以下の方法で評価した。[Evaluation as a photosensitive material] Each of the photosensitive materials obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 2 was evaluated by the following method.

１１且牲二並羞 １２５ｇの水に４０％へキサメタリン酸ナトリウム水溶
液１１ｇを加え、さらにこれに３，５−ジ−α−メチル
ベンジルサリチル酸亜鉛３４ｇと５５％炭酸カルシウム
スラリー８２ｇとを混合して、ミキサーで粗分散した。11. Add 11 g of 40% sodium hexametaphosphate aqueous solution to 125 g of water, and further mix 34 g of zinc 3,5-di-α-methylbenzylsalicylate and 82 g of 55% calcium carbonate slurry. Roughly dispersed with a mixer.

その液をダイノミル分散機で分散し、得られた液の２０
０ｇに対し、８％ポリビニルアルコール１１２ｇを加え
均一に混合した。この混合液に水７０ｍ１を加え、塗布
液を調製した。そして該塗布液を坪量５５ｇ／ｍ′の紙
支持体（Ｊ　Ｉ　５−Ｐ−８２０７により規定される繊
維長分布として２４メツシュ残分の重量％と４２メッン
ユ残分の重量％との和が３０乃至６０％であるような繊
維長分布を有する原紙を用いた紙支持体［特開昭６３−
１８６２３９号公報参照］）上に５８　ｇ　／　ｍ″と
なるように均一に塗布した後、６０℃で乾燥して受像月
料を作成した。The liquid was dispersed using a Dyno Mill dispersion machine, and 20% of the obtained liquid
112 g of 8% polyvinyl alcohol was added to 0 g and mixed uniformly. 70 ml of water was added to this mixed solution to prepare a coating solution. Then, the coating solution was applied to a paper support with a basis weight of 55 g/m' (as the fiber length distribution defined by J I 5-P-8207, the sum of the weight % of the 24 mesh residue and the weight % of the 42 mesh residue was A paper support using a base paper having a fiber length distribution of 30 to 60%
186239]) at a uniform weight of 58 g/m'' and dried at 60° C. to prepare an image-receiving material.

各感光材料をハロゲンランプを用い０〜３．０の透Ａ濃
度を有する連続フィルターを通して、２０００ルクスで
１秒間像様露光したのち、これを１５５℃のホットプレ
ート上に置き、加熱現像した。次いで、この感光材料を
それぞれ−Ｆ記受像材料と重ね合せ、その状態で５５０
　ｋ　ｇ　／　ｃ　ｒｎ”の加圧ローラーを通した。各
受像材料上に得られたマゼンタのポジ色像について、最
高濃度および最低濃度をマクベス反射濃度計で測定した
。Each photosensitive material was imagewise exposed for 1 second at 2000 lux using a halogen lamp through a continuous filter having a transmission A density of 0 to 3.0, and then placed on a hot plate at 155 DEG C. for thermal development. Next, this photosensitive material was overlapped with a -F recording image-receiving material, and in that state, 550
kg/c rn'' pressure roller. The maximum and minimum densities of the magenta positive image obtained on each image-receiving material were measured using a Macbeth reflection densitometer.

以上の測定結果を第１表に示す。The above measurement results are shown in Table 1.

第１表 感光　　ヒドラジン　最高濃度　　最低濃度材料　　誘
導体 １　、２５ ０　、３０ Ｘ　　　　　　　　ｂ　　　　　　　　１゜２５　　　
　０．４５ 第１表に示された結果から明らかなように、本発明に係
るヒドラジン誘導体を含む本発明の感光材料（Ａ−Ｄ）
は、公知のヒドラジン誘導体を含む感光材料（Ｗおよび
Ｘ）に比べて、コントラストのよい画像を与えた。Table 1 Photosensitive Hydrazine Maximum concentration Lowest concentration material Derivative 1, 25 0, 30 X b 1°25
0.45 As is clear from the results shown in Table 1, the photosensitive materials of the present invention (A-D) containing the hydrazine derivatives of the present invention
gave images with better contrast than the known photosensitive materials (W and X) containing hydrazine derivatives.

［実施例５］ ［感光材料の作成］ ハロゲン　　　　　Ｅ−１の　　　　賊ゼラチン水溶液
（水１５００ｍＩｌ中にゼラチン１６ｇと塩化ナトリウ
ム０．５ｇを加え、これにＩＮの硫酸でｐＨ３，２に調
整し、５０℃に保温したもの）に、臭化カリウム７１ｇ
を含有する水溶液３００ｒｎｊＺと硝酸銀水溶液（水３
００ｍ１に硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）を同
時に５０分間にわたって等流量で添加した。この添加が
終了して１分後に、下記の増感色素（２）の１％メタノ
ール溶液４３ｍ１を添加し、更に添加後１５分から、沃
化カリウム２．９ｇを含有する水溶液１００ｍＪＺと硝
酸銀水溶液（水１００ｍＩＬに硝酸銀０．０１８モルを
溶解させたもの）を５分間にわたって等流量で添加した
。この乳剤にポリイソブチレン−コーマレイン酸モノナ
トリウム）を１．２ｇを加えて沈降させ、水洗して脱塩
した後、ゼラチン１２ｇを加えて、溶解し、さらにチオ
硫酸ナトリウムを０．５ｍｇ加えて、１５分間化学増感
を行い、平均粒子サイズ０．２２μｍの’？’−分ａｕ
４面体沃臭化銀乳剤（Ｅ−１）１０００ｇを調製した。[Example 5] [Preparation of photosensitive material] Aqueous gelatin solution containing halogen E-1 (16 g of gelatin and 0.5 g of sodium chloride were added to 1500 ml of water, the pH was adjusted to 3.2 with IN sulfuric acid, and the solution was heated at 50°C. 71g of potassium bromide
An aqueous solution containing 300rnjZ and a silver nitrate aqueous solution (water 3
(0.59 mol of silver nitrate dissolved in 0.00 ml) was simultaneously added at an equal flow rate over 50 minutes. One minute after this addition was completed, 43 ml of a 1% methanol solution of the following sensitizing dye (2) was added, and from 15 minutes after addition, 100 ml of an aqueous solution containing 2.9 g of potassium iodide and a silver nitrate aqueous solution (water 0.018 mol of silver nitrate dissolved in 100 mL) was added at an equal flow rate over 5 minutes. To this emulsion, 1.2 g of polyisobutylene-monosodium co-maleate was added and precipitated, washed with water and desalted, 12 g of gelatin was added and dissolved, and further 0.5 mg of sodium thiosulfate was added, Chemical sensitization was performed for 1 minute, and the average particle size was 0.22 μm. '-minute au
1000 g of a tetrahedral silver iodobromide emulsion (E-1) was prepared.

増感色素（２） ゼラチン水溶液（水１６００ｍｎ中にゼラチン２０ｇと
塩化ナトリウムｏ、５ｇを加え、これをＩＮの硫酸でｐ
Ｈ３，２に調整し、４２℃に保温したもの）に、臭化カ
リウム７１ｇを含有する水溶液２００ｍＩＬと硝酸銀水
溶液（水２００ｍＭに硝酸銀０．５９モルを溶解させた
もの）を同時に３０分間にわたって等流量で添加した。Sensitizing dye (2) Gelatin aqueous solution (add 20 g of gelatin and 5 g of sodium chloride to 1600 mL of water, and immerse it with IN sulfuric acid.
200 mL of an aqueous solution containing 71 g of potassium bromide and an aqueous silver nitrate solution (0.59 mol of silver nitrate dissolved in 200 mM of water) were simultaneously added at equal flow rates for 30 minutes to Added with.

この添加が終了して１分後に、下記の増感色素（３）の
１％メタノール溶液４８ｍｊ！を加え、更に増感色素の
添加後１０分から沃化カリウム２．９ｇを含有する水溶
液１００ｍｆｉと硝酸銀水溶液（水１００ｍｊ２に硝酸
６Ｈｏ、ｏｉｓモルを溶解させたもの）を同時に５分間
にわたって添加した。この乳剤に、ポリ（イソブチレン
−コーマレイン酸モノナトリウム）を１．２ｇ加えて、
沈降させ、水洗して脱塩した後、ゼラチン１８ｇを加え
て溶解し、更にチオ硫酸ナトリウム０．７ｍｇを加え、
６０℃で１５分間化学増感を行ない、平均粒子サイズ０
．１２μ゛ｈの単分散１４面体沃臭化銀乳剤（Ｅ−２）
１０００ｇを調製した。One minute after this addition was completed, 48mj of a 1% methanol solution of the following sensitizing dye (3) was added! was added, and 10 minutes after the addition of the sensitizing dye, 100 mfi of an aqueous solution containing 2.9 g of potassium iodide and an aqueous silver nitrate solution (6Ho, ois mol of nitric acid dissolved in 100 mj2 of water) were simultaneously added over a period of 5 minutes. Add 1.2 g of poly(isobutylene-monosodium co-maleate) to this emulsion,
After sedimentation, washing with water and desalting, 18 g of gelatin was added and dissolved, and further 0.7 mg of sodium thiosulfate was added.
Chemical sensitization was performed at 60°C for 15 minutes, and the average particle size was 0.
．． 12μh monodisperse 14-hedral silver iodobromide emulsion (E-2)
1000g was prepared.

増感色素（３） ゼラチン水溶液（水１６００ｍ１２中にゼラチン２０ｇ
と塩化ナトリウム０．５ｇを加え、ＩＮの硫酸でｐ）（
３゜５に調整し、４５℃に保温したもの）に、臭化カリ
ウム７１ｇを含有する水溶液２００ｍｆｆ１と硝酸銀水
溶液（水２００ｍＪｌに硝酸銀０．５９モルを溶解させ
たもの）を同時に３０分間にわたって等流量で添加した
。この添加が終了して１分後から、下記の増感色素（４
）の０．５％メタノール溶液４８ｍ１を加え、更に該増
感色素添加後１５分から沃化カリウム３．６５ｇを含有
する水溶液１００ｍＪ！と硝酸銀水溶液（水１００ｒｎ
ＪＺに硝酸銀０．０２２ｇを溶解させたもの）を５分間
にわたって等流量で添加した。Sensitizing dye (3) Gelatin aqueous solution (20g gelatin in 1600ml of water)
and 0.5 g of sodium chloride, and diluted with IN sulfuric acid (p)(
3°5 and kept at 45°C), 200 mff1 of an aqueous solution containing 71 g of potassium bromide and an aqueous silver nitrate solution (0.59 mol of silver nitrate dissolved in 200 mJl of water) were simultaneously added at equal flow rates for 30 minutes. Added with. One minute after this addition is completed, the following sensitizing dye (4
) was added, and 15 minutes after the addition of the sensitizing dye, 100 mJ of an aqueous solution containing 3.65 g of potassium iodide was added! and silver nitrate aqueous solution (water 100rn
0.022 g of silver nitrate dissolved in JZ) was added at an equal flow rate over 5 minutes.

この乳剤に、ポリ（イソブチレン−コーマレイン酸モノ
ナトリウム）を１．２ｇ加えて、沈降させ、水洗して、
脱塩した後、ゼラチン１０ｇを加えて溶解し、ざらにチ
オ硫酸ナトリウム０．４５ｍｇ加えて５５℃で２０分間
化学増感を行ない、平均粒子サイズ０．１３μｍの単分
散１４面体沃臭化銀乳剤（Ｅ−３）１０００ｇを調製し
た。1.2 g of poly(isobutylene-monosodium co-maleate) was added to this emulsion, precipitated, washed with water,
After desalting, 10 g of gelatin was added and dissolved, and 0.45 mg of sodium thiosulfate was added to the colander and chemically sensitized at 55°C for 20 minutes to form a monodisperse 14-hedral silver iodobromide emulsion with an average grain size of 0.13 μm. (E-3) 1000g was prepared.

増感色素（４） 下記の重合性化合物８３ｇに、実施例１において使用し
たコポリマー０．７７ｇ、、ｐ−トルエンスルホンアミ
ド０．３６ｇ、下記のイエロー画像形成物質１２．５ｇ
を溶解させた。上記溶液に、実施例３において使用した
ヒドラジン誘導体（６）６．４ｇ、下記の還元剤６．１
ｇ、下記の現像抑制剤放出プレカーサー０．０９ｇ、実
施例１において使用したメルカプト化合物０．０１ｇ及
び界面活性剤（エマレックスＮＰ−８、日本エマルジョ
ン■製）１．８ｇを加え、さらに塩化メチレン２０ｇを
溶解させて油性の溶液を調製した。Sensitizing dye (4) 83 g of the polymerizable compound below, 0.77 g of the copolymer used in Example 1, 0.36 g of p-toluenesulfonamide, and 12.5 g of the yellow image forming substance below.
was dissolved. To the above solution, 6.4 g of the hydrazine derivative (6) used in Example 3, and the following reducing agent 6.1
g, 0.09 g of the following development inhibitor release precursor, 0.01 g of the mercapto compound used in Example 1, and 1.8 g of a surfactant (Emarex NP-8, manufactured by Nippon Emulsion ■), and further 20 g of methylene chloride. An oily solution was prepared by dissolving.

前記のハロゲン化銀乳剤（Ｅ−１）１５ｇに臭化カリウ
ムの１０％水溶液１，５ｍλを加え５分間攪拌した。更
にポリビニルピロリドン（Ｋ−１５）の１％水溶液を１
．５ｍＪｌ！加え、５分間攪拌した。このハロゲン化銀
乳剤を含む混合液を上記の均一な油性の溶液に加えてホ
モジナイザーを用い°Ｃ毎分１５０００回転で５分間攪
拌して、Ｗ１０エマルジョンからなる感光性組成物（Ｅ
−１）を得た。1.5 mλ of a 10% aqueous solution of potassium bromide was added to 15 g of the silver halide emulsion (E-1) and stirred for 5 minutes. Furthermore, 1% aqueous solution of polyvinylpyrrolidone (K-15)
．． 5mJl! and stirred for 5 minutes. This mixed solution containing the silver halide emulsion was added to the above homogeneous oily solution and stirred for 5 minutes at 15,000 rpm using a homogenizer to form a photosensitive composition (E) consisting of a W10 emulsion.
-1) was obtained.

（重合性化合物） （イエロー画像形成物質） （還元剤） （現像抑制剤放出プレカーサー） 上記感光性組成物（Ｅ−１）の２Ｊ製において使用した
ハロゲン化銀乳剤（Ｅ−１）の代りに前記のハロゲン化
銀乳剤（Ｅ−２）を同量、イエロー画像形成物質の代り
に実施例１において使用したマゼンタ画像形成物質を２
０ｇ、および前記のメルカプト化合物０．０１５ｇをそ
れぞわ使用した以外は、感光性組成物（Ｅ−１＞と同様
にして感光性組成物（Ｅ−２）を調製した。(Polymerizable compound) (Yellow image forming substance) (Reducing agent) (Development inhibitor release precursor) In place of the silver halide emulsion (E-1) used in the photosensitive composition (E-1) manufactured by 2J. The same amount of the above silver halide emulsion (E-2) was added, and the magenta image forming material used in Example 1 was added in place of the yellow image forming material.
A photosensitive composition (E-2) was prepared in the same manner as the photosensitive composition (E-1) except that 0 g of the mercapto compound and 0.015 g of the mercapto compound were used.

戚　　　　　　　　　　Ｅ−３の　　　　　　　威上記
感光性組成物（Ｅ−１）の調製において使用したハロゲ
ン化銀乳剤（Ｅ−１）の代りに眞記のハロゲン化銀乳剤
（Ｅ−３）を同量、イエロー画像形成物質の代りに下記
のシアン画像形成物質を１６ｇおよび前記のメルカプト
化合物を０．００７５ｇそれぞれ使用した以外は、感光
性組成物（Ｅ−１）と同様にして感光性組成物（Ｅ−３
）を調製した。In place of the silver halide emulsion (E-1) used in the preparation of the above-mentioned photosensitive composition (E-1), the same amount of the silver halide emulsion (E-3) of Makoto E-3 was used, and yellow A photosensitive composition (E-3) was prepared in the same manner as the photosensitive composition (E-1) except that 16 g of the following cyan image forming substance and 0.0075 g of the above-mentioned mercapto compound were used instead of the image forming substance.
) was prepared.

（シアン画像形成物質） 上記感光性組成物（Ｅ−１）に、イソシアナート化合物
（商品名；タケネートＤ１１ＯＮ、武田薬品工業■製）
４．５ｇを溶かした。この混合液を水酸化ナトリウム１
０％水溶液を用いてｐＨ６，０に調整したポリビニルベ
ンゼンスルホン酸のナトリウム塩（商品名；パーサＴＬ
−５０２、ナショナルスターチ社製）の１０％水溶液２
１０ｇ中に加えて、ホモジナイザーを用いて４０℃で毎
分９０００回転で３０分間攪拌し、Ｗ１０／Ｗエマルジ
ョンの状態の乳化物を得た。(Cyan image forming substance) An isocyanate compound (trade name: Takenate D11ON, manufactured by Takeda Pharmaceutical Company) is added to the photosensitive composition (E-1).
4.5g was dissolved. Add this mixture to 1 part sodium hydroxide.
Sodium salt of polyvinylbenzenesulfonic acid adjusted to pH 6.0 using a 0% aqueous solution (trade name: Parsa TL)
-502, manufactured by National Starch Co.) 10% aqueous solution 2
10 g and stirred for 30 minutes at 40° C. and 9000 revolutions per minute using a homogenizer to obtain an emulsion in the form of a W10/W emulsion.

別に、メラミン１３．２ｇにホルムアルデヒド３７％水
溶液２１．６ｇおよび蒸留水７０ｇを加え６０℃に加熱
し、３０分間攪拌して透明なメラミン・ホルムアルデヒ
ド初期縮合物の水溶液を得た。Separately, 21.6 g of a 37% formaldehyde aqueous solution and 70 g of distilled water were added to 13.2 g of melamine, heated to 60° C., and stirred for 30 minutes to obtain a transparent aqueous solution of melamine/formaldehyde initial condensate.

この初期縮合物の水溶液７７ｇを上記Ｗ１０／Ｗエマル
ジョンに加え、リン酸の２０％水溶液を用いてｐＨを６
．０に調整した。次いで、これを６０℃に加熱し、１２
０分間攪拌したのち、尿素の４０％水溶液２７ｇを加え
、ｐＨを３．５に調整した。こうして得た分散液を更に
６０℃で毎分１０００回転で４０分間攪拌し、最後にｐ
Ｈを６．５に調整し、室温まで冷却して感光性マイクロ
カプセル分散液（Ｅ−１）を調製した。77 g of an aqueous solution of this initial condensate was added to the above W10/W emulsion, and the pH was adjusted to 6 using a 20% aqueous solution of phosphoric acid.
．． Adjusted to 0. Next, this was heated to 60°C and 12
After stirring for 0 minutes, 27 g of a 40% aqueous solution of urea was added to adjust the pH to 3.5. The dispersion thus obtained was further stirred at 60°C for 40 minutes at 1000 revolutions per minute, and finally p
H was adjusted to 6.5 and cooled to room temperature to prepare a photosensitive microcapsule dispersion (E-1).

上記感光性マイクロカプセル分散液（Ｅ−１）の調製に
おいて、上記感光性組成物（Ｅ−１）の代りに、感光性
組成物（Ｅ〜２）を用いたこと以外は、同様にして感光
性マイクロカプセル分子ａ、ｆ（Ｅ−２）を調製した。In the preparation of the photosensitive microcapsule dispersion (E-1), the photosensitive composition (E-2) was used instead of the photosensitive composition (E-1). Polymeric microcapsule molecules a and f (E-2) were prepared.

において使用したノニオン性界面活性剤の５％水溶液６
ｍｌ、水酸化亜鉛の１０％水性分散物７．３ｇおよび水
２Ｂｇを混合し、塗布液を調製した。5% aqueous solution of nonionic surfactant used in
ml, 7.3 g of a 10% aqueous dispersion of zinc hydroxide, and 2 Bg of water were mixed to prepare a coating solution.

この塗布液を厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレ
ート上にウェット膜厚が５０μｍに成るように塗布し、
乾燥させて本発明に従う感光材料（Ｅ）を作成した。This coating solution was applied onto polyethylene terephthalate with a thickness of 100 μm to a wet film thickness of 50 μm,
It was dried to produce a photosensitive material (E) according to the present invention.

［比較例３］ 上記感光性マイクロカプセル分散液（Ｅ−’１）の調製
において、上記感光性組成物（Ｅ−１）の代りに、感光
性組成物（Ｅ−３）を用いたこと以外は、同様にして感
光性マイクロカプセル分散液（Ｅ−３）を調製した。[Comparative Example 3] In the preparation of the photosensitive microcapsule dispersion (E-'1), the photosensitive composition (E-3) was used instead of the photosensitive composition (E-1). prepared a photosensitive microcapsule dispersion (E-3) in the same manner.

４　　Ｅ　の・ 餌記の各感光性マイクロカプセル分散液（Ｅ−１）、（
Ｅ−２）および（Ｅ−３）をそれぞれＸ７ｇ、１０％の
ゼラチン水溶液５ｇ、実施例１実施例５の感光性組成物
（Ｅ−１）、（Ｅ−２）るよび（Ｅ−３）の調製におい
て使用したヒドラジン誘導体（６）の代りに、比較例１
おいて使用したヒドラジン誘導体（ａ）をそれぞわに同
量使用した以外は、実施例１と同様にして感光性組成物
（Ｙ−１）、（Ｙ−２）および（Ｙ−３）をそれぞれ調
製した。Each photosensitive microcapsule dispersion (E-1) of 4 E and Baiki (
X7 g of each of E-2) and (E-3), 5 g of a 10% aqueous gelatin solution, and the photosensitive compositions (E-1), (E-2) and (E-3) of Example 1 and Example 5. Comparative Example 1 was used instead of the hydrazine derivative (6) used in the preparation of
Photosensitive compositions (Y-1), (Y-2) and (Y-3) were prepared in the same manner as in Example 1, except that the same amount of hydrazine derivative (a) used in Example 1 was used. Each was prepared.

戚　　マイクロカプセル　　゛　Ｙ−ＩＹ−２および　
Ｙ−３の調 実施例５の感光性マイクロカプセル分散液（Ｅ−１）、
（Ｅ−２）および（Ｅ−３）の調製において使用した感
光性組成物（Ｅ−１）、（Ｅ−２）および（Ｅ−３）の
代りに、上記で調製した感光性組成物（Ｙ−１）、（Ｙ
−２）および（Ｙ−３）を使用した以外は、実施例５と
同様にして感光性マイクロカプセル分散液（Ｙ−１）、
（Ｙ−２）および（Ｙ−３）を調製した。Related microcapsules Y-IY-2 and
Photosensitive microcapsule dispersion (E-1) of Example 5 of Y-3,
In place of the photosensitive compositions (E-1), (E-2) and (E-3) used in the preparation of (E-2) and (E-3), the photosensitive composition ( Y-1), (Y
-2) and (Y-3) in the same manner as in Example 5, photosensitive microcapsule dispersion (Y-1),
(Y-2) and (Y-3) were prepared.

感゛　　Ｙの− 実施例５の感光材料（Ｅ）を作成する際に使用した感光
性マイクロカプセル分散液（Ｅ−１）、（Ｅ−２）及び
（Ｅ−３）の代りに、上記で調製した感光性マイクロカ
プセル分散液（ｙ−Ｂ、（Ｙ−２）および（Ｙ−３）を
それぞれ使用した以外は、実施例５と同様にして比較用
の感光材料（Ｙ）を作成した。In place of the photosensitive microcapsule dispersions (E-1), (E-2) and (E-3) used in preparing the photosensitive material (E) of Example 5, A comparative photosensitive material (Y) was prepared in the same manner as in Example 5, except that the prepared photosensitive microcapsule dispersions (y-B, (Y-2) and (Y-3) were used, respectively).

［比較例４］ 実施例５の感光性組成物（Ｅ−１）、（Ｅ−２）および
（Ｅ−３）の調製において使用したヒドラジン誘導体（
６）の代りに、比較例２おいて使用したヒドラジン誘導
体（ｂ）をそれぞれに同量使用した以外は、実施例５と
同様にして感光性組成物（Ｚ−１）、（Ｚ−２）および
（Ｚ−３）をそれぞれ調製した。[Comparative Example 4] Hydrazine derivative (
Photosensitive compositions (Z-1) and (Z-2) were prepared in the same manner as in Example 5, except that the same amount of the hydrazine derivative (b) used in Comparative Example 2 was used instead of 6). and (Z-3) were prepared, respectively.

実施例５の感光性マイクロカプセル分散液（Ｅ−１）、
（Ｅ−２）および（Ｅ−３）の調製において使用１ノた
感光性組成物（Ｅ−１）、（Ｅ−２）および（Ｅ−３）
の代りに、上記で調製した感光性組成物（Ｚ−１）、（
Ｚ−２）および（Ｚ−３）を使用した以外は、実施例５
と同様にして感光性マイクロカプセル分散液（ｚ−Ｂ、
（Ｚ−２）および（Ｚ−３）を調製した。Photosensitive microcapsule dispersion (E-1) of Example 5,
Photosensitive compositions (E-1), (E-2) and (E-3) used in the preparation of (E-2) and (E-3)
Instead of the photosensitive composition (Z-1) prepared above, (
Example 5 except that Z-2) and (Z-3) were used.
A photosensitive microcapsule dispersion (z-B,
(Z-2) and (Z-3) were prepared.

Ｚの 実施例５の感光材料（Ｅ）を作成する際に使用した感光
性マイクロカプセル分散液（Ｅ−１）、（Ｅ−２）及び
（Ｅ−３）の代りに、上記で調製した感光性マイクロカ
プセル分散液（Ｚ−１）、（Ｚ−２）および（Ｚ−３）
をそれぞわ使用した以外は、実施例５と同様にして比較
用の感光材料（Ｚ）を作成した。In place of the photosensitive microcapsule dispersions (E-1), (E-2) and (E-3) used in preparing the photosensitive material (E) of Example 5 of Z, the photosensitive material prepared above was used. Microcapsule dispersions (Z-1), (Z-2) and (Z-3)
A comparative photosensitive material (Z) was prepared in the same manner as in Example 5, except that each of the following was used.

［感光材料としての評価］ 塩基　１．、　　シートの　ゝ １０％ゼラチン水溶液２７ｇ、ビプリン酸グアニジン塩
３．２ｇ、゛５％デギストラン水溶液１７ｍ１、実施例
１において使用した界面活性剤の５％水溶液５ｍｕ、１
，２−ビス（ビニルスルフォニルアセトアミド）エタン
２％水溶液２ｍλ、および水４５ｍＭを加え、混合溶液
を調製した。この混合溶液を１００μｍ厚のポリエチレ
ンテレフタレートシート上にウェット膜厚が７０μｍに
なるよ°）に塗布ｌノ、約４０℃で乾燥させて、塩基発
生用シートを調製した。[Evaluation as a photosensitive material] Base 1. , 10% gelatin aqueous solution 27g, biprinic acid guanidine salt 3.2g, 5% degistran aqueous solution 17ml, 5% aqueous surfactant solution used in Example 1 5mu, 1
, 2 mλ of a 2% aqueous solution of 2-bis(vinylsulfonylacetamido)ethane, and 45 mM of water were added to prepare a mixed solution. This mixed solution was applied onto a polyethylene terephthalate sheet having a thickness of 100 μm so that the wet film thickness was 70 μm, and then dried at about 40° C. to prepare a base generation sheet.

Ｌ記のようにして調製した各感光材料（Ｅ）、（Ｙ）お
よび（Ｚ）を以下のような方法で評価した。Each of the photosensitive materials (E), (Y) and (Z) prepared as described in Section L was evaluated in the following manner.

各感光材料をハロゲンランプを用いＯ〜３．０の透過濃
度を有する連続フィルターを通して、２０００ルクスで
１秒間像様露光し／た。この後、感光層上にｌｒｎ’当
１０ｇの量になるように水を塗布したのち、前記の塩基
発生用シートを互に膜面が接するように密着させた。こ
の状態でベルト搬送ローラ型加熱装置（加熱温度８５℃
、加熱時間１０秒）を用いて、加熱した。Each photosensitive material was imagewise exposed for 1 second at 2000 lux using a halogen lamp through a continuous filter having a transmission density of 0 to 3.0. Thereafter, water was applied to the photosensitive layer in an amount of 10 g per lrn', and the base generating sheets were brought into close contact with each other so that the film surfaces were in contact with each other. In this state, use the belt conveyor roller type heating device (heating temperature 85℃).
, heating time 10 seconds).

次いで、塩基発生用シートを感光材料から剥離したのち
、前記の受像材料と重ねあわせ、この状態で５００　ｋ
　ｇ　／　ｃ　ｍ″の加圧ローラを通した。各受像材料
上に得られたポジ色像の各色相（イエロー（Ｙ）、マセ
ンタ（Ｍ）およびシアン（Ｃ））について、最高濃度お
よび最低濃度をマクベス反射濃度計で測定した。Next, after peeling off the base generating sheet from the photosensitive material, it was superimposed on the above-mentioned image receiving material, and in this state it was heated at 500 k.
g/cm" pressure roller. For each hue (yellow (Y), macenta (M) and cyan (C)) of the positive color image obtained on each receiver material, the highest and lowest densities were was measured using a Macbeth reflection densitometer.

以上の測定結果を第２表に示す。The above measurement results are shown in Table 2.

第２表 感光　ヒドラジン−愚ｍ渡−−敢」い１鷹−材料　誘導
体　　ＹＭ　　　ＣＹ　　　ＭＣ１，２３ １，２８ １，１９ ０，１２ ０，１０ ０，１３ Ｙ　　　　　ａ　　　　　１．２３　１．２７　　＋、
２０　０．３５　０．３２　０．４０Ｚ　　　　　ｂ　
　　　　１．２５　１．２９　　＋、２０　０．３８　
０，４０　０．４７第２表に示された結果から明らかな
ように、本発明に係るヒドラジン誘導体を含む本発明の
感光材料（Ｅ）は、水を用いた低温、短時間の熱現像処
理によっても公知のヒドラジン誘導体を含む感光材料（
ＹおよびＺ）に比べて、コントラストのよい画像を与え
た。Table 2: Photosensitive Hydrazine - 1.23 1.27 +, 1.23 1.27 +,
20 0.35 0.32 0.40Z b
1.25 1.29 +, 20 0.38
0.40 0.47 As is clear from the results shown in Table 2, the photosensitive material (E) of the present invention containing the hydrazine derivative according to the present invention can be thermally developed at a low temperature and in a short time using water. Photosensitive materials containing hydrazine derivatives also known by
Y and Z) gave images with better contrast.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 支持体上に、ハロゲン化銀、重合性化合物、および下記
一般式［ I ］で表わされるヒドラジン誘導体を含む感
光層を有する感光材料。 一般式［ I ］： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［上記一般式［ I ］において、 Ｒ＾１およびＲ＾２はともに水素原子、または一方が水
素原子で、他方が−ＳＯ＿２Ｒ＾６（Ｒ＾６はアルキル
基またはアリール基を表わす）またはアシル基を表わし
、 Ｒ＾３は、水素原子、アルキル基、アリール基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アラルキル基およびアミノ
基からなる群より選ばれる基を表わし、 Ｇは、カルボニル基、スルホニル基、スルフィニル基、
イミノメチレン基、 ▲数式、化学式、表等があります▼、および▲数式、化
学式、表等があります▼（Ｒ＾７は上記Ｒ＾３と同義で
ある）からなる群より選ばれる二価の基を表わし、 Ｒ＾４およびＲ＾５は、互に独立に、脂肪族基、芳香族
基、複素環基、−ＯＲ＾５及び−ＮＲ＾９Ｒ＾１＾０（
Ｒ＾８およびＲ＾９は、互に独立に、脂肪族基、芳香族
基または複素環基を表わし、Ｒ＾１＾０は、水素原子、
脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わし）からなる
群より選ばれる基を表わし、 Ｌ＾１は、二価の連結基を表わし、 Ｘは−Ｏ−または−Ｎ（Ｒ＾１＾１）−（Ｒ＾１＾１は
、水素原子、アルキル基またはアリール基を表わす）を
表わし、 Ｙ＾１は、▲数式、化学式、表等があります▼、または
▲数式、化学式、表等があります▼を表わし、そして、
上記各基は一以上の置換基を有していてもよい］[Scope of Claims] A photosensitive material having, on a support, a photosensitive layer containing silver halide, a polymerizable compound, and a hydrazine derivative represented by the following general formula [I]. General formula [I]: ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ [In the above general formula [I], R^1 and R^2 are both hydrogen atoms, or one is a hydrogen atom and the other is -SO_2R^6 (R^6 represents an alkyl group or an aryl group) or an acyl group, and R^3 is selected from the group consisting of a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an aralkyl group, and an amino group. G represents a carbonyl group, a sulfonyl group, a sulfinyl group,
A divalent group selected from the group consisting of iminomethylene group, ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼, and ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (R^7 is the same as R^3 above) represents, and R^4 and R^5 each independently represent an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, -OR^5 and -NR^9R^1^0(
R^8 and R^9 each independently represent an aliphatic group, an aromatic group or a heterocyclic group, and R^1^0 is a hydrogen atom,
represents a group selected from the group consisting of aliphatic group, aromatic group or heterocyclic group), L^1 represents a divalent linking group, and X represents -O- or -N(R^1^ 1) - (R^1^1 represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group), and Y^1 is ▲A mathematical formula, a chemical formula, a table, etc.▼, or ▲A mathematical formula, a chemical formula, a table, etc. There is ▼, and
Each of the above groups may have one or more substituents]